JPS5863726A - 帯電防止されたプラスチツクフイルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はプラスチックフィルムの帯電防止に関するもの
であり、轡に帯電防止されたプラスチックフィルムの製
造方法に関するものである。

一般に、プラスチックフィルムは、鬼気絶縁性であり、
各種の取扱いに於て、同種又は異種物質との間で接触摩
ｌＩＡま九は剥離が起きると、静電荷ｒ帯ひ、−横管付
着したり、作業者に電５ＩＫ−与えたり、あるいは放電
を生じたりして重大な障害を生ずることがしはしはある
。

特にプラスチックフィルム會写真感光材料用の支持体と
して用いる場合はこの帯電境象は極めて重大な間麺であ
る。

これらの静電気による障害ケなくす最もよい方法は、プ
ラスチックフィルム表面の電気伝導性を上げて、静電荷
を短詩に漏洩させてしまうことである。

その為、プラスチックフィルムの帯電防止ｌＣは無機塙
を吸湿性物−と共に塗布して導電層とし九り、界面活性
剤や＾分子’ａｓ質ｋＪｋ独あるいはバインダーと共に
塗布し導電層としたりする方法が工〈知られている。

これらの方法については、たとえば丸茂：帯電防止剤（
辛ｉｌＦ房）に詳しくＳピ載されている。

し〃）シ、これらのイオン性化合”ＪＩＩＪ’ｔｍ布し
て帯電防止する方法では、帯電防止性能に湿度依存性が
ある。

すなわち、塗布層の導電性は湿度が低くなるとともに減
少し、目的とする帯電防止性能ヶ示さなくなる欠点があ
る。

一方、例えば米国ｔ＃！粁第３．Ｏ４λ、７００号。

％開昭！λ−／／Ｊココ参号及び特開昭１１−７１９２
７号等においては、電子写真感光体あるいは靜電記鍮体
の導電性支持体用の導電性素材として、その導電性が湿
度にほとんど依存しない結晶性の酸化亜鉛、酸化第二錫
及び酸化インジュウム等の金属酸化物を用いる事が記載
されている。ｔた特願昭！ｊ−１７４４’Ｊには感光性
写真材料に導電性の結晶性金属酸化物微粒子ｋ　／’イ
ンター中に分散し帯電防止層とすることが記載されてい
る。

これらの金１Ｉ４ｔｙ化物は導電−性素材としてずぐれ
゛たものであるがこれらの導電性金属酸化物微粒子をバ
インダーと混合し、導電性の塗布１ｆＩｔ形成する場合
、この−涙の中で導電性微粒子は相互に接触し連続相ｒ
つくる必要がある。連続相を作るためには導電性微粒子
ｒ／（゛インダーに対して一定量以上加え、一定置以上
塗布する必要がある。Ｌｐ＞し、塗布蓋が多くなると金
属酸化物像粒子にぶる着色、あるいは粒子による光の散
乱にもとつくヘイズが発生し、透明性ケそこなったりし
、品實上好ましくないことかある。また塗布蓄増による
コストの上昇もめる、 従って、本発明の目的ｔｉ第／に、帯電防止されたプラ
スチックフィルムの製造方法？提供することにりる。

訊２に、低湿時に於ても帝゛鉦防止性のすぐれたプラス
チックフィルムの製造方法を提供することにある。

第３に、着色及びヘイズの少ない帯電防止されたプラス
チックフィルムの製造方法ケ提供することにある。

第一に惰′観防止されたプラスチックフィルムの製造方
法會提供することにある。

第一に低湿時に於ても浚れた帝イ防止性ｒ有し、着色、
ヘイズも少ない安価なプラスチックフィルムケ提供する
ことにある。

本発明のこれらの目的は、Ｚｎ　＊　Ｔ　ｉ　ａ　８　
ｎ　ｅＩｎ、Ｓｉ、Ｍｏ及びＷから選ばれる少なくとも
ｌ橿の金属の酸化物及び／又はこれらの金属の酸化物Ｌ
すａｍされるｌ種以上の金属複合鹸化１を主体とする導
電性微粒子を含有する階ｒプラスチックフィルム上に設
けるに際し、該層にゆずｊｌｋｋ発生させる＃ｋＩＩ−
％徴とする帯電防止されたプラスチックフィルムの製造
方法に工り達成された。

本発明に用いられる導電性微粒子として好ましいのは、
結晶性の金ｔ４酸化物粒子であるが、６１１累欠陥ケ含
むもの、及び用いられる金属酸化物に対してドナーを形
成する異′Ｓ原子を少量含むもの等は一般的に云って導
電性が高いので好ましい。

