JPH11119372A

JPH11119372A - 熱現像記録材料

Info

Publication number: JPH11119372A
Application number: JP27393597A
Authority: JP
Inventors: Kozaburo Yamada; 耕三郎山田; Hiroyuki Suzuki; 博幸鈴木; Toshiaki Kubo; 利昭久保
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1996-10-01
Filing date: 1997-09-19
Publication date: 1999-04-30
Anticipated expiration: 2017-09-19
Also published as: JP3793336B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】黒ポツの発生がなく、完全乾式処理で写真製
版分野で利用できる高いＤｍａｘと階調を有する画像を
形成しうる熱現像記録材料を提供する。【解決手段】少なくとも１層の画像形成層を有する熱
現像記録材料に、有機銀塩と、還元剤と特定構造の置換
アルケン化合物（下に例示する化合物）とを含有させ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像記録材料に関
し、特に印刷製版用に適している熱現像感光材料に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】熱現像処理法を用いて写真画像を形成す
る熱現像感光材料は、例えば米国特許第３１５２９０４
号、同３４５７０７５号、およびＤ．モーガン(Morgan)
とＢ．シェリー(Shely) による「熱によって処理される
銀システム(Thermally Processed Silver Systems)」
（イメージング・プロセッシーズ・アンド・マテリアル
ズ(Imaging Processes and Materials) Neblette第８
版、スタージ(Sturge)、Ｖ．ウォールワース(Walwort
h)、Ａ．シェップ(Shepp) 編集、第２頁、１９６９年に
開示されている。

【０００３】このような熱現像感光材料は、還元可能な
銀源（例えば有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例えば
ハロゲン化銀）、銀の色調を制御する色調剤および還元
剤を通常バインダーマトリックス中に分散した状態で含
有している。熱現像感光材料は常温で安定であるが、露
光後高温（例えば、８０℃以上）に加熱した場合に還元
可能な銀源（酸化剤として機能する）と還元剤との間の
酸化還元反応を通じて銀を生成する。この酸化還元反応
は露光で発生した潜像の触媒作用によって促進される。
露光領域中の有機銀塩の反応によって生成した銀は黒色
画像を提供し、これは非露光領域と対照をなし、画像の
形成がなされる。

【０００４】このような熱現像感光材料は、マイクロ用
感光材料や、レントゲン用等の医療用感光材料に使われ
てきたが、印刷用感光材料としては一部で使われている
のみである。それは、得られる画像のＤｍａｘが低く、
階調が軟調なために、印刷用感光材料としては画質が著
しく悪いからであった。

【０００５】一方、近年レーザーや発光ダイオードの発
達により、６００〜８００nmに発振波長を有するスキャ
ナーやイメージセッターが広く普及し、これらの出力機
に適性を有する、感度、Ｄｍａｘが高く、かつ硬調な感
材の開発が強く望まれていた。また、簡易処理、ドライ
化への要求も強くなっている。

【０００６】ところで、米国特許第３６６７９５８号に
は、ポリヒドロキシベンゼン類とヒドロキシルアミン
類、レダクトン類またはヒドラジン類を併用した熱現像
感光材料が高い画質識別性と解像力を有することが記載
されているが、この還元剤の組合せはカブリの上昇を引
き起こしやすいことがわかった。

【０００７】また米国特許第５４９６６９５号には、有
機銀塩、ハロゲン化銀、ヒンダードフェノール類、およ
びある種のヒドラジン誘導体を含む熱現像感光材料が開
示されている。しかし、これらのヒドラジン誘導体にお
いては、十分満足な最高到達濃度、あるいは超硬調性が
得られないことがわかってきた。

【０００８】さらに米国特許第５５４５５１５号には、
アクリロニトリル類をCo-developerとして用いる例が示
されているが、ここで用いられたヒドラジン化合物で
は、十分満足な硬調性が得られず、また黒ポツの発生が
見られた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は黒ポツ
の発生がなく、感度、Ｄｍａｘの高い熱現像記録材料を
提供することである。特に、画質がよく、湿式処理が必
要ない完全ドライ処理の印刷製版用感光材料を提供する
ことにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記（１）〜（３）によって達成される。（１）少なくとも１層の画像形成層を有する熱現像記
録材料において、有機銀塩と還元剤と、下記一般式
（１）から一般式（１４）で表される置換アルケン誘導
体の少なくとも１つとを含有することを特徴とする熱現
像記録材料。

