JPS585324A - ポリウレタンヒドロゲルの硬化時間延長方法 - Google Patents
ポリウレタンヒドロゲルの硬化時間延長方法Info
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- JPS585324A JPS585324A JP57058955A JP5895582A JPS585324A JP S585324 A JPS585324 A JP S585324A JP 57058955 A JP57058955 A JP 57058955A JP 5895582 A JP5895582 A JP 5895582A JP S585324 A JPS585324 A JP S585324A
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- C09K17/30—Polyisocyanates; Polyurethanes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G18/08—Processes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリウレタン ヒドロゲルをｉ成する硬化組成
物に関しそして、特に付加物のミセルの硬化−抑制濃度
を形成するための付加物の添加によるそのような組成物
の硬化時間を延長させることに関する。
物に関しそして、特に付加物のミセルの硬化−抑制濃度
を形成するための付加物の添加によるそのような組成物
の硬化時間を延長させることに関する。
水と反応して交叉結合した母材をつくるポリウレタン
プレポリマーを含むヒドロデルは、米国特許第５．８９
４．１５１号（８ｐｅｅｃｈ ） ；３．８０５，５５
１号（Ｋｉａｔｎｅｒ ） ｐ ５＊７２５ｅ５９５号
（ｘｔａｔｎｅｒ ） ｚ ５＋７１９ｍ０５０号（ム
５ａｎｏ等）；４．１８８．５５４号（Ｈａｒａｄａ等
） ；３．８０５，５５２号（Ｋｉａｔｎｅｒ ） ｐ
５＊７８５１６８８号（８ｐｅｅａｈ ）；英国特許
明細書筒１，４８６，２５２号（ｍｉｎｎｅａｏｔａＭ
ｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｏ
ｏ、） ；および本願の譲受人に一渡された１９７９年
６月２５日出願の米国特許出願番号第５１．８７８号に
よって例示されるように周知である。硬化してそのよう
なヒドロデルをつくる組成物は土壌の安定化および封止
用に使用された。そのような使用では、硬化してヒドロ
ゲルをつくりうる水に分散性のポリウレタン ダレポリ
マーを典型的には構造物中におよび／またはそのような
構造物に跨接する土壌中にまたは土壌それ自身の中に導
入しそしてそこで硬化してとドロゲルを生成する。その
ような組成物使用の有効性は多くの場合土壌中への浸透
度によって決まる。
プレポリマーを含むヒドロデルは、米国特許第５．８９
４．１５１号（８ｐｅｅｃｈ ） ；３．８０５，５５
１号（Ｋｉａｔｎｅｒ ） ｐ ５＊７２５ｅ５９５号
（ｘｔａｔｎｅｒ ） ｚ ５＋７１９ｍ０５０号（ム
５ａｎｏ等）；４．１８８．５５４号（Ｈａｒａｄａ等
） ；３．８０５，５５２号（Ｋｉａｔｎｅｒ ） ｐ
５＊７８５１６８８号（８ｐｅｅａｈ ）；英国特許
明細書筒１，４８６，２５２号（ｍｉｎｎｅａｏｔａＭ
ｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｏ
ｏ、） ；および本願の譲受人に一渡された１９７９年
６月２５日出願の米国特許出願番号第５１．８７８号に
よって例示されるように周知である。硬化してそのよう
なヒドロデルをつくる組成物は土壌の安定化および封止
用に使用された。そのような使用では、硬化してヒドロ
ゲルをつくりうる水に分散性のポリウレタン ダレポリ
マーを典型的には構造物中におよび／またはそのような
構造物に跨接する土壌中にまたは土壌それ自身の中に導
入しそしてそこで硬化してとドロゲルを生成する。その
ような組成物使用の有効性は多くの場合土壌中への浸透
度によって決まる。
硬化してポリウレタン ヒドロゲルを生じる開示された
ぼりウレタン グレーリマーは一般にある程度の成功と
効用を見出したが、それらは成る環境下では問題を引き
起こすであろうような一つの共通の欠点を有していた。
ぼりウレタン グレーリマーは一般にある程度の成功と
効用を見出したが、それらは成る環境下では問題を引き
起こすであろうような一つの共通の欠点を有していた。
それらの硬化は早すぎるので取扱いの問題を引き起こし
、従つぞ土壌またはその他の構造中への浸透を限定する
。ポリウレタン ゾレ鑓すマーの硬化時間は一般に使わ
れている成分の型と割合、使用温度および反応速度によ
って確立される。硬化時間は成分の割合の関節によって
引き延ばすことができる。成る種の変性剤はまた硬化時
間を変えることで知られている。例えば前掲の米国特許
第５．７１９．０５０号はポリウレタン ダレポリマー
のデル化時間は塩基性物質の添加によって短縮しそして
酸性物質またはキレート化合物の添加によって引延ばす
ことができることを示唆している。そのような酸性添加
剤は通常その接着強さの弱化のような生じるゲルの物理
的性質に望ましくない変化を引き起こす。
、従つぞ土壌またはその他の構造中への浸透を限定する
。ポリウレタン ゾレ鑓すマーの硬化時間は一般に使わ
れている成分の型と割合、使用温度および反応速度によ
って確立される。硬化時間は成分の割合の関節によって
引き延ばすことができる。成る種の変性剤はまた硬化時
間を変えることで知られている。例えば前掲の米国特許
第５．７１９．０５０号はポリウレタン ダレポリマー
のデル化時間は塩基性物質の添加によって短縮しそして
酸性物質またはキレート化合物の添加によって引延ばす
ことができることを示唆している。そのような酸性添加
剤は通常その接着強さの弱化のような生じるゲルの物理
的性質に望ましくない変化を引き起こす。
本発明は水の存在において硬化してヒドロデルを生じる
ことができるジイソシアナーＦ末端ボリウレ★ン ダレ
ポリマーの改良硬化方法を提供する。そのような硬化に
は充分な水の存在においてヒドロゲルを生じるダレポリ
マーの反応段階を含む。その改良はダレポリマーの硬化
時間を著しく引き延ばすための水に対する充分な之セル
ー形成付加物の添加を含む。ここで使用する術語「ミセ
ル−形成付加物」は種々の化学的化合物において、水に
加えたときに集団をつくってミセル含有水性溶液を形成
する化合物を称する。ミセルは二次的結合によって互に
持ち合う付加物の多数の分子の集団である。総てのセセ
ルー含有水性溶液がポリウレタン ダレポリマーの硬化
時間を引き延ばすわけではない。本発明において使用す
る主七ルー形成付加物はある種のアニオン系界面活性剤
とある種のアルコールとある種の第四アンモニウムカチ
オン系界面活性剤を含む。有用なミセル−形成付加物を
使う場合には、硬化時間の延長は有用な範囲内で溶液中
のミセルの濃度に一般に直接的に比例する。
ことができるジイソシアナーＦ末端ボリウレ★ン ダレ
ポリマーの改良硬化方法を提供する。そのような硬化に
は充分な水の存在においてヒドロゲルを生じるダレポリ
マーの反応段階を含む。その改良はダレポリマーの硬化
時間を著しく引き延ばすための水に対する充分な之セル
ー形成付加物の添加を含む。ここで使用する術語「ミセ
