JPS5855500A - １６−デヒドロプレグネノロンの製造法 - Google Patents
１６−デヒドロプレグネノロンの製造法Info
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- JPS5855500A JPS5855500A JP56152488A JP15248881A JPS5855500A JP S5855500 A JPS5855500 A JP S5855500A JP 56152488 A JP56152488 A JP 56152488A JP 15248881 A JP15248881 A JP 15248881A JP S5855500 A JPS5855500 A JP S5855500A
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- Japan
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- methanol
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- water
- solvent
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J13/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen having a carbon-to-carbon double bond from or to position 17
- C07J13/005—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen having a carbon-to-carbon double bond from or to position 17 with double bond in position 16 (17)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J71/00—Steroids in which the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton is condensed with a heterocyclic ring
- C07J71/0005—Oxygen-containing hetero ring
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は１６−デしドロプレダンロン０製造法に関する
。
。
′１６−ゾヒドロプレグノ關ンは式
で表わされる化合物であシ、各種性ホルモン、各種コル
チコイド、経口避妊薬の中間体として育用な化合物であ
る。斯かる１６−ゾヒドロプレグノロンは主にヤマノイ
モ属植物に存在するジオスゲ二ンを原料として部分合成
できることが知られている。我が国にはヤマノイモ属植
物が約−０種あるがジオスゲニンを含有する種類はジオ
スゲニンが最初に発見され九オニトコａ （Ｄ１ｏｓｃ
ｏｒｅａｔ４）ｋｏｒｏ ）をはじめとして、他の植物
もその根菫は小さく、またその含量も／ＮＫ満たない、
また海外に例をとると、メキシコがその国に野生するＪ
