JPS5861155A - ルチン構造を有する混成相顔料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はルチル、混成相餉科（ｍｉｚ＋５ｄｐｈαｓｇ
　　ｐｉｇｍｅｎｔ）に関する。これらの顔料１ま４価
のチタン及び／またはジルコニウム及び／′またはスズ
の酸化物及び／または水酸化物の被横並びにアルミニウ
ムの酸化物及び／またけ水酸化物の墓終被棲を有する】
また、本発明はこれらの類科の製造方法、及びその用途
に関する。

ルチル構造を肩する混成相顔料は古くから公引］である
。Ｎｉｐ、Ｃ’ｒ、０．、Ｃｕｂ、　　または・うノｎ
ｏの如き金Ｗ４酸化物を５ｂ１ｏ、、Ｎｂ、０゜−ｆた
は１ｉ１０．と共に二酸化チタンの結晶マトリックス中
に導入することにより、広範囲にわたる可視スペクトル
の色調を有するルナルｗｔ造とｍＷ混成された酸化物を
製造することができる。

この構造中に尋人される色素生成性金−イオンの原子価
が４以外である場合、結晶格子中に導入される金Ｍ酸化
物が１；記の条件を満足するように細子勧を補止するた
めに、異なった坤子愉を南する他の金楓酸化物も結晶格
子中に導入さぜる：その際α及びｂは式 ％式％（） Ａは導入し得る金楓、例えばＣｒ”　　、Ｎｉ”　　、
Ｍ％Ｓ＋　であり； Ｂは導入し得る地の全編、例えばＳｂｓ＋、Ｎｂ”　　
Ｗ６＋であり； Ｏは酸素原子であり； 謡は導入される金＠Ａの原子価であり且つ２または３で
あり； 惰は金／ｓＢの原子価であり且つ５または６でめり；そ
して ａ及びｂは小さい整数である。

これらの比率は一般にかなり近接して児られるが、ルチ
ル混取相顔料ではこの比率が理想状態の化合物から史に
広朝囲に離れていることが公知である。

ニッケル及びクロムのルチル混成相熊科は技術的にかな
り重曹なものである。色素生成性酸化物として酸化ニッ
ケル及び酸化クロムをＴｉＯ，中に配合する糾合、他の
高原子価の化合物、殊にアンチモンばかりでなくニオブ
及び／また←［夕／ゲステンの酸化物を尋人することに
よりこれらの原子価は補償芒れる（米国％杆第１．９４
５．８０９号、同第４２５１．８２９号、同第４２５７
．２７８号及び１ｍＪ第、％８３２．２０５号）。

この釉の顔料ｒよ二酸イｒチタ／のアナターゼ（αｎａ
ｔαａｍ）及び／または水和物を結晶格子中に尋人し侍
る午践酸化物、またはかがる金＃４瞭化物の前駆体と共
に焼鈍する（αｎｎｅａｔ　）ことにより調製される（
米国％軒第＆０２ス１８６号ン。

焼鈍した生成物を通常は水に＠濁させ、次に一般に所望
の粒径に粉砕しく好ましくは湿式粉砕）、続いて洗浄し
、乾燥し、そして粉砕して存在する集塊を破砕すること
により最終形態のものが得られる。

得られる生成物のｐＨ値（１）ＩＮ　５３２００による
）は処理に用いられた特殊な方法に従ってややアルカリ
性からやや酸性まで変化する。

酸性触媒により硬化するラッカーにおいて、未処理状態
のルチル混成用顔料は実質的な凝結を起こす傾向があり
、このことにより公知の如く色調の変イζが生じる。

態様性薬剤を用いるルチル混成用顔料のｔＲ面処理は文
献から公知である。例えば、ドイツ％軒出顧公開明Ｍ１
１第スー３へ７４６号によれは、未処理の顔料を衣面活
性化剤で処理し、次に元素７゛１１１ｒ、Ｓｎまｆｃは
Ａｔの金輪水酸化物の早−Ｊ−を適用する。

単一層の無機性の表面処理を施したルチル混成用顔料は
数置された分散性を承すが、酸性触媒をｊｌｌいて硬化
されるラッカー中でのその縦集に対する傾向は実慣的に
数置されていない。

