JPS5864773A - 難黒鉛化性炭素材料を負極とするアルカリ二次電池 - Google Patents
難黒鉛化性炭素材料を負極とするアルカリ二次電池Info
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- JPS5864773A JPS5864773A JP56161854A JP16185481A JPS5864773A JP S5864773 A JPS5864773 A JP S5864773A JP 56161854 A JP56161854 A JP 56161854A JP 16185481 A JP16185481 A JP 16185481A JP S5864773 A JPS5864773 A JP S5864773A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は難黒鉛化性でかつ分子篩作用なもつ炭素材料な
負極とするアルカリニ次電池に関するものであり、本発
明者により先に出願された特公昭５２−５７５７６号、
特公昭５５−５４８２４号及び特開昭５１−１２１７３
９号に係る二次電池な更に改良し、放電時における電圧
がより長時間安定し、充放電の繰返し寿命が長いすぐれ
た二次電池な提供するものである。
負極とするアルカリニ次電池に関するものであり、本発
明者により先に出願された特公昭５２−５７５７６号、
特公昭５５−５４８２４号及び特開昭５１−１２１７３
９号に係る二次電池な更に改良し、放電時における電圧
がより長時間安定し、充放電の繰返し寿命が長いすぐれ
た二次電池な提供するものである。
本発明の基本は、ある種の脚素材料を周期律表第−族の
アルカリ金属イオン（Ｍ＋）を含む水溶液中で負極とし
て電気化学的に還元するとＭＣａであられされる化合物
が生成し、この化合物は水溶液、４９に濃厚アルカリ水
溶液中で安定に存在し、電気化学的操作によって［１１
式のような可逆反応を行なわせることが可能であること
に気付いた点にある。
アルカリ金属イオン（Ｍ＋）を含む水溶液中で負極とし
て電気化学的に還元するとＭＣａであられされる化合物
が生成し、この化合物は水溶液、４９に濃厚アルカリ水
溶液中で安定に存在し、電気化学的操作によって［１１
式のような可逆反応を行なわせることが可能であること
に気付いた点にある。
÷ＭＣｎ ： ＭＣ？ｌｌ ＋（骨−１）虻＋（÷−１
ハ（−〉ル）（１） 本発明はこの発見に基づいて、特定の炭素材料な負極と
し、虻イオン？含むアルカリ性水溶液を電解液として、
（１）式の反応を負極反応とする実用的性能なもつ新し
い二次電池を提供するものである。
ハ（−〉ル）（１） 本発明はこの発見に基づいて、特定の炭素材料な負極と
し、虻イオン？含むアルカリ性水溶液を電解液として、
（１）式の反応を負極反応とする実用的性能なもつ新し
い二次電池を提供するものである。
すなわち、前記した先願の提供する二次電池の電池構成
に対し電解液なアルカリ金属イオンな含むアルカリ水溶
液に限定し、負極として難黒鉛化性でかつ分子篩作用を
もつ炭素材料を用いることに限定することＫよりすぐれ
た特性を有する二次電池が得られることを見出し本発明
に到達したものである。
に対し電解液なアルカリ金属イオンな含むアルカリ水溶
液に限定し、負極として難黒鉛化性でかつ分子篩作用を
もつ炭素材料を用いることに限定することＫよりすぐれ
た特性を有する二次電池が得られることを見出し本発明
に到達したものである。
正極についてはアルカリ水溶液中で安定に作動する材料
であることが要求され、例えば酸化ニッケル電極、酸化
銀電極などがより好ましく用いられる。この意味から特
開昭５１−１２１７５９号に開示される如き活性炭素繊
維（この場合中性塩を電解流とし、活性炭素繊維な正極
として用いる）は耐アルカリ性に劣るため本発明の正極
としての使用は不適である。
であることが要求され、例えば酸化ニッケル電極、酸化
銀電極などがより好ましく用いられる。この意味から特
開昭５１−１２１７５９号に開示される如き活性炭素繊