【００１１】

【化３】

【００１２】［一般式（１）から一般式（１４）におい
て、Ｗは電子吸引性基を、Ｄは電子供与性基を、Ｈは水
素原子を表す。なお同一炭素原子上にあるＷまたはＤで
表される基は、互いに環状構造を形成していてもよく、
またＷまたはＤに関して、トランス構造およびシス構造
のどちらでも可能な場合、どちらの構造をとっていても
よい。なお一般式（１４）において２つのＷは環構造を
形成している。］（２）下記一般式（Ｉ）で表されるヒドラジン誘導体
を含有する請求項１に記載の熱現像記録材料。

【００１３】

【化４】

【００１４】［一般式（Ｉ）中、Ｒ²は脂肪族基、芳香
族基、またはヘテロ環基を表し、Ｒ¹は水素原子または
ブロック基を表し、Ｇ¹は−ＣＯ−，−ＣＯＣＯ−，−
Ｃ（＝Ｓ）−，−ＳＯ₂ −，−ＳＯ−，−ＰＯ(Ｒ³）−
（Ｒ³はＲ¹に定義した基と同じ範囲内より選ばれ、Ｒ¹
と異なっていてもよい。）、またはイミノメチレン基を
表す。Ａ¹およびＡ²はそれぞれ水素原子、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基またはアシル基を表
し、少なくとも一方は水素原子である。ｍ₁は０または
１であり、ｍ₁が０の時、Ｒ¹は脂肪族基、芳香族基、ま
たはヘテロ環基を表す。］（３）感光性ハロゲン化銀を含有する請求項１または
２に記載の熱現像記録材料。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の熱現像記録材料は、少なくとも１層の画像形成
層を有し、有機銀塩と還元剤とを含有し、さらに好まし
くは感光性ハロゲン化銀を含有する熱現像感光材料であ
り、一般式（１）〜（１４）で表される置換アルケン誘
導体を含有する。

【００１６】このような置換アルケン誘導体を含有させ
ることによって、高Ｄｍａｘで高感度であり、硬調性が
十分であり、黒ポツの発生が抑制された熱現像記録材料
が得られる。そしてこのような効果は、一般式（Ｉ）で
表されるヒドラジン誘導体を含有させることによって、
さらに向上する。

【００１７】次に一般式（１）から一般式（１４）で表
される置換アルケン誘導体について説明する。

【００１８】一般式（１）から一般式（１４）におい
て、Ｗは電子吸引性基を、Ｄは電子供与性基を、Ｈは水
素原子を表す。なお同一炭素原子上にあるＷまたはＤで
表される基は、互いに環状構造を形成していてもよく、
またＷまたはＤに関して、トランス構造およびシス構造
のどちらでも可能な場合、どちらの構造をとっていても
よい。なお一般式（１４）において２つのＷは環構造を
形成している。

【００１９】本発明において、一般式（１）から一般式
（１４）のＷで表される電子吸引性基とは、ハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、アルケニル基、アルキニル
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、スルフ
ァモイル基、スルホンアミド基、トリフルオロメチル
基、トリクロロメチル基、ホスホリル基、カルボキシ基
（またはその塩）、スルホ基（またはその塩）、ヘテロ
環基、イミノ基またはこれらの電子吸引性基で置換され
たフェニル基である。これらの基は置換基を有していて
もよく、その置換基としては、例えばハロゲン原子（フ
ッ素原子、クロル原子、臭素原子、または沃素原子）、
アルキル基（アラルキル基、シクロアルキル基、活性メ
チン基等を含む）、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、複素環基、４級化された窒素原子を含むヘテロ
環基（例えばピリジニオ基）、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、カルボキシ基またはその塩、スルホニルカルバモ
イル基、アシルカルバモイル基、スルファモイルカルバ
モイル基、カルバゾイル基、オキサリル基、オキサモイ
ル基、シアノ基、チオカルバモイル基、ヒドロキシ基、
アルコキシ基（エチレンオキシ基もしくはプロピレンオ
キシ基単位を繰り返し含む基を含む）、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、（アルコキシ
もしくはアリールオキシ）カルボニルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基、スルホニルオキシ基、アミノ基、（ア
ルキル，アリール，またはヘテロ環）アミノ基、Ｎ−置
換の含窒素ヘテロ環基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、ウレイド基、チオウレイド基、イミド基、（アル
コキシもしくはアリールオキシ）カルボニルアミノ基、
スルファモイルアミノ基、セミカルバジド基、チオセミ
カルバジド基、ヒドラジノ基、４級のアンモニオ基、オ
キサモイルアミノ基、（アルキルもしくはアリール）ス
ルホニルウレイド基、アシルウレイド基、アシルスルフ
ァモイルアミノ基、ニトロ基、メルカプト基、（アルキ
ル，アリール，またはヘテロ環）チオ基、（アルキルま
たはアリール）スルホニル基、（アルキルまたはアリー
ル）スルフィニル基、スルホ基またはその塩、スルファ
モイル基、アシルスルファモイル基、スルホニルスルフ
ァモイル基またはその塩、リン酸アミドもしくはリン酸
エステル構造を含む基、等が挙げられる。これらの置換
基はさらに置換基を有していてもよい。

