JPS5846339A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、熱現像感光材料に関Ｌ１特に感度・処理後の
プリントアウト、カプリ等が改良された保存安定性の優
れた熱現像感光材料に関する。 感光性ハロゲン化銀を含有する感光材料に光を当てて潜
像を形成せしめ、これを触媒核として加熱時に有機銀塩
と還元剤とを用いて酸化還元反応を行ない銀画偉を得る
方法や感光材料については既に一般に知られているとこ
ろである。例えばこれら熱現像感光材料の一般的なもの
に関しては米国特許第３，１５２，９０４号、同第３．
４５７，０７５号、同第３．７０６，５６５号および英
国特許第１，３５４．１８６号明細書等に記載されてい
る。これら感光材料の第１のタイプは有機銀塩の一部を
ハロゲン化剤、例えば臭化アンモニウム、臭化リチウム
等を用いて、感光性ハロゲン化銀にコンバージ璽ンする
ことにより熱現像感光材料を得る所謂ｉｎ　１ｌｉｔｕ
型と呼ばれているものであり、また第２のタイプは、こ
れに対してｅＸ　ｌ１ｉｔｕ型と呼ばれている別に調製
したハロゲン化銀を有機銀塩と混合し熱現像感光材料を
得る方式のものである。そして上記のタイプに属する熟
現ＩＩ感光材料によると比較的高感度を得ることができ
るとされており、このような感光材料に用いられる前記
の有機銀塩としては例えばラウリン酸、ステアリン酸、
ベヘン酸等の長鎖脂肪酸銀塩が適切である。 一般的に熱現像感光材料の調製に際しては、上記の長鎖
脂肪酸銀塩は疎水性のバインダーを必要とするので、慣
用のハロゲン化銀ゼラチン乳剤の技術を上記感光材料に
適用することができないために、熱現像感光材料は、慣
用のハロゲン化銀朦光材料に比べて可成り感度が低いの
が普通である。 そこでこのような欠点を克服するための改良技術として
、例えば水性バインダーを使用し、この中に銀塩酸化剤
を分散させることによってハロゲン化銀ゼラチン乳剤と
共存せしめることに成功した方法も知られている。そし
て上記の水性バインダーに分散可能な銀塩酸化剤として
は、特公昭４４−２６５８２号、同４５−１８４１６号
公報等に記載されたベンゾトリアゾール銀、特開昭５２
−１３７３２１号（米国特許第４，２２０，７０９号）
記載の窒素酸と銀の一体、特開昭５３−１１６１４４号
記載による１、　２．４−メルカプトトリアゾール誘導
体の銀錯体、同４９−５２６２６号および同５０−１５
１１３８号公報に記載されたヘテロ環子オンカルボン酸
の銀錯体等を挙げることができる。 また上記とは別の方法として、例えば疎水性バインダー
中に分散させた長鎖脂１１ｊ［にハロケン化銀ゼラチン
乳剤を酵素分解後添加する方法、また有機溶媒混合物の
助けを借りて分散させる方法等があり、これらの方法は
それぞれ英国特許第１．３５４，１８６号明細書および
特開昭５５−５５３３３号公報に開示されている。 しかしながらこれらの方法により得られた熱現像感光材
料においては、ハロゲン化銀乳剤の感度が高くなればな
るほど感光材料の生保存性や処理後の安定性が損われ、
問題になっているが、中でも処理後のハロゲン化銀の安
定化）特にプリントアウトが大きな問題になっている。 このために沃化銀含有比率の高いハロゲン化銀を用いた
乳剤等の使用が提案されており、例えば特公昭４４−２
６５８２号、同４５−１８４１６号公報にはベンゾトリ
アゾール銀と沃化銀とを組合せて使用する方法１特開昭
５０−１５１１３８号公報、米国特許第３，８９３，８
６０号同第４，１０５，４５１号明細書にはへテロ環チ
オンカルボン酸銀錯体と沃化銀ゼラチン乳剤とを組合せ
て用いる方法が開示されている。 しかし一般的には沃化銀結晶は感光過程で生じたホール
電子対が再結合を起こしやすく、そのため−面ではプリ
ントアウトが少ないという特徴は有しているものの低感
度であるという欠点をも有している。これに対して特開
昭５３−１０３７２２Ｓ号公報で示唆され、また米国特
許第４，１４２，９００号明細書に記載されたように従
来のハロゲン化銀結晶に代えてエピタキシアル混成ハロ
ゲン化銀を用いる技術も知られている。これによると従
来の欠点が改良されて高感度で、かつプリントアウトが
改良された熱現像感光材料を得ることができるとされて
いる＠しかＬながら特開昭５３−１０３７２５号公報に
。 　５　一 記載されたエピタキシャル接合した塩化銀を含有する混
成ハロゲン化銀乳剤は保存に際して感度低下やカプリの
発生が現われるばかりでなく、プレッシャーカプリが発
生し易いという欠点がある。 また米国特齢第４，１４２，９００号明細書に開示され
た混成ハロゲン化銀乳剤においても保存安定性に欠け、
プレッシャーカブリを発生し易い欠点を同様Ｇ４してい
る。 特に熱現憎写寞糸においては、有機銀塩酸化剤と還元剤
等が同一層および／または隣接晴にあって混合使用され
るために、これらの混成ハロゲン化銀乳剤による保存安
定性の劣化、例えば感度の低下やカプリの発生という大
きな問題を残している。そこで本発明の目的は、高感度
でカプリの発生が少なく、かつ処理後のプリントアウト
が改良された保存安定性の優れた熱現像感光材料を提供
することにある。 本発明の前記目的は、支持体上に、 （（転）感光性ハロゲン化銀結晶 （ｂ）　　有機銀塩酸化剤 ６− （ｃｌ　　還元剤 および （ｄ）　　バインダー を含有する少なくとも１つの熱現像感光層を有する熱現
像感光材料において、該感光性ハロゲン化銀結晶が沃化
銀の多面体−晶と、この多面体結晶にエピタキシー接合
して形成されてし）る塩奥イヒ銀、塩沃臭化銀、臭化銀
もしくは沃臭化銀の結晶および／ｌたは１５〜４０モル
鳴の沃化銀を含む沃奥イし銀の多面体結晶と、この多面
体結晶にエピタキシー接合して形成されている沃化銀の
含有量力τ１０モル％以下であるハロゲン化銀結晶から
成る混成ハロゲン化銀結晶である熱現像感光材料により
