JPS5857393A - Ｇｐ−１１の合成方法 - Google Patents
Ｇｐ−１１の合成方法Info
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- JPS5857393A JPS5857393A JP15705081A JP15705081A JPS5857393A JP S5857393 A JPS5857393 A JP S5857393A JP 15705081 A JP15705081 A JP 15705081A JP 15705081 A JP15705081 A JP 15705081A JP S5857393 A JPS5857393 A JP S5857393A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ホルムアルデヒドを出発原料とする有機化金
物Ｇデー１１０選択的合成法に関する。
物Ｇデー１１０選択的合成法に関する。
有機化合物ＧＰ−／／Ｆｉ下記によプ特定される物質で
ある。
ある。
すなわち、反応生成物をＴＭＢＦｌｊ導体とし友後、次
の条件でガスクロマトグラフィーを行ない、保持時間２
４１分の物質をＣＰ−／／とした。カラム充填剤＝ヨチ
シリコンガム８８３０、カラム：φ（１３ＣｍＸ３００
０１ｉ、キャリヤーガス：Ｎ２、流量： Ａ Ｏｄ ／
―、カラム温度：１ＯＯＣ／分間、続いてヂＣ／―で
２１ＱＣ１で昇温。
の条件でガスクロマトグラフィーを行ない、保持時間２
４１分の物質をＣＰ−／／とした。カラム充填剤＝ヨチ
シリコンガム８８３０、カラム：φ（１３ＣｍＸ３００
０１ｉ、キャリヤーガス：Ｎ２、流量： Ａ Ｏｄ ／
―、カラム温度：１ＯＯＣ／分間、続いてヂＣ／―で
２１ＱＣ１で昇温。
ホルムアルデヒドを塩基の存在下に反応させるホルモー
ス反応ａｌルドール縮合、カニツアロ反応、クロスカニ
ツアロ反応等が競争的に起こり、その生成物であるホル
モースは１通常、３０種以上にも及ぶ多種類の糖類と糖
アルコール類との複雑な混合物であって１反応（おける
選択性は殆んどないということができる。
ス反応ａｌルドール縮合、カニツアロ反応、クロスカニ
ツアロ反応等が競争的に起こり、その生成物であるホル
モースは１通常、３０種以上にも及ぶ多種類の糖類と糖
アルコール類との複雑な混合物であって１反応（おける
選択性は殆んどないということができる。
そのためホルモース反応を制御し、生成物に触媒である
、水壷化カルシウムと、同様に、いずｎ従って、ホルモ
ース反応から一択的に特定０糖や糖アルコール１得るこ
とができれば、これらは医薬、発酵工業の原料、戒いけ
合成樹脂、界面活性剤の原料等、産業上、広範囲にわ友
る利用が期待されるＫもかかわらず、ホルモース反応の
実用的な利用化は殆んどなされていない。
、水壷化カルシウムと、同様に、いずｎ従って、ホルモ
ース反応から一択的に特定０糖や糖アルコール１得るこ
とができれば、これらは医薬、発酵工業の原料、戒いけ
合成樹脂、界面活性剤の原料等、産業上、広範囲にわ友
る利用が期待されるＫもかかわらず、ホルモース反応の
実用的な利用化は殆んどなされていない。
木発明者等は、上記の問題を解決し、ホルモースの工業
的利用を実現するために１種々の条件下でホルモース反
応を行った結果１本発明の方法によって、ホルモースの
一種である有機化合物ＧＰ−／／ｆ選択的に高収′率で
製造しうろことを発見し本発明を完成し友。
的利用を実現するために１種々の条件下でホルモース反
応を行った結果１本発明の方法によって、ホルモースの
一種である有機化合物ＧＰ−／／ｆ選択的に高収′率で
製造しうろことを発見し本発明を完成し友。
本発明による有機化合物ｃｐ−ｔｉは、アルコール溶液
中で、アルカリ金属水酸化物とエンジオール化合物の存
在下に、ホルムアルデヒドの初期濃１ｔｔＪモル／を以
下にしてホルムアルデヒドを反応させることＫよって選
択的に合成される。たとえば、３モル／を以下Ｏホルム
アルデヒドーアルコール溶液に、エンジオール化合物、