上記の欠点を有していない新規なルチル混戚相ｍｈを従
供することが本発明の目的である。

これｂの安水を満足させるために十分に適している顔料
が今回鴛くべきことに見い出きれ九。

これらの顔料は４１曲のチタン及び／またはジルコニウ
ム及び／またはスズの酸化物及び／筐たは水酸化物の第
一の被積、並びにアルミニウムの酸化物及び／′または
水酸化物の最終被横を南するルフル混成相顔料である。

チタン及び／またはジルコニウム及び／盪たはスズの酸
化物及び／または水酸化物の被徨が乾昧した顔料管基準
にして０，５〜２０重菫％、好１しくは１〜１０１［量
％の重であり、そしてアルミニウムの酸化＠及び／箇た
は水酸化物の被横が乾焦したｍ料を基準にして０，５〜
２０ｍ１％、好ましくは１−１０１８％の竜であるルチ
ル混成相餉料において極めて有利な特性が児い出さ、れ
た。

−本発明によるルナル混成相餉科の醒集効釆は憔めてわ
丁かである。

これらの数置された伽科にＦｉ例え汀Ｔｉｅ、／Ａｔ　
＊０．　、　；ｔｒ　Ｏ，／Ａｔ　ｔＯ，，５ｎ　ｏ　
＊　／　Ａｌ　ｔ　ｏ　ｓまたはＴｉｅ＊、Ｚｒ０１及
びＳｎｏ、のいずれかの混合物上のＡｔ！０．からなる
対になった鳩が言まれる。本明細誓１；おいて、Ｚｒ　
０１％Ｓｓ　Ｏ，、Ｔ−０，及びＡｔ、０．なる用語は
水酸化物及びそれらの種々の脱水段階のもの（例えば水
和した水酸化物１ｔ−含めて用いられているが、・を−
の正碓な組成及び構造は明らかではない。

最初にチタン及び／またはジルコニウム及び／またはス
ズの水和した酸化ｖＩを、水性患濁酷中にて焼鈍しそし
て粉砕したルチル混成相顔料上に沈殿さぜ、次にアルミ
ニウムの水酸化物を−＃Ｉｊ被榎σれたルチルトに沈殿
さぞ、ヤにいてこの顔料を抗７ψしそして幹昧すること
により、本発明による顔料を調怜することができる。

かくしてこれらの２段階の続いた沈殿工程は清純及び湿
式切砕恢のルチル製造工程から侍られる凱γ細緻中で１
１接行うことができる。

個々の金編の酸化物及び／−または水酸化物の沈殿はそ
の合一に対して適するｐＨ範曲内で竹υｎ、アルミニウ
ムの場合には５°〜９の範囲である。

４１曲のチタン、ジルコニウム及び／またはスズ金横イ
オン運びにアルミニウム金−イオンｔユ水浴１＋の塩、
例えば１ｕｌｔ瞼堪の状態で供給する。

かくして、水性ルチル懸８１准を伽Ｃ融チタン俗液と混
合し、Ｎα０１１を加えて水和した１°Ｓ’ｔｋ懸濁さ
ゼ、次にｔの懸濁液を椀酸アルミニウム浴檜と混合し、
そして更に水酸化ナトリウム浴数を加えてｐＨ５〜９で
アルミニウムを水和した酸化物として沈＊さぜることに
よりルチルＳ覆を何うことができる。

１５１１に鎖酸ジルコニウム溶げ分用いて水和したＺτ
Ｏ１での被横を行うことができる。

蛭初にルチル懸濁液を室温または約８０℃までの昇温下
で攪拌しながら反応容器中に尋人し、次に４価の金編イ
オンの酸性′＃４欲を加えることによりこの被榎を竹う
ことができる。