ｒ −ｖ ／イモ属植物りムｏｓｃｏｒｅａ ｃｏｍｐ
ｏｓｉｔａ （ｂａｒｂａｓｃｏ）を主な原料として
、ジオスゲニン生産の大中を占めているのが現状である
。而して多くの国では１科ステロイドの自給自足を目指
し、また近い将来のジオスゲニン不足を憂慮しており、
合成原料として構造的に有利な他のナポゲニンを含む植
物を発見し、１６−ゾヒドロプレグノａンを工業的に有
利に高枚量にて製造し得゛る新規製造法が望まれている
。
チコイド、経口避妊薬の中間体として育用な化合物であ
る。斯かる１６−ゾヒドロプレグノロンは主にヤマノイ
モ属植物に存在するジオスゲ二ンを原料として部分合成
できることが知られている。我が国にはヤマノイモ属植
物が約−０種あるがジオスゲニンを含有する種類はジオ
スゲニンが最初に発見され九オニトコａ （Ｄ１ｏｓｃ
ｏｒｅａｔ４）ｋｏｒｏ ）をはじめとして、他の植物
もその根菫は小さく、またその含量も／ＮＫ満たない、
また海外に例をとると、メキシコがその国に野生するＪ
ｒ −ｖ ／イモ属植物りムｏｓｃｏｒｅａ ｃｏｍｐ
ｏｓｉｔａ （ｂａｒｂａｓｃｏ）を主な原料として
、ジオスゲニン生産の大中を占めているのが現状である
。而して多くの国では１科ステロイドの自給自足を目指
し、また近い将来のジオスゲニン不足を憂慮しており、
合成原料として構造的に有利な他のナポゲニンを含む植
物を発見し、１６−ゾヒドロプレグノａンを工業的に有
利に高枚量にて製造し得゛る新規製造法が望まれている
。
本Ｊ１＠看等は上Ｅ４Ｍ１１１に応ｊＬ ４ ヘ＜、ｌ
ｔｓ −ｙヒトｇルダノ謬ンｏｓｉａ流につ自鋭意研
究を重ねて龜九、七〇−果、ナス科植物に属する命ンギ
ンナスビ（ｋｌａａｍｍ ｍｃｍｌ＊ａｔ１ｍｓＩｓｗ
＋ Ｊａ＠ｑ、） ０体内にヌアテグ畠ンを！ポダエン
とする式で表わされる新規化金物ＸＮ−１と、 式 で表わされる新規化合物ＸＲ−２が極めて高含量で存在
することを１め、ここに本発明を完成するに全った。
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究を重ねて龜九、七〇−果、ナス科植物に属する命ンギ
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＋ Ｊａ＠ｑ、） ０体内にヌアテグ畠ンを！ポダエン
とする式で表わされる新規化金物ＸＮ−１と、 式 で表わされる新規化合物ＸＲ−２が極めて高含量で存在
することを１め、ここに本発明を完成するに全った。
即ち本発明はキンギンナスビの植物体から鋏植物体の体
内に存在するＸＲ−１％ＸＲ−１を主成分とするエキス
の酸加水分解によりヌアチゲニンとその二次的産物のサ
ボゲニンであるイソヌアチゲエンを原料として、１６−
ゾヒドロプレグノロンを部分合成することを特徴とする
１６−ゾヒドロプレグノロンの製造法に係る。
内に存在するＸＲ−１％ＸＲ−１を主成分とするエキス
の酸加水分解によりヌアチゲニンとその二次的産物のサ
ボゲニンであるイソヌアチゲエンを原料として、１６−
ゾヒドロプレグノロンを部分合成することを特徴とする
１６−ゾヒドロプレグノロンの製造法に係る。
本発明の方法によれば目的とする１６−デヒドｑブレグ
ツロンを工業的に有利に高牧量にて製造することができ
る。
ツロンを工業的に有利に高牧量にて製造することができ
る。
キンギンナスビの植物体内に存在するＸＢ−１％ ＸＲ