達成し得る゛ことを見出した。 以下、本発明について更に詳細に説明する。 本発明の熱現像感光材料の感光性７・ロゲンイヒ銀結晶
としては、沃化銀および／また４１１５〜４０モル％の
沃化銀を含む沃臭化銀の多面体結晶と、この結晶にエピ
タキシー接合して形成される上記組成のハロゲン化銀結
晶とからなる混成ノ・ロゲン化銀結晶が用いられるが、
上記の本発明におし）て用し１られる１エピタキシー１
という言葉は特開昭５３−１０３７２５号公報または米
国特許第４，１４２，２００号明細書に記載されている
用語と同義であり、基質結晶に接合されたハロゲン化物
原子の配向がこれらの成長の際に結晶基質たる沃化ＳＩ
！等の結晶によりフントロールされることを言う。 混成結晶体の塩化銀または塩臭化銀等のエピタキシャル
ハロゲン化銀と沃化銀等の結晶基質としてのハロゲン化
銀の部分のエピタキシーの関係は、これとは別個の沃化
銀、塩化銀、塩臭化銀等の結晶体の直接的な物理的接触
とは全く興なっている。 本発明において用いられる上記エピタキシャル混成ハロ
ゲン化銀の基質結晶としての沃化銀および沃臭化銀は少
なくともその一部が最小平均粒径が少なくとも０．１μ
である多面体の輻射線感光性沃化銀または沃臭化銀であ
る。この場合の沃臭化銀多面体結晶はほぼ均一な組成を
有Ｔるものであり、このような沃臭化銀結晶は同時混合
法を用いて２・ロゲン化銀乳剤の１）Ａｇ値を１〜９の
範Ｈに調節し物理熟成を行なうことにより形成すること
ができる。このようにして形成された沃化銀または沃臭
化銀の多面体結晶に対して後述の各種方法によって種々
の組成のハロゲン化銀がエピタキシー接合して形成され
る。そしてこの沃化銀多面体結晶面の少なくとも半分に
は実質的にエピタキシーハロゲン化銀がなく、かつエピ
タキシーハロゲン化銀が混成ハロゲン化銀全体の７５％
以］・であることが好ましい。 本発明に係るエピタキシー接合により形成されるハロゲ
ン化銀からなる混成ハロゲン化銀結晶を含有する感光性
ハロゲン化銀乳剤を調製する方法としては種々知られて
いるが１下紀の方法はその代表的なものである。 （Ａｌｌ　　　沃化銀の多面体結晶に水溶性塩化物及び
水溶性臭化物を含む溶液′と銀塩溶液との同時混合法に
より塩臭化銀の結晶をエピタキシー接合する方法。 ＣＢ）　　　沃化銀の多面体結晶に塩化銀の結晶をエピ
タキシー接合し該塩化銀の結晶に（、）水溶　９− 性臭化物を含む溶液と銀塩溶液との同時混合法文はくｂ
）水溶性塩化物及び水溶性臭化物を含む溶液と銀塩溶液
との同時混合法により臭化銀又は塩臭化銀の結晶をエピ
タキシー接合する方法。

〔０〕　　沃化銀の多面体結晶に水溶性塩化物、水溶性
沃化物及び水溶性臭化物を含む溶液と銀塩溶液との同時
混合法により塩沃臭化銀の結晶をエビオキシ−接合する
方法。 ＣＤ）　　　沃化銀の多面体結晶に塩化銀の結晶をエピ
タキシー接合し・該塩化銀の結晶に（ａ）水溶性沃化物
及び水溶性臭化物を含む溶液と銀塩溶液との同時混合法
又は（ｂ）水溶性塩化物、水溶性沃化物及び水溶性臭化
物な含む溶液と銀塩溶液との同時混合法により沃臭化銀
又は塩沃臭化銀の結晶をエピタキシー接合する方法。 〔丘〕　　　沃化銀の多面体結晶に水溶性臭化物を含む
溶液又は水溶性臭化物と水溶性沃化物を含む溶液と銀塩
溶液との同時混合法により−ｌ〇− 臭化銀又は沃臭化銀の結晶をエピタキシー接合する方法
。 ＣＦ）　　　沃化銀の多面体結晶に臭化銀の結晶をエピ
タキシー接合し、該臭化銀の結晶を水溶性沃化物ｅ含む
溶液でフンバージ璽ンする方法。 ＣＧ）　　　結晶基質となる沃化銀の多面体結晶、水溶
性銀塩及び保護コロイドを含有する溶液中に水溶性臭化
物を含む溶液、または水溶性臭化物及び水溶性沃化物を
含む溶液をシングルジェット法により加え臭化銀又は沃
臭化銀の結晶をエピタキシー接合する方法。 さらに本発明に係るエピタキシー接合により形成される
ハロゲン化銀からなる混成ハロゲン化銀の結晶基質とし
て沃化銀を均一に含む沃臭化銀の多面体結晶（１５〜４
０モル外の沃化銀を含む沃臭化銀）が用いられる場合の
調製方法としては以下にその代表的例な挙げる。 〔Ｈ〕　　′沃臭化銀の多面体結晶に水溶性ハライドを
含む溶液を銀塩溶液との同時混合法により塩化銀、塩臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等の結晶をエピタキシー接
合する方法。 〔工〕　　沃臭化銀の多面体結晶に塩化銀の結晶をエピ
タキシー接合し、該塩化銀の結晶に水溶性塩化物、水溶
性臭化物、水溶、性沃化物等を含むハライド溶液と銀塩
溶液との同時混合法により塩臭化銀、塩沃臭化銀、沃臭
化銀等の結晶を接合する方法。 （Ｊ）　　　結晶基質となる沃臭化銀の多面体結晶、水
溶性銀塩及び保護コロイドを含有する溶液中に水溶性塩
化物、水溶性臭化物、水溶性沃化物等を含む溶液をシン
グルジェット法により加え塩化銀、塩臭化銀曳沃臭化銀
・塩沃臭化銀等の結晶をエピタキシー接合する方法。 本発明は前記の各方法により得られたエビタギシー混成
ハロゲン化銀結晶を含む乳剤を用いた感光材料により、
前記の目的を達成することができるが、本発明に係る写
真乳剤は、沃化銀および／または１５〜４０モル外の沃
化銀を均一に含む沃臭化銀と、塩臭化銀、臭化＃Ｉ管主
成分とするハロゲン化銀との混成結晶を含有している。 各混成結晶の基質部分は沃化銀または均一な組成を有す
る沃臭化銀の結晶であり、結晶基質としての沃化銀結晶
または沃臭化銀結晶については特開昭５３−１０３７２
５号公報および米国特許第４，１４２，９００号明細書
に詳述されている沃化銀結晶と同じ感光性を有しており
・本発明における沃化銀、沃臭化銀の結晶もまた、少な
くとも０．１μの最小平均粒径を有するものが好ましく
用いられる。また、各混成結晶の第二の部分、すなわち
、結晶基質としての上記沃化銀、沃臭化銀の多面体結晶
