JPH0990550A - 熱現像感光材料 - Google Patents
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Abstract
製版用として適した熱現像感光材料を提供する。 【解決手段】有機酸銀、ヒドラジン誘導体、および周期
律表第VII 族または第VIII族に属する金属のイオンまた
は錯体イオンを含有するハロゲン化銀を組み合わせた熱
現像感光材料。
Description
し、特に印刷製版用に適している熱現像感光材料に関す
るものである。
る熱現像感光材料は、例えば米国特許第3152904
号、3457075号、及びD.モーガン(Morgan) と
B.シェリー(Shely)による「熱によって処理される銀
システム(Thermally Processed Silver Systems) 」
(イメージング・プロセッシーズ・アンド・マテリアル
ズ(Imaging Processes and Materials) Neblette 第8
版、スタージ(Sturge) 、V.ウォールワース(Walwor
th) 、A.シェップ(Shepp)編集、第2頁、1969年
に開示されている。このような熱現像感光材料は、還元
可能な銀源(例えば有機銀塩)、触媒活性量の光触媒
(例えばハロゲン化銀)、銀の色調を制御する色調剤及
び還元剤を通常バインダーマトリックス中に分散した状
態で含有している。熱現像感光材料は常温で安定である
が、露光後高温(例えば、80℃以上)に加熱した場合
に還元可能な銀源(酸化剤として機能する)と還元剤と
の間の酸化還元反応を通じて銀を生成する。この酸化還
元反応は露光で発生した潜像の触媒作用によって促進さ
れる。露光領域中の有機銀塩の反応によって生成した銀
は黒色画像を提供し、これは非露光領域と対照をなし、
画像の形成がなされる。このような熱現像感光材料は、
マイクロ感光材料や、レントゲンに使われてきたが、印
刷製版用の感光材料としては一部で使われているのみで
ある。それは、得られる画像のDmaxが低く、階調が
軟調なために、印刷製版用感光材料としては画質が著し
く悪いからであった。一方、近年レーザーや発光ダイオ
ードを用いたスキャナーやイメージセッターが広く普及
し、これらの出力機に適性を有する、感度、Dmaxが
高く、かつ硬調な熱現像感光材料の開発が強く望まれて
いた。
号には、ポリヒドロキシベンゼン類とヒドロキシルアミ
ン類、レダクトン類又はヒドラジン類を併用した熱現像
感光材料が高い画質識別性と解像力を有することが記載
されているが、そこで用いるハロゲン化銀に周期律表の
第VII 族または第VIII族に属する金属のイオンまたは錯
体イオンの少なくとも一種を含有せしめることについて
は、記載がない。また、特開平2−236542号には
ハロゲン化銀に多価金属イオンを含有させることにより
熱カブリを防止した熱現像感光材料が記載されている
が、かかるハロゲン化銀とヒドラジン誘導体を組み合わ
せて使用することについては記載されていない。更に、
特開平4−358144号には、高照度不軌特性を改良
するためにイリジウムイオンを含有させたハロゲン化銀
を用いた熱現像感光材料が記載されているが、このハロ
ゲン化銀とヒドラジン誘導体を組み合わせて使用するこ
とについては記載されていない。一方、現像液を使用し
て処理されるハロゲン化銀感光材料の分野では、ヒドラ
ジン誘導体を使用して硬調な写真特性を得ることが公知
である。例えば、米国特許4681836号(特公平3
−7929号)には、ロジウムイオンを含有するハロゲ
ン化銀からなる乳剤とヒドラジン誘導体とを組み合わせ
ることによってコントラストの上昇とカブリの低下が達
成されることが記載されているが、この技術を熱現像感
光材料に利用しうるか否かについては記載されていな
い。
度、Dmaxが高く、かつ印刷製版用途に使用できる硬
調な写真特性を示す熱現像感光材料およびそれを用いて
湿式処理が必要なく完全ドライ処理が可能な画像形成方
法を提供することにある。
なくとも有機酸銀、ハロゲン化銀およびヒドラジン誘導
体を有してなる熱現像感光材料において、該ハロゲン化
銀が周期律表の第VII族または第VIII族に属する金属の
イオンまたは錯体イオンの少なくとも一種を含有するこ
とを特徴とする熱現像感光材料によって達成された。ま
た、本発明の目的は、少なくとも有機酸銀、現像剤、ハ
ロゲン化銀およびヒドラジン誘導体を有してなる熱現像
感光材料に画像露光を与えた後、加熱することによって
銀からなる黒白画像を形成する方法において、該ハロゲ
ン化銀が周期律表の第VII 族または第VIII族に属する金
属のイオンまたは錯体イオンの少なくとも一種を含有す
ることを特徴とする画像形成方法によって達成された。
導体は、下記一般式(I)によって表わされる化合物が
好ましい。 一般式(I)
わし、R2 は水素原子、アルキル基、アリール基、不飽
和ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミ
ノ基またはヒドラジノ基を表わし、G1 は−CO−基、
−SO2 −基、−SO−基、
はイミノメチレン基を表わし、A1 、A2 はともに水素
原子、あるいは一方が水素原子で他方が置換もしくは無
置換のアルキルスルホニル基、又は置換もしくは無置換
のアリールスルホニル基、又は置換もしくは無置換のア
シル基を表わす。R3 はR2 に定義した基と同じ範囲内
より選ばれ、R2 と異なってもよい。
脂肪族基は好ましくは炭素数1〜30のものであって、
特に炭素数1〜20の直鎖、分岐または環状のアルキル
基である。ここで分岐アルキル基はその中に1つまたは
それ以上のヘテロ原子を含んだ飽和のヘテロ環を形成す
るように環化されていてもよい。また、このアルキル基
は置換基を有していてもよい。一般式(I)において、
R1 で表わされる芳香族基は単環または2環のアリール
基または不飽和ヘテロ環基である。ここで、不飽和ヘテ
ロ環基は単環または2環のアリール基と縮環してヘテロ
アリール基を形成してもよい。例えばベンゼン環、ナフ
タレン環、ピリジン環、ピリミジン環、イミダゾール
環、ピラゾール環、キノリン環、イソキノリン環、ベン
スイミダゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環
