JPS5849532B2 - ブタンジオ−ル類の製造方法 - Google Patents
ブタンジオ−ル類の製造方法Info
- Publication number
- JPS5849532B2 JPS5849532B2 JP52152098A JP15209877A JPS5849532B2 JP S5849532 B2 JPS5849532 B2 JP S5849532B2 JP 52152098 A JP52152098 A JP 52152098A JP 15209877 A JP15209877 A JP 15209877A JP S5849532 B2 JPS5849532 B2 JP S5849532B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- catalyst
- reaction
- hydrogenation
- concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアリルアルコールのヒドロホルミル化反応生成
物であるヒドロキシブチルアルデヒド類を水素添加する
ことによりブタンジオール類を製造する方法に関する。
物であるヒドロキシブチルアルデヒド類を水素添加する
ことによりブタンジオール類を製造する方法に関する。
アリルアルコールを有機溶媒中ロジウム錯化合物ノ存在
下にヒドロホルミル化し、ヒドロホルミル化反応混合物
からヒドロキシブチルアルデヒド類を水で抽出分離し、
抽出液を水素添加触媒の存在下に水素と接触させること
からなるアリルアルコールからのブタンジオール類の製
造法はすでに公知である（特開昭５１−２９４１２号公
報参照）。
下にヒドロホルミル化し、ヒドロホルミル化反応混合物
からヒドロキシブチルアルデヒド類を水で抽出分離し、
抽出液を水素添加触媒の存在下に水素と接触させること
からなるアリルアルコールからのブタンジオール類の製
造法はすでに公知である（特開昭５１−２９４１２号公
報参照）。
この製造法を反応式で示せば下記の如くである。
アルデヒド類を水溶液とし、水素添加触媒の存在下で水
素添加することにより対応するアルコールを得る方法は
古くからよく知られている。
素添加することにより対応するアルコールを得る方法は
古くからよく知られている。
この水素添加触媒として多数のものが提案されているが
、一般的にはニッケル系触媒およびパラジウム系触媒が
用いられている。
、一般的にはニッケル系触媒およびパラジウム系触媒が
用いられている。
上記の公開特許公報においてもラネーニッケル触媒が最
も好ましい旨記載されている。
も好ましい旨記載されている。
しかしながら、通常の市販ラネーニッケル触媒をアリル
アルコールのヒドロホルミル化反応により得られるヒド
ロキシブチルアルデヒド類の水素添加触媒として用いた
場合には、該触媒は初期活性の点ではすぐれているが、
活性寿命の点で満足できるものであるとは言えない。
アルコールのヒドロホルミル化反応により得られるヒド
ロキシブチルアルデヒド類の水素添加触媒として用いた
場合には、該触媒は初期活性の点ではすぐれているが、
活性寿命の点で満足できるものであるとは言えない。
本発明者等はこの様な欠点を改良するため鋭意研究した
結果本発明に至った。
結果本発明に至った。
すなわち本発明によれば、アリルアルコールのヒドロホ
ルミル化反応混合液より水で抽出することにより得られ
るヒドロキシプチルアルデヒド類の水溶液を水素添加触
媒の存在下に水素処理してブタンジオール類を製造する
に際し、水素添加触媒として、クロム、タングステン、
モリブデン、チタンから選ばれる一種以上の金属を０．
５〜２０重量％、ニッケルを２０〜７０重量％およびア
ルミニウムを３０〜８０重量％含む合金をアルカリで展
開することにより得られるラネー触媒を用いることによ
り、触媒の経時的な活性低下を全く生じることなく高収
率でプタンジオール類を製造することができる。