ル−形成付加物」は種々の化学的化合物において、水に
加えたときに集団をつくってミセル含有水性溶液を形成
する化合物を称する。ミセルは二次的結合によって互に
持ち合う付加物の多数の分子の集団である。総てのセセ
ルー含有水性溶液がポリウレタン ダレポリマーの硬化
時間を引き延ばすわけではない。本発明において使用す
る主七ルー形成付加物はある種のアニオン系界面活性剤
とある種のアルコールとある種の第四アンモニウムカチ
オン系界面活性剤を含む。有用なミセル−形成付加物を
使う場合には、硬化時間の延長は有用な範囲内で溶液中
のミセルの濃度に一般に直接的に比例する。
好ましい組成物においては、ミセル−形成付加物対ポリ
ウレタン ダレポリマーの重量比は約１：２０−１ ：
１の範囲であり、そしてミセル−形成付加物の正確な
量は望ましい硬化時間を得るように選ばれる。ここで定
義する種々の有用な付加物のミセル−形成能力には差が
あるであろうから適切な付加物の量を選ぶためには少し
ばかり実験を要するであろう。
ウレタン ダレポリマーの重量比は約１：２０−１ ：
１の範囲であり、そしてミセル−形成付加物の正確な
量は望ましい硬化時間を得るように選ばれる。ここで定
義する種々の有用な付加物のミセル−形成能力には差が
あるであろうから適切な付加物の量を選ぶためには少し
ばかり実験を要するであろう。
本発明の方法は水と混合しうる有機溶剤を含むことがで
きる水に分散性の４リウレタン ダレポリマーを含む液
体混合物をヒｐ ａゲルを与えるための十分な水および
硬化またはデル化時間を引き延ばすための充分なミセル
−形成付加物と反応させることを含む。本発明に有用で
あるミセル−形成付加物にはある種のアニオン系界面活
性剤と、ある種のアルコールをある種の第四アンモニウ
ムカチオン系界面活性剤とを含む。
きる水に分散性の４リウレタン ダレポリマーを含む液
体混合物をヒｐ ａゲルを与えるための十分な水および
硬化またはデル化時間を引き延ばすための充分なミセル
−形成付加物と反応させることを含む。本発明に有用で
あるミセル−形成付加物にはある種のアニオン系界面活
性剤と、ある種のアルコールをある種の第四アンモニウ
ムカチオン系界面活性剤とを含む。
有用なアニオン系界面活性剤は次の型のアニオン系界面
活性剤から選ばれる： （ａ） 一般式（ＲＯＯＯ−） （Ｍ” ） （式中
Ｒは０９−２２アルキル基でありモしてＭは金属イオン
またはア肴ン イオンである）を有するカルボキシラー
ド； （ロ）一般式（Ｒ’８０ｓ−） ＣＭ”） （式中Ｒ′
はＲまたはアルキルアリーレン基でありモしてＲおよび
Ｍは上に定銭した通りである）を有するスルホナート； （０） 一般式ＲＯ８０ｉＭ” （式中ＲおよびＭは
上に定義する通りである）を有するアルキルスルフアー
ト；および （ｃｌ） 一般式ＲＩｎＯＰＯｒ５（Ｈ）−、−１ｎ
Ｍ” （式中ＲおよびＭは上に定義する通りでありそし
て鳳は１または２である）を有するホスファート エス
テルアニオン系界面活性剤。
活性剤から選ばれる： （ａ） 一般式（ＲＯＯＯ−） （Ｍ” ） （式中
Ｒは０９−２２アルキル基でありモしてＭは金属イオン
またはア肴ン イオンである）を有するカルボキシラー
ド； （ロ）一般式（Ｒ’８０ｓ−） ＣＭ”） （式中Ｒ′
はＲまたはアルキルアリーレン基でありモしてＲおよび
Ｍは上に定銭した通りである）を有するスルホナート； （０） 一般式ＲＯ８０ｉＭ” （式中ＲおよびＭは
上に定義する通りである）を有するアルキルスルフアー
ト；および （ｃｌ） 一般式ＲＩｎＯＰＯｒ５（Ｈ）−、−１ｎ
Ｍ” （式中ＲおよびＭは上に定義する通りでありそし
て鳳は１または２である）を有するホスファート エス
テルアニオン系界面活性剤。
好ましいカルボキシラード界面活性剤はナトリウム ラ
ウルイル サルコシナート、例えば商品名「Ｈａｍｐｏ
ｓｙｘ Ｊ Ｌ −５０で販売されるものである。
ウルイル サルコシナート、例えば商品名「Ｈａｍｐｏ
ｓｙｘ Ｊ Ｌ −５０で販売されるものである。
その他の有用なカルがキシラード界面活性剤にはＲがス
テアルイル、オレオイルまたはココイルでありモしてＭ
が水素、ナトリウム、カリウムまたは第四アンモニウム
であるものを含む。
テアルイル、オレオイルまたはココイルでありモしてＭ
が水素、ナトリウム、カリウムまたは第四アンモニウム
であるものを含む。
好マシいスルホナート型アニオン系界面活性剤は生分解
性アルキル基またはアルキルアリーレン基を有する。有
用なスルホナート型界面活性剤にはＲがラウリル、ステ
アリルまたはオレイルでありそしてアルキルアリーレン
基がドデシル ベンゼン、トリデシル ベンゼンまたは
ノニルベンゼンであるものを含む。この酎で特に有用な
界面活性剤は［５ｉｐｏｎａｔｅ Ｊ ＬＤ８−１０
の商品名で販売されるナトリウム ドデシル ベンゼ
ン スルホナートである。
性アルキル基またはアルキルアリーレン基を有する。有
用なスルホナート型界面活性剤にはＲがラウリル、ステ
アリルまたはオレイルでありそしてアルキルアリーレン
基がドデシル ベンゼン、トリデシル ベンゼンまたは
ノニルベンゼンであるものを含む。この酎で特に有用な
界面活性剤は［５ｉｐｏｎａｔｅ Ｊ ＬＤ８−１０
の商品名で販売されるナトリウム ドデシル ベンゼ
ン スルホナートである。
好ましいアルキル硫酸塩アニオン系界面活性剤にはラウ
リル硫酸ナトリウムおよびオクチル硫酸ナトリウム（後
者は、例えば、「８１ｐ＠ｘ Ｊ ＯＬ８ ＋７）商品
名で販売される）のようなアルキル硫酸ナトリウムまた
はカリウムを含む。その他の好ましいコｆ）型（ＤＷ面
活性剤バ一般式Ｒ’０６Ｈ４（ＯＯＨｇＯｉ［ｓ＋）ｎ
０８０３Ｍ （式中Ｒ′およびＭは前に定−した通りで
ありモしてｎは１−４である）を有するスルホン化アニ
オン系界面活性剤である。この型の好ましい界面活性剤
はＲ′がノニル基であり、ｎが４に等しくそしてＭがア
ンモニウム イオンのものである。この物質は商品名「
Ａ１１ｐａｌ Ｊ １２０ によって入手できる。
リル硫酸ナトリウムおよびオクチル硫酸ナトリウム（後
者は、例えば、「８１ｐ＠ｘ Ｊ ＯＬ８ ＋７）商品
名で販売される）のようなアルキル硫酸ナトリウムまた
はカリウムを含む。その他の好ましいコｆ）型（ＤＷ面
活性剤バ一般式Ｒ’０６Ｈ４（ＯＯＨｇＯｉ［ｓ＋）ｎ
０８０３Ｍ （式中Ｒ′およびＭは前に定−した通りで
ありモしてｎは１−４である）を有するスルホン化アニ
オン系界面活性剤である。この型の好ましい界面活性剤
はＲ′がノニル基であり、ｎが４に等しくそしてＭがア
ンモニウム イオンのものである。この物質は商品名「
Ａ１１ｐａｌ Ｊ １２０ によって入手できる。
好ましい燐酸モノエステル アニオン系界面活性剤、即
ち式ＲｍＯＰＯ，［３−ｎＩＭ＋においてｍが１に等し
いものは商品名「Ｋｍｐｈｏｓ Ｊ Ｐａ −４Ｑ Ｑ
によって入手できる。
ち式ＲｍＯＰＯ，［３−ｎＩＭ＋においてｍが１に等し
いものは商品名「Ｋｍｐｈｏｓ Ｊ Ｐａ −４Ｑ Ｑ
によって入手できる。
上記のアニオン系界面請性剤の他に、一般式Ｈ（ＯＨ２
）Ｘ（ＯＨ）７式中Ｘは１−６でありそしてｙは１−５
である）を有する成る種のアルコールは有用なミセル−
形成付加物を与える。有用なアルコールにはイソノロぎ
ル アルコール、ｎ−ブチルアルコール、第三ブチル
アルコール、アミルアルコール、２−メトキシエタノー
ル（メチル「七ｐソルデ」の商品名で購入できる）、２