等があるが、なかでもベンゼン環を含むものが好まし
い。R1 として特に好ましいものはアリール基である。
R1 の脂肪族基または芳香族基は置換されていてもよ
く、代表的な置換基としては例えばアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、複素環を含む基、
ピリジニウム基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリー
ロキシ基、アシルオキシ基、アルキルまたはアリールス
ルホニルオキシ基、アミノ基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、ウレイド基、チオウレイド基、セミカル
バジド基、チオセミカルバジド基、ウレタン基、ヒドラ
ジド構造を持つ基、4級アンモニウム構造を持つ基、ア
ルキルまたはアリールチオ基、アルキルまたはアリール
スルホニル基、アルキルまたはアリールスルフィニル
基、カルボキシル基、スルホ基、アシル基、アルコキシ
またはアリーロキシカルボニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、ハロゲン原子、シアノ基、リン酸アミ
ド基、ジアシルアミノ基、イミド基、アシルウレア構造
を持つ基、セレン原子またはテルル原子を含む基、3級
スルホニウム構造または4級スルホニウム構造を持つ基
などが挙げられ、好ましい置換基としては直鎖、分岐ま
たは環状のアルキル基(好ましくは炭素数1〜20のも
の)、アラルキル基(好ましくはアルキル部分の炭素数
が1〜3の単環または2環のもの)、アルコキシ基(好
ましくは炭素数1〜20のもの)、置換アミノ基(好ま
しくは炭素数1〜20のアルキル基で置換されたアミノ
基)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数2〜30を持
つもの)、スルホンアミド基(好ましくは炭素数1〜3
0を持つもの)、ウレイド基(好ましくは炭素数1〜3
0を持つもの)、リン酸アミド基(好ましくは炭素数1
〜30のもの)などである。
アルキル基としては、好ましくは炭素数1〜4のアルキ
ル基であり、アリール基としては単環または2環のアリ
ール基が好ましく、例えばベンゼン環を含むものであ
る。不飽和ヘテロ環基としては少なくとも1つの窒素、
酸素、および硫黄原子を含む5〜6員環の化合物で、例
えばイミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、
テトラゾリル基、ピリジル基、ピリジニウム基、キノリ
ニウム基、キノリニル基などがある。ピリジル基または
ピリジニウム基が特に好ましい。アルコキシ基としては
炭素数1〜8のアルコキシ基のものが好ましく、アリー
ルオキシ基としては単環のものが好ましく、アミノ基と
しては無置換アミノ基、及び炭素数1〜10のアルキル
アミノ基、アリールアミノ基が好ましい。R2 は置換さ
れていても良く、好ましい置換基としてはR1 の置換基
として例示したものがあてはまる。R2 で表わされる基
のうち好ましいものは、G1 が−CO−基の場合には、
水素原子、アルキル基(例えば、メチル基、トリフルオ
ロメチル基、3−ヒドロキシプロピル基、3−メタンス
ルホンアミドプロピル基、フェニルスルホニルメチル基
など)、アラルキル基(例えば、o−ヒドロキシベンジ
ル基など)、アリール基(例えば、フェニル基、3,5
−ジクロロフェニル基、o−メタンスルホンアミドフェ
ニル基、4−メタンスルホニルフェニル基、2−ヒドロ
キシメチルフェニル基など)、−C2F4COOM(M:水素原
子、アルカリ金属原子)などである。また、G1 が−S
O2 −基の場合には、R2 はアルキル基(例えば、メチ
ル基など)、アラルキル基(例えば、o−ヒドロキシベ
ンジル基など)、アリール基(例えば、フェニル基な
ど)または置換アミノ基(例えば、ジメチルアミノ基な
ど)などが好ましい。G1 が−COCO−基の場合には
アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基が好ましい。
一般式(I)のGとしては−CO−基、−COCO−基
が好ましく、−CO−基が最も好ましい。又、R2 はG
1 −R2 の部分を残余分子から分裂させ、−G1 −R2
部分の原子を含む環式構造を生成させる環化反応を生起
するようなものであってもよく、その例としては、例え
ば特開昭63−29751号などに記載のものが挙げら
れる。
アルキルまたはアリールスルホニル基(好ましくはフェ
ニルスルホニル基、又はハメットの置換基定数の和が−
0.5以上となるように置換されたフェニルスルホニル
基)、炭素数20以下のアシル基(好ましくはベンゾイ
ル基、又はハメットの置換基定数の和が−0.5以上と
なるように置換されたベンゾイル基、あるいは直鎖又は
分岐状、又は環状の無置換及び置換脂肪族アシル基(置
換基としては、例えばハロゲン原子、エーテル基、スル
ホンアミド基、カルボンアミド基、水酸基、カルボキシ
基、スルホン酸基が挙げられる))である。A1 、A2
としては水素原子が最も好ましい。
に置換されていても良く、好ましい例としてはR1 の置
換基として例示したものが挙げられる。さらにその置換
基、その置換基の置換基、置換基の置換基の置換基・・
・、というように多重に置換されていても良く、好まし
い例はやはりR1 の置換基として例示したものがあては
まる。
カプラー等の不動性写真用添加剤において常用されてい
るバラスト基またはポリマーが組み込まれているもので
もよい。バラスト基は8以上の炭素数を有する、写真性
に対して比較的不活性な基であり、例えばアルキル基、
アラルキル基、アルコキシ基、フェニル基、アルキルフ
ェニル基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基などの
中から選ぶことができる。またポリマーとしては、例え
ば特開平1−100530号に記載のものが挙げられ
る。
ハロゲン化銀粒子表面に対する吸着を強める基が組み込
まれているものでもよい。かかる吸着基としては、アル
キルチオ基、アリールチオ基、チオ尿素基、複素環チオ
アミド基、メルカプト複素環基、トリアゾール基などの
米国特許第4,385,108号、同4,459,34