【００２０】電子吸引性基として好ましくは、総炭素数
０〜１６、特に０〜１２のものであり、シアノ基、ニト
ロ基、アルケニル基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、トリフルオロメチル基、ホスホリル基、ヘテ
ロ環基（５〜６員のヘテロ環基であり、ベンゼン環もし
くはナフタレン環と縮合していてもよい）、または任意
の電子吸引性基で置換されたフェニル基である。ただし
一般式（３）および一般式（７）におけるヘテロ環基は
非芳香族性のヘテロ環基である。

【００２１】本発明において、一般式（１）から一般式
（１４）のＤで表される電子供与性基とは、ヒドロキシ
基（またはその塩）、メルカプト基（またはその塩）、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、ア
ミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ
環アミノ基、またはこれらの電子供与性基で置換された
フェニル基である。これらの基は置換基を有していても
よく、その置換基としては、Ｗのところのものと同じも
のが挙げられる。

【００２２】電子供与性基として好ましくは、ヒドロキ
シ基（またはその塩）、メルカプト基（またはその
塩）、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、
または任意の電子供与性基で置換されたフェニル基であ
る。

【００２３】また、Ｗ、Ｄで形成される環としては、４
〜６員の縮合環を有していてもよい飽和ないし不飽和の
炭素環またはヘテロ環が挙げられ、環状ケトンであって
もよい。ヘテロ環としてはＮ、Ｏ、Ｓのうちの少なくと
も１つの原子を１個以上、さらには１〜２個含むものが
好ましい。

【００２４】一般式（１）から一般式（１４）で表され
る化合物のうち、さらに好ましい化合物は一般式
（１）、一般式（２）、一般式（３）、一般式（５）、
一般式（７）、一般式（８）、一般式（１０）、一般式
（１１）、一般式（１２）、一般式（１３）および一般
式（１４）で表される化合物であり、さらに好ましくは
一般式（１）〜（３）、一般式（５）、一般式（７）、
一般式（８）、一般式（１０）、一般式（１１）、一般
式（１２）および一般式（１４）で表される化合物であ
る。

【００２５】次に一般式（１）から一般式（１４）で表
される化合物の具体例を以下に示す。ただし本発明はこ
れらに限定されるものではない。

【００２６】

【化５】

【００２７】

【化６】

【００２８】

【化７】

【００２９】

【化８】

【００３０】

【化９】

【００３１】

【化１０】

【００３２】本発明の化合物は、公知の方法によって容
易に合成でき、また薬品メーカーから直接購入すること
も可能である。

【００３３】これらの化合物は１種のみを用いても２種
以上を併用してもよい。また、その添加量は銀１モルに
対し１×１０^-6〜１モルが好ましく、１×１０^-5〜５×
１０^-1モルがより好ましく、２×１０^-5〜２×１０^-1モ
ルが最も好ましい。添加層は支持体に対して画像形成層
側の層、すなわち画像形成層あるいは他のどの層であっ
てもよいが、画像形成層あるいはそれに隣接する層であ
ることが好ましい。

【００３４】これらの化合物は、水または適当な有機溶
媒、例えばアルコール類（メタノール、エタノール、プ
ロパノール、フッ素化アルコール）、ケトン類（アセト
ン、メチルエチルケトン）、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、メチルセロソルブなどに溶解して
用いることができる。