−ブトキシ エタノール（ブチル「七四ソルデ」の商品
名で購入できる）、２−（β−ダトキシ）エタノール（
ブチル「カルピトール」の商品名で購入できる）、ブタ
ン ジオールおよび無水アルコール（９５％エタノール
および５％イソダロパノール）のようなある種のアルコ
ール混合物を含む。
）Ｘ（ＯＨ）７式中Ｘは１−６でありそしてｙは１−５
である）を有する成る種のアルコールは有用なミセル−
形成付加物を与える。有用なアルコールにはイソノロぎ
ル アルコール、ｎ−ブチルアルコール、第三ブチル
アルコール、アミルアルコール、２−メトキシエタノー
ル（メチル「七ｐソルデ」の商品名で購入できる）、２
−ブトキシ エタノール（ブチル「七四ソルデ」の商品
名で購入できる）、２−（β−ダトキシ）エタノール（
ブチル「カルピトール」の商品名で購入できる）、ブタ
ン ジオールおよび無水アルコール（９５％エタノール
および５％イソダロパノール）のようなある種のアルコ
ール混合物を含む。
ある櫨の第四アンモニウム カチオン系界面活性剤もま
たポリウレタン プレポリ！−のゲル化時間を引きのば
すためのミセル−形成付加物として有用であることが判
明した。これらには塩化アルキルベンジル ジメチル
アンモニウム、アルキルトリメチル アンモニウム塩お
よび一般長ありそしてＸはハライド イオンである）の
ハｐｒン化アルキル ピリジニウムを含む。
たポリウレタン プレポリ！−のゲル化時間を引きのば
すためのミセル−形成付加物として有用であることが判
明した。これらには塩化アルキルベンジル ジメチル
アンモニウム、アルキルトリメチル アンモニウム塩お
よび一般長ありそしてＸはハライド イオンである）の
ハｐｒン化アルキル ピリジニウムを含む。
本発明に有用なポリウレタン グレーリマーは少なくと
も２個の末端ヒドロキシル基および約５．０００と２０
．０００の間、好ましくは４，０００から１０，０００
までの数平均分子量を有し、そして無作為酸化エチレン
単位とより高級な酸化アルキレン単位を酸化エチレン対
より高級な酸化アルキレンのモル比１：１から４：１ま
でを有するポリエーテル ポリオール、および少なくと
も２個の末端イソシアナート基を有する充分な量のポリ
イソシアナート化合物を反応させて約５：１から約１．
０５ ： １までのＷｏｏ ： ＯＨ比を与えることに
よってつくった末端イソシアナート基を有することを特
徴とする。より高級な酸化アルキレンは酸化プロピレン
、酸化エチレン、酸化ペンチレン、酸化ヘキシレンおよ
びそれらの混合物から成る群から選ばれる。
も２個の末端ヒドロキシル基および約５．０００と２０
．０００の間、好ましくは４，０００から１０，０００
までの数平均分子量を有し、そして無作為酸化エチレン
単位とより高級な酸化アルキレン単位を酸化エチレン対
より高級な酸化アルキレンのモル比１：１から４：１ま
でを有するポリエーテル ポリオール、および少なくと
も２個の末端イソシアナート基を有する充分な量のポリ
イソシアナート化合物を反応させて約５：１から約１．
０５ ： １までのＷｏｏ ： ＯＨ比を与えることに
よってつくった末端イソシアナート基を有することを特
徴とする。より高級な酸化アルキレンは酸化プロピレン
、酸化エチレン、酸化ペンチレン、酸化ヘキシレンおよ
びそれらの混合物から成る群から選ばれる。
本発明に有用な水溶性イソシアナート末端ゾレポリマー
は次式、によって表現することができる一Ｒ’ （（Ｒ
’０）６−０（０）ＮＨ−Ｒ’（Ｗｏｏ）ｂ）。
は次式、によって表現することができる一Ｒ’ （（Ｒ
’０）６−０（０）ＮＨ−Ｒ’（Ｗｏｏ）ｂ）。
式中Ｒ４はポリエーテル ポリオールの活性水素を含ま
ない残基、例えばエチレン グリコール、グリセロール
または１．１．１−）リメチロールプロパンでおり、（
Ｒ３０）＆は多数の無作為に分布したオキシエチレンお
よびより高級のオキシアルキレン単位を有する親水性ポ
リ（オキシアルキレン）鎖である。下に書いた文字ｒｌ
ＬＪはポリ（オキシアルキレン）鎖中のオキシアルキレ
ン単位の数であり、この数はダレポリマーに対して水溶
性を与えそして好ましくは非結晶化度を与えるのに充分
な数である。−ｏ（ｏ）Ｎｕ−部分はポリ（オキシアル
キレン）鎖の隣接酸素原子と共にポリエーテル ポリオ
ール先駆体からのヒドロキシ基と４リイソシアナ一ト先
駆体からのイソシアナート部分との反応の結果生じたカ
ルバマート（またはウレタン）基である。Ｒ６はポリイ
ソシアナート先駆体の残基または核であり、そして好ま
しくは芳香族核、例えばトリレンであり、そして「ｂ」
は整数、一般に１−５であり、そしてそこでは「ｂ」は
ポリイソシアナート先駆体のイソシアチー１部分の数で
ある。下に書いた文字「ｃ」は２−６であろう。末端の
インシアナート基は水と反応してグル化した塊を生じる
ことができる。
ない残基、例えばエチレン グリコール、グリセロール
または１．１．１−）リメチロールプロパンでおり、（
Ｒ３０）＆は多数の無作為に分布したオキシエチレンお
よびより高級のオキシアルキレン単位を有する親水性ポ
リ（オキシアルキレン）鎖である。下に書いた文字ｒｌ
ＬＪはポリ（オキシアルキレン）鎖中のオキシアルキレ
ン単位の数であり、この数はダレポリマーに対して水溶
性を与えそして好ましくは非結晶化度を与えるのに充分
な数である。−ｏ（ｏ）Ｎｕ−部分はポリ（オキシアル
キレン）鎖の隣接酸素原子と共にポリエーテル ポリオ
ール先駆体からのヒドロキシ基と４リイソシアナ一ト先
駆体からのイソシアナート部分との反応の結果生じたカ
ルバマート（またはウレタン）基である。Ｒ６はポリイ
ソシアナート先駆体の残基または核であり、そして好ま
しくは芳香族核、例えばトリレンであり、そして「ｂ」
は整数、一般に１−５であり、そしてそこでは「ｂ」は
ポリイソシアナート先駆体のイソシアチー１部分の数で
ある。下に書いた文字「ｃ」は２−６であろう。末端の
インシアナート基は水と反応してグル化した塊を生じる
ことができる。
本発明の範囲内の好ましい水−溶解性ダレポリ！−は次
式のものである： ＯＨ３０ 緘 Ｒ’ （ＯＨ，０Ｈ２０）ｌｌｌ（ＯＨＯＪｌｏ）。（
ＯＨ２０Ｈ２０）２−圓一珂憫Ｏ〕。
式のものである： ＯＨ３０ 緘 Ｒ’ （ＯＨ，０Ｈ２０）ｌｌｌ（ＯＨＯＪｌｏ）。（
ＯＨ２０Ｈ２０）２−圓一珂憫Ｏ〕。
式中Ｒ’ＪＲ’ および「ｃ」は上に定義した通りで
あり、ｒ６Ｊ 、ｒｅ」およびｒｆＪは（ｄ＋ｆ ）：
・が１：１から４：１までの比になるような整数である
。
あり、ｒ６Ｊ 、ｒｅ」およびｒｆＪは（ｄ＋ｆ ）：
・が１：１から４：１までの比になるような整数である
。
これらのダレポリマ・−を本発明の適用に使用する場合
には、ポリウレタン ダレポリマーはダレポリマーと混
合した水と反応して、その場で交叉結合し、硬化したポ
リ（ウレタン−尿素）ポリマーゲルを生じる。水とダレ
ポリマーとの混合物は １当初は低粘度塊を形成し、
ゾルツクフィールド粘度針によって２５℃において５０
ｒｐｍで回転するＵＬ アダプターを使用し測定し
た場合典型的には約５から１０Ｃｐ１１を有し、これは
極めて短かい時間内に硬化して無限大の粘度を有する交
叉結合したゲル化した塊を形成す石。充填剤およびその
他の添加剤の量しだいで粘性塊の当初粘度は５と１００
００ｐｓの間で典型的に変化し、粘度は添加量が多けれ
ばそれだけ高くなる。
には、ポリウレタン ダレポリマーはダレポリマーと混
合した水と反応して、その場で交叉結合し、硬化したポ