−４を含有するエキスの製造法としては溶媒抽出による
。
−４を含有するエキスの製造法としては溶媒抽出による
。
即ちまず今ンギンナスビを適当な溶媒でＸＲ−”５ＸＲ
−１１を抽出し、その抽出液を減圧下に濃縮して第１次
抽出物とする。ここで使用される溶媒としてはＸＲ−１
，Ｘ１ｌ−２ｆ：溶解＊Ｊｔ４＠ｔ）４１に限定なく使
用でき、例えばメタノール、エタノール、変性アルコー
ル、プ闘パノールあるいは水・・・・・等の低級アルコ
ールを挙げる仁とができる。
−１１を抽出し、その抽出液を減圧下に濃縮して第１次
抽出物とする。ここで使用される溶媒としてはＸＲ−１
，Ｘ１ｌ−２ｆ：溶解＊Ｊｔ４＠ｔ）４１に限定なく使
用でき、例えばメタノール、エタノール、変性アルコー
ル、プ闘パノールあるいは水・・・・・等の低級アルコ
ールを挙げる仁とができる。
次に上記で得られる第７次抽出物をブタノール水（／
： ／％ｖ／Ｖ）で抽出し、抽出液の有機層部分を減圧
下Ｋ１１１１縮し、第２次抽出物とする。
： ／％ｖ／Ｖ）で抽出し、抽出液の有機層部分を減圧
下Ｋ１１１１縮し、第２次抽出物とする。
斯くして１６−ゾヒドロプレグノロ７０原料となるＸＲ
−１％ＩＲ−１１を含むエキスを得ることができる。
−１％ＩＲ−１１を含むエキスを得ることができる。
１６−ゾヒドロプレグノロンは、このエキスから例えば
以下に示す方法により合成される。
以下に示す方法により合成される。
即ちエキスを適当な加水分解条件下にて加水分解処理し
、次いでこの加水分解物をシリカゲルカラム クロマト
グラフィーに付し、適当な溶媒、例えばりｃＩＣＩホル
ム−メタノール（ｌθθ：／、ｙ／ｖ）等にて溶出し、
続いて溶出液を適当な条件にてアセチル化物 ミナ カラム クロマトグラフィーに付し、適当な溶媒
例えばシクセヘキサンーベンゼン（７：３、ｖ／ｖ）等
にて溶出し先後、溶出液を適当な条件下に！−カー分解
処理する。これをアルミナ カラム クロマトグラフィ
ーに付し、シクａヘキサン−ベンゼン（／：４ｌ％Ｖ／
Ｖ ）の溶媒で湿出し精製する。
、次いでこの加水分解物をシリカゲルカラム クロマト
グラフィーに付し、適当な溶媒、例えばりｃＩＣＩホル
ム−メタノール（ｌθθ：／、ｙ／ｖ）等にて溶出し、
続いて溶出液を適当な条件にてアセチル化物 ミナ カラム クロマトグラフィーに付し、適当な溶媒
例えばシクセヘキサンーベンゼン（７：３、ｖ／ｖ）等
にて溶出し先後、溶出液を適当な条件下に！−カー分解
処理する。これをアルミナ カラム クロマトグラフィ
ーに付し、シクａヘキサン−ベンゼン（／：４ｌ％Ｖ／
Ｖ ）の溶媒で湿出し精製する。
上記加水分解の条件としては水、メタノール、エタノー
ル、イソプロパツール等の溶媒中で塩酸、硫酸等の鉱酸
を触媒とし、これらの触媒を加水分解しようとする化合
物に対して、少くとも等モル以上使用し、通虜７０℃程
度にて約−〜ｊ時間程度反応させる。
ル、イソプロパツール等の溶媒中で塩酸、硫酸等の鉱酸
を触媒とし、これらの触媒を加水分解しようとする化合
物に対して、少くとも等モル以上使用し、通虜７０℃程
度にて約−〜ｊ時間程度反応させる。
前記アセチル化の条件としては酢酸、ピリジン、メタノ
ール、エタノール、イングロパノール等の溶媒中で無水
酢酸、アセチルクロライド、２．３−アセトキシピリジ
ン等のア七チル化剤を通常過剰量用い、通常θ〜ｌＳθ