金属酸化物の例としては、Ｚ　ｎ　Ｌ）　、　Ｔ　１　
（Ｊ　２　＊１Ｍｎ（Ｊｚ　、ＷＯ２，１ｎｌ（Ｊ３．
５ｉ（Ｊｚ　。

Ｍ００３→あるいはこれらの複合酸化物が良く、物にＺ
　ｎ　Ｕ　、　Ｔ　ｉ　（Ｊ　２及び８ｎ０２が好まし
い。

異種原子を含む例としてはＺｎ（Ｊに対してｈｔ。

Ｉｎ等、ＴｉＯ２に対してはＮｂ、Ｔａｇ。

ＳａＯ２に対してはＳｂ　、　Ｎｂ　、ハロゲン原子な
どが挙げられる。

異種原子の添加閂はｏ、ｏｉ〜Ｊ０ｍｏｌ−の範囲が好
ましく、特に０．１〜１０ｍｏ１％であることか好まし
い。

本発明に於ける導電性金属酸化物微粒子のサイズは光散
乱ケできるだけ小さくするために小さい方が好ましい。

たとえば０　、０　／〜！　、　ＯＢｍ、％に０，１〜
０．２μｍであることが好ましい。

本発明に使用される結晶性の金属酸化物から成る導を性
徴粒子は主として次のような方法にＬり製造される。第
１に金属酸化物微粒子音焼成により作製し、導′ぼ性會
向上させるＪ！種原子の存在下で熱処理する方法、第一
に焼成により金属酸化物像粒子を製造する時に導電性を
向上させる為の異種浄子ｒ共存させる方法、第３に焼成
に工り金属粒子音製造するさい雰囲気中のｅｌｋ累磯度
ｒ低下させて、−累欠陥を導入する方法等が容易である
。

さらに詳しくｔｉ％蝕昭！！−弘７１４７号明細書の記
載ｒ参考にすることが出来る。

本発明に於る導電性金ｍ醗化−徹粒子の体積抵抗率は１
０　Ω−■以下１％に１０　　Ω−■以下であることが
好ましい。

又、その塗布１１Ｆｉ／平方メートル沓ｇｏ、ｏｊ〜ｉ
ｏ、ｏｖ％ＫＯ、／〜！？であることが好ましい。

本発明の導電性金属酸化物微粒子はバインダー中に分散
してプラスチックフィルム上Ｋｍ布される。

使用し得るパインターとしては皮膜形成能のめるポリマ
ーならばよく、例えばアセチルセルロース、アセチルプ
ロピルセルロース、アセチルブチルセルロース、アセチ
ルフタリルセルロース、エチルセルロース、メチルセル
ロース、ニトロセルロースなどのセルロース誘導体、塩
化ビニル、環化ビニリデン、アルキル（アルキル基の炭
素水ｌ〜参）アクリレート、メチルアルキル（アルキル
基の炭素水ｌ−μ）アクリレート、酢酸ビニル、無水マ
レイン酸、アクリル酸、スチレン、ビニルピロリドン、
アクリルアミド、アクリロニトリルなどのホモポリマー
又はこれらの共重合体、可耐性ポリエステル、可溶性ナ
イロンなどｔ挙けることができる。

かかるバインダーを溶解するのに用いる溶剤としては例
えば比較的低沸点の溶剤としては、メタール系、メチｖ
ンクロライド、（クロロホルム１．エチレンジクロクィ
ド、トリクロルエチレン、などの塩素化炭化水素糸、ア
セトン、メチルエチルケトンなどのケトン（財）、シク
ロヘキサン、ベンゼン。

ヘフタン、オクタンなどの灰化水素系。酢酸メチル、酢
酸エチル、ギ酸エチルなどのエステル系、テトラヒドロ
フランなど會畠げることか出来る。

比較的低沸点の浴剤としてはシクロヘキサノン、メチル
イソブチル、ケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブ、乳酸エチル、メチルセロソルブアセテート、エチ
ルセロソルブアセテート、トルエン、キシレン、四塩化
エタンなど會晶げることが出来る。

本発明の％徴は導′＃Ｌ性金属酸化物微粒子會含む噛ｔ
プラスチックフィルム上に設ける際、該層にゆず溝模様
ケ生じせしめる点にある。

ゆず着換ｍｉｄ　Ｖｏｒ　ｔｅｘ　　Ｃｅ　ｌ　１ある
いはＶｅｎｅｒｄ　Ｃｅ目によるものであるが、例えば
尾崎勇次：コーティング工学（朝倉沓房）や植木他訳：
ｌ！！料の流動と顔料分散（共立出版）に吐しく記載さ
れている。