リ（ウレタン−尿素）ポリマーゲルを生じる。水とダレ
ポリマーとの混合物は １当初は低粘度塊を形成し、
ゾルツクフィールド粘度針によって２５℃において５０
ｒｐｍで回転するＵＬ アダプターを使用し測定し
た場合典型的には約５から１０Ｃｐ１１を有し、これは
極めて短かい時間内に硬化して無限大の粘度を有する交
叉結合したゲル化した塊を形成す石。充填剤およびその
他の添加剤の量しだいで粘性塊の当初粘度は５と１００
００ｐｓの間で典型的に変化し、粘度は添加量が多けれ
ばそれだけ高くなる。
変性しない硬化性ポリウレタン グレボリマー組成物は
、水と反応させた場合には、ゲル化に要する時間は環境
温度によって変り、より冷たい条件においては通常はそ
れだけ長い硬化時間を要するであろうけれども、極めて
短時間、例えば約５−２００秒のうちにゲル化した塊を
つくるであろう。添加した付加物の量しだいではそのゲ
ル化時間は未変性組成物のゲル化時間の約５倍から約５
００倍までダｔき延ばすことができる。
、水と反応させた場合には、ゲル化に要する時間は環境
温度によって変り、より冷たい条件においては通常はそ
れだけ長い硬化時間を要するであろうけれども、極めて
短時間、例えば約５−２００秒のうちにゲル化した塊を
つくるであろう。添加した付加物の量しだいではそのゲ
ル化時間は未変性組成物のゲル化時間の約５倍から約５
００倍までダｔき延ばすことができる。
本発明において使用するイソシアナート末端ダレポリマ
ーは実際的反応時間を達成しそしてゲル化した環中に希
望する物理的性質を得るために調節した水に対する溶解
度を得る構造に適合させることができる。
ーは実際的反応時間を達成しそしてゲル化した環中に希
望する物理的性質を得るために調節した水に対する溶解
度を得る構造に適合させることができる。
イソシアナート末端グレボリマーの製造およびポリ尿素
をつくるためのそれと水との反応はこの技術では例えば
次の文献に記載されている：米国特許第２，７２６．２
１９ ； ２．９４ Ｂ、６９１ ；５．７１９，０５
０ ； ３，９８５，６８８各号およびカナダ特許第１
．０３５，５２１号およびＢａｕｎｄｅｒｓ 日および
Ｐｒ１ｓｃｌｌ の「Ｐｏ１ｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ ：
Ｏｈｓｍｌｓｔｒｙａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
Ｊ 、 Ｉ部、工ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂ、
。
をつくるためのそれと水との反応はこの技術では例えば
次の文献に記載されている：米国特許第２，７２６．２
１９ ； ２．９４ Ｂ、６９１ ；５．７１９，０５
０ ； ３，９８５，６８８各号およびカナダ特許第１
．０３５，５２１号およびＢａｕｎｄｅｒｓ 日および
Ｐｒ１ｓｃｌｌ の「Ｐｏ１ｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ ：
Ｏｈｓｍｌｓｔｒｙａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
Ｊ 、 Ｉ部、工ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂ、
。
Ｎ、Ｙ、（１９６２）。
本発明に使用するウレタン プレポリマーは脂肪族また
は芳香族ポリイソシアナートをポリオキシエチレン−含
有ポリオールとＮＣ０１０Ｈ当量比的５＝１から約１．
０５ ： １の範囲を使９て反応させてつくることがで
きる。
は芳香族ポリイソシアナートをポリオキシエチレン−含
有ポリオールとＮＣ０１０Ｈ当量比的５＝１から約１．
０５ ： １の範囲を使９て反応させてつくることがで
きる。
水との混和性を保証するためにポリエーテルポリオール
は一般に約５．０００−２０．０００ 、好ましくは４
，０００−１０，０００の分子量範囲を有する。上記の
水溶性イソシアナート末端グレボリマーをつくるのに有
用な市販のポリオール先駆体は親水性ポリオール、例え
ば「カルがワックス」である。ゾレポリマー混合物の総
体的親水性度合はア１ｕｒｏｎｉｏ−Ｌ ５５、Ｆ１ａ
およびＰ４６ のような［Ｆｌｕｒｏｎｉｃ Ｊの商
標で販売されるポリ（オキーシエチレンーオキシゾｐピ
レン）ポリオールまたはｗｌｌ−５８０、ＷＬ−６００
およびＷＬ−１４００のようなポリオール官能性液体（
ｐｏｘ７０１１Ｆｕｎａｔｉｏｎ−ａｌ Ｆｌｕｉｄｓ
）として販売されるヘテリツク（ｈｓｔｅｒｉｃ）な
オキシエチレン−オキシプロピレン鎖を有する親水性ポ
リオールの少ａｔ使用することによって変性することが
できる。
は一般に約５．０００−２０．０００ 、好ましくは４
，０００−１０，０００の分子量範囲を有する。上記の
水溶性イソシアナート末端グレボリマーをつくるのに有
用な市販のポリオール先駆体は親水性ポリオール、例え
ば「カルがワックス」である。ゾレポリマー混合物の総
体的親水性度合はア１ｕｒｏｎｉｏ−Ｌ ５５、Ｆ１ａ
およびＰ４６ のような［Ｆｌｕｒｏｎｉｃ Ｊの商
標で販売されるポリ（オキーシエチレンーオキシゾｐピ
レン）ポリオールまたはｗｌｌ−５８０、ＷＬ−６００
およびＷＬ−１４００のようなポリオール官能性液体（
ｐｏｘ７０１１Ｆｕｎａｔｉｏｎ−ａｌ Ｆｌｕｉｄｓ
）として販売されるヘテリツク（ｈｓｔｅｒｉｃ）な
オキシエチレン−オキシプロピレン鎖を有する親水性ポ
リオールの少ａｔ使用することによって変性することが
できる。
本発明において使用しそして上に記載するイソシアナー
ト−末端ブレポリマーをつくるのに使うことができるポ
リイソシアナートには通例のｍｅ族および芳香族ポリイ
ソシアナートを含む。好ましいポリイソシアナートは芳
香族ポリイソシアナ−）であるなぜなればそれからつく
ったブレポリマーは一般により早く水と反応するであろ
うからである。この目的に対して使用することができる
最も有用なポリイソシアナート化合物の一つはトリレン
ジイソシアナート、特に８０重置％のトリレン−２，４
−ジイソシアナートと２０重量％のトリレン−２，６−
ジイソシアナートとの配合物であり：２，４−および２
，６−異性体の６５＝６５配合１もまた有用である。こ
れらのポリイソシアナートは「Ｈｙｌｅｎｅ Ｊ ＴＭ
、 ［Ｎａｃｃｏｎａｔｓ Ｊ８０および「Ｍｏｎ
ａｕｒ Ｊ ＲＤ −８０の商標によって市場で購入で
きる。使うことができるその他の有用なポリイソシアナ
ート化合物はトリレンジイソシアナートの他の異性体、
ヘキサメチレン−１゜６−ジイソシアナート、ジフェニ
ル−メタン−４゜４！−ジイソシアナーＦ１ｒまたはｐ
−フェニレンジイソシアナートおよび１，５−ナフタレ
ン ジイソシアナートである。ポリメチレン ポリフェ
ニル ポリイソシアナートのような重合体状ポリイソシ
アナート、例えば「Ｍｏｎｄｕｒ Ｊ ＭＢ２ およ
び１” ＰＡＰ工」 の商標で販売されるようなものも
使うことができる。有用な市販ポリイソシアナートの一
覧表はＫｉｒｋ ａｎ４０ｔｈｍｅｒによるＥｎｃｙｃ
ｌｏｐｅｄｉａｏｆ Ｏｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏ
ｌｏｇｙ 、第■版、１２巻、４６゜４７頁１工ｎｔｅ
ｒｓｏｉｅｎｃ Ｐｕｂｓ （１９６７） 中に見出さ
れる。
ト−末端ブレポリマーをつくるのに使うことができるポ