℃程度、好ましくは室温〜／／θ℃にて約−〜ｌｊ時間
反応させる。
ール、エタノール、イングロパノール等の溶媒中で無水
酢酸、アセチルクロライド、２．３−アセトキシピリジ
ン等のア七チル化剤を通常過剰量用い、通常θ〜ｌＳθ
℃程度、好ましくは室温〜／／θ℃にて約−〜ｌｊ時間
反応させる。
前記マーカー分解の条件としては封管中通常ｌりｊ℃程
度にて約１時間放置無水酢酸と反応させた後、約１５℃
に冷却しなからモル比で３倍量の無水クロム酸を徐々に
加え、室温〜λコ℃に約１時間放置して酸化分解する。
度にて約１時間放置無水酢酸と反応させた後、約１５℃
に冷却しなからモル比で３倍量の無水クロム酸を徐々に
加え、室温〜λコ℃に約１時間放置して酸化分解する。
ついで水を加えエーテルで抽出し、エーテル層を水洗後
、濃縮し、ｔ−７’タノール等の溶媒中で水酸化カリウ
ム、水酸化す） ＩＪウム等の塩基性化合物を用いて、
３０℃にて３時間攪拌反応させ、生成物を水とエーテル
で分配し、エーテル層をとり、硫酸ナトリウムで脱水し
、エーテルを留去し、残渣をマーカー分解物とする。
、濃縮し、ｔ−７’タノール等の溶媒中で水酸化カリウ
ム、水酸化す） ＩＪウム等の塩基性化合物を用いて、
３０℃にて３時間攪拌反応させ、生成物を水とエーテル
で分配し、エーテル層をとり、硫酸ナトリウムで脱水し
、エーテルを留去し、残渣をマーカー分解物とする。
斯くして目的とする１６−デヒド買ブレグツロンを得る
ことができる。
ことができる。
以下に実施例を挙げる。
〔実施例〕
キンギンナスビの栽培、収穫及び調整法は以下に示す通
りである。
りである。
栽培法
播種適期は各地方によって異るが、３月上旬〜ダ月下旬
に種子を直播あるいは苗床で苗を仕立てて移植栽培する
。直播では畦幅約ｌθθ伽、株間ダθ〜６ａｊＫｌケ所
２〜５粒ずつ点播する０発芽後生育の良いもの１本を残
し、他は抜き捨てる。このとき欠株の所には補植する。
に種子を直播あるいは苗床で苗を仕立てて移植栽培する
。直播では畦幅約ｌθθ伽、株間ダθ〜６ａｊＫｌケ所
２〜５粒ずつ点播する０発芽後生育の良いもの１本を残
し、他は抜き捨てる。このとき欠株の所には補植する。
苗床で苗を仕立てる場合は苗の草丈がｌｊｊぐらいに達
したころ、直播の場合と同様の間隔で植付ける。もし基
肥を施していなかったときは・、間引の直後に施肥して
中耕し、後は時々除幕する。肥沃地では追肥の必要はな
いが、良質の根を得るためには枚横期になっても、肥切
れせぬ程度の施肥を必要とする。
したころ、直播の場合と同様の間隔で植付ける。もし基
肥を施していなかったときは・、間引の直後に施肥して
中耕し、後は時々除幕する。肥沃地では追肥の必要はな
いが、良質の根を得るためには枚横期になっても、肥切
れせぬ程度の施肥を必要とする。
収穫及び−整
秋の開花結実後、全量、を堀りあげ、量体を根と地上部
とに分け、根部を軽く水洗後細切し、直ちにメタノール
抽出する。
とに分け、根部を軽く水洗後細切し、直ちにメタノール
抽出する。
抽出分解反応
キンギンナスどの生の根７．２ｊｆ、または乾ｆｉ根−
２？θｔをメタノール、変性アルコール、エタノール、
または水によりエキスを抽出する、この抽出液を減圧濃
縮して抽出物的７０ｔを得る。これを必要ならばローへ
キナ／で脱脂し、２Ｎ−塩酸メタノール７θ０−を加え
２時間加熱沸騰させ加水分解する。冷却後５％水酸化ナ