維（この場合中性塩を電解流とし、活性炭素繊維な正極
として用いる）は耐アルカリ性に劣るため本発明の正極
としての使用は不適である。
以下に本発明の負極材料である炭素材料について記す。
これまでに知られているＭＣｓ型化合物としては、黒鉛
・アルカリ金属層間化合物がある。これは一般に黒鉛と
アルカリ金属蒸気との接触によって容易に生成する。し
かしこの樵の層間化合物は水中は勿論、空気中でも不安
定であって、これらの環境下では急速に分解する。また
黒鉛を用いてこれをアルカリイオンな含む水溶液中で電
気化学的に還元しても（１）式に示されたＭＣ％化合物
は得られない。
・アルカリ金属層間化合物がある。これは一般に黒鉛と
アルカリ金属蒸気との接触によって容易に生成する。し
かしこの樵の層間化合物は水中は勿論、空気中でも不安
定であって、これらの環境下では急速に分解する。また
黒鉛を用いてこれをアルカリイオンな含む水溶液中で電
気化学的に還元しても（１）式に示されたＭＣ％化合物
は得られない。
こめ水溶液中、％にアルカリ水溶液中で安定なＭＣ３化
合ｖＢをつくる炭素は、黒鉛ではなくて逆に黒鉛にはな
り難くいいわゆる難黒鉛化性炭素で、かつ熱処理温度が
１５００℃以下のものに限られる。
合ｖＢをつくる炭素は、黒鉛ではなくて逆に黒鉛にはな
り難くいいわゆる難黒鉛化性炭素で、かつ熱処理温度が
１５００℃以下のものに限られる。
Ｘ線回折や電子顕微鏡観察の結果によれば、黒鉛は人工
的に造られた場合でも炭素網状平面の直径は１０００Ａ
を越え、その積層の厚さＬＣもいしは五３６ｉである。
的に造られた場合でも炭素網状平面の直径は１０００Ａ
を越え、その積層の厚さＬＣもいしは五３６ｉである。
黒鉛がこの広く厚い積層構造をもつのに対し、ここでい
う難黒鉛化性炭素とは２５００℃で熱処理しても、Ｌｃ
は３００Ａ以下、ｄｏｅｔが５３９λ以上であるか、あ
るいはこのような構造を主体としてその中に少量の黒鉛
構造が混在したいわゆる多相黒鉛化現象を示すような、
黒鉛化しにくい炭素の１群な指している。このような難
黒鉛化炭素は架構密度の高い熱硬化性高分子やセル關−
スなどの天然高分子を炭素化するか、あるいは熱可塑性
の高分子やピッチ類のような比較的低分子量の化合物か
らなる溶融性の物質な炭素化の初期過程で酸化反応その
他の反応で分子間架橋を充分性なった後で炭素化すれば
つくることができる。
う難黒鉛化性炭素とは２５００℃で熱処理しても、Ｌｃ
は３００Ａ以下、ｄｏｅｔが５３９λ以上であるか、あ
るいはこのような構造を主体としてその中に少量の黒鉛
構造が混在したいわゆる多相黒鉛化現象を示すような、
黒鉛化しにくい炭素の１群な指している。このような難
黒鉛化炭素は架構密度の高い熱硬化性高分子やセル關−
スなどの天然高分子を炭素化するか、あるいは熱可塑性
の高分子やピッチ類のような比較的低分子量の化合物か
らなる溶融性の物質な炭素化の初期過程で酸化反応その
他の反応で分子間架橋を充分性なった後で炭素化すれば
つくることができる。
このような難黒鉛化性炭素の１５００℃以Ｆでの炭素化
物はＬｅが１００Ａ以下、多くの場合５０１以下で、
ｄｏｏｘは１４Ａ以上である。その基本的な構造は直径
１０〜２０１機度の縮合多環芳香族構造な主体とし、こ
のような平面が数枚型なった単位が三次元的な立体的配
Ｉｉ１％：とって化学的に強く結合した巨大分子である
。
物はＬｅが１００Ａ以下、多くの場合５０１以下で、
ｄｏｏｘは１４Ａ以上である。その基本的な構造は直径
１０〜２０１機度の縮合多環芳香族構造な主体とし、こ
のような平面が数枚型なった単位が三次元的な立体的配
Ｉｉ１％：とって化学的に強く結合した巨大分子である
。
難黒鉛化性炭素の低温炭素化物は、上述した立体構造の
ために一種の分子篩としての機能を示す。すなわち分子
径の異なる各種の化合物、例えばＧＯ！ 、 Ｎｔ 、
Ｋｒあるいはルーブタン、イソブタンなどに対し、異
った吸着特性な示すのが普通である。これらの吸着特性
から見た細孔分布は炭素によってかなり違うが、分子篩
作用に関係する大きさの範囲についてみれば、ｄｏｏ２
の値に近い３〜５Ａの範囲にあるといえる。