ルミル化反応混合液より水で抽出することにより得られ
るヒドロキシプチルアルデヒド類の水溶液を水素添加触
媒の存在下に水素処理してブタンジオール類を製造する
に際し、水素添加触媒として、クロム、タングステン、
モリブデン、チタンから選ばれる一種以上の金属を０．
５〜２０重量％、ニッケルを２０〜７０重量％およびア
ルミニウムを３０〜８０重量％含む合金をアルカリで展
開することにより得られるラネー触媒を用いることによ
り、触媒の経時的な活性低下を全く生じることなく高収
率でプタンジオール類を製造することができる。
ニッケルに対して適当量のコバルト、鉄、クロム、モリ
ブデン、バナジウム、マンガン、銅、錫、タングステン
、白金などの金属を添加したニッケル系触媒は通常のラ
ネーニッケル触媒と比較して高活性を示すことは古くか
ら知られていることが、これらの触媒を、本発明の対象
とするヒドロキシブチルアルデヒド類の水素添加に用い
た場合、通常のラネーニッケル触媒を用いた場合とくら
べて、初期活性において何ら差はない。
ブデン、バナジウム、マンガン、銅、錫、タングステン
、白金などの金属を添加したニッケル系触媒は通常のラ
ネーニッケル触媒と比較して高活性を示すことは古くか
ら知られていることが、これらの触媒を、本発明の対象
とするヒドロキシブチルアルデヒド類の水素添加に用い
た場合、通常のラネーニッケル触媒を用いた場合とくら
べて、初期活性において何ら差はない。
しかしこれら多元系触媒のうち、クロム、タングステン
、モリブデンおよびチタンから選ばれる一種以上の金属
を特定量含むニッケル触媒のみがヒドロキシブチルアル
デヒド類の水素添加反応に対して長期の触媒活性寿命を
もたらすことは全く驚くべきことである。
、モリブデンおよびチタンから選ばれる一種以上の金属
を特定量含むニッケル触媒のみがヒドロキシブチルアル
デヒド類の水素添加反応に対して長期の触媒活性寿命を
もたらすことは全く驚くべきことである。
本発明において水素処理されるヒドロキシブチルアルテ
ヒド類の水溶液は、アリルアルコールを有機溶媒中ロジ
ウム錯化合物の存在下に水素および一酸化炭素と接触さ
せることによりヒドロホルミル化し、生成ヒドロキシブ
チルアルデヒド類を水で抽出することにより得られる。
ヒド類の水溶液は、アリルアルコールを有機溶媒中ロジ
ウム錯化合物の存在下に水素および一酸化炭素と接触さ
せることによりヒドロホルミル化し、生成ヒドロキシブ
チルアルデヒド類を水で抽出することにより得られる。
上記有機溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素類ならびにヘキサン、シクロヘキ
サンなどの飽和脂肪族あるいは飽和脂環族炭化水素類が
用いられる。
などの芳香族炭化水素類ならびにヘキサン、シクロヘキ
サンなどの飽和脂肪族あるいは飽和脂環族炭化水素類が
用いられる。
またロジウム錯化合物としては、水に対して難溶あるい
は不溶である公知のロジウムを含むヒドロホルミル化触
媒、特にＨＲｈ（ＣＯ）（ＰＲ３） ３（Ｒはアルキル
、フエニルまたはアリール基をあらわす）であらわされ
るロジウム錯化合物があげられ、通常これらロジウム錯
化合物はヒドロホルミル化反応液１ｌ当り０．１〜５０
ミリモルの範囲で使用される。
は不溶である公知のロジウムを含むヒドロホルミル化触
媒、特にＨＲｈ（ＣＯ）（ＰＲ３） ３（Ｒはアルキル
、フエニルまたはアリール基をあらわす）であらわされ
るロジウム錯化合物があげられ、通常これらロジウム錯
化合物はヒドロホルミル化反応液１ｌ当り０．１〜５０
ミリモルの範囲で使用される。
反応系に存在するロジウム錯化合物の量に対して大過剰
の三置換ホスフィンを反応系に共存させることは、反応
の選択性およびロジウム錯化合物の活性寿命の点で好ま
しい。
の三置換ホスフィンを反応系に共存させることは、反応
の選択性およびロジウム錯化合物の活性寿命の点で好ま
しい。
ヒドロホルミル化反応に供するＨ２／ＣＯの−Ｅ−／１