たとえばｌ）−フルクトース及びアルカリ金属水酸化物
を所定量加えたのち、所定温度で反応させることによっ
て、有機化合物ＧＰ−／／は選択的に合成さ扛る。
中で、アルカリ金属水酸化物とエンジオール化合物の存
在下に、ホルムアルデヒドの初期濃１ｔｔＪモル／を以
下にしてホルムアルデヒドを反応させることＫよって選
択的に合成される。たとえば、３モル／を以下Ｏホルム
アルデヒドーアルコール溶液に、エンジオール化合物、
たとえばｌ）−フルクトース及びアルカリ金属水酸化物
を所定量加えたのち、所定温度で反応させることによっ
て、有機化合物ＧＰ−／／は選択的に合成さ扛る。
上記合成方法につき、さらに詳しく反応を説明する。
本発明方法によシＧＰ−／／を製造する反応はアルコー
ル溶液中で進行する。本反応に使用さｎるアルコールと
しては炭素数がｌから５の低級脂肪族アルコールが使用
さｎるが、経済的かつ反応熱の除去の容易さからメタノ
ールの使用が好ましい。
ル溶液中で進行する。本反応に使用さｎるアルコールと
しては炭素数がｌから５の低級脂肪族アルコールが使用
さｎるが、経済的かつ反応熱の除去の容易さからメタノ
ールの使用が好ましい。
ホルムアルデヒド−アルコール溶液中におけるホルムア
ルデヒド初期濃度は３モルγを以下にすることが必要で
あるが、さらに初期濃度１２モル／ｌり下にすることが
好ましい・本反応において、ホルムアルデヒド−アルコ
ール溶液中には３０″ｆｒｆ優以下の水分、好ましくｉ
ｊ／ ０１量−以下の水分は実質的に本反応を妨害しな
いため許容さｎる。
ルデヒド初期濃度は３モルγを以下にすることが必要で
あるが、さらに初期濃度１２モル／ｌり下にすることが
好ましい・本反応において、ホルムアルデヒド−アルコ
ール溶液中には３０″ｆｒｆ優以下の水分、好ましくｉ
ｊ／ ０１量−以下の水分は実質的に本反応を妨害しな
いため許容さｎる。
エンジオール化合物としては、フルクトース、グルコー
ス、キシロース、ジオキシアセトン、グリコールアルデ
ヒド、グリセルアルデヒド、ベンゾイン、モノオキシア
セトン、ベンゾイルカーピノール等を挙げることができ
る。
ス、キシロース、ジオキシアセトン、グリコールアルデ
ヒド、グリセルアルデヒド、ベンゾイン、モノオキシア
セトン、ベンゾイルカーピノール等を挙げることができ
る。
本反応において使用さｎるエンジオール化合物、たとえ
ば］）−フルクトースは、ダ×１０−”モル／ｌまでの
濃度、好ましく１ｊ（２１Ｘ１０″″２〜ユｊ Ｘ ／
０−” ｎ＋＠ｌ／ｌである。
ば］）−フルクトースは、ダ×１０−”モル／ｌまでの
濃度、好ましく１ｊ（２１Ｘ１０″″２〜ユｊ Ｘ ／
０−” ｎ＋＠ｌ／ｌである。
る・
アルカリ金属水酸化物の濫）が低い場合には、反応速度
が低下するとともに、本発明の有機化合物Ｇ！’−／／
への選択率も低下するので、０３モル／を以上、好まし
くは１モル／を以上が必要である。
が低下するとともに、本発明の有機化合物Ｇ！’−／／
への選択率も低下するので、０３モル／を以上、好まし
くは１モル／を以上が必要である。
本発明の反応は、通常大気田下において、本反応溶液、
すなわちホルムアルデヒド−アルコ−、ル溶液の沸騰温
度までの温度においておこなわルる。本反応が発熱反応
でらる几め、反応を環流下におこなえば、反応熱を除去
しつつ、沸騰下に一定温度で反応を進行させることがで
きるＯ このようにして、本反応を行い、ホルムアルデヒドが、
当初の９０チ以上消費された時点で、塩酸、硫酸等の鉱
ｒＲを加え、反応系を微酸性にすることにより反ｒｂ
を停止する。
すなわちホルムアルデヒド−アルコ−、ル溶液の沸騰温
度までの温度においておこなわルる。本反応が発熱反応
でらる几め、反応を環流下におこなえば、反応熱を除去
しつつ、沸騰下に一定温度で反応を進行させることがで
きるＯ このようにして、本反応を行い、ホルムアルデヒドが、
当初の９０チ以上消費された時点で、塩酸、硫酸等の鉱
ｒＲを加え、反応系を微酸性にすることにより反ｒｂ
を停止する。
本発明の有機化合物ＣＰ−／／は、例えば水を展開溶媒