に、エピタキシー接合して形成される部分は塩化銀、塩
臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等の沃化銀の含有量が１
０モル−以下であるハロゲン化銀の結晶である。 本発明に用いられるエピタキシャル混成結晶は、沃化銀
、沃臭化銀結晶部分が第１輻射線受光体として作用する
。青色光を本発明の混成結晶を含有Ｔる写真乳剤に像様
露光すると、現像可能な潜・１３− 画像が形成される。 本発明に用いられる混成結晶は１前記のとおり沃化銀、
沃臭化銀の多面体結晶面の少なくとも半分にはエピタキ
シーハロゲン化銀がなく、またエピタキシーハロゲン化
銀が混成ノ１０ゲン化銀全体の７５モル−以下に制限さ
れる。このエピタキシーハロゲン化銀が７５モル％に達
すると、エピタキシーハロゲン化銀のエピタキシー成長
が始まる沃臭化銀結晶面箇所をその隣接する沃臭化銀結
晶面の表面上のエビタ中シーハロゲン化銀結晶構造が侵
食マる。 本発明の混成結晶におけるエピタキシー７１０ゲン化銀
は、ｌＩＩ混成結晶の第１輻射線受°光体ではない。こ
のため、本発明に係る写真乳剤の写真スピードは、エピ
タキシーハロゲン化銀に当った輻射線により一義的には
コントロールされない。 本発明の混成結晶中のエピタキシーハロゲン化銀の量は
、全混成ハロゲン化銀の１〜５０モル％であることが望
ましく、より好ましくはその最小含有量は５モル２であ
る。 １４− 本発明に係るエピタキシーハロゲン化銀は、その最適量
およびその組成については、本発明の熱現像感光材料の
用途等に応じて決定される。例えば本発明のように熱カ
プリ特性や保存安定性を重視する場合には臭化銀や沃化
銀を含むエピタキシーハロゲン化銀が用いられる。丁な
ゎチ、エピタキシーハロゲン化銀が純塩化銀であるとき
には、カプリが高く、また保存性も悪く、さらに塩臭化
銀である場合は、コンバージｙンタイプ（例えば米国特
許第４，１４λ９００号明細書に開示された）のものは
先に述べたようにコンバート法によるために結晶の格子
欠陥あるいは構造上の歪み等が原因でカプリが稍々高く
、保存安定性にも欠ける。従って熱現像感光材料として
はコンバート法によらないダブルジェット法、シングル
ジェット法によって調製された塩臭化銀、塩沃臭化銀、
臭化銀、沃化銀含有量１０モル襲以下の沃臭化銀をエピ
タキシー７）ロゲン化銀として用いたエピタキシー混成
ハロゲン化銀が特に好ましく用いられる。 本発明に係るエピタキシャル混成ハロゲン化銀乳剤は当
該公費において良く知られた方法に従って化学的に増感
される。例えば還元剤、イオウ化合物、セレン化合物ま
たはテルル化合物、白金化合物、金化合物、パラジウム
化合物、またはこれらを組合せたもので増感することが
できる。ハロゲン化銀乳剤を化学的に増感する方法につ
いては例えば米国特許第１，６２３，４９９号、同第２
，３９９，０８３号、同第３．２９７，４４７号および
同第３，２９７，４４６号各明細書に記載されている。 本発明に係るエピタキシャル混成ハロゲン化銀結晶は単
独ハロゲン化銀結晶（粒子）である。この混成結晶は単
分散または多分散される。ここで「単分散」とは、文献
１にも記載されている通り、１９７０　年３　月１７日
発行のイーリングスウオース（Ｉｌｌｉｎｇｓｗｏｒｔ
ｈ　）　　に定−されているものと同一の意義を有し、
エピタキシャル混成ハロゲン化銀結晶の重量、または数
の少なくとも９５％が、該ハロゲン化銀結晶の平均粒径
の１４０％以内にある。この平均粒径は混成結晶の平均
最小粒径である。 「単分散」と「多分散」乳剤の相対的利点は、例えば単
分散乳剤に比較して高コントラストを示すこと等、当業
界においては広く知られていることである。 本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩酸化剤と
しては、特公昭４３−４９２号、同４４−２６５８２号
、同４５−１８４１６号１同４５−１２７００号、同４
５−２２１８５号、特開昭４９−５２６２６号、同５２
−３１７２８号、同５２−１３７３２１号、同５２−１
４１２２２号、同５３−３６２２４号、同５３−３７６
１０号、米国特許第３．３３０，６３３号、同第４，１
６８，９８０号、等の各公報および明細書中に記載され
ている化合物すなわち、脂肪族カルボン酸の銀塩、例え
ばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ス
テアリン酸銀、７ラキドン酸銀、ベヘン酸銀など、芳香
族カルボン酸の銀塩、例えば安息香醒銀、７タル酸銀な
ど、イミノ基を′有する有機化合物の銀塩、例えばベン
ゾトリアゾール銀、サッカリン銀、７タラジノン銀、７
タルイミド＃！など、メルカプト基又はｔオン基を有す
る化合物の銀塩、例えば２−メルカプトベンゾオキサゾ
ール銀、メルカプトオキサシア１７− ゾール銀、２−メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メ
ルカプトベンゾイミダゾール銀、３−メルカプト−４−
７二二ルー１．２．４−）リアゾール銀１その他４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザイ
ンデン銀、５−メチル−７−ヒドロキシ−１，２，３，
４，６−ペンタザインデン銀などが挙げられる。 更に、本発明に用いられる還元剤としては、フェノール
類、例えばｐ−フェニルフェノール１ｐ−メト中ジフェ
ノール、２．６−シーｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、Ｎ−メチル−ｐ−７ミノフエノール等、スルホン７
ミドフエノールＩｔ、ｆｌ、ｔＧｆ４−ベンゼンスルホ
ンアミドフェノール、２−ベンゼンスルホンアミドフェ