／比は１／４〜１ｏ／１の範囲であり、ヒドロホルミル
化反応はＯ〜２００℃の温度条件下および約５０気圧以
下の圧力下で行うのが好ましい。
／比は１／４〜１ｏ／１の範囲であり、ヒドロホルミル
化反応はＯ〜２００℃の温度条件下および約５０気圧以
下の圧力下で行うのが好ましい。
ヒドロホルミル化反応後の反応混合液を水で抽出するこ
とにより、ヒドロキシブチルアルデヒド類の水溶液が抽
出液として得られる。
とにより、ヒドロキシブチルアルデヒド類の水溶液が抽
出液として得られる。
本発明方法に用いられるラネー触媒は、一般に広く知ら
れているラネーニッケル触媒の調製法に準じた方法によ
り容易に製造することができる。
れているラネーニッケル触媒の調製法に準じた方法によ
り容易に製造することができる。
すなわち、１２００〜１５００℃において、それぞれ所
定量のアルミニウム、ニッケルならびにクロム、モリブ
テン、タングステンおよびチタンから選ばれる少くとも
一種の金属を混合して合金を製造し、冷却後、適当な粒
径（一般的には１５０〜２５０メッシュ）に粉砕し、さ
らにアルカリ水溶液中で展開する。
定量のアルミニウム、ニッケルならびにクロム、モリブ
テン、タングステンおよびチタンから選ばれる少くとも
一種の金属を混合して合金を製造し、冷却後、適当な粒
径（一般的には１５０〜２５０メッシュ）に粉砕し、さ
らにアルカリ水溶液中で展開する。
該合金は、ニッケルを２０〜７０重量％、アルミニウム
を３０〜８０重量％、クロム、モリブデン、タングステ
ンおよびチタンから選ばれる一種以上の金属を合計０．
５〜２０重量％含んでいることが必要である。
を３０〜８０重量％、クロム、モリブデン、タングステ
ンおよびチタンから選ばれる一種以上の金属を合計０．
５〜２０重量％含んでいることが必要である。
アリルアルコールのヒドロホルミル化および水抽出によ
り得られるヒドロキシブチルアルデヒド類水溶液リ水素
添加処理における触媒活性および触媒活性寿命は、該合
金中の金属組成、特にクロム、モリブデン、タングステ
ンあるいはチタンの含有量によって大きく支配される。
り得られるヒドロキシブチルアルデヒド類水溶液リ水素
添加処理における触媒活性および触媒活性寿命は、該合
金中の金属組成、特にクロム、モリブデン、タングステ
ンあるいはチタンの含有量によって大きく支配される。
これら金属の含有量が０．５重量％未満の場合には触媒
活性寿命の延長効果は殆んど現われず、また２０重量％
より多い場合には触媒活性が低下する。
活性寿命の延長効果は殆んど現われず、また２０重量％
より多い場合には触媒活性が低下する。
上記範囲中、本発明方法において特に好ましい含有量は
１〜１０重量％である。
１〜１０重量％である。
なお、本発明に用いられるラネー触媒は、実害のない範
囲内の量であれば他の金属を含んでいても何ら差し支え
ない。
囲内の量であれば他の金属を含んでいても何ら差し支え
ない。
本発明に従ってヒドロキシブチルアルテヒト類の水溶液
中の該アルデヒド類を水素添加するに際して、反応温度
としては１２０℃以下、特に２０〜８０℃の範囲が好ま
しい。
中の該アルデヒド類を水素添加するに際して、反応温度
としては１２０℃以下、特に２０〜８０℃の範囲が好ま
しい。
また、水素圧としては、特に制限はないが、一般には１
〜２００ｋｇ／ｃｒＡ （絶対圧）の範囲、特に３ 〜
３ ０ ｋｇ／ｃｔｒｌ（絶対圧）の範囲が有利である
。
〜２００ｋｇ／ｃｒＡ （絶対圧）の範囲、特に３ 〜
３ ０ ｋｇ／ｃｔｒｌ（絶対圧）の範囲が有利である
。
水素ガスは窒素、ヘリウム、アルゴン、メタン等の反応
に対して不活性なガスで希釈されていても何ら差し支え
ない。
に対して不活性なガスで希釈されていても何ら差し支え
ない。
水素添加触媒の使用量については特に制限はないが、反
応液に対して０．５〜５重量％の範囲を選ぶのが望まし
い。
応液に対して０．５〜５重量％の範囲を選ぶのが望まし
い。