リイソシアナートには通例のｍｅ族および芳香族ポリイ
ソシアナートを含む。好ましいポリイソシアナートは芳
香族ポリイソシアナ−）であるなぜなればそれからつく
ったブレポリマーは一般により早く水と反応するであろ
うからである。この目的に対して使用することができる
最も有用なポリイソシアナート化合物の一つはトリレン
ジイソシアナート、特に８０重置％のトリレン−２，４
−ジイソシアナートと２０重量％のトリレン−２，６−
ジイソシアナートとの配合物であり：２，４−および２
，６−異性体の６５＝６５配合１もまた有用である。こ
れらのポリイソシアナートは「Ｈｙｌｅｎｅ Ｊ ＴＭ
、 ［Ｎａｃｃｏｎａｔｓ Ｊ８０および「Ｍｏｎ
ａｕｒ Ｊ ＲＤ −８０の商標によって市場で購入で
きる。使うことができるその他の有用なポリイソシアナ
ート化合物はトリレンジイソシアナートの他の異性体、
ヘキサメチレン−１゜６−ジイソシアナート、ジフェニ
ル−メタン−４゜４！−ジイソシアナーＦ１ｒまたはｐ
−フェニレンジイソシアナートおよび１，５−ナフタレ
ン ジイソシアナートである。ポリメチレン ポリフェ
ニル ポリイソシアナートのような重合体状ポリイソシ
アナート、例えば「Ｍｏｎｄｕｒ Ｊ ＭＢ２ およ
び１” ＰＡＰ工」 の商標で販売されるようなものも
使うことができる。有用な市販ポリイソシアナートの一
覧表はＫｉｒｋ ａｎ４０ｔｈｍｅｒによるＥｎｃｙｃ
ｌｏｐｅｄｉａｏｆ Ｏｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏ
ｌｏｇｙ 、第■版、１２巻、４６゜４７頁１工ｎｔｅ
ｒｓｏｉｅｎｃ Ｐｕｂｓ （１９６７） 中に見出さ
れる。
もしも必要ならば、取り扱いを容易にするためにポリウ
レタン ルボリ！−を好適な水−混和性有機溶剤に溶か
すことができる。もしも必要ならばブレポリマーを溶か
すために使用することができる溶剤は水−混和性の極性
有機溶剤であってこれは好ましくは珈境条件において揮
発性である。
レタン ルボリ！−を好適な水−混和性有機溶剤に溶か
すことができる。もしも必要ならばブレポリマーを溶か
すために使用することができる溶剤は水−混和性の極性
有機溶剤であってこれは好ましくは珈境条件において揮
発性である。
無水アセトン中のルボリマー固体の約６０−９０重量％
の溶液は極めて有効なシーラント組成物である。その他
の有用な水と混和性のまたは半混和性の溶剤には酢酸メ
チル、テＹラヒドロ７ラン、ジメチルホルムアミド、エ
チレン グリフール モノエチル エーテル アセター
ト（［６名「セロソルブ」アセタートとして販売される
）およびジエチル アセタール、エチレン クリコール
モツプチル エーテル アセタート（エチル「セロソ
ルブ」アセタートの商品名で購入できる）、２−エチル
へキシル アセタート、ジエチレングリコール モツ
プチル エーテル アセタート（エチル「カル−トール
」アセタートの商品名で購入できる）およびグリコール
ジアセタートを含む。
の溶液は極めて有効なシーラント組成物である。その他
の有用な水と混和性のまたは半混和性の溶剤には酢酸メ
チル、テＹラヒドロ７ラン、ジメチルホルムアミド、エ
チレン グリフール モノエチル エーテル アセター
ト（［６名「セロソルブ」アセタートとして販売される
）およびジエチル アセタール、エチレン クリコール
モツプチル エーテル アセタート（エチル「セロソ
ルブ」アセタートの商品名で購入できる）、２−エチル
へキシル アセタート、ジエチレングリコール モツ
プチル エーテル アセタート（エチル「カル−トール
」アセタートの商品名で購入できる）およびグリコール
ジアセタートを含む。
約１から３０重量％まで（全重量を基にして）のある種
の水と混和できない液体の粘度を下げるための希釈剤と
してブレポリマーに加えてもよくぞしてミセル含有水性
層中に分散しうる配合物を与える。そのような水と混和
できない液体には７タル酸デチル ベンジル、７タル酸
ジオクチル、７タル酸ジプチル、７タル酸ジー２−エチ
ル ヘキシルおよび７タル酸ジイソデシルのようなフタ
ル酸エステル可塑剤、アジピン酸オクチルデシル、アジ
ピン酸ジイソオクチルおよびアジピン酸ジイソエチルの
ようなアジぎン酸エステル、セパシン、マレイン、アゼ
ラインおよびステアリン酸類のエステルおよびジエステ
ルを含む。
の水と混和できない液体の粘度を下げるための希釈剤と
してブレポリマーに加えてもよくぞしてミセル含有水性
層中に分散しうる配合物を与える。そのような水と混和
できない液体には７タル酸デチル ベンジル、７タル酸
ジオクチル、７タル酸ジプチル、７タル酸ジー２−エチ
ル ヘキシルおよび７タル酸ジイソデシルのようなフタ
ル酸エステル可塑剤、アジピン酸オクチルデシル、アジ
ピン酸ジイソオクチルおよびアジピン酸ジイソエチルの
ようなアジぎン酸エステル、セパシン、マレイン、アゼ
ラインおよびステアリン酸類のエステルおよびジエステ
ルを含む。
特に、本発明に係わる組成物は２一部分の硬化性組成物
であって混合する場合には耐水封止性でそして水を保持
するのに適しそして土壌を強化するのに好適である。１
つの部分は以後「ム部分」と称し、水溶性で好ましくは
上に定義したような末端イソシアナーＦ基を有する非結
晶性ポリウレタン・ダレｌリマ−１およびもしも必要な
らばグレｌリマーを流動性にするための水と混和できる
有機溶剤を含む液体混合物からなり、そして第二の部分
は以後「Ｂ部分」と称し、希望する硬化速度を与えるた
めに充分な水性ミセル形成付加物溶液および５：１から
２５：１ｔで（好ましくは１０：１から２０：１まで）
の程度の水対ゾレーリマーの重量比を与えるための充分
な水を含みそしてゲル化した塊を与える。
であって混合する場合には耐水封止性でそして水を保持
するのに適しそして土壌を強化するのに好適である。１
つの部分は以後「ム部分」と称し、水溶性で好ましくは
上に定義したような末端イソシアナーＦ基を有する非結
晶性ポリウレタン・ダレｌリマ−１およびもしも必要な
らばグレｌリマーを流動性にするための水と混和できる
有機溶剤を含む液体混合物からなり、そして第二の部分
は以後「Ｂ部分」と称し、希望する硬化速度を与えるた
めに充分な水性ミセル形成付加物溶液および５：１から
２５：１ｔで（好ましくは１０：１から２０：１まで）
の程度の水対ゾレーリマーの重量比を与えるための充分
な水を含みそしてゲル化した塊を与える。
ルポリマーの水との反応生成物はゼラチン状の塊であっ
て、しばしばここではゲルまたはヒドロゲルと称する。
て、しばしばここではゲルまたはヒドロゲルと称する。
反応は副生物の二酸化炭素を生じ、これは普通は硬化ポ
リウレタン中に発泡ｗｉ＆を生じるが、ゼラチン状塩の
発泡は発生する炭醗ガスのかなりの量はゼラチン状塩中
に含まれる水の中に通常容易に溶解しおよび／またはゲ
ル化した塊が低粘度であるために水またはデル化塊から
容易に遊離するため普通には気がつかない。
リウレタン中に発泡ｗｉ＆を生じるが、ゼラチン状塩の
発泡は発生する炭醗ガスのかなりの量はゼラチン状塩中
に含まれる水の中に通常容易に溶解しおよび／またはゲ
ル化した塊が低粘度であるために水またはデル化塊から
容易に遊離するため普通には気がつかない。
本発明について開示した硬化性組成物中には、より耐収
縮性で実質的に圧縮されない硬化組成物を与えるために
充填物質を使用することができる。
縮性で実質的に圧縮されない硬化組成物を与えるために