ノール、２．６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミ
ドフェノール％２．６−ジプ０モー４−（ｐ−トルエン
スルホンアミド）フェノール等、 ジー又はポリヒドロキシベンゼン類、例えばハイドロキ
ノン、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、ピロガロール
、ヒドロキシハイドロキノン、カルボ１８− キシハイドロキノン、カテコール、３−カルボキシカテ
コール等、 ヒドロ牛シビナフチル類及びメチレンビスナフトール類
、例えば１．１′−ジヒドロキシ−２，２′−ビナフチ
ル、６．６’−−、’プロモー２，２′−ジヒドロキシ
−１，１′−ビナフチル、６．６′−ジニトロ−２，２
′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、４．４’−
ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２′−ビナ
フチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メタン
等、メチレンビスフェノール類、例えば１．１−ビス（
２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５
，５−）リメチルヘキサン、１，１−ビス（２−ヒトロ
キシー３−ｔＧｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メ
タン、１．１−ビス（２−ヒドロキシ−３゜５−ジーｔ
ｅ　ｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２．６−メチレン
ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔＧｒｔ−ブチル−５−メ
チルフェニル）−４−メチルフェノール、α−７エニル
ーα、α−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔａｒ
ｔ−ブチルフェニル）メタン、α−フェニル−α、α−
ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ＠ｒｔ−ブチル−５−メ
チルフェニル）メタン、１゜ｌ−ビス（２−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）−２−メチルプロパン、
１，１．５．５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）−２，４−エチルペンタン、２．
２−ビス（４−ヒトルキシー３．５−ジメチルフエニル
）プロパン、２゜２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ル−５−ｔｓｒｔ−ブチルフェニル）プロパンなど、７
スコルビン醗ＩＮ、３−ピラゾリドン類、ピラゾリン類
、ピラゾロン類、ヒドラゾン類およびバラフェニレンジ
アミン類があげられる。 又、ヒドラゾン類およびバラフェニレンジアミン類を還
元剤として用いる場合には、米国特許第３．５３１．２
８６号、同第３．７６４，３２８号各明細書及び特開昭
５６−２７１３２号公報に記載されているようなフェノ
ール系、ナフトール系化合物及びピラゾロン、ピラゾロ
トリアゾール、インダゾール、ピラゾロベンズイミダゾ
ール、ピラゾリン等の活性メチレンを有する化合物と併
用することによってカラー儒が得られる。 前記の還元剤は単独或いは２種以上組合わせて用いるこ
ともできる。還元剤の使用量は、使用される有機銀塩の
種類、その他の添加剤の種類などに依存するが、通常有
機銀塩１モルに対して、０．０５〜ｌＯモルであり、好
ましくは０．１〜３モルである。 本発明に用いられるバインダーとしては、ポリビニルブ
チラール、ゲリ酢酸ビニル、エチルセルローズ、ｌリメ
チルメタクリレート、セルロースアセテート、セルロー
ス７セテートブチレート、ポリビニルアルコール、ゼラ
チン、ゼラチン誘導体等の合成または天然の種々の高分
子物質を用いることができる。これらのバインダーの中
で特にゼラチン、ゼラチン誘導体、例えば７タル化ゼラ
チン、マロン化ゼラチン１７七チル化ゼラチンあるいは
ポリビニルアルコールや水溶性ポリビニルアセタール、
例えば水溶性ポリビニルブチラール等の水溶性バインダ
ーが好ましくエピタキシャル混成ハロゲン化銀乳剤に用
いられる。 本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外４− に必要に応じ各種添加剤を添加することができる。 例えば現像促進剤としては、米国特許第３，２２０，８
４６号、同第３，５３１，２８５号、同第４，０１２，
２６０号、同第４．０６０，４２０号、同第４，０８８
，４９６号、同第４，２０７，３９２号各明細書または
ＲＤ　１５７３３、同１５７３４　、同１５７７６等に
記載されたアルカリ放出剤、特公昭４５−１２７００号
公報記載の有機醜、米国特許第３．６６７．９５９号明
細書記載の−ｏｏ　−、−ｓｏ、　−、−５ｏ−基を有
する非水性極性溶媒化合物、米国特許＊　３，４３８，
７７６号明細書記載のメルトフォーマ−１米国特許第３
，６６６．４７７号明細書、特開昭５１−１９５２５号
公報に記載のポリアルキレングリコール類等がある。ま
た色調剤としては、例えば特開昭４６−４９２８号、同
４６−６０７７号、同４９−５０１９号、同４９−５０
２０号、同４９−９１２１５号、同４９−１０７７２７
号、同５０−２５２４号、同５０−６７１３２号、同５
０−６７６４１号、同５〇−１１４２１７号、同５２−
３３７２２号、同５２−９９８１３号、同５３−１０２
０号、同５３−５５１１５号、同５３−７６０２０号、