他の方法にはアルカリ金域アルミン酸墳浴確を加えて４
価全編の水和した鹸化物を沈殿さぜることが含１れてい
る。

満足できる空間／時閣収峯の理由にエリ、水性釉ｌ１１
１ｉ邑中のルナル碗ＩすはほとんどｌＯ框量％禾７−と
なることはないであろう。軒渣准が攪拌できる状態であ
れは、より畠い横１を一般に用い、セしである場合（人
きな顔料粒子）には６０１量％１での一度であってもよ
い。４価金槁の酸化物、ＡＪＯ，の比率は乾燥した顔料
を基準にして全体でｏ、ｓ　〜２ｏ亀ｉｔ％のＡｊＯ，
（ＭはＴｉ、Ｚｒまたｔ、Ｋ　Ｓｎ　）、好筐しくは１
〜１ｏ７重％の電であるべきである。

ＭＯ！の沈殿に続いて、顔料懸濁液にアルミニウムＪ与
溶液を加えてＡｔ、０．を沈看さぜる。例えば、・饋酸
了ルミニウム浴赦を用いる塚合、アルばニウム堪の８１
≦加中の部分的な加水分解を防止するために汐応容器中
の内容物のｐ　Ｉｌ愉ケ４．以下にすべきである。

他方、アルカリ音域アルミン酸塩浴液を用いる場合、反
応１Ｍ質のｐＨ値を＾アルカリ性領域にすぺきである。

この両者の場合、酸化アルミニウムは５〜９、好ましく
は７〜＆５のｐＥ範囲で沈殿する。

生じ九迩濁教のｐ　Ｈ＠［は７〜ｌＯ１好ましくは７．
５〜＆５の範囲とすべきである。水溶液に言まれるｉ！
！またはアルカリの量が不十分な場合、Ｍ終的なｐＨ値
をｖＩ４贅する際に酸または塩基を加える。

＃実に対する安定化の分・率はＭＯ，及びＡｔ、０゜の
量が増加するに従って増大する。

しかしながら、実際的な理由から、用いる簀は所望の安
定化効果に必要な蓋以上ではないであろう。

ひき続き金編酸化物を沈殿させた恢、史に１５分間〜２
時間沈殿を攪拌しヤの間に沈殿した層はＳ成され、この
ことにより濾過性が改善される。

本発明の方法により、微性触媒により硬化された、例え
ばメラミン樹゛脂、アクリレート、アルキド側脂、マレ
イン酸樹脂、フェノール樹脂またはエポキシド樹脂、ポ
リエーテル及びポリウレタンをベースとするラッカー、
殊に焼付け（ｂａｋｉｎｇ　）ラッカー及びコイルーコ
ー）　（ｃｏｉｌ−ｃｏａｔ　）ラッカー中での凝集に
対して耐性のあるルチル混成相顔料が生じる。勿晒、本
発明による顔料Ｆｉ劃蘭果性を必賢としない系、例えば
グラスチックの有色に用いることもできる。

本発明の耐凝粂性朧料はラッカー及びグラスチックにお
いて有色効果を与える際に公知のルチルｉｔｓとＩＷｌ
＆の菫で用いることができる。

凝集に対する耐性及びそれに伴なう色調安だ性を評価す
る際に適する試験方法は下記のすり消しく　ｒｌＬｂ−
ｏｕｔ　ｌ試験である。

すり泊し幼果とは１１ｉ、燥工程にある鳩をこすること
によって生じる包の変化をこ丁られていない部分の色と
比較することにより得られる。この効果は個々のｍ料粒
子が１４！ＬＩｆＩＩＩ中でもはや統計的に均一な分布
を有しなくなる場合に生じるものである。

このことは例えば凝集及び沈着（ｓｅｔｔｌｉｎｇ）に
より生じる顔料の偏在した＃縮によるか、または異揮の
顔料粒子がＦ万もしくは側方に浮上するために、これら
のものが分離するためであり得る。

こすることにより個々の顔料粒子の均一分布が再び達成
される。このすり消し＃Ｘ、験を正しい時点で行う場合
、１１ｋＨ的な乾燥状態が達成されるまで一般にこの分
布は保持される。

ルチル混成相顔料において、このすり消し効果は植々の
結合剤中、純粋な顔料の色調（ｔｏｎｅ　）、及び混合
物中の両者においてホすことができる。

この幼果の度合はＤＩＮ６１’１４−によりこすられた
表面及びこすられていない次面間の色調変化から比色的
に測定することができ、このものけ凝集の度合の尺度と
なる。