ゆず着換様は導電性金属酸化物微粒子を含む層を設ける
際、乾燥時に多数の対＊＊’を生ぜしめ。

環状うずｒ発達させることに１９生ぜしめる事が出来、
この埃象は、塗布液の浴剤組成と礼譲条件により依存す
る。

たとえば、単層塗布の場合には、塗布液中に蒸発速度の
異なる一種以上の溶剤ｒ存在せしめる事にＬｐ生せしめ
ることが出来、重層塗布の場合には下層が完全に乾燥し
ないうちに上層ｒ　ｍ布することにＬり生ぜしめること
が出来る。

このゆず着換様の程腿は、混合溶剤系の溶剤の組合せ選
択、各塗布層の塗布液中の溶剤の組合せの選択によ〕適
宜コントロールすることが出来る。

導電性金属酸化物微粒子會含む層にゆず墳楔様ン生ずる
ことに１りかかるゆず着換様がない場合に比べて、骸黴
粒子の塗布量が少なくても、該層の電気抵抗ｇｋケ減少
せしめる事が出来る。

本発明のに用いられるプラスチックフィルムとシテハ、
たとえばセルロースアセｉ−）、セルロースアセテート
プロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポ
リスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナ７メレ　ト、ポリ塩化ビニル、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロンなどのフィル
ムを挙げることが出来る。

これら支持体の上に導電性の金ｌｌｌ４ｒ１１化物ｔバ
インダー及び浴剤と混合し塗布するが、溶剤は単層塗布
の場合はｍＡの異なる二種以上の溶剤を用い、ｉＩ層塗
布の場合は下層と上Ｆ−は沸点の異なる浴剤音用いる。

塗布方法は待に制限なく例えばティップコート、ローラ
ーコート、バーコード、グラヒアコート、エアナイフコ
ート、エクストルージョンコートなど？絡げることが出
来る。

この導電性を付与したプラスチックフィルムは写真用支
持体、電子写真用支持体、包装用フィルム、マットフィ
ルム用支持体などに使用しうる。

本発明の帯電防止されたプラスチックフイルムを写＾感
光材料用の支持体として用いる場合は、例えば、ポリエ
チレンテレフタレートフィルムの一方の側に導電性金ｗ
４酸化物微粒子を含む層ｒ設け、さらにその上に感光性
ハロゲン化鋏乳剤層、中間層、保繰層を設けても工く、
又は該導電性層とは反対側の表面に下塗層を介して感光
性ハロゲン化銀乳剤層等の写真層ｒ設けてもよい。

これらの写真層ＩＩ−構成する各種添加側、例えばハロ
ゲン化銀粒子、化学増感剤、カプリ防止剤、親水性コロ
イドバインダー、硬腺剤、カラーカプラー、紫外線吸収
剤、界面活四剤、マット剤等に関して＃ｉ特に制限はな
く、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌（Ｒｅ５ｅ
ａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）第ｉ’ｙｔ＠コア
〜コ９頁（／９７１１峰ｌコ月）の記載ｒ参考にするこ
とが出来る。

以下に実施例′ｋｓげて本発明ｔさらに畦しく説明する
が本発明はこれに限定されるものではない。

実施例　ｌ 塩化第二錫　　　　　　　　　　　４１重量部塩化アン
チモン　　　　　　　　　　１０　１エタノール　　　
　　　　　　　／　０００重量部上ノ組成ノｉ’ｉｉ　
Ｏ、ｊ　Ｎの水酸化す）　ＩＪウム水陪液をカーえｐＨ
Ｊになる孟うにしてコロイド状況ｍ’ｒ作った。

コロイド状況皺ｋｆｉ心分離に↓す分離し′Ｃ続いて過
剰なイオンを除くたり沈澱に水１ｒ加え水洗した・過剰
イオンを除去したコロイド状沈皺物１０Ｏ重ｉ！部Ｖ水
１０００重ｉ６１Ｋｍ合し７００”ｃに加熱された焼成
デ中に噴霧し、導電性の粉末を得た。粉末の平均ね径は
０．２１μであった。

上ｉ［ｆ粉本を用いＡ及びｂの塗布液を作った。

Ａ液 上記粉末　　　　　　　　　　　　　５０重量部スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体　１０Ｉメタノール　　　
　　　　　　　２００　　ｇアセトン　　　　　　　　
　　　　／１０　　＃エチルセロソルブ　　　　　　　
　／２０　　ｚＢ液 上記粉本　　　　　　　　　　　　ｊｏ重量部スチレン
−無水マレイン酸共重合体　ＩＯ＃エチルセロソルブ　
　　　　　　ｊ００重量部一方ｉｏｏμのポリエチレン
テレフタレートフィルムに久の組成の液ｙ（１０ｕ：７
ｍ　　の割合で塗布し／ＪＯ°Ｃで１０分関乾瞭した。