同５３−１２５０１４号、同５４−１５６５２３号、同
５４−１５６５２４号、同５４−１５６５２５号、同５
４−２２− １５６５２６号、同５５−４０８０号、同５５−４０６
１号、同５５−３２０１５号等の公報ならびに西独特許
第２．１４０，４０６号、同第２，１４７，０６３号、
同第２，２２０，６１８号、米国特許＠　３，０８０．
２５４号、同第３，８４７，６１２号、同第３．７８２
，９４１号、同第３，９９４，７３２号、同第４，１２
３，２８２号、同第４，２０１，５８２号等の各明細書
に記載されている化合物であるフタラジノン、フタルイ
ミド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドリキシナフ
タルイミド、ペンツオキサジン、ナフトオキサジンジオ
ン、２．３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２．３−ジ
ヒドロ−１，３−オキサジン−２，４−ジオン、オキシ
ピリジン、アミノピリジン、ヒドロキシキノリン１アミ
ノキノリン、インカルボスチリル、スルホン７ミド、２
Ｈ−１，３−ベンゾチアジン−２，４−（３Ｈ）ジオン
、ベンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール、ジメル
カプトテトラザペンタレン、フタル酸、ナツタルー、フ
タルアミン酸等があり、これらの１つまたはそれ以上と
イミダゾール化合物との混合物、またフタル酸、ナフタ
ル＃等の酸または酸無水物の少なくとも１つおよび７タ
ラジン化合物の混合物、ざら＆：、Ｇ：！　、フタラジ
ンとマレイン酸、イタコン清、キノリン市、ゲンチシン
醗等の組合せ等を挙げることができる。 またざらにカブリ防止剤と［、では、例えば特公昭４７
−１１１１３号、特開昭４９−９０１１８号、同４９−
１０７２４号、同４９−９７６１３号、同５０−１０１
０１９号、同４９−１３０７２０号、同５０−１２３３
３１号、同５１−４７４１９号、同５１−５７４３５号
、同５１−７８２２７号、同５１−１０４３３８号１同
５３−１９８２５号、同５３−２０９２３号、同５１−
５０７２５号、同５１−３２２３号、同５１−４２５２
９号、同５１−８０２４号、同５４−５１８２１号、同
５５−９３１４９号等の公報、ならびに英国特許第１．
４５５，２７１号、米国特許第３，８８５，９６８号、
同第３．７００゜４５７号、同＠　４，１３７，０７９
号、同＠　４，１３８．２６５号、西独特許第２，６１
７，９０７号等の各明細書に記載されている化合物であ
る第２水銀塩、 酸化剤（例えばＮ−ハロゲノ７セト７ミド、Ｎ−ハロゲ
ノコハク酸イミド、過塩素酸及びその塩類、無機過酸化
物、過硫酸塩等）、 酸及びその塩（例えばスルフィン酸、ラウリン酸リチウ
ム、ロジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸等）、 イオウ含有化合物（例えばメルカプト化合物放出性化合
物、チオウラシル、ジスルフィド、イオウ単体、メルカ
プト−１，２，４−トリアゾール、チアゾリンチオン、
ポリスルフィド化合物等）、その他、オキサゾリン、１
，２．４−）リアゾール、フタルイミド等の化合物があ
げられる。 また安定剤として特に処理後のプリントアウト防止剤を
同時に用いてもよく、例えば特開昭４８−４５２２８号
、同５０−１１９６２４号、同５０−１２０３２８号、
同５３−４６０２０号公報等に記載のハロゲン化炭化水
［１、Ａ体的にはテトラブロムブタン、トリブロムエタ
ノール、２−ブロモー２−トリル７セトアミド、２−ブ
ロモー２−トリルスルホニル７セト７ミド、２−トリプ
ロモメチルスルホニルベンゾチ１ゾール、２．４−ビス
（トリブロモメチル）−６−メチルトリアジンなどがあ
げらｎる。 また特公昭４６−５３９３号、特開昭５０−５４３２９
号、同５０−７７０３４号各公報記載のように含イオウ
化合２５− 物を用いて後処理を行ってもよい。 ざらには、米国特許第３，３０１，６７８号、同第３，
５０６゜４４４号、同第３，８２４，１０３号、同第３
，８４４，７８８号各明細書に記載のインチウロニウム
系スタビライサーフリカーサー、また米国特許第３．６
６９．６７０号、同第４．０１２，２６０号、同第４，
０６０，４２０号明細書等に記載されたアクチベーター
スタビライザープレカーサー等を含有してもよい。 本発明の熱現像感光材料には、さらに上記成分以外に必
要に応じてバインダー、分光増感染料、ハレーシラン防
止染料、螢光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延
展剤、等各種の添加剤、塗布助剤等が添加される。 上記分光増感染料としては、ハロゲン化銀乳剤に対ｕて
有効な例えばシアニン、メロシアニン、四ダシ７ニン、
スチリル類などを用いることができる。 本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えば、ポリエチレンフィルム、セルロースアセテート
フィルム、ポリエチレンテレ７ターが− レートフィルム等の合成プラスチックフィルム及び写真
用原紙、印刷用紙、バライタ紙、レジンコート紙等の紙
があげられる。 また本発明の熱現像感光材料には必要に応じて例えば特
公昭５４−１１６９４号公報記載の各種ポリマーからな
る保護膜を設けることもできる。 前記の感光材料に用いられる各成分は、上記支持体上に
、水あるいは水と有機溶媒との混合物に溶解したバイン
ダーと共に塗布される。塗布層の厚みは乾燥後１〜１０
００声、好ましくは３〜２０μである。また必要に応じ
て前記感光材料に上塗り層を形成させてもよい。 上記のようにして作られた熱現像感光材料は１午のまま
感光材料として像露光した後、通常（資）℃〜２００℃
の温度範囲で１Ｎ６０秒間加熱されることにより現像さ