とした活性炭カラムクロマトグラフィーにより反応混合
物から単離することが出来る。
とした活性炭カラムクロマトグラフィーにより反応混合
物から単離することが出来る。
そして、このよう゛にして、本発明の方法によって筒車
な出発原料から慴らｎた本発明の有機化合物ＧＰ−／／
ば、一般（多価アルコールと水化物源、カビによる発ガ
ン性物質の代謝抑制剤、菌体タン白質生産用炭素源等、
多方面に利用さｎることか期待さｎる。
な出発原料から慴らｎた本発明の有機化合物ＧＰ−／／
ば、一般（多価アルコールと水化物源、カビによる発ガ
ン性物質の代謝抑制剤、菌体タン白質生産用炭素源等、
多方面に利用さｎることか期待さｎる。
本発明の有機化合物ｃｐ−ｉｉは次の物理的、化学的緒
特性を有する。
特性を有する。
瓢、デ、／４／Ｃ，白色結晶
元素分析値 Ｃ：９り、り＊ Ｈ： ど、３ ＊
ｏ：改、×理論値Ｃ：ｕＪψ憾■：ど・／７ 、＠ ｎ
：ｚ？ｊと／”Ｃ−Ｎ、 Ｍ、 １１スペクトル（溶
媒 ＣＤ、００ ）（基準物質ＴＭ８ ） ／？ｔ４１５（ａ）、？ｆ２ｊ２（ｔ）、？（ｌり（ｄ
）、ｚユ２ｊ（ｔ）４１ｆ４１（ｔ）、ｊｏ、？？（ｓ
） マススペクトル Ｃ／ （１−ｃ４ｎ、０） ：ｒｎ／ｚ／ ＡＪ （Ｍ
Ｈ”）Ｃ／（ＭＨ５） ；ｒｔＶ′ｓ／ｌｏ（Ｍ−
ＮＨ，”）Ｃ／（Ｎｏ３） ；ｙ／ｚ／ｇ７（Ｍ−
ＮＤ−）’ＨＮＭＲ（溶媒ＣＤ３ＦｉＣＤ、）（ＴＭ８
）；、１／２（ｌＩＩＩＩ、礁）縛 ４１０４（／Ｈ，Ｊ） 、４１１ｔ（／Ｈｊ）、４ｔ、
？！（／Ｉｆ、ｄ）＠４！（／ｉｔ、ｔ）、４Ａ？／（
／Ｈ，ｔ）、よ７４（／Ｈ，纏）実施例１ ３１のホルムアルデヒド２ｉｏｏｗｔのメタノールに溶
解し、Ｄ−フルクトースミコｊ）、水冬 酸化す）９ウム４Ｉｙを添加し、１溶ｗＬＯ沸騰温度（
約４ｓｃ）で反応を行った。約−５分後に！規定の塩酸
を滴加し、反応液を微酸性（ｐＨまｚ−ｔｏ）Ｉｃする
ことによシ反応を停止し友。
ｏ：改、×理論値Ｃ：ｕＪψ憾■：ど・／７ 、＠ ｎ
：ｚ？ｊと／”Ｃ−Ｎ、 Ｍ、 １１スペクトル（溶
媒 ＣＤ、００ ）（基準物質ＴＭ８ ） ／？ｔ４１５（ａ）、？ｆ２ｊ２（ｔ）、？（ｌり（ｄ
）、ｚユ２ｊ（ｔ）４１ｆ４１（ｔ）、ｊｏ、？？（ｓ
） マススペクトル Ｃ／ （１−ｃ４ｎ、０） ：ｒｎ／ｚ／ ＡＪ （Ｍ
Ｈ”）Ｃ／（ＭＨ５） ；ｒｔＶ′ｓ／ｌｏ（Ｍ−
ＮＨ，”）Ｃ／（Ｎｏ３） ；ｙ／ｚ／ｇ７（Ｍ−
ＮＤ−）’ＨＮＭＲ（溶媒ＣＤ３ＦｉＣＤ、）（ＴＭ８
）；、１／２（ｌＩＩＩＩ、礁）縛 ４１０４（／Ｈ，Ｊ） 、４１１ｔ（／Ｈｊ）、４ｔ、
？！（／Ｉｆ、ｄ）＠４！（／ｉｔ、ｔ）、４Ａ？／（
／Ｈ，ｔ）、よ７４（／Ｈ，纏）実施例１ ３１のホルムアルデヒド２ｉｏｏｗｔのメタノールに溶
解し、Ｄ−フルクトースミコｊ）、水冬 酸化す）９ウム４Ｉｙを添加し、１溶ｗＬＯ沸騰温度（
約４ｓｃ）で反応を行った。約−５分後に！規定の塩酸
を滴加し、反応液を微酸性（ｐＨまｚ−ｔｏ）Ｉｃする
ことによシ反応を停止し友。
反応液の−Ｆ！６を前記ガスクロマトグラフィーの条件
により分析したところ、有機化合物ＣＰ−Ｉ／は、本反
応（より生成した糖類のうちで約コＩ−の選択率を示し
九。得られ友クロマトグラムを第１図として示す。
により分析したところ、有機化合物ＣＰ−Ｉ／は、本反
応（より生成した糖類のうちで約コＩ−の選択率を示し
九。得られ友クロマトグラムを第１図として示す。
残余の大部分の反応液を以下の方法で処理することによ
り、有機化合物ｃｐ−ｉｉｑ）白色結晶（２／ ｊ ７
ｔ−得た。
り、有機化合物ｃｐ−ｉｉｑ）白色結晶（２／ ｊ ７
ｔ−得た。
上記で得友反応溶液を儂縮後（温度ダＯ℃以下）内径ユ
０譚、長さ２！ｆＱＭの活性炭カラ基を用い、展開溶媒
として約５−ｔｔの水で展開し、必要成分（−〜ＪｔＯ
間）１に濃縮した。
０譚、長さ２！ｆＱＭの活性炭カラ基を用い、展開溶媒
として約５−ｔｔの水で展開し、必要成分（−〜ＪｔＯ
間）１に濃縮した。
実施例コ〜／４及び比較例１−コ
ホルムアルデヒド初期濃度、アルコール０種類、ｉ）−