本実施例において、すり消し試験はラッカー被覆の純粋
な色調に関して行った。

実施例　１ ｔ’ｔ”、０．　０．０３　モＡ、、Ｓｂ、０，０．０
３モル及び用いた１°ｔＯ２水和物の曹を基準として５
％のルナル核に対応する堪基性懺酸クロム浴液を１’ｉ
０２　１モル（Ｔｉｅ、　　水和物の３０％懸濁准の状
態）に加えた。水酸化す）　ＩＪウム浴浴液よりこの志
蓬１准から水酸化クロムを沈爵′くさせた。この静７両
液を約５０％の１体含廟瀘に−怖し、ぞして１０００℃
で１暗間熱処理した。次に和製の顔料を水に暦濁さゼ、
ヤしてこのものをボール及びサンドミル中で細〃・い顔
料に粉砕処理した。生じた蒋濁畝を史に処理するために
用いた。

比１．ｙ、’例　Ｌ（Ｍ） 実施例１により１尋られた細料恋濁液をｐ別し、堪が＠
まれなくなるまで杭浄゛シ、乾燥し、セしてピンミル中
で砕解しｆｃ。侍らＡ７’Ｃ＋１黄色の顔料を酸を加え
るか、ま九は〃口えすに焼付はラッカー′甲で処理し、
そして各々の場合にすり則し値を測定し′た。実施例１
のルチル顔料及び実施νＩＩ　１をベースとする被覆さ
れた顔料に対する第１表に示す。

酸を加えない焼付はラッカー： キシレン中で３０％のＡＬｋｙｄａＬ　Ｒ３５（アルキ
ド樹脂に対するＢＡＹＥＲＡＧの製品］２９、６　Ｍ、
及び顔料４７．０５．Ｖの混合物を［Ｒｅｄ　ｌ）ｅ’
ｖｉＬ　Ｊ振盪器中ｆ、ｆＭ製り、ｆｃ　（慄作Ｑ間１
時間）。

この砕解物１０ｙを１２％のｐＶＫに対応するＡＬｋｙ
ｄａｌ　　Ｒ３５及ＯＭａｐｒｅｎａ　Ｌ　Ｍ　Ｒ８０
０をベースとする次面被機用（ｔｏｐｃｏαｔ）ラッカ
ー１　＆２＃と混合し、そして生成物をポリエステル箔
に頭布して厚芒２００μｍの層を生じさせた。このＪｗ
Ｉを１０分間空気にさらした恢にすり消しを何い、次に
このラッカーを１２０℃にて３０分（１」１ストーヒ゛
ング（５ｔｏｖｅ　ｌ　した。

上ム己ように伜解を行なった。株面伝樟用ラッカーの組
成： 顔料砕解寂１　１０．１／ 被慣用ラッカー（上記のもの３１８．２＆リン酸モツプ
チル（エチレンダリコール甲２０％）１．１３＆ このラッカーをポリエステル陥に塗布して厚さ２００μ
ｍの鳩を生じさぞ、次に伊気中に１５分巾計さらした。

すりｒ自し恢、このラッカーを８０”Ｃ−ご３０分ｍ１
級化さぞた。

１すｒ内し試験 必安とされる時面仝気にさらした蚊、こすられた衣■】
の色調が均一に晃えるようになるまで、滑りかなへら管
用いて、ある鰍万同にラッカー衣［［１１の十分大きな
部分（通富殖布≧れた全面積の午力）を均一にこするこ
とにより比色試験を行った。こすられた表面が連続して
均一な被覆状態を形成することをａ認するように注意す
べきである。次に先に示した時間スト−ピングする。

評価： こすられた表面及びこすられていない表面のＨｕｎｔｅ
ｒ−Ｌａｂ　座標を測定し、そしてＤ１Ｎ６１７４によ
る色調距％（ｃｏｌｏｒ　　ｄｉｓｔａｎｃｅ　）本 ΔＥ　　（ＣＩＥＬＡＢ式による物体上の色調距１１ｉ
１Ｆの比色的測定）を次式ｅ（より６１１１建する：実
施例　２ 乾燥した顔料を基準として２Ｂ重％のＴｉｅ。