充填物質を使用することができる。
この目的に対しては多数の充填剤組成物の何れもが特に
有効であることが判明した。有用な充填剤には約５００
ミクロンよりも小さく、好ましくは１ないし５０ミクロ
ンの粒子寸法および０．１から４．０まで、好ましくは
１．０から６．０までの比重を有する水に不溶性の粒子
状充填剤物質を含む。硬化組成物の充填剤含量は硬化組
成物の１００重量部につき６０重量部、好ましくは１０
０部につき５部から２０部までの充填剤が可能である。
有効であることが判明した。有用な充填剤には約５００
ミクロンよりも小さく、好ましくは１ないし５０ミクロ
ンの粒子寸法および０．１から４．０まで、好ましくは
１．０から６．０までの比重を有する水に不溶性の粒子
状充填剤物質を含む。硬化組成物の充填剤含量は硬化組
成物の１００重量部につき６０重量部、好ましくは１０
０部につき５部から２０部までの充填剤が可能である。
有用な充填剤にはシリカ、アル建す、珪藻土、カーボン
プラックおよびこれに類するものを含む。
プラックおよびこれに類するものを含む。
その他の添加剤成分を本発明の組成物に含めることがで
きる。例えば、組成物を個々の装置によりよく適用させ
るために希望結果によって粘度を増しまたは減じるため
に粘度修正剤を含めること １ができる。それに加え
てゲルの寿命を引き延ばし干して梱々の菌類による攻撃
を防ぐために殺菌剤を加えることができる。種々の目的
に対してその他の活性成分を加えることができる、例え
ば植物の根の蚕食を防ぐための物質およびこれに類する
ものである。充填剤およびその他の添加剤の選択に際し
ては、粘度、反応時間、およびつくったゲルの安定性に
対して悪影響のある如何なる物質も避けるように注意す
べきである。
きる。例えば、組成物を個々の装置によりよく適用させ
るために希望結果によって粘度を増しまたは減じるため
に粘度修正剤を含めること １ができる。それに加え
てゲルの寿命を引き延ばし干して梱々の菌類による攻撃
を防ぐために殺菌剤を加えることができる。種々の目的
に対してその他の活性成分を加えることができる、例え
ば植物の根の蚕食を防ぐための物質およびこれに類する
ものである。充填剤およびその他の添加剤の選択に際し
ては、粘度、反応時間、およびつくったゲルの安定性に
対して悪影響のある如何なる物質も避けるように注意す
べきである。
本発明は以下の実施例を参照することによってさらに解
説するがそこでは別記しない限り総ての部は重量による
。
説するがそこでは別記しない限り総ての部は重量による
。
実施例
ポリウレタン ゾレボリマー
トリレン ジイソシアナートでキャッゾした７０ ：
５０モル比のオキシエチレン対オキシプロピレン単位を
有しそしてトルエン ジイソシアナーＦ対ポリオールの
当初の当量比が２．２ ： １である５０００分子量の
トリオールのアセトン中の８０％固形分溶液。
５０モル比のオキシエチレン対オキシプロピレン単位を
有しそしてトルエン ジイソシアナーＦ対ポリオールの
当初の当量比が２．２ ： １である５０００分子量の
トリオールのアセトン中の８０％固形分溶液。
［ＨｈｍｐｏａｙＩＪ Ｉｓ −５Ｑ ： サルコシ
ン ラウロイル ナトリウムの３０％活性水溶液の商品
名。
ン ラウロイル ナトリウムの３０％活性水溶液の商品
名。
「５１ｐｏｎａｔｅ Ｊ ＬＤ８−１０ ： ドデシ
ル ベンゼン スルホン酸ナトリウムの２０％活性水溶
液の商品名。
ル ベンゼン スルホン酸ナトリウムの２０％活性水溶
液の商品名。
「８１ｐｅｘ Ｊ ＯＸ、Ｓ ：オクチル硫酸ナトリウ
ムの５３％活性水溶液の商品名。
ムの５３％活性水溶液の商品名。
「ム１ｔｐａｘ Ｊ ２０ ：式Ｒｅ、Ｈ，（ＯＣＨ３
（ＩＱ）４０８０３ＮＨ４（式中Ｒはノニルである）を
有する硫酸化アニオン系界面活性剤の５０％活性水溶液
の商品名であるＯ ［Ｉｍｐｈｏｓ Ｊ Ｐａ −４Ｑ Ｑ ニ一般式ＲＯ
Ｐ０３Ｈ−Ｍ”（式中Ｍはナトリウムイオンでありモし
てＲは脂肪族アルキル基の混合物である）を有するアル
キル燐酸モノエステルの６．７％活性水溶液の商品名で
ある。
（ＩＱ）４０８０３ＮＨ４（式中Ｒはノニルである）を
有する硫酸化アニオン系界面活性剤の５０％活性水溶液
の商品名であるＯ ［Ｉｍｐｈｏｓ Ｊ Ｐａ −４Ｑ Ｑ ニ一般式ＲＯ
Ｐ０３Ｈ−Ｍ”（式中Ｍはナトリウムイオンでありモし
てＲは脂肪族アルキル基の混合物である）を有するアル
キル燐酸モノエステルの６．７％活性水溶液の商品名で
ある。
イソゾロピル アルコール。
［ＡａＯｇｅｎ Ｊ ４６４ ： １００％活性トリメ
チルアルキル（Ｏｓ ＃ ０１０ ） 第四塩化物の
商品名である。
チルアルキル（Ｏｓ ＃ ０１０ ） 第四塩化物の
商品名である。
ｒル化時間測定試験
実施例中に示すゲル化時間を測定するために次の段階に
従った。
従った。
１）１０．Ｓ’の上記のポリウレタン プレポリマーを
６オンス人グラスチック内張り紙コツプ中に入れた。
６オンス人グラスチック内張り紙コツプ中に入れた。
２）選定したミセル−形成付加物の脱イオン水中の１０
０９の溶液を餉二の６オンス入りプラスチック内張り紙
コツプに入れた。
０９の溶液を餉二の６オンス入りプラスチック内張り紙
コツプに入れた。
６）水溶液の温度を６５’′Ｆ１′（１８℃）と７０’
Ｆ（２１℃）の間に維持した。
Ｆ（２１℃）の間に維持した。
４）ポリウレタン プレポリマーを含むコツプ中に水溶
液を急いで注入しそして同時に秒数を調べた。
液を急いで注入しそして同時に秒数を調べた。
５）混合物を５秒間激しくかきまぜそして両コツｆ間を
約１０秒に１回の速度で交互に注ぎ返した。
約１０秒に１回の速度で交互に注ぎ返した。
６）遂に一つのコツプから次のコツプへ溶液が流れなく
なるまでの経過時間をゲル化時間とした。
なるまでの経過時間をゲル化時間とした。
以下の実施例において対照実施例はム−Ｊの文字によっ
て表わしそして本発明に係わる実施例は１−６６の数字
で示す。
て表わしそして本発明に係わる実施例は１−６６の数字
で示す。
特に明記しない限り１０部の上記ポリウレタンルボリマ
ーを明示した之セルー形成付加物を含む１００部の水と
共に使用した。種々の量のミセル形成付加物によって作
られるゲルを付加物なしのゲルと、第１−Ｘ表中に示さ
れるように比較した。
ーを明示した之セルー形成付加物を含む１００部の水と
共に使用した。種々の量のミセル形成付加物によって作
られるゲルを付加物なしのゲルと、第１−Ｘ表中に示さ
れるように比較した。
第１表
ム ０ ４２
１ ２ ８０
２ １５ ２８４
第 ■ 表
実施例 ｒｓｉｐｏｎａｔａＪ ＬＤ−１０（ＪＪ）
ゲル化時間［株］０４５ ５６４ ４ １５ １５５ ５ ２０ ２０６ 第 ｍ＊ 実施例 ｒｓｉｐｅｚＪ ｏｒ、５（ＩＩ）
ゲル化時間（秒）Ｉｌｌ ０
４０１２ ０．
５ ４８１５ １．
０ ６８１４ ２．
０ ９４１５ ４．
０ １２０第 ■ 表 ５ｉＨｌ！ｉ例ｒＡｌｉｐａｌｌＩＰ−１２０（ｍｌ）
デル化時間（秒）□ ０４４ ５４８ ７ ’１５ ５６ 第 Ｖ 表 実施例 ＩＦｌｍｐｈｏｓＪ Ｐ８−４００（ｊ’）
デル化時間Ｏ）Ｄ ０ ４
５ ８ ５ １１２９
６ １６５１０ ７
２４５１１ ８ ゲ
ル化せず第■表 上記のプレポリマーの８部を１００％固形分で２部の７
タル酸ブチル ベンジルと混合した。
ゲル化時間［株］０４５ ５６４ ４ １５ １５５ ５ ２０ ２０６ 第 ｍ＊ 実施例 ｒｓｉｐｅｚＪ ｏｒ、５（ＩＩ）