7号、特開昭59−195233号、同59−2002
31号、同59−201045号、同59−20104
6号、同59−201047号、同59−201048
号、同59−201049号、特開昭61−17073
3号、同61−270744号、同62−948号、同
63−234244号、同63−234245号、同6
3−234246号に記載された基があげられる。
導体は、R1 がスルホンアミド基、アシルアミノ基また
はウレイド基を介してバラスト基、ハロゲン化銀粒子表
面に対する吸着を促進する基、4級アンモニウム構造を
持つ基、またはアルキルチオ基を有するフェニル基であ
り、Gが−CO−基であり、R2 が水素原子、置換アル
キル基または置換アリール基(置換基としては電子吸引
性基または2位へのヒドロキシメチル基が好ましい)で
あるヒドラジン誘導体である。なお、上記のR 1 および
R2 の各選択肢のあらゆる組合せが可能であり、好まし
い。
以下に示す。ただし、本発明は以下の化合物に限定され
るものではない。
ては、上記のものの他に、RESEARCHDISCLOSURE Item2
3516(1983年11月号、P.346)およびそ
こに引用された文献の他、米国特許第4,080,20
7号、同4,269,929号、同4,276,364
号、同4,278,748号、同4,385,108
号、同4,459,347号、同4,478,928
号、同4,560,638号、同4,686,167
号、同4,912,016号、同4,988,604
号、同4,994,365号、同5,041,355
号、同5,104,769号、英国特許第2,011,
391B号、欧州特許第217,310号、同301,
799号、同356,898号、特開昭60−1797
34号、同61−170733号、同61−27074
4号、同62−178246号、同62−270948
号、同63−29751号、同63−32538号、同
63−104047号、同63−121838号、同6
3−129337号、同63−223744号、同63
−234244号、同63−234245号、同63−
234246号、同63−294552号、同63−3
06438号、同64−10233号、特開平1−90
439号、同1−100530号、同1−105941
号、同1−105943号、同1−276128号、同
1−280747号、同1−283548号、同1−2
83549号、同1−285940号、同2−2541
号、同2−77057号、同2−139538号、同2
−196234号、同2−196235号、同2−19
8440号、同2−198441号、同2−19844
2号、同2−220042号、同2−221953号、
同2−221954号、同2−285342号、同2−
285343号、同2−289843号、同2−302
750号、同2−304550号、同3−37642
号、同3−54549号、同3−125134号、同3
−184039号、同3−240036号、同3−24
0037号、同3−259240号、同3−28003
8号、同3−282536号、同4−51143号、同
4−56842号、同4−84134号、同2−230
233号、同4−96053号、同4−216544
号、同5−45761号、同5−45762号、同5−
45763号、同5−45764号、同5−45765
号、同6−289524号に記載されたものを用いるこ
とができる。
記載の(化1)て表される化合物で、具体的には同公報
3頁、4頁に記載の化合物。特公平6−93082号に
記載の一般式(I)で表される化合物で、具体的には同
公報8頁〜18頁に記載の1〜38の化合物。特開平6
−230497号に記載の一般式(4)、一般式(5)
および一般式(6)で表される化合物で、具体的には同
公報25頁、26頁に記載の化合物4−1〜化合物4−
10、28頁〜36頁に記載の化合物5−1〜5−4
2、および39頁、40頁に記載の化合物6−1〜化合
物6−7。特開平6−289520号に記載の一般式
(I)および一般式(2)で表される化合物で、具体的
には同公報5頁〜7頁に記載の化合物1−1)〜1−1
7)および2−1)。特開平6−313936号に記載
の(化2)および(化3)で表される化合物で、具体的
には同公報6頁〜19頁に記載の化合物。特開平6−3
13951号に記載の(化1)で表される化合物で、具
体的には同公報3頁〜5頁に記載の化合物。特開平7−
5610号に記載の一般式(I)で表される化合物で、
具体的には同公報5頁〜10頁に記載の化合物I−1〜
I−38。特開平7−77783号に記載の一般式(I
I)で表される化合物で、具体的には同公報10頁〜2
7頁に記載の化合物II−1〜II−102。特開平7−1
04426号に記載の一般式(H)および一般式(H
a)で表される化合物で、具体的には同公報8頁〜15
頁に記載の化合物H−1〜H−44。に記載されたもの
を用いることができる。
としては銀1モルあたり1×10-6モルないし1×10
-1モル含有されるのが好ましく、特に1×10-5モルな
いし5×10-2モルの範囲が好ましい添加量である。
溶媒、例えばアルコール類(メタノール、エタノール、
プロパノール、フッ素化アルコール)、ケトン類(アセ
トン、メチルエチルケトン)、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解し
て用いることができる。また、既に良く知られている乳
化分散法によって、ジブチルフタレート、トリクレジル
フォスフェート、グリセリルトリアセテートあるいはジ
エチルフタレートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘ
キサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化
分散物を作製して用いることができる。あるいは固体分
散法として知られている方法によって、ヒドラジン誘導
体の粉末を水の中にボールミル、コロイドミル、あるい
は超音波によって分散して用いることもできる。本発明
ではヒドラジン誘導体と併用して、カブリ防止剤として
インダゾール類(例えばニトロインダゾール)を使用す
ることが好ましい。
して、アミン誘導体、オニウム塩化合物、ジスルフィド