れる。必要ならば露光前に７０℃〜１８０℃の温度範囲
で予備加熱を施してもよい。上記像露光に用いられる光
源としては、タングステンランプ、螢光ランプ、水銀灯
、ヨードランプ、キセノンランプ、ＯＲＴ光源、レーザ
ー光源等を挙げることかできる。 次に本発明の好ましい実、！１１様を下記に記載する〇 （１）沃化銀および／または１５〜４０モル−の沃化銀
を含む沃臭化銀の多面体結晶の少なくとも半分ニハエビ
タキシーハロゲン化銀が実質的にｑ＜、かつエピタキシ
ーハロゲン化銀が混成ハロゲン化銀全体の７５モル−以
下であることを特徴とする特許請求の範囲記載の熱現像
感光材料０（２）　バインダーがハロゲン化銀ゼラチン
乳剤と両立し得る水溶性バインダーであることを特徴と
する特許請求の範囲記載の熱現像感光材料。 （３）　　バインダーが水溶性ポリビニル７セタール樹
脂またはポリビニルフルコールであることを特徴とする
特ｆｆｎ求の範囲記載の熱現像感光材料。 （４〕　　バインダーがゼラチンまたはゼラチン誘導体
であることを特徴とする特許請求の範囲記載の熱現像感
光材料。 優）　沃化銀および／または１５〜４０モル％の沃化銀
を含有する沃臭化銀にエピタキシー接合されたハロゲン
化銀がダブルジェット法またはシングルジェット法によ
り調製された塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀ならびに沃
化銀ｌＯモル囁以下の沃臭化銀からなることを特徴とす
る特許請求の範囲記載の熱現像感光材料。 （６）有機鎖塩酸化剤が長鎖脂肪ａ銀塩であることを特
徴とする特許請求の範囲記載の熱現像感光材料◎ （７）有機鎖塩酸化剤がベンゾトリアゾール誘導体の銀
塩であることを特徴とする特許請求の範囲記載の熱現像
感光材料〇 以下、実施例により本発明を例証するが一本発明の実施
態様はこれらに限定さｎ）２い。 −９− 実施例１ 第１表に示す３種類の溶液を用いて単分散沃化銀乳剤を
つくった。 第　　１　　表 溶液λに市販のヨウ素イオン電極と、ダブルジャ／クシ
曹ン型銀／塩化銀比較電極（ジャンクシ嘗ン液、１モル
ＫＮＯ，水溶液）を浸し、電位を測定しこの電位（−１
’７５　ｍＶ　）を溶液Ｂ１溶液Ｃの添加の間一定に保
つよ゛うに、溶液Ｂの流量を調節して制御した。溶液Ｃ
の添加速度は、添加開始から６分間、だ−ｏ、ｓ　ｄ／
―の定速で添加し、以後１０分間に０．３８５ｍ、：／
ｍの割合で直線的に増加させ、溶液Ｃを３０− 全て添加させるのに１９７分間要した。溶液Ｃが全て添
加された時点で添加をやめ、以下の操作により水洗、脱
塩を行なった。沈澱剤として花王アトラス社製デモール
Ｎ５チ水溶液と硫酸マグネシウム２ｏｔｓ水溶液を１０
：９の割合で沈澱が生ずるまで加えた。静止により沈澱
が沈降した後、上澄みをデカ／トシ、蒸留水３０００ｄ
を加え、沈澱を再分散させた。３）ｔｓｆｊｌｌ！酸マ
グネシウム水溶液を再び沈澱が生ずるまで加えた。沈澱
を沈降させた後、上澄みをデカントし、オセインゼラチ
ンの水溶液（ゼラチン５６．６ｇを含む）を加え、３５
’Ｃ２０分間攪拌によって分散し、蒸留水で総量を２２
７０ｄＫ調整した。以下この乳剤を八−１と呼ぶ。 電子顕微鏡写真により、このＥＭ−１乳剤は平均粒径０
．２５声票、粒径の標準偏差が平均粒径の２０ｅｓであ
ることがわかった。またＸ線回折によりとのＥＭ−を乳
剤はαやｒｉｔｌｔとんど含まないβ−相相比化鋼り成
ることがわかった。 実施例２ 第２表に示す３種類の溶液を用いて、沃化銀に純塩化銀
をエピタキシャル接合させた乳剤をつくった。 第　　２　　表 あ℃で溶液Ｆに溶液Ｄ　７０．６ｍｌと溶液Ｅ７０．６
ｍ／を６分間を要してダブルジェット法にて同時に添加
した。添加終了後、以下の操作により水洗、脱塩を行な
った。沈澱剤として花王アトラス社製デモールＮ５％水
溶液と硫酸マグネシウム２０チ水溶液を１０：９の割合
で沈澱が生ずるまで加えた。静置により沈澱を沈降させ
、上澄みをデカントした後、蒸留水８００　ＭＬｌを加
え再び分散させた。２０慢硫酸マグネシウムを再び沈澱
を生ずるまで加えた。沈澱が沈降した後、上澄み液をデ
カントしオセインゼラチンの水溶液（ゼラチン１０ｇを
含む）を加え、あ℃で加分間攪拌によって分散し、蒸留
水で総量を２００１ｄＫ調整した。以下この乳剤をＦｉ
Ｍ−２と呼ぶ。 実施例３ 実施例２と同様にして作成した乳剤に、脱塩工程の前に
、１モルＫＢｒ水溶液３５−を加え、５０’Ｃで１０分
間加熱し、エピタキシャル忙接合している塩化銀に臭素
をコンバートした後、実施例２と同様の方法で水洗脱塩
を行なった。以下この乳剤なＥＭ−３と呼ぶ。 実施例４ 第３表に示す３種類の溶液を用いて、沃化銀に塙臭化銀
をコンバージ璽ンによらないで、本発明ノ（Ａ）の方法
によりエピタキシャル接合させた乳′−７゛ −お− 第３表 あ℃で溶液ＰＫ溶Ｍ　Ｄ　７０．６ＷＬｔト溶液Ｇ７０
．６ｍ／を６分間を要してダブルジェット法にて同時に
添加した。添加終了後、実施例２と同様の方法で水洗、
脱塩を行なった。以下この乳剤をＥＭ−４と呼ぶ。 実施例５ 槙４表に示す３種類の溶液を用いて沃化鋼に少量の塩化
銀をエピタキシャル接合させ、更ニコノ塩化銀に臭化銀
をエピタキシャル接合させた乳剤をつくった。すなわち
、本発明の［Ｂ）の（１）の方法による乳剤をつくった
。 −あ− 第４表 ３５℃で溶液Ｈに溶液Ｄ　７０．６ｍを定速度で６分間
を要して添加する。溶液り添加開始後７１秒の時点から
溶液工を溶液りと等しい速度で添加を開始する。溶液り
の添加開始後６分で、溶液りと溶液■の添加を同時忙終
了する。添加終了後、実施例２と同様の方法で水洗、脱
塩を行なった。以下この乳剤なりＭ−５と呼ぶ。 実施例６ 実施例２Ｅ同様圧して作成した乳剤に、脱塩工程の前Ｋ
　）Ｇ３ｒ　１モル水溶液・ＪｉＲｌおよび１モルＫｌ