フルクトース濃度、アルカリ金属水酸化物の種類及び濃
度を変えて実施例１と同様の反応を行った。
フルクトース濃度、アルカリ金属水酸化物の種類及び濃
度を変えて実施例１と同様の反応を行った。
第１図はＧＰ−／／のガスクロマトグラムで出願人 日
本化成株式会社 代 理 人 弁理士 長谷用 −ほか１名
本化成株式会社 代 理 人 弁理士 長谷用 −ほか１名
Claims (2)
- （１） アルコール溶液中で、アル、カリ金属本酸化
物とエンジオール化合物の存在下に、ホルムアルデヒド
を反、応さ、せるに当り、反応系のホルムアルデヒド初
期濃度をＪモル／Ｌ以下にすることを特徴とする有機化
合物ＧデーｌｌＯ合成方法。 - （２） 特許請求の範囲第１項記載のＯＦ−／１０合
成方法において、アルコール溶液がメチルアルコール溶
液であるＧＰ−／１０合成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15705081A JPS5857393A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | Ｇｐ−１１の合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15705081A JPS5857393A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | Ｇｐ−１１の合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5857393A true JPS5857393A (ja) | 1983-04-05 |
| JPH0245628B2 JPH0245628B2 (ja) | 1990-10-11 |
Family
ID=15641094
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15705081A Granted JPS5857393A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | Ｇｐ−１１の合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5857393A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5520766A (en) * | 1978-07-28 | 1980-02-14 | Bayer Ag | Methylolated monosacchrides and oligosaccharides |
| JPS5697296A (en) * | 1979-12-28 | 1981-08-05 | Nippon Kasei Kk | 2,4-di-c-hydroxymethyl-3-pentulose and its preparation |
-
1981
- 1981-10-02 JP JP15705081A patent/JPS5857393A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5520766A (en) * | 1978-07-28 | 1980-02-14 | Bayer Ag | Methylolated monosacchrides and oligosaccharides |
| JPS5697296A (en) * | 1979-12-28 | 1981-08-05 | Nippon Kasei Kk | 2,4-di-c-hydroxymethyl-3-pentulose and its preparation |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0245628B2 (ja) | 1990-10-11 |
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