ために一種の分子篩としての機能を示す。すなわち分子
径の異なる各種の化合物、例えばＧＯ！ 、 Ｎｔ 、
Ｋｒあるいはルーブタン、イソブタンなどに対し、異
った吸着特性な示すのが普通である。これらの吸着特性
から見た細孔分布は炭素によってかなり違うが、分子篩
作用に関係する大きさの範囲についてみれば、ｄｏｏ２
の値に近い３〜５Ａの範囲にあるといえる。
本発明に用いられる負極炭素材料は、このような難黒鉛
化性炭素の低温炭素化物（１５００℃以下の熱処理）に
限られる。この事実からすれば水中で安定なＭＣｓ化合
物の生成は、この分子篩的な立体構造に基本的な原因が
あると考えられる。このような炭素材料は一般に負極と
しての電極活性なもつが、単位重量当りの電気容量はそ
の細孔構造の違いによってかなりの違いがあられれる。
化性炭素の低温炭素化物（１５００℃以下の熱処理）に
限られる。この事実からすれば水中で安定なＭＣｓ化合
物の生成は、この分子篩的な立体構造に基本的な原因が
あると考えられる。このような炭素材料は一般に負極と
しての電極活性なもつが、単位重量当りの電気容量はそ
の細孔構造の違いによってかなりの違いがあられれる。
これまでの経験では二酸化炭素（ＣＯりの吸着能を有し
、窒素（Ｎ２）をほとんど吸着し難い程度の細孔が多い
ものほど好まい・特性を示す。
、窒素（Ｎ２）をほとんど吸着し難い程度の細孔が多い
ものほど好まい・特性を示す。
これらのガス吸着能はＣｏｔおよびＮ２のそれぞれのガ
スの液体温度における物理吸着の測定によって求められ
る比表面積の値に対応する。
スの液体温度における物理吸着の測定によって求められ
る比表面積の値に対応する。
具体的には本発明の難黒鉛化性でかつ分子篩的作用を有
する炭素材料は一般に吸着質をＣＯ２とする場合１００
ｒｎ／９以上の比表面積を有し−Ｎ２の場合１ ｍ’
／９以下の比表面積な有するものが好ましいことが判明
した。
する炭素材料は一般に吸着質をＣＯ２とする場合１００
ｒｎ／９以上の比表面積を有し−Ｎ２の場合１ ｍ’
／９以下の比表面積な有するものが好ましいことが判明
した。
尚、難黒鉛化性炭素の構造←特に表面細孔構造）は炭素
化温度の上昇にともなって変化する。
化温度の上昇にともなって変化する。
１５００℃以上の温度での炭素化物はＣｏｔによる比表
面積が１００→乍以下となり、その結果として著しく小
さい電極活性しか示さないことが判明した。
面積が１００→乍以下となり、その結果として著しく小
さい電極活性しか示さないことが判明した。
電極に使用する炭素材料の形態は繊維状、フィルム状、
粉末状など種々あり得るが、取り扱いが容易であること
から繊維状が望ましい。
粉末状など種々あり得るが、取り扱いが容易であること
から繊維状が望ましい。
以下に繊維状の難黒鉛化性炭素を例にとって説明する。
現在市販されている炭素繊維はほとんどが本質的には難
黒鉛化炭素に属している。ただ高性能炭素繊維と呼ばれ
る種類のものは、炭素網面が繊維軸方向へ選択的罠配向
するよう工夫されているため三次元的な立体構造からな
る分子篩の作用はそれ以外のいわゆる低弾性率炭素繊維
の方によりあきらかにあられれる。この低弾性率炭素繊
維には原料側にみてピッチ系、フェノール系、レーヨン
系、ＰＡＮ系などがある。それぞれの構造が微妙に異な
るため負極材料とした場合にもその特性に差があられれ
る。もつとも大きい電気容量な示すものがピッチ系で、
次がフェノール系であることが見出された。
黒鉛化炭素に属している。ただ高性能炭素繊維と呼ばれ
る種類のものは、炭素網面が繊維軸方向へ選択的罠配向
するよう工夫されているため三次元的な立体構造からな
る分子篩の作用はそれ以外のいわゆる低弾性率炭素繊維
の方によりあきらかにあられれる。この低弾性率炭素繊
維には原料側にみてピッチ系、フェノール系、レーヨン
系、ＰＡＮ系などがある。それぞれの構造が微妙に異な
るため負極材料とした場合にもその特性に差があられれ
る。もつとも大きい電気容量な示すものがピッチ系で、
次がフェノール系であることが見出された。
以下にピッチ系低弾性率炭素繊維を用いて本発明の電池