水溶液４．２ｄを同時に加え、５０”Ｃで１０分間加熱
し、エピタキシャル接合している塩化銀に臭素および沃
素をコンバートした後、実施例２と同様の方法で水洗、
脱塩を行なりた。以下この乳剤をＦＭ−６と呼ぶ。 実施例７ 第５表に示す３種類の溶液を用いて、沃化銀に塩沃臭化
銀をコンバージ言ンによらないでエピタキシャル接合さ
せた乳剤をつくった。すなわち、本発明の前記〔Ｃ〕の
方法による乳剤をつくった。 第５表 あ℃で溶液Ｆに溶［Ｄ　７０．６ｍと溶液Ｊ　７０．６
−を６分間を要してダブルジェット法忙て同時に添加し
た。添加終了後、実施例２と同様の方法で水洗、脱塩を
行なった。以下この乳剤をＥＭ−７と呼ぶ。 実施例８ 第６表に示す３種類の溶液を用いて沃化銀に少量の塩化
銀をエピタキシャル接合させ、更忙この塩化銀に沃臭化
銀をエピタキシャル接合させた乳剤をつくった。すなわ
ち、本発明の前記ＣＤ〕の（ａ）の方法による乳剤をつ
くった０ 第６表 ３５”Ｃで溶液Ｈに溶液Ｄ　７０．６ｍを定速度で６分
間を要して添加する。溶液り添加開始後７１秒の時点か
ら溶液Ｋを溶液りと等しい速度で添加を開始す３７− る。溶液りの添加開始後６分で、溶液りと溶液にの添加
を同時に終了する。添加終了後、実施例２と同様の方法
で水洗、脱塩を行なった。以下この乳剤をＫＭ−８と呼
ぶ。 実施例９ 下記溶液をボールミルで４８時間尿散した。 （溶液） ベヘン酸　　　　　　　　　　　　８゜９４１１エタノ
ール　　　　　　　　　　２００　ｙｓｌ水溶性ポリビ
ニルブチラール樹脂 （２５チ水溶液） （積水化学製エスレックＷ−２０１） ０４ 純水　　　　　　１５０＊Ｊ アルカノールＢ　１０チ水溶液 （デュポン社製）　　　　　　　　　３　ｍ１次いでこ
れにそれぞれ前記ＢＭ−１，ＥＭ−２、ＥＭ−３、ＥＭ
−４、ＢＭ−５、ＥＭ−６、ＥＭ−７、ＥＭ−８を５．
７１ｍ／加え、さらに７タラジ７２．５　％メタノール
溶液４ｍｇ、７タル＠２．！５チメタノール溶液５，５
１、−謔一 ハイドロキノ７５％メタノール溶液２５ＩＩＩｌを加え
たものを０．７１１／ｗｌの塗布銀量となるようにバラ
イタ紙上にワイヤーパー知て塗布した。それぞれＶｃ３
−ジアセチルセルロースのア七トン溶液をワイヤーパー
で乾燥膜厚が１μとなるように塗布した。 それぞれの試料をＴ−１、Ｔ−２、Ｔ−３、Ｔ−４、Ｔ
−５、Ｔ−６、Ｔ−７、Ｔ−８とする。これらの試料を
光契を通して白色露光した後、１０５℃でＩ秒間一様に
加熱することにより現倫した。また同じ試料をそれぞれ
４０’Ｃ１相対湿度８０９Ｇの条件下で５日間放電した
。その後同様に露光現像した。その結果３− 相対感度はカブｌＪ＋０．１０の濃度における感度をと
り、比較例−１（Ｔ−１）の即日感度を１００とした。 また更に試料Ｔ−ｌ乃至Ｔ−８の即日の現像試料を室内
光下に別時間放置したが室内光下に放置する前に比較し
て実質的なプリントアウトの増加はみられなかった。 本実施例から、エピタキシャル混成ハロゲン化銀乳剤を
有する本発明の熱現儒感光材料は、沃化鎖乳剤ＥＭ−１
を用いた比較例−ｔ（’ｒ−１）、特開昭５３−１０３
７２５号公報のエピタキシャル混成ハロゲン化銀乳剤Ｅ
Ｍ−２を用いた比較例−２（Ｔ−２）、および米国特許
第４，１４２，９００号明細書に開示されたコンバージ
璽ン法によるエピタキシャル混成ハロゲン化銀乳剤ＢＭ
−３を用いた比較例−３（Ｔ−３）に較べてカブリが少
なく、かつ保存安定性忙も優れていることがわかる。 実施例１０ 下記溶液を斜時間ボールミルで分散した後、１０チゼラ
チン水溶液１００−を加えた。 ４１− （溶液） ベンゾトリアゾール銀　　　　　　　４．５９水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｏｏ屓！
アルカノールＢ　１０％水溶液 （デュポン社製）　　　　　　　　　　４ａｇ次いでそ
れぞれ前記ＢＭ−１１１ＥＭ−２、ＥＭ−３、ＲＭ−４
、Ｆ：Ｍ−５、ＢＭ−７、ＥＭ−８を５．７−加えた。 さらにアスコルビｙ９５％メタノール溶液を４０１Ｌｌ
加え、バライタ紙上にＯ，Ｂ９／ｍの塗布銀量になるよ
うにワイヤーバーにて塗布したＯ それぞれの試料をＴ−９、Ｔ−１０、Ｔ−１１、Ｔ−１
２、Ｔ−１３、Ｔ−１４、Ｔ−１５としたＯそ第１ぞれ
の試料な光契を通して白色露光した後１８０℃で１５秒
間一様に加熱することによって現像した。また同じ試料
をそれぞれ菊℃、相対湿度８０−の条件下で５日間放置
し、同様に露光、現像した。茶褐色４２− 上記表において感度はカブ’Ｊ＋０．１の濃度における
感度であり、また濃度は背合光で測定した。 上記各試料もまた室内光下に放置したところ、実質的な
プリントアウトの増加はみらゎなかった。 本実施例から、エピタキシャル混成ハロゲン化銀乳剤を
有する本発明の熱現債感光材料は、沃化銀乳剤ＦＭ−１
を用いた比較例−９（Ｔ−９）、特開昭５３−１０３７
２５号公報のエピタキシャル混成ハ四ゲ′ン化鎖乳剤Ｅ
Ｍ−２を用いた比較例−１０（Ｔ　−１０）、および米
国特許第４，１４２，９００号明細書に開示されたコン
バージョン法によるエピタキシャル混成ハロゲン化銀乳
剤ＥＭ−３を用いた比較例−１１（Ｔ−１１）Ｋ較べて
カプリが少なく、かつ保存安定性にも優れていることが
わかる。 実施例１１ 下記第９表に示す３糧類の溶液を用いてＡｇＩ含量が（
９）モルチの単分散沃臭化銀乳剤を作製した。 以ｆ’ｉｂ ［９表 溶液ＬＫ市販の鎖イオン電極とダブルジャンクション型
飽和１１！／塩化銀比較電極（ジャ７２７１７階、１モ
ルＫＮＯ１水溶液）を浸して電位を測定し、溶＠Ｍおよ
びＮの添加の間一定の値＋１２８ｍＶＫ保つよ’５に溶
液Ｍの流量を調節して制御しり一４５− ４４− 溶液りに溶液Ｍおよび溶液Ｎを添加した。溶液Ｎの添加
速度は実施例！と同じ添加速度パターンで変化させた。 物理熟成時の温度は５０’Ｃに保った。 溶液Ｎが全て添加された時点で添加をやめ、以下の操作