誘導体、およびヒドロキシアミン誘導体などの造核促進
剤を添加することが好ましい。造核促進剤の化合物例を
以下にあげる。
し1×10-6〜2×10-2モルが好ましく、1×10-5
〜2×10-2モルがより好ましく、2×10-5〜1×1
0-2モルが最も好ましい。
を用いて写真画像を形成するものである。このような熱
現像感光材料としては前述のとおり例えば米国特許第3
152904号、3457075号、及びD.モーガン
(Morgan) とB.シェリー(Shely)による「熱によって
処理される銀システム(Thermally Processed SilverSy
stems) 」(イメージング・プロセッシーズ・アンド・
マテリアルズ(Imaging Processes and Materials )Neb
lette 第8版、スタージ(Sturge) 、V.ウォールワー
ス(Walworth) 、A.シェップ(Shepp)編集、第2頁、
1969年)等に開示されている。上記の文献に記載さ
れているところに従い、本発明の熱現像感光材料には現
像剤を内蔵させることが好ましい。
448号、3773512号、3593863号、及び
調査報告(Research Disclosure)第17029及び29
963に記載されており、次のものがある:アミノヒド
ロキシシクロアルケノン化合物(例えば、2−ヒドロキ
シ−ピペリジノ−2−シクロヘキセノン);現像剤の前
駆体としてアミノリダクトン類(reductones) エステル
(例えば、ピペリジノヘキソースリダクトンモノアセテ
ート);N−ヒドロキシ尿素誘導体(例えば、N−p−
メチルフェニル−N−ヒドロキシ尿素);アルデヒド又
はケトンのヒドラゾン類(例えば、アントラセンアルデ
ヒドフェニルヒドラゾン);ホスファーアミドフェノー
ル類;ホスファーアミドアニリン類;ポリヒドロキシベ
ンゼン類(例えば、ヒドロキノン、t−ブチル−ヒドロ
キノン、イソプロピルヒドロキノン及び(2,5−ジヒ
ドロキシ−フェニル)メチルスルホン);スルフヒドロ
キサム酸類(例えば、ベンゼンスルフヒドロキサム
酸);スルホンアミドアニリン類(例えば、4−(N−
メタンスルホンアミド)アニリン);2−テトラゾリル
チオヒドロキノン類(例えば、2−メチル−5−(1−
フェニル−5−テトラゾリルチオ)ヒドロキノン);テ
トラヒドロキノキサリン類(例えば、1,2,3,4−
テトラヒドロキノキサリン);アミドオキシン類;アジ
ン類(例えば、脂肪族カルボン酸アリールヒドラザイド
類とアスコルビン酸の組み合わせ);ポリヒドロキシベ
ンゼンとヒドロキシルアミンの組み合わせ、リダクトン
及び/又はヒドラジン;ヒドロキサン酸類;アジン類と
スルホンアミドフェノール類の組み合わせ;α−シアノ
フェニル酢酸誘導体;ビス−β−ナフトールと1,3−
ジヒドロキシベンゼン誘導体の組み合わせ;5−ピラゾ
ロン類;スルホンアミドフェノール還元剤;2−フェニ
リンダン(phenylindane) −1,3−ジオン等;クロマ
ン;1,4−ジヒドロピリジン類(例えば、2,6−ジ
メトキシ−3,5−ジカルボエトキシ−1,4−ジヒド
ロピリジン);ビスフェノール類(例えば、ビス(2−
ヒドロキシ−3−t−ブチル−5−メチルフェニル)メ
タン、ビス(6−ヒドロキシ−m−トリ)メシトール
(mesitol)、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチ
ルフェニル)プロパン、4,5−エチリデン−ビス(2
−t−ブチル−6−メチル)フェノール)、紫外線感応
性アスコルビン酸誘導体及び3−ピラゾリドン類。本発
明のヒドラジン誘導体と重金属のイオン又は錯体イオン
を含有させたハロゲン化銀の組合せによる、超硬調化、
高Dmax化、高感度化の効果を、カブリの上昇を引き
起こさずに達成させるのに特に適した現像剤はヒンダー
ドフェノール類である。この選択は、現像液を使用して
処理されるハロゲン化銀感光材料の分野でヒドラジン誘
導体の硬調化、高感度化を引き起こすに適切とされてき
た現像剤がジヒドロキシベンゼン類やアスコルビン酸類
であったことに照らせば、極めて特異なものであるとい
うことができよう。ヒンダードフェノール類としては下
記一般式(A)で表わされる化合物が挙げられる。
10のアルキル基(例えば、−C4H9、2,4,4−トリ
メチルペンチル)を表し、R′およびR″は炭素原子数
1〜5のアルキル基(例えば、メチル、エチル、t−ブ
チル)を表す。
以下に示す。ただし、本発明は、以下の化合物に限定さ
れるものではない。
する現像剤の使用量は好ましくは銀1モル当り1×10
-2〜10モル、特に1×10-2〜1.5モルである。
サーとして機能するものである。画像形成後の白濁を低
く抑えるため、及び良好な画質を得るために平均粒子サ
イズが小さい方が好ましく、平均粒子サイズが0.20
μm以下、より好ましくは0.03μm〜0.15μ
m、特に0.03μm〜0.11μmが好ましい。ここ
でいう粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒子が立方体ある
いは八面体のいわゆる正常晶である場合には、ハロゲン
化銀粒子の稜の長さをいう。また、正常晶でない場合、
例えば球状、棒状、あるいは平板状の粒子の場合には、
ハロゲン化銀粒子の体積と同等な球を考えたときの直径
をいう。
制限はないが、ミラー指数〔100〕面の占める割合が
高いことが好ましく、この割合が50%以上、更には7
0%以上、特に80%以上であることが好ましい。ミラ
ー指数〔100〕面の比率は増感色素の吸着における
〔111〕面と〔100〕面との吸着依存性を利用した
T. Tani, J. Imaging Sci.,29,165(1985) により求める
ことができる。
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化
銀のいずれであってもよい。好ましくは臭化銀あるいは
沃臭化銀である。本発明に用いられる写真乳剤は、P.Gl
afkides 著 Chimie et Physique Photographique(Paul
Montel社刊、1967年)、G. F. Duffin著 Photographic
EmulsionChemistry(The Focal Press刊、1966年)、V.