トリウムまたは水酸化カリクムーメタノール溶液で中和
し、減圧蒸留する。残渣をそのまま用いるか、又はメタ
ノールを加えて有機物を溶かして不溶の析出塩を濾去し
、メタノールを留去して得九残渣（約２４ｔ？）を用い
る。上記残渣全量を少量のピリジンに溶解し、無水酢酸
的２３θｍＪを加えて加温ま九は一夜放置してアセチル
化する。溶媒を留去し、得られるアセタートをその侭用
いるか、またはアルミナを用いたカラム クロマトグラ
フィーに付し、ｍ製する、アセタートを無水酢酸３コ？
に溶かし、ガラス管密封後１９６℃Ｉｌｃ／１時間する
。冷却後開封し、水を−を加えて加温し、これに氷酢酸
λθθ−に溶かした酢酸ナトリウム６．７１を加え、／
ｊ’ＯＫ冷却する＊ ’ ｊ ’ｃに保ち乍ら氷酢酸ダ
３−に溶かした三酸化クロム／／ｆを攪拌し乍ら７５分
間かけて添加し、反応させる。これを２．２℃に保ち１
時間放置後、水とエーテル（酢酸エチルまたは適当な溶
媒）で分配し、上層を濃縮するとシロップ状の物質が得
られる。得られたシロップにＳθθ−のｔ−ブタノール
を加え、ざらに／ｆの水酸化カリウム（またはθ。
２？θｔをメタノール、変性アルコール、エタノール、
または水によりエキスを抽出する、この抽出液を減圧濃
縮して抽出物的７０ｔを得る。これを必要ならばローへ
キナ／で脱脂し、２Ｎ−塩酸メタノール７θ０−を加え
２時間加熱沸騰させ加水分解する。冷却後５％水酸化ナ
トリウムまたは水酸化カリクムーメタノール溶液で中和
し、減圧蒸留する。残渣をそのまま用いるか、又はメタ
ノールを加えて有機物を溶かして不溶の析出塩を濾去し
、メタノールを留去して得九残渣（約２４ｔ？）を用い
る。上記残渣全量を少量のピリジンに溶解し、無水酢酸
的２３θｍＪを加えて加温ま九は一夜放置してアセチル
化する。溶媒を留去し、得られるアセタートをその侭用
いるか、またはアルミナを用いたカラム クロマトグラ
フィーに付し、ｍ製する、アセタートを無水酢酸３コ？
に溶かし、ガラス管密封後１９６℃Ｉｌｃ／１時間する
。冷却後開封し、水を−を加えて加温し、これに氷酢酸
λθθ−に溶かした酢酸ナトリウム６．７１を加え、／
ｊ’ＯＫ冷却する＊ ’ ｊ ’ｃに保ち乍ら氷酢酸ダ
３−に溶かした三酸化クロム／／ｆを攪拌し乍ら７５分
間かけて添加し、反応させる。これを２．２℃に保ち１
時間放置後、水とエーテル（酢酸エチルまたは適当な溶
媒）で分配し、上層を濃縮するとシロップ状の物質が得
られる。得られたシロップにＳθθ−のｔ−ブタノール
を加え、ざらに／ｆの水酸化カリウム（またはθ。
７ｆの水酸化ナトリウム）を水／、−２−に溶かした液
を数滴〜数ｍＪを加え３０℃に３時間攪拌する。再度水
とエーテル（または酢酸エチル）で分配し、上層を脱水
後溶媒を留去する。その残渣をアルミナ カラム りμ
マドグラフィーに付シ、これをシクロヘキサン−ベンゼ
ン（，２：ｇ 、 ｖ／ｖ）または適当な溶媒で溶出踵
１６−デヒドロブレグツロン約１０ｆｔ４る（酸加水
分解物から約４１／、６％）。
を数滴〜数ｍＪを加え３０℃に３時間攪拌する。再度水
とエーテル（または酢酸エチル）で分配し、上層を脱水
後溶媒を留去する。その残渣をアルミナ カラム りμ
マドグラフィーに付シ、これをシクロヘキサン−ベンゼ
ン（，２：ｇ 、 ｖ／ｖ）または適当な溶媒で溶出踵
１６−デヒドロブレグツロン約１０ｆｔ４る（酸加水