により水洗、脱塩を行なった。沈澱剤として花王アトラ
ス社製デモールＮ５チ水溶液と硫酸マ゛グネシウム２０
ｔｓ水溶液を１０：９の割合で沈澱が生ずるまで加えた
。静置により沈澱が沈降した後、上澄みをデカントし、
蒸留水１６００−加え、沈澱を再分散させた。２０ｓｉ
ｌＷＩマグネシウム水溶液を沈澱が生ずるまで加えた。 沈澱を沈降させた後、上澄みをデカントし、オセインゼ
ラチンの水溶液（（ゼラチン１Ｍを含む）を加え、３５
”Ｃで加分間攪拌によって分散し、蒸留水で総量を４４
５−に調整した。以下、この乳剤をＥＭ−９と呼ぶ。 電子顕微鋺写真により、このＥＭ−９乳剤は平均粒径０
．２４μ翼、粒径の標準偏差が平均粒径の１９％である
ことがわかった。またＸ線回折により、この乳剤はＡｇ
Ｉ含量が（資）モルチの均一な沃臭化銀より成ることが
わかった。 ４６一 実施例１２ 第１０表に示す３種類の溶液を用いて、実施例２の沃臭
化銀（τ線環化鎖をエピタキシー成長させた乳剤をつく
った。 第１０表 あ℃で溶液ＰＫ浴溶液　７０．６１７と溶液ｇ　７Ｑ、
５ｓｃ／を６分間を要してダブルジェット法で同時に添
加した。添加終了後、以下の操作により水洗、脱環を行
なった。沈澱剤として花王アトラス社製デモールＮ５チ
水溶液と硫酸マグネシウム２０％水溶液をｌＯ：９の割
合で沈澱が生ずる重で加えた。静置により沈澱を沈降さ
せ、上澄みをデカ／トシた後、蒸留水８００ｄを加え再
び分散させた。２Ｄチ硫酸マグネシウムを再び沈澱を生
ずるまで加えた。沈澱が沈降した後、上澄みをデカ／ト
シオセインゼラチンの水溶液（ゼラチン１０ｇを含む）
を加え、あ℃で領分間攪拌によって分散し、蒸留水で総
量を２００　ＨＩＫ調整した。以下この乳剤をＥＭ−１
０と呼ぶ。 実施例１３ 上記第１１１！に示す３種類の溶液を用いて、実施例２
の沃臭化銀に純臭化銀をエピタキシー成長させた乳剤を
つくった。 第　　１１　　　表 あ℃で溶液ＱＫ溶液Ｄ　７０．６ｍ／と溶液Ｉ　７０．
６ｙａｌを６分間を要してダブルジェット法で同時に添
加した。添加終了後、実施例２と同様の方法で水洗、脱
ｍおよび再分散工程を行なった。以下この乳剤なＥＭ−
１１と呼ぶ。 実施例１４ 下記溶液をボールミルで招待間分散した。 （溶液） ベヘン９鎖　　　　　　　　　　　８．９４．９エタノ
ール　　　　　　　　　　２００　ａ／純水　　　　　
　ｔｏｏ　１１ｔ アルカノールＢ　１０　％水溶液 （デュポン社製）　　　　　　　　　５Ｗ４１次イテコ
レに１００１Ｌｌの１０　％ゼラチンを加え、引続いて
ＥＭ−２、Ｅ　Ｍ　−ＩＱ、ＢＭ−１１を５．７４添加
した。 さらに７タラジ７２．５．１ｇメタノール溶液４．０Ｍ
ｌ、＊ノリン酸２．５９ｇメタノール溶液を５．５Ｎ加
え、次いでハイドロキノン５−メタノール溶液を２５ｍ
加えた。上記混合液をバライタ紙上にｏ、Ｈ７ぜの塗布
銀量になるようにワイヤーバーにて塗布し、この試料を
それぞれＴ−１６、Ｔ−１７，Ｔ−１８とし、それぞれ
光契な通し露光後１０５℃で■秒間厚さ５０趨４９− のベットペースを乳剤面に張り合せ現償を行った。 また同じ試料をそれぞれ４０℃、相対湿度８０％の条件
下で５日間放置し、同様に露光、現儂した。その結果を
下記第１２表に示す。 第１２表 上記表が示すとおり、本発明による熱現債感光材料は、
比較試料（Ｔ−１６）に比べて保存性に優れ、熱カブリ
の発生が少ないことがわかる。 実施例１５ 前記ＯＥＭ−２、ＥＭ−３、ＥＭ−４、ＫＭ−７、ＰＭ
−１１にそれぞれ４１４１モル当り下記の増感色素７．
５Ｘ１ｆｌ’−恥一 モルを用いて分光増感した。 また別に以下の処方に従って熱現會組成物を調製した。 （溶液処方） ベンゾトリアゾール銀　　　　　　４．５．９１　’ｌ
ｋゼ５ｆン水溶ｆｉ　　　　　　　１００ｍアルカノー
ルＢ　１０−水溶液　　　　４−すなわち、上記溶液を
槌時間ボールミル士混和し、次いで１０　％ゼラチン水
溶液１００　ｄを加え、引続いてヒドロキシハイドロキ
ノン５チメタノール溶液３ｏ１１１およびフタラジン２
．５チメタノール溶液４．０肩！、キノリン酸２．５％
メタノール溶液５．５１を加えた後、上記の化学増感を
したＢＭ−２乃至ＥＭ−ｌｌの乳剤５．７−づつをそれ
ぞれ混合し、バライタ紙）１＋に０．８．９／ｍ’の塗
布銀量になるようにワイ５１− 試料（Ｔ−１９およびＴ−２０）に比べて保存性に優ア
ーパーにて塗布した。これら試料をそれぞれＴ−１９、
Ｔ−２０、Ｔ−２１、Ｔ−２２、Ｔ−２３トシｆ、ニー
。 これらの各試料をＫＳ−１型感光計（小西六写真工業調
）を用いて光契を通して白色露光し、１６５℃で加秒間
現情を行った。また同じ試料をそれぞれ４０”Ｃ１四対
湿度５ｏ４０条件下で３日間放置し、同様に露光、現像
した。その結果を下記第１３表に示す。 Ｍ　１３表 上記表からも明白のとおり、分光増感を行った乳剤にお
いても本発明の熱現像感光材料は、比較−犯− ｎ、１３）つ刀フリの％生も少Ｔ（いことｆｌ’わ力）
金。 代理人　桑　原　義　美 −郭一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、 （−）　　感光性ハロゲン化銀結晶、 （ｂ）　　有機銀塩酸化剤、 （０）　　還元剤 および （ｄＪ　　バインダー を含有する少なくとも１つの熱現像感光層を有する熱現
   像感光材料において、該感光性ハロゲン化銀結晶が沃化
   銀の多面体結晶と、この多面体結晶にエピタキシー接合
   して形成されている塩臭化銀、塩沃臭化銀、夷化銀もし
   くは沃臭化銀の結晶および／または１５〜４０モル弧の
   沃化銀を含む沃臭化銀の多面体結晶と、この多面体結晶
   にエピタキシー接合して形成されている沃化銀の含有量
   が１０モル−以下であるハロゲン化銀結晶とから成る混
   成ハロゲン化銀結晶であることを特徴とする熱現像感光
   材料。