構成の有用性な説明する。
構成の有用性な説明する。
光学的に等方性のピッチを原料とし、これを浴融紡糸し
、ついで酸化不融化処理し、その後窒素雰曲気中にて約
９００℃Ｋまで熱処理し炭素繊維を得た。
、ついで酸化不融化処理し、その後窒素雰曲気中にて約
９００℃Ｋまで熱処理し炭素繊維を得た。
得られた炭素繊維はＣｏｗの吸着による比表面積は５０
０ ＋９であり、Ｎｔの吸着から求められる比表面積は
ｏ、２ｒｄ／ｇであり、かつ力学的特性からみて低弾性
率炭素繊維に属するものであった。
０ ＋９であり、Ｎｔの吸着から求められる比表面積は
ｏ、２ｒｄ／ｇであり、かつ力学的特性からみて低弾性
率炭素繊維に属するものであった。
この炭素繊維な用い、本発明の電池の電接反応と電池と
しての特徴をさらに詳しく説明する。
しての特徴をさらに詳しく説明する。
電池の構成は次の通りとする。
負 極 電解液 正 極
上記炭素繊維 ＫＯＨａＩ化ニッケル負極電位は−
１２０〜−１２５Ｖ （ボルト）、正極電位は十〇、５
Ｖであるから起電力としては１７〜ｉ、７５Ｖである。
１２０〜−１２５Ｖ （ボルト）、正極電位は十〇、５
Ｖであるから起電力としては１７〜ｉ、７５Ｖである。
負極反応は＋１）式にあられされる０
電解液のアル男り金属イオンの種類を変化させ電極容量
を測るとＫ”＞ＮＩ＋＞Ｒｉ”＞Ｌ−の順になりカリウ
ム（Ｋ＋）が最も望ましく・ことが判明した。
を測るとＫ”＞ＮＩ＋＞Ｒｉ”＞Ｌ−の順になりカリウ
ム（Ｋ＋）が最も望ましく・ことが判明した。
初充電は２回目以降の充電の際より３倍はど長い時間を
要することが見い出された。また効率的な充放電は負極
電位−［１４〜−１，２５Ｖの範囲で行うことが望まし
い。
要することが見い出された。また効率的な充放電は負極
電位−［１４〜−１，２５Ｖの範囲で行うことが望まし
い。
この充放電にともなって負極炭素繊維にと−り込まれる
カリウム量は可逆的に変化し、充電完了時ではＫＣｎ
Ｋおけるルの値は４０以下（？しく４０）で、放電時に
はＫＣｙｔにおけるルの値はほぼ１００ （Ｂ中１００
）Ｋなることが測定された。
カリウム量は可逆的に変化し、充電完了時ではＫＣｎ
Ｋおけるルの値は４０以下（？しく４０）で、放電時に
はＫＣｙｔにおけるルの値はほぼ１００ （Ｂ中１００
）Ｋなることが測定された。
このカリウム量の変化量はほぼ通過電気量に対応する。
またこのカリウム量の変化に伴って負極炭素繊維のＸ線
的な＃ＩＩｆＸパラメータが可逆的に変化することも見
い出された。この現象から充電によってカリウムが負極
炭素繊維の中にとり込まれ、元の構造よりは乱れた状態
となり、放電に？求めると（２）式のようになった。
的な＃ＩＩｆＸパラメータが可逆的に変化することも見
い出された。この現象から充電によってカリウムが負極
炭素繊維の中にとり込まれ、元の構造よりは乱れた状態
となり、放電に？求めると（２）式のようになった。
２．５ＫＣ４０−’ ＫＣｌｎｏ ＋ ｔ５Ｋ ＋
１５ｇ ＋２）（２）式は本発明により得られたもの
であるが、ｆｌ）式における路の値（（２）式において
はル＝４０）をどこまで低下させるか、すなわち負極に
カリウムをどれだけ多くとり込ませられるかを知ること
は本発明の電池電極の理論容量の推定にとって重要であ
る。一般に難黒鉛化性炭素粉末をカリウム蒸気と接触さ
せた時にとり込まれるカリウム量の最大はＫＣＩ＠に和
尚することが知られている。
１５ｇ ＋２）（２）式は本発明により得られたもの
であるが、ｆｌ）式における路の値（（２）式において
はル＝４０）をどこまで低下させるか、すなわち負極に
カリウムをどれだけ多くとり込ませられるかを知ること
は本発明の電池電極の理論容量の推定にとって重要であ
る。一般に難黒鉛化性炭素粉末をカリウム蒸気と接触さ
せた時にとり込まれるカリウム量の最大はＫＣＩ＠に和
尚することが知られている。
水溶液中の電気化学的操作による場合でもこの程度が上
限と考えると期待し得るもっとも高い電気容量を示す時
の負極反応は（３）式となる。
限と考えると期待し得るもっとも高い電気容量を示す時