分解物から約４１／、６％）。
１６−ゾヒドロプレグノロンの物性は以下の通りである
。
。
無色板状晶
ｆｌｆ＠０．４ｔ／Ｃシリカゲル、り買ロホルムーメタ
ノールｊｊ：Ｊ、ｖ／ｖ） ｍＰ ダθ？〜２１−℃ 旋光度：〔α）’、’−−Ｊ４＠ （Ｃ−２，θ、クロ
ロホルム）紫外線吸収：χｍａｘ−２３２ｎｍ （ｉ
ｏｔε−Ｊ、？／）なおＸＲ−２およびＸＲ−１の物性
は以下の通りである。
ノールｊｊ：Ｊ、ｖ／ｖ） ｍＰ ダθ？〜２１−℃ 旋光度：〔α）’、’−−Ｊ４＠ （Ｃ−２，θ、クロ
ロホルム）紫外線吸収：χｍａｘ−２３２ｎｍ （ｉ
ｏｔε−Ｊ、？／）なおＸＲ−２およびＸＲ−１の物性
は以下の通りである。
ＸＲ−２
旋光度：〔α） 、 −−、Ｓ７．７ ＜Ｃ−θ、７
Ｓ１メタノールー水（／ ： ／、 ｖ／Ｖ）） ＦＤ−Ｍ８ （ｍ／、） ： １０１ｒ、ｆ、 １０６
９■ルｙＫＢｒ −１゜ ｍａｘ Ｃｍ 、 ３グθθ ＣＭＲ（ｄ、−ｐＹ） Ｊ’ （Ｐ Ｐｍ）−１５，（Ｈ，／６．／ｊ、 ／
ｌ、’ｌｓ、 ／り、３ｔ。
Ｓ１メタノールー水（／ ： ／、 ｖ／Ｖ）） ＦＤ−Ｍ８ （ｍ／、） ： １０１ｒ、ｆ、 １０６
９■ルｙＫＢｒ −１゜ ｍａｘ Ｃｍ 、 ３グθθ ＣＭＲ（ｄ、−ｐＹ） Ｊ’ （Ｐ Ｐｍ）−１５，（Ｈ，／６．／ｊ、 ／
ｌ、’ｌｓ、 ／り、３ｔ。
２／、／ス２４ｔ、３／、３θ、／ｌ、３／、６１ｒ、
３２．／ｌ、、Ｊ、２．／Ａ、３３．／４ｔ、 ３３
Ｊ２．３７．０？、３７．’１ｇ。
３２．／ｌ、、Ｊ、２．／Ａ、３３．／４ｔ、 ３３
Ｊ２．３７．０？、３７．’１ｇ。
３１．６１． ３ｔ、ｂ／１３り、ざｊ（ダθ、５１．
５０．３２％ｊ４．ダ７，６／、６ツ、 ４２．２３
．６２．ダ２ ｂ２．＆７．６り、、２ｊ、 ６？
、？ダ、７１．６θ、７／、６０％ ７λ、ｉｔ。
５０．３２％ｊ４．ダ７，６／、６ツ、 ４２．２３
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、？ダ、７１．６θ、７／、６０％ ７λ、ｉｔ。
７コ、Ｓ７．７３．９４ｒ％７ダ、７２％７ダＪ／、７
５．／ベア６．０４Ａ、７７、ぷ、７７．７θ、 ７１
．／へ７ｔ、／恢７ｆ、／÷（ｙｔ、ｉ４Ｉ、 ｔθ、
？、２、１３．に乙ζ １＜＜、デフ、１００．４ｔ’
ｌ、 １０／、 ？ｊ、 ｌＯ５，／＆ ／θＳ、’１
７、ｉ２θ、／６、／２１．Ｓ７、ｌ勿Ｊｊ ＸＲ−１ 無色針状晶 ＩＷＩＰｌ？６〜２θｑ℃ 旋光度： （αｌ ”、’ −−２ざ、９１’ （Ｃ−
／、０．２、ｐｙｒｉｄｉｎｅ）ＦＤ−ＭＳ（シ、）二
／θ６ツ ＫＢ。
５．／ベア６．０４Ａ、７７、ぷ、７７．７θ、 ７１
．／へ７ｔ、／恢７ｆ、／÷（ｙｔ、ｉ４Ｉ、 ｔθ、
？、２、１３．に乙ζ １＜＜、デフ、１００．４ｔ’
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７、ｉ２θ、／６、／２１．Ｓ７、ｌ勿Ｊｊ ＸＲ−１ 無色針状晶 ＩＷＩＰｌ？６〜２θｑ℃ 旋光度： （αｌ ”、’ −−２ざ、９１’ （Ｃ−
／、０．２、ｐｙｒｉｄｉｎｅ）ＦＤ−ＭＳ（シ、）二
／θ６ツ ＫＢ。
■ルと ｃｍ−’ ： Ｊダθθ
ａｘ
ＣＭＥＬ （ｄ、−ｐｙ）
ｃｊ’ （ＰＰｍ） −／ｊ、θ３． ／Ａ、／／％／
ｌ、２ｓ、 ／ｌ、４ｔＯ。
ｌ、２ｓ、 ／ｌ、４ｔＯ。
ｌり、３３．．２／、θベコダ、３／、 ３θ、θ６