ヒドロキシブチルアルデヒド類の水溶液中の該アルデヒ
ド類の濃度は、ヒドロホルミル化反応におげるアリルア
ルコール濃度および該反応混合液を水抽出する際の水の
量により決まるものではあるが、本発明の方法において
は、５〜５０重量％の範囲が好ましい。
ド類の濃度は、ヒドロホルミル化反応におげるアリルア
ルコール濃度および該反応混合液を水抽出する際の水の
量により決まるものではあるが、本発明の方法において
は、５〜５０重量％の範囲が好ましい。
水素添加反応に際して、反応生成物であるブタンジオー
ル類を希釈剤として用い、最終的に高濃度のブタンジオ
ール水溶液としたのち蒸留工程に送ることは、蒸留に要
するスチームの使用量を低減させるという意味で、好ま
しい実施態様の一つである。
ル類を希釈剤として用い、最終的に高濃度のブタンジオ
ール水溶液としたのち蒸留工程に送ることは、蒸留に要
するスチームの使用量を低減させるという意味で、好ま
しい実施態様の一つである。
反応装置としては、一般に用いられている攪拌式反応装
置が本発明方法にも用いられる。
置が本発明方法にも用いられる。
反応はバッチ方式、連続方式のいずれの方法でも行うこ
とができ、また一槽式でも多槽式でも行うことができる
。
とができ、また一槽式でも多槽式でも行うことができる
。
水素添加反応後、反応混合液からｒ過あるいは遠心分離
等の操作により触媒を除去し、得られるブタンジオール
類の水溶液を蒸留することにより目的のブタンジオール
類を得ることができる。
等の操作により触媒を除去し、得られるブタンジオール
類の水溶液を蒸留することにより目的のブタンジオール
類を得ることができる。
得られるブタンジオール類、特に１・４−ブタンジオー
ルはポリエステルおよびポリウレタンの原料として、あ
るいは各種有機合成反応の原料として用いられる。
ルはポリエステルおよびポリウレタンの原料として、あ
るいは各種有機合成反応の原料として用いられる。
以下、実施例により本発明方法を具体的に説明する。
実施例 １
（１）ヒドロキシブチルアルデヒド水溶液の調製温度計
、攪拌装置、還流冷却器およびガス吹込み口を備えた内
容２ｌの四ツ目フラスコに ＨＲｈ （ ＣＯ ） （ Ｐ （ Ｃ６Ｈ５ ）３
）３”ミリモルおよびＰ（Ｃ６Ｈ５）３ １５０ミリモ
ルを溶解したトルエン溶液１ｌを入れ、フラスコ内を窒
素ガス続いてＨ２／ＣＯ＝３／１（モル比）の混合ガス
で充分置換した。
、攪拌装置、還流冷却器およびガス吹込み口を備えた内
容２ｌの四ツ目フラスコに ＨＲｈ （ ＣＯ ） （ Ｐ （ Ｃ６Ｈ５ ）３
）３”ミリモルおよびＰ（Ｃ６Ｈ５）３ １５０ミリモ
ルを溶解したトルエン溶液１ｌを入れ、フラスコ内を窒
素ガス続いてＨ２／ＣＯ＝３／１（モル比）の混合ガス
で充分置換した。
フラスコを湯浴中に浸し、内温が６０℃となるまで加温
したのち、同温条件下でＨ２／ＣＯ＝３／１（モル比）
の混合ガスを８０Ｎｌ／ｈｒ の速度で導入しながら攪
拌下にアリルアルコール１ ２０？を添加して、１．５
時間反応を行った。
したのち、同温条件下でＨ２／ＣＯ＝３／１（モル比）
の混合ガスを８０Ｎｌ／ｈｒ の速度で導入しながら攪
拌下にアリルアルコール１ ２０？を添加して、１．５
時間反応を行った。
反応終了後、反応混合液を室温まで冷却した。
反応混合液のガスクロマトグラフィー分析から、アリル
アルコールの転化率は９８％であることがわかった。
アルコールの転化率は９８％であることがわかった。
次いで該反応混合液から窒素雰囲気下８００Ｉ７１ｌの
蒸留水により抽出操作を行い、ヒドロキシブチルアルデ
ヒドを含む水溶液約９５０１１１ｌを得た。
蒸留水により抽出操作を行い、ヒドロキシブチルアルデ
ヒドを含む水溶液約９５０１１１ｌを得た。
（１１）水素添加触媒の調製
常法に従って、ニッケル４７重量％、モリブデン３重量
％、アルミニウム５０重量％からなるＮｉ−Ｍｏ−ＡＩ
合金を１２００℃で製造し、粉砕して２００〜２５０メ
ッシュ径とした。