ゲル化時間（秒）Ｉｌｌ ０
４０１２ ０．
５ ４８１５ １．
０ ６８１４ ２．
０ ９４１５ ４．
０ １２０第 ■ 表 ５ｉＨｌ！ｉ例ｒＡｌｉｐａｌｌＩＰ−１２０（ｍｌ）
デル化時間（秒）□ ０４４ ５４８ ７ ’１５ ５６ 第 Ｖ 表 実施例 ＩＦｌｍｐｈｏｓＪ Ｐ８−４００（ｊ’）
デル化時間Ｏ）Ｄ ０ ４
５ ８ ５ １１２９
６ １６５１０ ７
２４５１１ ８ ゲ
ル化せず第■表 上記のプレポリマーの８部を１００％固形分で２部の７
タル酸ブチル ベンジルと混合した。
？ ０ ４６
１６ ０．５ ５８１７
１．０ ７９１ Ｂ
２．０ １０５１９ ４．０
１４５上記のポリウレタン プレポリマーの１
０部を、水と主セル−形成付加物であるイソゾロパノー
ルとの種々の混合物と混合した。
１．０ ７９１ Ｂ
２．０ １０５１９ ４．０
１４５上記のポリウレタン プレポリマーの１
０部を、水と主セル−形成付加物であるイソゾロパノー
ルとの種々の混合物と混合した。
第 ■ 表
実施例 プレポリマー 水 イソｆａパノール ゲ
ル化時間８ １０ １００ ４０秒２０
１０ ９０ １０ ４６秒２１ １０
８０ ２０ １．２分２２ １０ ７０ ５０
２分 ２５ １０ ６０ ４０ ５．４分２４ １
０ ５０ ５０ ５．７分２５ １０ ４０
６０ ７．８分館 ■ 表 実施例 「Ａａｏｇ＠ｎＪ ４６４（１１）
デル化時間（秒）０４２ ２６ ２ ５５ ２７ ５ ７５ ２８ １０ ２０６ １０部のポリウレタン、ｆレボリマーを第Ｖ表中に示す
ように指宏したミセル−形成付加物を含有する１５０部
の水と混合した。
ル化時間８ １０ １００ ４０秒２０
１０ ９０ １０ ４６秒２１ １０
８０ ２０ １．２分２２ １０ ７０ ５０
２分 ２５ １０ ６０ ４０ ５．４分２４ １
０ ５０ ５０ ５．７分２５ １０ ４０
６０ ７．８分館 ■ 表 実施例 「Ａａｏｇ＠ｎＪ ４６４（１１）
デル化時間（秒）０４２ ２６ ２ ５５ ２７ ５ ７５ ２８ １０ ２０６ １０部のポリウレタン、ｆレボリマーを第Ｖ表中に示す
ように指宏したミセル−形成付加物を含有する１５０部
の水と混合した。
第 ■ 表
実施例 ｒ８１ｐｅｘＪｏＬｓ（ｌ デ
ル化時間（秒）工 ０
６０２９ ０．５
９７３０ １．０
１ ５０５１ ２．０
２２７５２ ４、（］
４４５実施例ＩＰ（゛第■表）のようにつくっ
たプレポリマーの１０部を第Ｘ表中に示すようなミセル
−形成付加物を含む１５０部の水によって希釈した。
ル化時間（秒）工 ０
６０２９ ０．５
９７３０ １．０
１ ５０５１ ２．０
２２７５２ ４、（］
４４５実施例ＩＰ（゛第■表）のようにつくっ
たプレポリマーの１０部を第Ｘ表中に示すようなミセル
−形成付加物を含む１５０部の水によって希釈した。
第 Ｘ 表
実施例 ｒｓｉｐｅｘＪ ｏＬｓ（Ｊ） ゲ
ル化時間（秒）Ｊ ０
７５５５ ０．５ １
２０５４ １．０ １８
０５５ ２ＬＤ ５６
０５６ ４．０ １４００
代理人 浅 村 皓 外４名
ル化時間（秒）Ｊ ０
７５５５ ０．５ １
２０５４ １．０ １８
０５５ ２ＬＤ ５６
０５６ ４．０ １４００
代理人 浅 村 皓 外４名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１１水の存在において硬化してヒトｕｐルをつくるこ
とができるジイソシアナート末端ポリウレタン プレポ
リマーを硬化させる方法において、とｒロゲルをつくる
ために充分な水の存在において前記のプレポリマーを反
応させる段階を含み、充分にミセル−形成付加物を前記
の水に加えて前記のプレポリマーの硬化速度を著しく抑
制することを特徴とする改良方法。 （２１（ａ） 末端イソシアナート基を有するポリウ
レタン プレポリマー；および （ｂ） 付加物対ポリウレタン プレポリマーの重量
比の範囲１：２０−１：１を与えるのに充分な量で硬化
−抑制ミセル形成付加物を含有する水 を含むことを特徴とするポリウレタン ヒドロゲルをつ
くるための硬化系。 （３） １ ： ２０−１ ： １の範囲の付加物対
ポリウレタン プレポリマーの重量比を与えるのに充分
な之セルー形成付加物および水の存在において交叉結合
したポリウレタン ルボリマーを含むポリウレタン ヒ
ドロゲル。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US252374 | 1981-04-09 | ||
| US06/252,374 US4383079A (en) | 1981-04-09 | 1981-04-09 | Extension of polyurethane hydrogel cure time |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS585324A true JPS585324A (ja) | 1983-01-12 |
Family
ID=22955750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57058955A Pending JPS585324A (ja) | 1981-04-09 | 1982-04-08 | ポリウレタンヒドロゲルの硬化時間延長方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4383079A (ja) |
| EP (1) | EP0063044A1 (ja) |
| JP (1) | JPS585324A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6287162A (ja) * | 1985-10-04 | 1987-04-21 | ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング コンパニ− | 硬化性樹脂被覆シ−ト材料 |
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| US4749592A (en) * | 1984-09-28 | 1988-06-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Grouting composition |
| US4668564A (en) * | 1985-12-26 | 1987-05-26 | Spenco Medical Corporation | Hydrogel materials for hot and cold therapy and method for forming same |
| US4856502A (en) * | 1987-05-05 | 1989-08-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Curable resin coated sheets having reduced tack |
| US5042144A (en) * | 1989-09-22 | 1991-08-27 | Health Concepts, Inc. | Method of formation of bio-electrode lamina |