L. Zelikman et al著 Making and Coating Photographi
c Emulsion(The Focal Press 刊、1964年)などに記載
された方法を用いて調製することができる。即ち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、又可溶
性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形成としては、
片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれ
を用いてもよい。このハロゲン化銀はいかなる方法で画
像形成層に添加されてもよく、このときハロゲン化銀は
還元可能な銀源に近接するように配置する。また、ハロ
ゲン化銀は有機酸銀とハロゲンイオンとの反応による有
機酸銀中の銀の一部または全部をハロゲン化銀に変換す
ることによって調製してもよいし、ハロゲン化銀を予め
調製しておき、これを有機酸銀を調製するための溶液に
添加してもよく、またはこれらの方法の組み合わせも可
能である。後者が好ましい。一般にハロゲン化銀は還元
可能銀源 (有機酸銀) に対して0.75〜30重量%の
量を含有することが好ましい。
周期律表の第VII 族または第VIII族に属する金属のイオ
ンまたは錯体イオンを含有するものである。上記の金属
としては、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ru、Rh、Pd、Re、Os、
Ir、Pt、Auがあるが、中でもRh、Re、Ru、Os、Ir、Co、
Feから選ばれることが好ましく、特にFeが好ましい。こ
れらの金属のイオンまたは錯体イオンは一種類でもよい
し、同種の金属および異種の金属を二種以上併用しても
よい。これらの金属のイオンまたは錯体イオンの含有量
としては、一般的にはハロゲン化銀1モル当たり1×1
0-9〜1×10-2モルが適当であり、好ましくは1×1
0-8〜1×10-4モルである。これらの金属のイオンま
たは錯体イオンを提供する化合物は、ハロゲン化銀粒子
形成時に添加し、ハロゲン化銀粒子中に組み込まれるこ
とが好ましく、ハロゲン化銀粒子の調製、つまり核形
成、成長、物理熟成、化学増感の前後のどの段階で添加
してもよいが、特に核形成、成長、物理熟成の段階で添
加するのが好ましく、更には核形成、成長の段階で添加
するのが好ましく、最も好ましくは核形成の段階で添加
する。添加に際しては、数回に渡って分割して添加して
もよく、ハロゲン化銀粒子中に均一に含有させることも
できるし、特開昭63−29603号、特開平2−30
6236号、同3−167545号、同4−76534
号、同6−110146号、同5−273683号等に
記載されているように粒子内に分布を持たせて含有させ
ることもできる。好ましくは粒子内部に分布をもたせる
ことができる。これらの金属化合物は、水あるいは適当
な有機溶媒(例えば、アルコール類、エーテル類、グリ
コール類、ケトン類、エステル類、アミド類)に溶解し
て添加することがきるが、例えば金属化合物の粉末の水
溶液もしくは金属化合物とNaCl、KCl とを一緒に溶解し
た水溶液を、粒子形成中の水溶性銀塩溶液または水溶性
ハライド溶液中に添加しておく方法、あるいは銀塩溶液
とハライド溶液が同時に混合されるとき第3の水溶液と
して添加し、3液同時混合の方法でハロゲン化銀粒子を
調製する方法、粒子形成中に必要量の金属化合物の水溶
液を反応容器に投入する方法、あるいはハロゲン化銀調
製時に予め金属のイオンまたは錯体イオンをドープして
ある別のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させる方法な
どがある。特に、金属化合物の粉末の水溶液もしくは金
属化合物とNaCl、KCl とを一緒に溶解した水溶液を水溶
性ハライド溶液に添加する方法が好ましい。粒子表面に
添加する時には、粒子形成直後または物理熟成時途中も
しくは終了時または化学熟成時に必要量の金属化合物の
水溶液を反応容器に投入することもできる。
化合物を用いることができる。例えば、ハロゲン化ロジ
ウム(III) 化合物、またはロジウム錯塩で配位子として
ハロゲン、アミン類、オキザラト等を持つもの、例え
ば、ヘキサクロロロジウム(III) 錯塩、ヘキサブロモロ
ジウム(III) 錯塩、ヘキサアンミンロジウム(III) 錯
塩、トリオキザラトロジウム(III) 錯塩などが挙げられ
る。
はヨーロッパ公開特許(EP)0336689A号、同
0336427A1号、同0336425A1号、同0
336426A1号、特開昭63−2042号、特開平
1−285941号、同2−20855号に記載された
水溶性錯塩であることが好ましい。特に好ましいものと
して以下の式で示される六座配位錯体が挙げられる。
〔ML6 〕-nここでMはレニウム、ルテニウム、オスミ
ウムであり、n は0、1、2、3または4を表す。Lは
配位子であり、好ましくはハロゲン化物配位子、シアン
化物配位子、シアン酸化物配位子、ニトロシル配位子、
チオニトロシル配位子等が挙げられる。この場合、対イ
オンは重要性を持たず、アンモニウムもしくはアルカリ
金属イオンが用いられる。具体例としては下記のものが
挙げられる。 〔ReCl6 〕-3 〔ReBr6 〕-3 〔ReCl5(NO) 〕-2 〔Re(NS)Br5 〕-2 〔Re(NO)(CN)5 〕-2 〔Re(O)2(CN)4 〕-3 〔RuCl6 〕-3 〔RuCl4(H2O)2 〕-1 〔RuCl5(NO) 〕-2 〔RuBr5(NS) 〕-2 〔Ru(CN)6 〕-4 〔Ru(CO)3Cl3〕-2 〔Ru(CO)Cl5 〕-2 〔Ru(CO)Br5 〕-2 〔OsCl6 〕-3 〔OsCl5(NO) 〕-2 〔Os(NO)(CN)5 〕-2 〔Os(NS)Br5 〕-2 〔Os(CN)6 〕-4 〔Os(O)2(CN)4 〕-4
用できるが、例えばヘキサクロロイリジウム(III) 錯
塩、ヘキサクロロイリジウム(IV)錯塩、ヘキサブロモイ
リジウム(III) 錯塩、ヘキサブロモイリジウム(IV)錯
塩、ヘキサヨードイリジウム(III) 錯塩、ヘキサヨード
イリジウム(IV)錯塩、ヘキサアンミンイリジウム(III)
錯塩、ヘキサアンミンイリジウム(IV)錯塩、ヘキサシア
ノイリジウム(III) 錯塩、トリオギザラトイリジウム錯
塩等が挙げられる。
できるが、六シアノ錯体が特に好ましく、その例として
は〔Co(CN)6 〕-3が挙げられる (対イオンは重要ではな
いが例えば、アンモニウム、アルカリ金属イオンが挙げ
られる) 。
オン含有化合物であり、具体的にはヒ酸第一鉄、臭化第