【００３５】また、既によく知られている乳化分散法に
よって、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェ
ート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチルフタ
レートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノンな
どの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作
製して用いることができる。あるいは固体分散法として
知られている方法によって、これらの化合物の粉末を水
の中にボールミル、コロイドミル、あるいは超音波によ
って分散し用いることができる。

【００３６】本発明の熱現像記録材料は、一般式（Ｉ）
で表されるヒドラジン誘導体を含有することが好まし
い。

【００３７】次に一般式（Ｉ）によって表される本発明
に好ましく用いられるヒドラジン誘導体について説明す
る。

【００３８】

【化１１】

【００３９】式中、Ｒ²は脂肪族基、芳香族基、または
ヘテロ環基を表し、Ｒ¹は水素原子またはブロック基を
表し、Ｇ¹は-ＣＯ-，-ＣＯＣＯ-，-Ｃ（＝Ｓ）-，-ＳＯ
₂-，-ＳＯ-，-ＰＯ(Ｒ³)-基（Ｒ³はＲ¹に定義した基と
同じ範囲内より選ばれ、Ｒ¹と異なっていてもよ
い。）、またはイミノメチレン基を表す。Ａ¹、Ａ²はと
もに水素原子、あるいは一方が水素原子で他方が置換も
しくは無置換のアルキルスルホニル基、または置換もし
くは無置換のアリールスルホニル基、または置換もしく
は無置換のアシル基を表す。ｍ₁は０または１であり、
ｍ₁が０の時、Ｒ¹は脂肪族基、芳香族基、またはヘテロ
環基を表す。

【００４０】一般式（Ｉ）において、Ｒ²で表わされる
脂肪族基は好ましくは炭素数１〜３０の置換もしくは無
置換の、直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基である。

【００４１】一般式（Ｉ）において、Ｒ² で表わされる
芳香族基は単環もしくは縮合環のアリール基で、例えば
ベンゼン環、ナフタレン環から誘導されるフェニル基、
ナフチル基が挙げられる。Ｒ²で表わされるヘテロ環基
としては、単環または縮合環の、飽和もしくは不飽和
の、芳香族または非芳香族のヘテロ環基で、これらの基
中のヘテロ環としては、例えば、ピリジン環、ピリミジ
ン環、イミダゾール環、ピラゾール環、キノリン環、イ
ソキノリン環、ベンズイミダゾール環、チアゾール環、
ベンゾチアゾール環、ピペリジン環、トリアジン環、モ
ルホリン環、ピペリジン環、ピペラジン環等が挙げられ
る。

【００４２】Ｒ²として好ましいものはアリール基、ア
ルキル基、または芳香族ヘテロ環基である。

【００４３】Ｒ²は置換されていてもよく、代表的な置
換基としては例えばハロゲン原子（フッ素原子、クロル
原子、臭素原子、または沃素原子）、アルキル基（アラ
ルキル基、シクロアルキル基、活性メチン基等を含
む）、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素
環基、４級化された窒素原子を含むヘテロ環基（例えば
ピリジニオ基）、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボ
キシ基またはその塩、スルホニルカルバモイル基、アシ
ルカルバモイル基、スルファモイルカルバモイル基、カ
ルバゾイル基、オキサリル基、オキサモイル基、シアノ
基、チオカルバモイル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基
（エチレンオキシ基もしくはプロピレンオキシ基単位を
繰り返し含む基を含む）、アリールオキシ基、ヘテロ環
オキシ基、アシルオキシ基、（アルコキシもしくはアリ
ールオキシ）カルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、スルホニルオキシ基、アミノ基、（アルキル，アリ
ール，またはヘテロ環）アミノ基、Ｎ−置換の含窒素ヘ
テロ環基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイ
ド基、チオウレイド基、イミド基、（アルコキシもしく
はアリールオキシ）カルボニルアミノ基、スルファモイ
ルアミノ基、セミカルバジド基、チオセミカルバジド
基、ヒドラジノ基、４級のアンモニオ基、オキサモイル
アミノ基、（アルキルもしくはアリール）スルホニルウ
レイド基、アシルウレイド基、アシルスルファモイルア
ミノ基、ニトロ基、メルカプト基、（アルキル，アリー
ル，またはヘテロ環）チオ基、（アルキルまたはアリー
ル）スルホニル基、（アルキルまたはアリール）スルフ
ィニル基、スルホ基またはその塩、スルファモイル基、
アシルスルファモイル基、スルホニルスルファモイル基
またはその塩、リン酸アミドもしくはリン酸エステル構
造を含む基、等が挙げられる。