の負極反応は（３）式となる。
１０ＫＣｓｏ戸ＫＣ＜ｏｏ＋９Ｋ”＋９ｇ （ａ）
仁のようにＫＣｌｏを最高充電状態と考えればこの負極
活物質１ｇのもつ電気量はＱ、’０５６６Ｆ（ファラデ
ー）／ｌｌｌＩＣなり、鉛のα００９フル省。
仁のようにＫＣｌｏを最高充電状態と考えればこの負極
活物質１ｇのもつ電気量はＱ、’０５６６Ｆ（ファラデ
ー）／ｌｌｌＩＣなり、鉛のα００９フル省。
カドミウムのａ０１７８Ｆ／ｙ、亜鉛のα０３０９ Ｆ
／ｆｌのいずれよりも大きい。
／ｆｌのいずれよりも大きい。
（２）式に示されたＫＣａｏ（Ｑ場合には０．００１１
５ル／ｇ Ｋ和尚し、（３）式を理論容量を示す式と考
えると利用率は２５６程度である。
５ル／ｇ Ｋ和尚し、（３）式を理論容量を示す式と考
えると利用率は２５６程度である。
負極に生成したＫＣＦ＆の安定性は電解液に影響される
ことが判明した。
ことが判明した。
すなわち電池を開路状態で１ケ月放置した時の残存電気
量を比較するに、電解液が中性塩の場合のそれは充電直
後の約２０％となるのに対してアルカリ水溶液の場合（
本発明）のそれは約７０％であった。
量を比較するに、電解液が中性塩の場合のそれは充電直
後の約２０％となるのに対してアルカリ水溶液の場合（
本発明）のそれは約７０％であった。
この結果から電解液としては中性の塩類水溶液に比較し
て強アルカリ性の水溶液の方が優れることが判る。
て強アルカリ性の水溶液の方が優れることが判る。
充放電の繰返しによって容量が初充電時の５０−以下に
低下するまでの回数は７００回な越える。
低下するまでの回数は７００回な越える。
また本発明の電池は過充電に対しても過放電に対しても
極めてつよく、時によっては深い過放電によって容量が
回復する。この深い過放電による容量回復の操作を１回
行うことを含めると連続充放電の寿命は１０００回を越
える。
極めてつよく、時によっては深い過放電によって容量が
回復する。この深い過放電による容量回復の操作を１回
行うことを含めると連続充放電の寿命は１０００回を越
える。
負極の形状や構造は種々のものが考えられる。
たとえばトウ状の炭素繊維を炭素棒にしっかりと巻きつ
けた円柱状電極、織布やマット状の炭素繊維を導体の枠
にはさんだ平板状電極、炭素繊維を一方向に＊に並べた
フィルム状電極あるいは粉末状の難黒鉛化性炭素粉を圧
縮成形した円柱状、平板状電極あるいは難黒鉛化性炭素
のフィルムなどが適用される。
けた円柱状電極、織布やマット状の炭素繊維を導体の枠
にはさんだ平板状電極、炭素繊維を一方向に＊に並べた
フィルム状電極あるいは粉末状の難黒鉛化性炭素粉を圧
縮成形した円柱状、平板状電極あるいは難黒鉛化性炭素
のフィルムなどが適用される。
正極はアルカリ水溶液中で安定に作動する材料であるこ
とが必要であり、酸化ニッケル、酸化銅などがより好ま
しい。内部抵抗の小さいことや、電池構成が簡単になる
ことなどから正極としては酸化ニッケルが最も好ましい
。
とが必要であり、酸化ニッケル、酸化銅などがより好ま
しい。内部抵抗の小さいことや、電池構成が簡単になる
ことなどから正極としては酸化ニッケルが最も好ましい
。
これまでの実用二次電池の負極は、鉛やカドミウムなど
の重金属に限られ、生産工程や廃棄にあたって多くの環
境汚染問題を抱えており、資源的にも不安が存在する。
の重金属に限られ、生産工程や廃棄にあたって多くの環
境汚染問題を抱えており、資源的にも不安が存在する。
また亜鉛電極は一次電池の負極としてはきわめて優れた
特性なもつが、二次電池の負極としては多くの開発努力
にもかかわらずまだ実用化されていない。
特性なもつが、二次電池の負極としては多くの開発努力
にもかかわらずまだ実用化されていない。
これに対し本発明の負極は植物２石炭２石油あるいはそ
れらから誘導された各種有機物な原料とするもので、資
源的に４）環境汚染の点でもほとんど問題がない。また
二液型電池な考えるならば、正極にも炭素材料な用いる
ことも可能であって、全く重金属を使用しない新しい型
の電池をつくることも可能になる。
れらから誘導された各種有機物な原料とするもので、資