セルロースアセテート　　　　　　　１重量部ポリエス
テル（イソフタール酸ト エチレングリコール及びトリエ チレングリコール共重合体）　Ｏ，コ重量部メチレンチ
クロ２イド°　　　　　１００　　＃メタノール　　　
　　　　　　　　ＪＯＩエチレンヂクロライド　　　　
　　７０１ｍ−クレゾール　　　　　　　　　、２０　
＃このセルロースアセテート及びポリエステル混合液ｉ
塗布した上に上記人及びＢの液を第１表に示す如く一布
蓋を変化させて塗布し、ｔｉｏ＠ｃでｉｏ分間乾課しサ
ンプルを作りた。

塗布液λを使用した４のはゆず肩Ｍ様がみられたが、！
１ｌｉＩ布液Ｂｌ使用したものＫはゆ゛ず層模様の発生
はみられなρ為うた。

この工うにして作った’ｉ！ｒ試料ｒコｊ０Ｃ１ｌＯ慢
ルＨの条件下に２時間放置後、塗布膜の表面電気抵抗Ｖ
Ｌｋ絶縁抵抗針（用ロ電機■製ＶＥ−１０型）に１って
測定し第１表に示す結果を得た。

第１表から明ら刀箋な如く、ゆず層模様が発生している
試料の方が低塗布−で抵抗値が低くなっていることが判
る。

実施例　λ 酸化亜鉛　　　　　　　　　　　ｉｏｏ重量部Ａｔ（Ｎ
０３）　２・９Ｈ２０の１０畳水溶液　　！　Ｉ水　　
　　　　　　　　　　　　　ｉｏｏ重量部上配上記＆に
コＯ分間超音波照封じ、均−分散液を得た。この分散液
−＠ｉｉｏ”ｃで１時間乾謙４ 彼、ＩＸ／Ｑ　　Ｔｏｒｒ、４００　’Ｃで、１分間焼
成し、体積抵抗率−×１０２Ω−■の４電！Ｅｗ化亜鉛
を得た。平均粒径はλμであった。この粒子ｒホールミ
ルで粉砕し、平均粒径０．７μの粒子を得た。

この導電性酸化亜鉛を用いて、Ｃ１１ｋ及びＤＩＩＩｋ
で夫々コ謹作りた。

Ｃ液　　　　　　　　　　■　　　　　駄導電性酸化亜
鉛　　　７．！重量部　　ｌ！重量部セルロースシア七
チー）　　　　　　、２＃　　　　　　、２＃アセトン
　　　　　　１００　　ｌ　　　１００　　＃エチルセ
ロソルブ　　１０　１　　　　！０　　＃Ｄ液　　　　
　　　　　　１　　　　　１導電性酸化亜鉛　　　７．
１重１部　７５重量部セルロースジアセテート　　　　
　コ　ｌ　　　　　コ　Ｉエチルセロソルブ　　／７０
　１　　　／７０　　＃上記のＨｋ夫々／ＪＯｓの〜厚
さのセルローストリアセテート支持体に乾床蘭布厚がｏ
、ｔμになるＬつに塗布した。

Ｃ液を塗布した面は、ゆず珈が発生したが、Ｄａｋ＆布
しｆｃ面はゆず膚の発生はみられなｐ≧つた。

夫々の試料についてｔｊｅ面抵抗率ｔλｒ　’Ｃ。

コｊ％ＦＬＨで測定した結果、次の通りであり、液Ｃの
方が専寛性酸イヒ弦鉛の塗布量が少いにも〃・かわらす
、表面抵抗ｙ４は小さな値會示した。

昭和１７年１月７６日 特許庁長官　島　１）春　樹　　殿 １、事件の表示　　　　昭和１４年特願第１４／Ｊハ号
２、発明の名称　　帯電防止されたプクスチックフィル
ムの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　４＋１許出願人４、補正指
令書の日付　　昭和！４年λ月参日＆　補正の対象　　
明細書 亀　補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出致します。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ＆ｎ、Ｔｉ　、ａｎ、Ｉｎ、８ｉ、Ｍｏ、Ｗの中〃≧ら
   選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物及び／又はこれ
   らの金属の酸化物より構成される／ａ１以上の金１Ｉ４
   （１台数化物を主体とする導電性像粒子を含有する層ｔ
   プラスチックフィルム上に設けるに際し、該層にゆず膚
   ｒ発生させる事に％徴とする帯電防止されたプラスチッ
   クフィルムの製造方法。