に対応する硫酸チタン沼’／ｉ！（１４当り約１２ＣＭ
＋’のＴｉｅ、）を室温で攪拌された容器中に尋人した
。次に実施例１により得られた顔料懸濁液を３００．１
／／Ａ’の固体濃度に対応する菫で９口え、ぞＬ７て午
じた混合物を１時間攪拌した。

ｐＨ値は１．５になった。半濃縮さｎたＮａＵＩＩを用
いてｐｔＨに６細整し、この反応混付物を１時１ｔ１１
攪拌し、ｖ５過し、塩を含まなくなるまで（Ｆ液の■導
−５−１ｍ５）洗浄し、そして乾燥した。

実施例　３ ：１ｒ（ＳＯ，）２−４Ｂ、０をｆｆｉ燥Ｌ１１’阜ト
ｔ、、千２市ｔ％のＺｒＯ，に対応する量で１０％ｌ１
２ＳＯ６に俗解さぜ、この顔料悲陶液を実施例２と同様
に撹拌しながら加え、そして攪拌を１時間続けた。半纒
縮されたＮα０１１２用いて１．３のｐＨ値をｐＨ７に
調贅し、この混合＠を１時間攪拌し、顔料を炉別し、塩
を宮筐なくなる筐で抗沼ｕＬ、ｔＬＴ＆乙す凄しＴｉ。

実施例　４ ＡＬ　＊（Ｓ　Ｏ４）　！・１８Ｈｔｏ″Ｉｔ乾燥した
顔料を基準として２１１１％のＡｔ、０３に対応する童
でｌＯ％Ｈ，ＳＯ４に俗解させた。この拳料懸濁准を実
施例２に示したように攪拌しながら加え、そして生じた
混合物を１時間攪拌した。半ｍ緬きれたＮａＯＨを用い
て１．５のｐＨ値を＆０に調贅し、でしてその顔料を上
記の如く処理した。

実施例　５ 乾燥した顔料を基準として２１電％の１□ｉｏ。

に対応する量の硫酸チタン俗欣（ｆｉ？！：　Ｔｉ　Ｏ
。

顔料懸濁液を室温にて容器の内容物中に流入さぞ、そし
てこの混合物を室温にてｐＢｌで約１時間償掬拌した。

次に半祷紬され九Ｂ、Ｓυ、を用いてｐＨ値を３．５に
１竪し、乾燥した顔料を基準として４電量％のＡｔ　、
０．に対応する酸性の憶絃アルミニウム浴欣を加え、こ
の混合物をｐＨ２〜３で１４時間攪拌し、半濃縮された
Ｎαｏｈを用いてｐｌｉｓ、ｓに調余し、そして書ひ２
時間攪拌した。

次にこの期料を上記の如く処理した１、央亦；例　６ ５０％の硫酸浴液を攪拌容器中に尋人した。乾炊した顔
料を基準として２ｖＭ童％のｌｉｄ、に対応する量の：
１ｒ（５０４）２・４Ｍ、０を加え、−ｆｆして俗解さ
ぞた。次に実施例１により侍られた劇科懸濁准を約６０
℃で攪拌容器の内容物中に流入させた。生じた混合物を
室温にてｐＨ１で約１時１ｂ１間攪拌した。半濃縮さ７
したＨ、ＳＯ，を〃■えてｐＨ値をａ５に１＃整し、セ
して乾燥した顔料を奉準として２１１ｉ％のＡｔ、Ｏ，
に対応する量で酸性の硫酸アルミニウム溶液を加えた。