源的に４）環境汚染の点でもほとんど問題がない。また
二液型電池な考えるならば、正極にも炭素材料な用いる
ことも可能であって、全く重金属を使用しない新しい型
の電池をつくることも可能になる。
実施例
光学的に等方性のピッＡ料とし、これを溶融紡糸し、つ
いで酸化不融化処理し、その後窒素雰囲気中にて約９０
０℃にまで熱処理し炭素繊維な得た。
いで酸化不融化処理し、その後窒素雰囲気中にて約９０
０℃にまで熱処理し炭素繊維な得た。
得られた炭素繊維はＣＯｔの吸着による比表面積はｓ
ｏ ｏ ｒｄ’７ｇであり、Ｎ２の吸着から求められる
比表面積はα２ Ｗｉ／ｇであり、かつ力学的特性から
みて低弾性率炭素繊維に属するものであった。
ｏ ｏ ｒｄ’７ｇであり、Ｎ２の吸着から求められる
比表面積はα２ Ｗｉ／ｇであり、かつ力学的特性から
みて低弾性率炭素繊維に属するものであった。
該炭素繊維を第１図に示す負極４として１Ｂ、９，９．
電解液６としてＫＯＨ水溶液（３０重量％）５７９ 、
正極２として２α５Ｉの焼結型板状酸化ニッケル電極を
用いて４０ｃｃのプラスチック容器１を利用した電池を
試作した。
電解液６としてＫＯＨ水溶液（３０重量％）５７９ 、
正極２として２α５Ｉの焼結型板状酸化ニッケル電極を
用いて４０ｃｃのプラスチック容器１を利用した電池を
試作した。
尚３は炭素棒、５はガラス織布を示す。
この電池は最高ｔ８０Ｖの起電力な示し、充放電の電気
量効率は９０ｍであった。放電電流の大きさと放電曲線
との関係を第２図に、開路状態で放置した時の残存容量
を第３−に、また温度による放電容量の変化率を第４図
にそれぞれ示した。第３図、第４図には参考のため市販
のカドミウム、ニッケル型アルカリ電池についての値を
併記した。仁の電池の連続充放電（６０？ＦｍＡ）Ｋよ
る寿命は８００回以上であった。
量効率は９０ｍであった。放電電流の大きさと放電曲線
との関係を第２図に、開路状態で放置した時の残存容量
を第３−に、また温度による放電容量の変化率を第４図
にそれぞれ示した。第３図、第４図には参考のため市販
のカドミウム、ニッケル型アルカリ電池についての値を
併記した。仁の電池の連続充放電（６０？ＦｍＡ）Ｋよ
る寿命は８００回以上であった。
第１図は実施例による電池の縦断斜視図な示す。第２図
は同上電池の放電曲線を示す。第５図は充電完了時の電
圧をｔ６０ｖとした時の２５℃における保存特性を示す
。第４図は電池容量の温度依存性を示す。 １・・・合成樹脂容器、２・・・正極（５！化ニツケル
入３・・・負極（炭素棒）、４は羨票繊維、５・・・ガ
ラス繊維、６・・・電解液（水酸化カリウム３０重量−
水溶液）。 以 上 第１図 ■Ｏ 第２図 ０ １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ １０枚
を時１１Ｊ’ｌ（晴ｒＪ’＋１ 第３図 ８１間 （日） 第４ト
は同上電池の放電曲線を示す。第５図は充電完了時の電
圧をｔ６０ｖとした時の２５℃における保存特性を示す
。第４図は電池容量の温度依存性を示す。 １・・・合成樹脂容器、２・・・正極（５！化ニツケル
入３・・・負極（炭素棒）、４は羨票繊維、５・・・ガ
ラス繊維、６・・・電解液（水酸化カリウム３０重量−
水溶液）。 以 上 第１図 ■Ｏ 第２図 ０ １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ １０枚
を時１１Ｊ’ｌ（晴ｒＪ’＋１ 第３図 ８１間 （日） 第４ト
Claims (4)
- （１）、１５００℃以下の温度で処理された難黒鉛化性
炭素材料、望ましくは難黒鉛化性の炭素繊維を負極とし
、電解液として周期律表第−族に属するアルカリ金属の
水酸化物の水溶液を用いることを特徴とする二次電池。 - （２）、窒素吸着による比表面積の値が１畔勺以下であ
り、二酸化炭素吸着による比表−積の値が１ｏ ｏ Ｗ
ｙｇ以上である難黒鉛化性の炭素繊維を負極として用い
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の二次電