％、アルミニウム５０重量％からなるＮｉ−Ｍｏ−ＡＩ
合金を１２００℃で製造し、粉砕して２００〜２５０メ
ッシュ径とした。
この様にして得られた粉末１０１を、３５グの水酸化ナ
｝ ＩＪウムを含む水溶液２００１ｒＬｌを用いて、常
法により展開操作を行った。
｝ ＩＪウムを含む水溶液２００１ｒＬｌを用いて、常
法により展開操作を行った。
展開後洗浄液のｐＨが９になるまで蒸留水にて洗浄し、
モリブデン含有ラネーニッケル型触媒を調製した。
モリブデン含有ラネーニッケル型触媒を調製した。
（ｉｉｉ） ヒドロキシブチルアルデヒドの水素添加
上記（１）の方法により得られたヒドロキシブチルアル
デヒド水溶液２５０ｍｌおよび上記（１１）の方法で調
製した含水触媒１２グ（水分率５０重量％）を電磁攪拌
装置を備えた内容５００１ｒＬｌのオートクレープに充
填した。
上記（１）の方法により得られたヒドロキシブチルアル
デヒド水溶液２５０ｍｌおよび上記（１１）の方法で調
製した含水触媒１２グ（水分率５０重量％）を電磁攪拌
装置を備えた内容５００１ｒＬｌのオートクレープに充
填した。
オートクレープ内を充分水素で置換したのち、系内の水
素圧を７ｋｇ／ｃｍ（絶対圧）に保ち、ガス吹込み口よ
り５Ｎｌ／ｈｒの速度で水素ガスを溶液中に吹込みなが
ら、５０℃で攪拌を行った。
素圧を７ｋｇ／ｃｍ（絶対圧）に保ち、ガス吹込み口よ
り５Ｎｌ／ｈｒの速度で水素ガスを溶液中に吹込みなが
ら、５０℃で攪拌を行った。
■、５時間後ガス吹込みおよび攪拌を停止し、２０分間
静置して触媒を沈降させたのち、上澄液２００ｍｌを取
り出した。
静置して触媒を沈降させたのち、上澄液２００ｍｌを取
り出した。
新たなヒドロキシプチルアルデヒド水溶液２００ｒｒＬ
ｌを同オートクレープに加えて、同様な操作を同一条件
下で再び１．５時間反応を続げた。
ｌを同オートクレープに加えて、同様な操作を同一条件
下で再び１．５時間反応を続げた。
同様な操作を操り返すことにより合計４回反応を行った
。
。
抜き取った各反応液をガスクロマトグラフィーで分析し
、各回の１・４−フタンジオール（以下、■・４−ＢＤ
と略記する）および２−メチル−■・３−プロパンジオ
ール（以下、ＭＰＤ と略記する）の濃度を求めたとこ
ろ、第１表の通りであった。
、各回の１・４−フタンジオール（以下、■・４−ＢＤ
と略記する）および２−メチル−■・３−プロパンジオ
ール（以下、ＭＰＤ と略記する）の濃度を求めたとこ
ろ、第１表の通りであった。
第１表より、４回の繰り返し反応において、本触媒の活
性は実質的に低下していないことがわかる。
性は実質的に低下していないことがわかる。
比較例 １
水素添加触媒として市販のラネーニッケル触媒（川研フ
ァインケミカル製ＮＤＴ６５）１２Ｐ（水分率５０重量
％）を用いた他は実施例１と全く同様の方法で４回操り
返し水素化を行った。
ァインケミカル製ＮＤＴ６５）１２Ｐ（水分率５０重量
％）を用いた他は実施例１と全く同様の方法で４回操り
返し水素化を行った。
各回の生成１・４−ＢＤ濃度および生成ＭＰＤ濃度を第
２表に示す。
２表に示す。
第２表より通常のラネーニッケル触媒を用いた場合、触
媒活性は毎回２５％程度低下することがヒわかる。
媒活性は毎回２５％程度低下することがヒわかる。
実施例 ２
実施例１に準じた方法により、６重量％のモリブデンを
含有するＮｉ −Ｍｏ − Ａ Ｉ合金（Ｎｉ４７重量
％、Ａ１４７重量％）を調製し、展開操作を行った。
含有するＮｉ −Ｍｏ − Ａ Ｉ合金（Ｎｉ４７重量
％、Ａ１４７重量％）を調製し、展開操作を行った。
得られた含水触媒１２グ（水分率５０重量％）を用い、
実施例１と同様な方法により調製したヒドロキシブチル
アルデヒド水溶液を、反応温度６０℃、水素圧１０ｋｇ
／ｃｔＡ（絶対圧）とした他は実施例１と同様な方法で
、水素添加した。
実施例１と同様な方法により調製したヒドロキシブチル
アルデヒド水溶液を、反応温度６０℃、水素圧１０ｋｇ