| US5229453A (en) * | 1990-04-05 | 1993-07-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polyurethane composition with reduced water to prepolymer mix ratio |
| US5037879A (en) * | 1990-04-05 | 1991-08-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polyurethane composition with reduced water to prepolymer mix ratio |
| US5102938A (en) * | 1990-06-05 | 1992-04-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polyurethane prepolymer composition comprising a water-immiscible solvent |
| US20030006526A1 (en) | 2001-04-30 | 2003-01-09 | Fusion Specialties, Inc. | Molded Display Forms |
| US8496860B2 (en) * | 2009-07-31 | 2013-07-30 | Fusion Specialties, Inc. | Foam-backed, hollow articles made by cold rotational molding |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL90927C (ja) * | 1953-08-19 | |||
| US3002937A (en) * | 1955-01-25 | 1961-10-03 | Pittsburgh Plate Glass Co | Polyester - urethane foam containing synthetic detergent and method of preparing same |
| US3471423A (en) * | 1966-11-07 | 1969-10-07 | Gen Tire & Rubber Co | Polyurethane materials having biocidal properties and their production |
| US3676382A (en) * | 1970-05-19 | 1972-07-11 | Tee Pak Inc | Adhesive for regenerated cellulose |
| US3719050A (en) * | 1970-06-01 | 1973-03-06 | Toho Chem Ind Co Ltd | Soil stabilization method |
| US3805532A (en) * | 1970-12-21 | 1974-04-23 | Minnesota Mining & Mfg | Consolidation of aggregate material |
| US3805531A (en) * | 1970-12-21 | 1974-04-23 | Minnesota Mining & Mfg | Consolidation of mineral aggregate |
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| US3985688A (en) * | 1972-05-18 | 1976-10-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Poly (urethane-urea) foam sealants for underground application and fluid precursors |
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| DE2403656A1 (de) * | 1974-01-25 | 1975-10-30 | Form Altstoff Handelsgesellsch | Bindemittel auf der basis von polyolen und polyisocyanaten und ein verfahren zu seiner herstellung |
| GB1486232A (en) | 1974-10-09 | 1977-09-21 | Minnesota Mining & Mfg | Sealing compositions |
| LU74539A1 (ja) * | 1976-03-12 | 1977-09-27 | ||
| US4220727A (en) * | 1976-09-24 | 1980-09-02 | Union Carbide Corporation | Method of molding polyurethanes having mold release properties |
| JPS5366997A (en) * | 1976-11-05 | 1978-06-14 | Obayashi Gumi Kk | Control of gelation time of hydrophilic urethane prepolymer |
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| US4315703A (en) * | 1979-06-25 | 1982-02-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Sealing method using latex-reinforced polyurethane sewer sealing composition |
-
1981
- 1981-04-09 US US06/252,374 patent/US4383079A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-04-08 EP EP82301884A patent/EP0063044A1/en not_active Withdrawn
- 1982-04-08 JP JP57058955A patent/JPS585324A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6287162A (ja) * | 1985-10-04 | 1987-04-21 | ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング コンパニ− | 硬化性樹脂被覆シ−ト材料 |
| JPH0565193B2 (ja) * | 1985-10-04 | 1993-09-17 | Minnesota Mining & Mfg |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0063044A1 (en) | 1982-10-20 |
| US4383079A (en) | 1983-05-10 |
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