池。 - （３）、アルカリ金属の水酸化物として水酸化カリウム
を電解液として用いることを＃！ｉ微とする特許請求の
範囲第１項記載の二次電池。 - （４）、正極として酸化ニッケルを用いることを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56161854A JPS5864773A (ja) | 1981-10-09 | 1981-10-09 | 難黒鉛化性炭素材料を負極とするアルカリ二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56161854A JPS5864773A (ja) | 1981-10-09 | 1981-10-09 | 難黒鉛化性炭素材料を負極とするアルカリ二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5864773A true JPS5864773A (ja) | 1983-04-18 |
| JPH0318315B2 JPH0318315B2 (ja) | 1991-03-12 |
Family
ID=15743206
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56161854A Granted JPS5864773A (ja) | 1981-10-09 | 1981-10-09 | 難黒鉛化性炭素材料を負極とするアルカリ二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5864773A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60185363A (ja) * | 1983-12-05 | 1985-09-20 | ザ ダウ ケミカル カンパニ− | 二次電気エネルギ−貯蔵装置用電極および二次電気エネルギ−貯蔵装置 |
| JPS60235372A (ja) * | 1984-05-07 | 1985-11-22 | Sanyo Chem Ind Ltd | 二次電池 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS497728A (ja) * | 1972-05-12 | 1974-01-23 | ||
| JPS51121739A (en) * | 1975-04-18 | 1976-10-25 | Otani Sugio | Carbon fiber aqueous solution type secondary battery |
-
1981
- 1981-10-09 JP JP56161854A patent/JPS5864773A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS497728A (ja) * | 1972-05-12 | 1974-01-23 | ||
| JPS51121739A (en) * | 1975-04-18 | 1976-10-25 | Otani Sugio | Carbon fiber aqueous solution type secondary battery |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60185363A (ja) * | 1983-12-05 | 1985-09-20 | ザ ダウ ケミカル カンパニ− | 二次電気エネルギ−貯蔵装置用電極および二次電気エネルギ−貯蔵装置 |
| JPS60235372A (ja) * | 1984-05-07 | 1985-11-22 | Sanyo Chem Ind Ltd | 二次電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0318315B2 (ja) | 1991-03-12 |
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