／ｃｔＡ（絶対圧）とした他は実施例１と同様な方法で
、水素添加した。
４回繰り返し反応を行った結果、第１回目の生成１・４
−ＢＤ濃度および生或ＭＰＤ濃度ならびに第４回目の生
成１・４−ＢＤ濃度および生成ＭＰＤ濃度はそれぞれ３
２８ミリモル／２ ０ ０ＴＬｌ， ５ ５．１ミリモ
／１／／ ２ ０ ０ｒｒｌｌ， ３ ２ ６ ミリモ
ル／２００ｍｌ、５４．７ミリモル／２００ＴＩｌｌテ
あッタ。
−ＢＤ濃度および生或ＭＰＤ濃度ならびに第４回目の生
成１・４−ＢＤ濃度および生成ＭＰＤ濃度はそれぞれ３
２８ミリモル／２ ０ ０ＴＬｌ， ５ ５．１ミリモ
／１／／ ２ ０ ０ｒｒｌｌ， ３ ２ ６ ミリモ
ル／２００ｍｌ、５４．７ミリモル／２００ＴＩｌｌテ
あッタ。
実施例３〜５、比較例２〜５
実施例１に準じた方法により、第３表に示される組成を
有する合金を調製し、展開操作を行った。
有する合金を調製し、展開操作を行った。
得られた含水触媒１２１（水分率５０重量％）を用いて
実施例１と同様な方法により水素化反応を４回繰り返し
た。
実施例１と同様な方法により水素化反応を４回繰り返し
た。
各回の生成１・４−ＢＤ濃度および生成ＭＰＤ濃度を第
３表に示す。
３表に示す。
実施例 ６
実施例１に準じた方法により、３重量％のモリブデンお
よび２重量％のチタンを含有するＮｉＭｏ − Ｔ ｉ
−Ａ Ｉ合金（Ｎｉ４５重量％、ＡＩ５０重量％）を
調製し、展開操作を行った。
よび２重量％のチタンを含有するＮｉＭｏ − Ｔ ｉ
−Ａ Ｉ合金（Ｎｉ４５重量％、ＡＩ５０重量％）を
調製し、展開操作を行った。
得られた含水触媒１２グ（水分率５０重量％）を用いて
、実施例１と同様な方法により水素化反応を４回繰り返
した。
、実施例１と同様な方法により水素化反応を４回繰り返
した。
第１回目の生成１・４−ＢＤ濃度および生成ＭＰＤ濃度
ならびに第４回目の生成１・４一ＢＤ濃度および生成Ｍ
ＰＤ濃度は、それぞれ３２６ミリモ／１／／ ２ ０
０ｍｌ１５ ３．５ミリモル／２００ｍｌ１および３２
１ミリモ／１／／ ２ ０ ０ ｒｎｌ，５３．１ミリ
モル／２００ｍｌであった。
ならびに第４回目の生成１・４一ＢＤ濃度および生成Ｍ
ＰＤ濃度は、それぞれ３２６ミリモ／１／／ ２ ０
０ｍｌ１５ ３．５ミリモル／２００ｍｌ１および３２
１ミリモ／１／／ ２ ０ ０ ｒｎｌ，５３．１ミリ
モル／２００ｍｌであった。
実施例 ７
実施例１に準じた方法により、３重量％のモリブデンお
よび３重量％のクロムを含有するＮｉＭｏ − Ｃ ｒ
−Ａ Ｉ合金（Ｎｉ４４重量％、Ａ１５０重量％）を
調製し、展開操作を行った。
よび３重量％のクロムを含有するＮｉＭｏ − Ｃ ｒ
−Ａ Ｉ合金（Ｎｉ４４重量％、Ａ１５０重量％）を
調製し、展開操作を行った。
得られた含水触媒１２♂（水分率５０重量％）を用いて
、実施例１と同様な方法により水素化反応を４回繰り返
した。
、実施例１と同様な方法により水素化反応を４回繰り返
した。
第１回目の生成１・４−ＢＤ濃度および生成ＭＰＤ濃度
ならびに第４回目の生成１・４ＢＤ濃度および生戒ＭＰ
Ｄ濃度は、それぞれ３２５ミリ−Ｅ−／１／／ ２ ０
０ｒｄ１５ ３，３ ミリ−Ｅ／ｌ／／２００７ｒＬ
ｌ１および３２０ミリモル／２００ＴＬｌ１５３．０ミ
リモル／２００ｍｌであッタ。
ならびに第４回目の生成１・４ＢＤ濃度および生戒ＭＰ
Ｄ濃度は、それぞれ３２５ミリ−Ｅ−／１／／ ２ ０
０ｒｄ１５ ３，３ ミリ−Ｅ／ｌ／／２００７ｒＬ
ｌ１および３２０ミリモル／２００ＴＬｌ１５３．０ミ
リモル／２００ｍｌであッタ。
Claims (1)
- １ アリルアルコールのヒドロホルミル化反応混合液よ
り水で抽出することにより得られるヒドロキシブチルア
ルデヒド類の水溶液を水素添加触媒の存在下に水素処理
してブタンジオール類を製造するに際し、水素添加触媒
として、クロム、タングステン、モリブテンおよびチタ
ンから選ばれる一種以上の金属を０．５〜２０重量％、
ニッケルを２０〜７０重量％およびアルミニウムを３０