．３ｉ、６ｊζ 、Ｓ２．／６、 ＪＪ、／Ａ、 Ｊ
Ｊ、θデ、３３．７７％３７．０４ｒ％３７．眠３１．
．ｆｌ、、Ｍ、に！％ ３り、ざ３％ ダθ、ダ６、
Ｓθ、−−４ｊ６．に入６７．３工 ６λ、Ｑ ６
コ、６シ６９、．２％％ ７０．２に、 ７／、５５
． ７２．１Ｋ。
．３ｉ、６ｊζ 、Ｓ２．／６、 ＪＪ、／Ａ、 Ｊ
Ｊ、θデ、３３．７７％３７．０４ｒ％３７．眠３１．
．ｆｌ、、Ｍ、に！％ ３り、ざ３％ ダθ、ダ６、
Ｓθ、−−４ｊ６．に入６７．３工 ６λ、Ｑ ６
コ、６シ６９、．２％％ ７０．２に、 ７／、５５
． ７２．１Ｋ。
７２．１ｇ、 ７２．４ｔｌ、７２．４Ｉｌｒ、 ７
３．＆０゜７３、ｌｒ９．７５．／／、 ７Ａ、、２
ｆ、 ７７．２／、７７．７ｊ、 ７１．１へ ７
ｆ、 ／へ ７１． ／へ７ｇ、ｌ＾ ７ｇ、？７、ｔ
θ、に７、Ｓ３．７又／θθ、ｉｊ％ｌθ／、７６、ｌ
θコ、６り、ｉｏｓ、ｏに、１２θ、ＩＩ、／２／、６
１．／す、７θ出願人 常盤薬品工業株式会社 １賢二Ｊ 手続捕市書 昭和５６年１１月ｑ 日 特許庁長官 島 １）春 樹 殿 １、事件の表示 昭和５６ 年特 許 願第１；２４１１を号２、発明
の名称 １６−ゾヒドロプレグノロンの製造法 ３、 補正をする者 １１口′Ｆとの関係 特許出願人 オオ苧澹シ＾４ＷＩシ？アビコ把ガを 住 所（罪刑 大阪府大阪市住吉区我孫子東−丁目
ｌθ番Ｉ号４、代理人 居 所 大阪山西〆北堀ｔ［Ｉ丁目２番２５号６
補正の対象 明細書の発明の詳細な脱明の欄７、補
正の内容 別紙の通り 補 正 書 １．明′細書ｇ／頁第１ダ行目の次に記載の式を次の通
り訂正する。
３．＆０゜７３、ｌｒ９．７５．／／、 ７Ａ、、２
ｆ、 ７７．２／、７７．７ｊ、 ７１．１へ ７
ｆ、 ／へ ７１． ／へ７ｇ、ｌ＾ ７ｇ、？７、ｔ
θ、に７、Ｓ３．７又／θθ、ｉｊ％ｌθ／、７６、ｌ
θコ、６り、ｉｏｓ、ｏに、１２θ、ＩＩ、／２／、６
１．／す、７θ出願人 常盤薬品工業株式会社 １賢二Ｊ 手続捕市書 昭和５６年１１月ｑ 日 特許庁長官 島 １）春 樹 殿 １、事件の表示 昭和５６ 年特 許 願第１；２４１１を号２、発明
の名称 １６−ゾヒドロプレグノロンの製造法 ３、 補正をする者 １１口′Ｆとの関係 特許出願人 オオ苧澹シ＾４ＷＩシ？アビコ把ガを 住 所（罪刑 大阪府大阪市住吉区我孫子東−丁目
ｌθ番Ｉ号４、代理人 居 所 大阪山西〆北堀ｔ［Ｉ丁目２番２５号６
補正の対象 明細書の発明の詳細な脱明の欄７、補
正の内容 別紙の通り 補 正 書 １．明′細書ｇ／頁第１ダ行目の次に記載の式を次の通
り訂正する。
「
」
λ明細書嬉Ｓ頁蘂／ｊ行目末尾Ｋ「ブタノール」とある
を「ブタノール−」と訂正する。
を「ブタノール−」と訂正する。
３、”Ａ４８番に１０ｇ１Ｋ３行ｇＫ ｒｌｌＲｎｌＪ
ｆ＆、Ｊとあるを「ノ一時間加熱する。」と訂正する。
ｆ＆、Ｊとあるを「ノ一時間加熱する。」と訂正する。
Claims (1)
- １、キンギ／ナスビの植物体機部から紋植物体の体内に
存在するステロイドナポニン即ちＸＲ−１およびｌ１ｌ
−１を主成分とするエキスをと参、その酸加水分解生成
物Ｏナポダエンであるイソヌアテゲニンを原料として部
分合成する１６−デヒド關グレダノーンの製造法。
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