一鉄、炭酸第一鉄、塩化第一鉄、クエン酸第一鉄、フッ
化第一鉄、ぎ酸第一鉄、グルコン酸第一鉄、水酸化第一
鉄、よう化第一鉄、乳酸第一鉄、しゅう酸第一鉄、リン
酸第一鉄、こはく酸第一鉄、硫酸第一鉄、チオシアン酸
第一鉄、硝酸第一鉄、硝酸第一鉄アンモニウム、塩基性
酢酸第二鉄、アルブミン酸第二鉄、酢酸第二鉄アンモニ
ウム、臭化第二鉄、塩化第二鉄、クロル酸第二鉄、クエ
ン酸第二鉄、フッ化第二鉄、ぎ酸第二鉄、グリセロ・リ
ン酸第二鉄、水酸化第二鉄、酸性リン酸第二鉄、硝酸第
二鉄、リン酸第二鉄、ピロリン酸第二鉄、ピロリン酸第
二鉄ナトリウム、チオシアン化第二鉄、硫酸第二鉄、硫
酸第二鉄アンモニウム、硫酸第二鉄グアニジン、クエン
酸第二鉄アンモニウム、ヘキサンシアノ鉄(II)酸カリ
ウム、ベンタシアノアンミン第一鉄カリウム、エチレン
ジニトリロ四酢酸第二鉄ナトリウム、ヘキサシアノ鉄
(III)酸カリウム、塩化トリス(ジピリジル)第二鉄、
ペンタシアノニトロシル第二鉄カリウム、塩化ヘキサレ
ア第二鉄がある。これらの中でも、特にヘキサシアノ鉄
(II)酸塩、ヘキサシアノ鉄(III)酸塩が顕著な効果を
表す。
用いて写真画像を形成するものであればよいが、還元可
能な銀源(有機酸銀)、触媒活性量の前記ハロゲン化
銀、ヒドラジン誘導体、現像剤、および必要に応じて銀
の色調を抑制する色調剤を通常(有機)バインダーマト
リックス中に分散した状態で含有している熱現像感光材
料であることが好ましい。本発明の熱現像感光材料は常
温で安定であるが、露光後高温(例えば、80℃以上)
に加熱することで現像される。加熱することで有機酸銀
(酸化剤として機能する)と現像剤との間の酸化還元反
応を通じて銀を生成する。この酸化還元反応は露光でハ
ロゲン化銀に発生した潜像の触媒作用によって促進され
る。露光領域中の有機酸銀の反応によって生成した銀は
黒色画像を提供し、これは非露光領域と対照をなし、画
像の形成がなされる。この反応過程は、外部から水等の
処理液を供給することなしで進行する。
くとも一層の感光層を有している。支持体の上に感光層
のみを形成しても良いが、感光層の上に少なくとも1層
の非感光層を形成することが好ましい。感光層に通過す
る光の量または波長分布を制御するために感光層と同じ
側または反対側にフィルター層を形成しても良いし、感
光層に染料または顔料を含ませても良い。染料としては
特願平7−11184号の化合物が好ましい。感光層は
複数層にしても良く、また階調の調節のため感度を高感
層/低感層または低感層/高感層にしても良い。各種の
添加剤は感光層、非感光層、またはその他の形成層のい
ずれに添加しても良い。本発明の熱現像感光材料には例
えば、界面活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫
外線吸収剤、被覆助剤等を用いても良い。好適なバイン
ダーは透明又は半透明で、一般に無色であり、天然ポリ
マー合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィル
ムを形成する媒体、例えば:ゼラチン、アラビアゴム、
ポリ(ビニルアルコール)、ヒドロキシエチルセルロー
ス、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチ
レート、ポリ(ビニルピロリドン)、カゼイン、デンプ
ン、ポリ(アクリル酸)、ポリ(メチルメタクリル
酸)、ポリ(塩化ビニル)、ポリ(メタクリル酸)、コ
ポリ(スチレン−無水マレイン酸)、コポリ(スチレン
−アクリロニトリル)、コポリ(スチレン−ブタジエ
ン)、ポリ(ビニルアセタール)類(例えば、ポリ(ビ
ニルホルマール)及びポリ(ビニルブチラール))、ポ
リ(エステル)類、ポリ(ウレタン)類、フェノキシ樹
脂、ポリ(塩化ビニリデン)、ポリ(エポキシド)類、
ポリ(カーボネート)類、ポリ(ビニルアセテート)、
セルロースエステル類、ポリ(アミド)類がある。バイ
ンダーは水又は有機溶媒またはエマルジョンから被覆形
成してもよい。
調剤の例は調査報告第17029号に開示されており、
次のものがある:イミド類(例えば、フタルイミド);
環状イミド類、ピラゾリン−5−オン類、及びキナゾリ
ノン(例えば、スクシンイミド、3−フェニル−2−ピ
ラゾリン−5−オン、1−フェニルウラゾール、キナゾ
リン及び2,4−チアゾリジンジオン);ナフタールイ
ミド類(例えば、N−ヒドロキシ−1,8−ナフタール
イミド);コバルト錯体(例えば、コバルトのヘキサミ
ントリフルオロアセテート)、メルカプタン類(例え
ば、3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール);N
−(アミノメチル)アリールジカルボキシイミド類(例
えば、N−(ジメチルアミノメチル)フタルイミド);
ブロックされたピラゾール類、イソチウロニウム(isot
hiuronium)誘導体及びある種の光漂白剤の組み合わせ
(例えば、N,N′ヘキサメチレン(1−カルバモイル
−3,5−ジメチルピラゾール)、1,8−(3,6−
ジオキサオクタン)ビス(イソチウロニウムトリフルオ
ロアセテート)、及び2−(トリブロモメチルスルホニ
ル)ベンゾチアゾールの組み合わせ);メロシアニン染
料(例えば、3−エチル−5−((3−エチル−2−ベ
ンゾチアゾリニリデン(benzpthiazolinylidene))−1
−メチルエチリデン)−2−チオ−2,4−オキサゾリ
ジンジオン(oxazolidinedione));フタラジノン、フタ
ラジノン誘導体又はこれらの誘導体の金属塩(例えば、
4−(1−ナフチル)フタラジノン、6−クロロフタラ
ジノン、5,7−ジメチルオキシフタラジノン、及び
2,3−ジヒドロ−1,4−フタラジンジオン);フタ
ラジノンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ(例えば、
6−クロロフタラジノン+ベンゼンスルフィン酸ナトリ
ウム又は8−メチルフタラジノン+p−トリスルホン酸
ナトリウム);フタラジン+フタル酸の組み合わせ;フ
タラジン(フタラジンの付加物を含む)とマレイン酸無
水物、及びフタル酸、2,3−ナフタレンジカルボン酸
又はo−フェニレン酸誘導体及びその無水物(例えば、
フタル酸、4−メチルフタル酸、4−ニトロフタル酸及
びテトラクロロフタル酸無水物)から選択される少なく
とも1つの化合物との組み合わせ;キナゾリンジオン
類、ベンズオキサジン、ナルトキサジン誘導体;ベンズ
オキサジン−2,4−ジオン類(例えば、1,3−ベン
ズオキサジン−2,4−ジオン);ピリミジン類及び不
斉−トリアジン類(例えば、2,4−ジヒドロキシピリ
ミジン)、及びテトラアザペンタレン誘導体(例えば、
3,6−ジメロカプト−1,4−ジフェニル−1H、4