〜８０重量％含む合金をアルカリで展開することにより
得られるラネー触媒を用いることを特徴とするブタンジ
オール類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52152098A JPS5849532B2 (ja) | 1977-12-15 | 1977-12-15 | ブタンジオ−ル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52152098A JPS5849532B2 (ja) | 1977-12-15 | 1977-12-15 | ブタンジオ−ル類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5484508A JPS5484508A (en) | 1979-07-05 |
| JPS5849532B2 true JPS5849532B2 (ja) | 1983-11-05 |
Family
ID=15532996
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52152098A Expired JPS5849532B2 (ja) | 1977-12-15 | 1977-12-15 | ブタンジオ−ル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5849532B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60202835A (ja) * | 1984-03-14 | 1985-10-14 | Kuraray Co Ltd | ３−メチルペンタン−１，５−ジオ−ルの製造法 |
| JP2001288131A (ja) * | 2000-02-04 | 2001-10-16 | Daicel Chem Ind Ltd | 精製１，３−ブチレングリコールの製造方法 |
| JP2009533468A (ja) | 2006-04-13 | 2009-09-17 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | アルデヒドに水素添加するための方法 |
| US7279606B1 (en) * | 2007-04-02 | 2007-10-09 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Hydroformylation process |
| US7777085B2 (en) | 2008-10-01 | 2010-08-17 | Inventure Chemical, Inc. | Method for conversion of oil-containing algae to 1,3-propanediol |
| KR102266181B1 (ko) * | 2013-09-03 | 2021-06-17 | 피티티 글로벌 케미컬 퍼블릭 컴퍼니 리미티드 | 1,3-프로판디올로부터 아크릴산, 아크릴로니트릴 및 1,4-부탄디올의 제조방법 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5129412A (en) * | 1974-08-30 | 1976-03-12 | Kuraray Co | Butanjioorurui no seizohoho |
-
1977