この混合物を２〜３のｐＨ値で２時間攪拌し、半＃縮さ
れたＮａＯＨを用いてｐＥｓ、ｓに調整し、そして再び
２時間攪拌した０次にこの顔料を上ｍｌの如く処理した
。

実施例　７ 沈殿を室温で行い、そして用いる金属鎖酸−の量が３％
ＺｒＯ，及び５％Ａｔ、０．に相当することを除いて実
施例６に示した方法と同様に表面処理ケ行った。

実施例　８ 乾燥した顔料を基準として２車鴛％のＳｎＵ。

に対応する県塩酸中のＳｎ（、’１４浴赦を室温で攪拌
容器中に導入し、そして実施例１の朗料患濁欣をｌ小人
さぜた（ｐＢｏ、９）。績厚なアンモニアを出いてこの
懸濁液を＆５に調整し、７！時ｒｉ１撹拌し、でして１
０％１１．ＳＯ，を用いてｐＨ３，５に一］聚した。次
にψ４煉した顔料を基準として４１瀘％のＡｔ、０３に
対応する童で酸性の清除アルミニウム浴液を７ＪＩＪえ
（ｐＨＬｏ）、半濃縮されたＮａＯＨを用いてｐ　Ｈ１
ｖＬを＆５に１６１輪し、セしてＣの混合物を室温で２
時山１撹拌した。次ＶＣ類科をヒｉ己の如く処理した。

実施例　９ 酸化アンｊ−モ１５モル％、［化ニッケル７モル“怖及
びルナル俵５１−％（用いるＴｉｅ、の童を基準）をｉ
”ｔＬ）、１モル（水和物の３０％水浴准浴液悲）に加
え、そしてこの成分を滅しく混合した。約５０％にｌｌ
！！縮した懸濁液を９００”Ｃで熱処−セ１１シた殻、
粗製の顔料を水に患濁孕ぜ、七してボー、１ベル及びサ
ンドミル中でＮＩＩ′ｉＪ・い顔料に初砕し九。得られ
た懸ｍｅを更に処理するために用いた。

比較例　２（Ｖ２） 実施例９により調製した顔料懸濁液を戸別し、塩を含ま
なくｉるまで洗浄し、乾燥し、そしてピンミル中で砕解
した。明るいレモン黄色のルチル拳科を、このものｔ沙
棟された顔料である比軟例■の如き酸を加え、そして酸
を加えない焼付はラッカー中で処理し、そして［すり消
しＩを七の例に示した如く測定した（第１衣）。

実施例　１０ 乾燥し九ｔｓ料を基準として２１普％の１°１０゜に対
応する菫の硫酸チタンｆｅ液（ＴＳＯｔ約１２０Ｍ／ｌ
）を室温で＃拌容器中に導入し、でして実施例９によ抄
−製した顔料懸濁液（固体物情ポリ４ｏｏｙ／ｉを攪拌
しながら９口えた（ｐＢｏ、９）。

半濃縮された水酸化す）　ＩＪウム浴液を加えてｐＢ８
８に論整した体、この混合物を１Ａ時間撹拌し、次に半
＃縮されたＨ２ＳＯ４を用いてｐＨＡ３に調整した。乾
燥した顔料を基準として４知姻％のＡｔ、０．に対応す
る霊の敵性の帆除アルミニウム浴寿を室温で悪陶倣中に
ｍｔ人させ（ｐＨ１２Ｊ、てしてｐＨ１−を８．５に―
祭した。ひき峰きこの混合物を１Ａ時間攪拌し、次にこ
の顔料を塩が言１れｌくなる１で洗浄しくｆＦｉ腋の′
亀専度１ｍＳ以下）、乾燥し、そしてビシミル中で伜解
した。

実施力　ｌＩ Ｆ！ｉ、慄したＭ科をｄｉとして２７１−％の；ｌｒＯ
。

に文・１応する輩で１０％Ｈ！５０．に浴帛したＺｒ（
Ｓ　０４）、、・４Ｂ、０を情拌容器中に尋人し、でし
て実２１！！１列９によりａＩ１１製した如科悉攬液を
加λた（Ｆ＃０．８）。半濃縮された水酸化ナトＩＪウ
ムＲＩ欲を加えた阪、ψ４燥した顔料を基準として１４
舊ｉ％のＡｔ、０．の沈殿に対応するように実施力１０
）こ示した如く混合物を処理した。