H−2,3a,5,6a−テトラアザペンタレン。好ま
しい色調剤としてはフタラゾンである。
含有する有機酸及びヘテロ有機酸の銀塩、特に長鎖(1
0〜30、好ましくは15〜25の炭素原子数)の脂肪
族カルボン酸が好ましい。配位子が、4.0〜10.0
の銀イオンに対する総安定定数を有する有機又は無機の
銀塩錯体も有用である。好適な銀塩の例は、ResearchDi
sclosure 第17029及び29963に記載されてお
り、次のものがある:有機酸の塩(例えば、没食子酸、
シュウ酸、ベヘン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラ
ウリン酸等);銀のカルボキシアルキルチオ尿素塩(例
えば、1−(3−カルボキシプロピル)チオ尿素、1−
(3−カルボキシプロピル)−3,3−ジメチルチオ尿
素等);アルデヒドとヒドロキシ置換芳香族カルボン酸
とのポリマー反応生成物の銀錯体(例えば、アルデヒド
類(ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアル
デヒド)、ヒドロキシ置換酸類(例えば、サリチル酸、
安息香酸、3,5−ジヒドロキシ安息香酸、5,5−チ
オジサリチル酸)、チオエン類の銀塩又は錯体(例え
ば、3−(2−カルボキシエチル)−4−ヒドロキシメ
チル−4−(チアゾリン−2−チオエン、及び3−カル
ボキシメチル−4−チアゾリン−2−チオエン)、イミ
ダゾール、ピラゾール、ウラゾール、1,2,4−チア
ゾール及び1H−テトラゾール、3−アミノ−5−ベン
ジルチオ−1,2,4−トリアゾール及びベンゾトリア
ゾールから選択される窒素酸と銀との錯体また塩;サッ
カリン、5−クロロサリチルアルドキシム等の銀塩;及
びメルカプチド類の銀塩。好ましい銀源はベヘン酸銀で
ある。有機酸銀は好ましくは銀量として3g/m2以下で
ある。さらに好ましくは2g/m2以下である。
含まれて良い。最も有効なかぶり防止剤は水銀イオンで
あった。感光材料中にかぶり防止剤として水銀化合物を
使用することについては、例えば米国特許第35899
03号に開示されている。しかし、水銀化合物は環境的
に好ましくない。非水銀かぶり防止剤としては例えば米
国特許第4546075号及び4452885号及び特
開昭59−57234号に開示されているようなかぶり
防止剤が好ましい。
特許第3874946号及び4756999号に開示さ
れているような化合物、−C(X1)(X2)(X3)(ここ
でX 1 及びX2 はハロゲン(例えば、F、Cl、Br及
びI)でX3 は水素又はハロゲン)で表される1以上の
置換基を備えたヘテロ環状化合物である。好適なかぶり
防止剤の例としては次のものがある。
第5028523号及び英国特許出願第9222138
3.4号、9300147.7号、9311790.1
号に開示されている。
昭63−159841号、同60−140335号、同
63−231437号、同63−259651号、同6
3−304242号、同63−15245号、米国特許
4639414号、同4740455号、同47419
66号、同4751175号、同4835096号に記
載された増感色素が使用できる。本発明に使用される有
用な増感色素は例えば RESEARCH DISCLOSURE I tem 1
7643IV−A項(1978年12月p.23)、同 I
tem 1831X項(1978年8月p.437)に記載
もしくは引用された文献に記載されている。特に各種ス
キャナー光源の分光特性に適した分光感度を有する増感
色素を有利に選択することができる。例えば A)アルゴンレーザー光源に対しては、特開昭60−1
62247号、特開平2−48653号、米国特許2,
161,331号、西独特許936,071号、特願平
3−189532号記載のシンプルメロシアニン類、
B)ヘリウム−ネオンレーザー光源に対しては、特開昭
50−62425号、同54−18726号、同59−
102229号に示された三核シアニン色素類、特願平
6−103272号に示されたメロシアニン類、C)L
ED光源及び赤色半導体レーザーに対しては特公昭48
−42172号、同51−9609号、同55−398
18号へ特開昭62−284343号、特開平2−10
5135号に記載されたチアカルボシアニン類、D)赤
外半導体レーザー光源に対しては特開昭59−1910
32号、特開昭60−80841号に記載されたトリカ
ルボシアニン類、特開昭59−192242号、特開平
3−67242号の一般式(IIIa)、一般式(IIIb)に記
載された4−キノリン核を含有するジカルボシアニン類
などが有利に選択される。これらの増感色素は単独に用
いてもよいが、それらの組合せを用いてもよく、増感色
素の組合せは特に、強色増感の目的でしばしば用いられ
る。増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたな
い色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であっ
て、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。
ーザー(488nm)、He−Neレーザー(633n
m)、赤色半導体レーザー(670nm)、赤外半導体
レーザー(780nm、830nm)などが好ましい。
防止層として、染料を含有する層を設ける事ができる。
Arレーザー、He−Neレーザー、赤色半導体レーザ
ー用には400nm〜750nmの範囲で、露光波長に
少なくとも0.3以上、好ましくは0.8以上の吸収と
なるように染料を添加する。赤外半導体レーザー用には
750nm〜1500nmの範囲で、露光波長に少なく
とも0.3以上、好ましくは0.8以上の吸収となるよ
うに染料を添加する。染料は1種でも数種を組み合わせ
ても良い。該染料は感光層と同じ側の支持体に近い染料
層あるいは、感光層と反対側の染料層に添加する事がで
きる。
紙、合成樹脂(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン)をラミネートした紙、プラスチック
フイルム(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネート、ポリイミド、ナイロン、セルローストリ
アセテート)、金属板(例えば、アルミニウム、アルミ
ニウム合金、亜鉛、鉄、銅)、上記のような金属がラミ
ネートあるいは蒸着された紙やプラスチックフイルムな
どが用いられる。一方、プラスチックフイルムを熱現像
機に通すとフイルムの寸法が伸縮する。印刷感光材料と
して使用する場合、この伸縮は精密多色印刷を行う時に
重大な問題となる。よって本発明では寸法変化の小さい