- 1977-12-15 JP JP52152098A patent/JPS5849532B2/ja not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5129412A (en) * | 1974-08-30 | 1976-03-12 | Kuraray Co | Butanjioorurui no seizohoho |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5484508A (en) | 1979-07-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4153578A (en) | Catalyst comprising Raney nickel with adsorbed molybdenum compound | |
| US7038094B2 (en) | Hydrogenolysis of 5-carbon sugars, sugar alcohols, and methods of making propylene glycol | |
| JPS6045938B2 (ja) | シュウ酸ジエステルの水素添加触媒の製造法 | |
| JP2007070358A (ja) | アセトンの水素化 | |
| EP0807464B1 (en) | A process for preparing diols by using a modified raney nickel catalyst | |
| EP3759064B1 (en) | Producing bdo via hydroformylation of allyl alcohol made from glycerin | |
| JPS5849532B2 (ja) | ブタンジオ−ル類の製造方法 | |
| EP0922687B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkoholen | |
| CA1122961A (en) | Process for preparing butanediol of high quality | |
| CA1106857A (en) | Process for the preparation of 3-(4-methyl-3- cyclohexen-1-yl) butyraldehyde | |
| JPS624174B2 (ja) | ||
| TW300216B (ja) | ||
| CN110292930A (zh) | 用于1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁烯二醇的催化剂及其制备方法和应用 | |
| JP3343585B2 (ja) | 二酸化炭素を利用したヒドロホルミル化法 | |
| RU2288211C2 (ru) | Способ каталитического разложения циклоалкилгидропероксидов c6-c12 | |
| JPS6358813B2 (ja) | ||
| US5202485A (en) | Process for preparing N-alkylaminophenols | |
| JP3016727B2 (ja) | 改質ラニーニッケル触媒とその触媒によるジオール化合物の製造方法 | |
| US4342838A (en) | Bimetallic clusters of ruthenium with copper, silver and gold | |
| JPS6019781A (ja) | ２−ヒドロキシ−４−メチルテトラヒドロピランの製造法 | |
| CN110292928A (zh) | 一种用于1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁烯二醇的催化剂及其制备方法和应用 | |
| JPH0316928B2 (ja) | ||
| JPS58201743A (ja) | １，９−ノナンジア−ルを製造する方法 | |
| CA2029499C (en) | Process for preparing n-alkylaminophenols | |
| JPS6260378B2 (ja) |