第　１　表 実施例　　　　焼付はラッカーの「すり消し」酸をカロ
えない　　酸を刀ＩＪえる 木本 （ｂ）　　　　　　（Ｅ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、酸化工ｈ４においてチタン、ジルコニウム及びスズ
   の１柚もしくはそれ以上の少なくとも１神の酸化物及び
   ／または水和した酸化物の桧機１．１にひにアルミニウ
   ムの少なくとも１４ｉ１の酸化物及び／またけ水利した
   酸化物の最終岱慣を有するルチル、混成相顔料。 ２　チタン、ツルコニウム及ヒスズのｌａＩ％ｌしくは
   それ以上の酸化物及び／または水和した酸化物の被模が
   乾燥した顔料を基準にして０．５〜２０沖電％の電であ
   り、そしてアルミニウムの少なくともｌ袖の酸化物及び
   ／または水和しｆｃｔｋ化しノのばが乾燥した顔料を基
   準にして０．５〜２０１置％である時計６百＊の硬、囲
   第１項記載のルチル、混成相蒙料。 ＆　チタン、ジルコニウム及びスズの１ｍ％Ｌ量、であ
   り、そしてアルミニウムの少なくとも１種の酸化物及び
   ／ｌたは水和した酸化物の童が乾燥した顔料を基準にし
   て１〜ｌＯ重重％である特許請求の範囲第２項記載のル
   チル混戚相顔料。 表　チタン、ゾルコニウム及びスズの１種もしくはそれ
   以上の少なくとも１種の酸化物及び／またけ水利し九酸
   化物、並びにぞの恢アルミニウムの少なくともｌ檜の酸
   化物及び／筐たけ水和した酸化物を水性懸濁液中に存在
   する焼鈍し且つ粉砕し九ルチル、混成相顔料１に沈殿さ
   せ、次に生ずる顔料を洗浄しそして乾燥することを特徴
   とする特許請求の範ｌ＠１項記載のルチル、混成相顔料
   の製造方法。 ５、　　Ｍ濁液中の顔料濃度が１０〜６ＯＮｉＬ％であ
   り、チタン、ジルコニウム及びスズの１種またはそれ以
   上を金ｈ４酸化物を基準にして０．５〜２０′！１８　
   ｔ％の量で適用し、そしてアルミニウムを乾燥した顔料
   を基準にして０．５〜２０１櫨％の量で適用する特許Ｍ
   ｆ４求の１１囲第４墳６己載の方法。 ６　チタン、ノルコニウム及びスズのＩｎまたｖ、ｌ−
   ｆ：れ以上を金搗酸化物を基準にして１〜１０矯駄％の
   電で適用し、そしてアルミニウムを乾燥した顔料を基準
   にして１−１０庫輌％の亀で適用する特許請求の範囲第
   ５項記載の方法。 ７、　金禰チタ／、ツルコニウム及び／またはスズを酸
   性浴液の状態で用い、そしてアルミニウム全腕「饅アル
   ミニウムとして用いる特許請求の◆１〕囲弔４〜６Ｊ］
   のいずれかに記載の方法。 ８　水性鎖科慰γ＠液を鎖酸チタン浴欣と混合し、Ｎα
   ＯＨを加えて水利（〜た１”ｉ０２酸化物を沈殿さぜ、
   次にこの懸濁液を＃ＣＣ酸層ルミニウム溶液混合し、そ
   して艷に水酸化ナトリウム溶液を加λ−て５〜ｇのｐＨ
   範囲でアルミニウムを水和した【板化物として沈殿させ
   る′＃計請求の範囲第４〜７唄のいずれかに記載の方法
   。 ９、　水性顔料懸濁液を硫酸ジルコニウム浴液と混合し
   、ＮαＯＨを加えて：ｌｒＯ，を沈殿させ、次にこの懸
   濁液を硫酸アルばニウム浴液と混合し、そして史に水酸
   化ナトＩＪウム浴扮を力１１えて５〜９のｐＨ範囲にお
   いてアルミニウムを水和した酸化物として沈入さゼる特
   許請求の範囲第４〜８項のいずれかに記載の方法。 、１０．特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の
   ルチル、混成相餉科を含むプラスチックまたはラッカー
   系。