フイルムを用いることが好ましい。例えば、シンジオタ
クチック構造を有するスチレン系重合体や熱処理したポ
リエチレンなどがある。ガラス転移点の高いものも好ま
しく、ポリエーテルエチルケトン、ポリスチレン、ポリ
スルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリアリレート
等が使用できる。
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
ゼラチン7.5g及び臭化カリウム10mgを溶解して温
度35℃、pHを3.0に合わせた後、硝酸銀74gを
含む水溶液370mlと(96/4)のモル比の臭化カリ
ウムと沃化カリウムを含む水溶液をpAg7.7に保ち
ながらコントロールドダブルジェット法で10分間かけ
て添加した。その後4−ヒドロキシ−6−メチル−1,
3,3a,7−テトラザインデン0.3gを添加しNa
OHでpHを5に調製して平均粒子サイズ0.06μ
m、投影直径面積の変動係数8%、〔100〕面比率8
7%の立方体沃臭化銀粒子を得た。この乳剤にゼラチン
凝集剤を用いて凝集沈降させ脱塩処理後フェノキシエタ
ノール0.1gを加え、pH5.9、pAg7.5に調
整した。
G、Hの調製)ハロゲン化銀粒子Aの調製において、硝
酸銀添加開始と同時に5分間かけて表1のように重金属
を添加した以外はハロゲン化銀粒子Aの調製とまったく
同様にして調製した。
製)水300ml中にベヘン酸10.6gを入れ90℃に
加熱溶解し、充分攪拌した状態で1Nの水酸化ナトリウ
ム31.1mlを添加し、そのままの状態で1時間放置し
た。その後30℃に冷却し、1Nのリン酸7.0mlを添
加して充分攪拌した状態でN−ブロモこはく酸イミド
0.13gを添加した。その後、あらかじめ調製したハ
ロゲン化銀粒子Aをベヘン酸に対して銀量として10モ
ル%となるように40℃に加熱した状態で攪拌しながら
添加した。さらに1N硝酸銀水溶液25mlを2分間かけ
て連続添加し、そのまま攪拌した状態で1時間放置し
た。この水系混合物を攪拌しながらポリ酢酸ビニルの酢
酸n−ブチル溶液1.2wt%37gを徐々に添加して分
散物のフロックを形成後、水を取り除き、更に2回の水
洗と水の除去を行った後、ポリビニルブチラール(平均
分子量3000)の2.5wt%の酢酸ブチルとイソプロ
ピルアルコールの1:2混合溶液20gを攪拌しながら
加えた後、こうして得られたゲル状のベヘン酸およびハ
ロゲン化銀の混合物にポリビニルブチラール(平均分子
量4000)12.5g、イソプロピルアルコール57
gを加え分解した。使用するハロゲン化銀粒子をB、
C、D、E、F、G又はHに変更する以外は同様にし
て、感光性乳剤B、C、D、E、F、G及びHを作成し
た。
持体の上に以下の各層を順次形成し、試料を作成した。
尚、乾燥は各々75℃ 5分間で行った。
さ 80ミクロンになるように塗布した。 ポリビニルブチラール(10%イソプロパノール溶液) 150ml 染料−B 70mg 染料−C 70mg
なるように塗布した。 感光性乳剤A 73g 増感色素−1(0.1%DMF溶液) 2ml カブリ防止剤−1(0.01%メタノール溶液) 3ml カブリ防止剤−2(1.5%メタノール溶液) 8ml カブリ防止剤−3(2.4%DMF溶液) 5ml フタラゾン(4.5%DMF溶液) 8ml 現像剤−1(10%アセトン溶液) 13ml ヒドラジン誘導体(1%メタノール/DMF=4:1 溶液: 表2の種類) 2ml
更し、他は感光層1と同様にして感光層2を作った。
〜8を作った。
100ミクロンになるように各感光層上に塗布した。 アセトン 175ml 2−プロパノール 40ml メタノール 15ml セルロースアセテート 8.0g フタラジン 1.0g 4−メチルフタル酸 0.72g テトラクロロフタル酸 0.22g テトラクロロフタル酸無水物 0.5g
つ干渉フィルターを介入し、発光時間10-3sec のキセ
ノンフラッシュ光で露光した。その後ヒートドラムを用
いて110℃15秒熱現像処理した。濃度3.0を与え
る露光量の逆数を感度とし、相対感度で示した。また特
性曲線で濃度0.3と3.0の点を結ぶ直線の傾きを階
調(γ)として示した。
たビームで露光した。そして網点を発生させて画質評価
した。富士写真フイルム株式会社製のスキャナーフイル
ムLS5500を同社製のカラースキャナーMAGNA
SCANで露光したときの網点品質を4点として、それ
よりもよければ5点。悪ければ3,2,1点の5点法で
評価した。主に、点のキレを評価した。なお3点以上は
印刷感光材料として実用レベルである。
max ともに高く、かつ硬調なため画質が非常に良いこと
がわかる。また、一般式(A)の現像剤を用いたものの
画質が良好なことがわかる。
溶液)に変更し、ヒドラジン誘導体(1% メタノール
/DMF=4:1 溶液)2mlを表−3のように添加した以外は
実施例1と同様に感光層用溶液を調製し、塗布を行っ
た。
た。
行った。
つ干渉フィルターで露光した。それ以外は実施例1と同
様に行った。 画質評価 上記で作成した熱現像感光材料を780nmのレーザーダ
イオードで露光した他は、実施例1と同様に行った。
max が高く、かつ硬調なため画質が非常に良いことがわ
かる。
Claims (5)
- 【請求項1】 少なくとも有機酸銀、ハロゲン化銀およ
びヒドラジン誘導体を有してなる熱現像感光材料におい
て、該ハロゲン化銀が周期律表の第VII 族または第VIII
族に属する金属のイオンまたは錯体イオンを少なくとも
一種含有することを特徴とする熱現像感光材料。 - 【請求項2】 ハロゲン化銀に含有される金属イオン
が、Rh、Re、Ru、Os、Ir、Co、Feのイオンまたは錯体イ
オンから選ばれる少なくとも一種であることを特徴とす
る請求項1記載の熱現像感光材料。 - 【請求項3】 熱現像感光材料が更に現像剤を含有する
ことを特徴とする請求項1または2記載の熱現像感光材
料。 - 【請求項4】 該現像剤が下記一般式(A) で表わされる
化合物であることを特徴とする請求項3記載の熱現像感
光材料。 【化1】 式中Rは水素原子、または炭素原子数1〜10のアルキ
ル基を表し、R′およびR″は炭素原子数1〜5のアル
キル基を表す。 - 【請求項5】 少なくとも有機酸銀、ハロゲン化銀、現
像剤およびヒドラジン誘導体を有してなる熱現像感光材
料を画像露光した後、加熱して画像を形成する方法にお
いて、該ハロゲン化銀が周期律表の第VII 族または第VI
II族に属する金属のイオンまたは錯体イオンを少なくと
も一種含有するものであることを特徴とする画像形成方
法。
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