【００４４】これら置換基は、これら置換基でさらに置
換されていてもよい。

【００４５】Ｒ²が有していてもよい置換基として好ま
しいものは、Ｒ²が芳香族基またはヘテロ環基を表す場
合、アルキル基（活性メチレン基を含む）、アラルキル
基、ヘテロ環基、置換アミノ基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、
イミド基、チオウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルバモイル基、カルボキシ基（その
塩を含む）、（アルキル，アリール，またはヘテロ環）
チオ基、スルホ基（その塩を含む）、スルファモイル
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基等が挙げられ
る。

【００４６】またＲ²が脂肪族基を表す場合は、アルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、スルファモイル
アミノ基、イミド基、チオウレイド基、リン酸アミド
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボ
キシ基（その塩を含む）、（アルキル，アリール，また
はヘテロ環）チオ基、スルホ基（その塩を含む）、スル
ファモイル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基等が
好ましい。

【００４７】一般式（Ｉ）において、Ｒ¹は水素原子ま
たはブロック基を表すが、ブロック基とは具体的に、脂
肪族基（具体的にはアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基）、芳香族基（単環もしくは縮合環のアリール
基）、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アミノ基またはヒドラジノ基を表す。

【００４８】Ｒ¹で表わされるアルキル基として好まし
くは、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキル
基であり、例えばメチル基、エチル基、トリフルオロメ
チル基、ジフルオロメチル基，２−カルボキシテトラフ
ルオロエチル基，ピリジニオメチル基、ジフルオロメト
キシメチル基、ジフルオロカルボキシメチル基、３−ヒ
ドロキシプロピル基、ヒドロキシメチル基、３−メタン
スルホンアミドプロピル基、ベンゼンスルホンアミドメ
チル基、トリフルオロアセチルメチル基、ジメチルアミ
ノメチル基、フェニルスルホニルメチル基、ｏ−ヒドロ
キシベンジル基、メトキシメチル基、フェノキシメチル
基、４ーエチルフェノキシメチル基、フェニルチオメチ
ル基、t-ブチル基、ジシアノメチル基、ジフェニルメチ
ル基、トリフェニルメチル基、メトキシカルボニルジフ
ェニルメチル基、シアノジフェニルメチル基、メチルチ
オジフェニルメチル基などが挙げられる。アルケニル基
として好ましくは炭素数１〜１０のアルケニル基であ
り、例えばビニル基、２−エトキシカルボニルビニル
基、２−トリフルオロ−２−メトキシカルボニルビニル
基等が挙げられる。アルキニル基として好ましくは炭素
数１〜１０のアルキニル基であり、例えばエチニル基、
２−メトキシカルボニルエチニル基等が挙げられる。ア
リール基としては単環もしくは縮合環のアリール基が好
ましく、ベンゼン環を含むものが特に好ましい。例えば
フェニル基、パーフルオロフェニル基、３，５−ジクロ
ロフェニル基、２−メタンスルホンアミドフェニル基、
２−カルバモイルフェニル基、４，５−ジシアノフェ
ニル基、２−ヒドロキシメチルフェニル基、２，６−ジ
クロロ−４−シアノフェニル基、２−クロロ−５−オク
チルスルファモイルフェニル基などが挙げられる。

【００４９】ヘテロ環基として好ましくは、窒素、酸
素、および硫黄原子のなかの少なくとも１つの原子を含
む５〜６員の、飽和もしくは不飽和の、単環もしくは縮
合環のヘテロ環基で、例えばモルホリノ基、ピペリジノ
基(Ｎ−置換)、イミダゾリル基、インダゾリル基（４−
ニトロインダゾリル基等）、ピラゾリル基、トリアゾリ
ル基、ベンゾイミダゾリル基、テトラゾリル基、ピリジ
ル基、ピリジニオ基（Ｎ−メチル−３−ピリジニオ基
等）、キノリニオ基、キノリル基、ヒダントイル基、イ
ミダゾリジニル基などがある。

【００５０】アルコキシ基としては炭素数１〜８のアル
コキシ基が好ましく、例えばメトキシ基、２−ヒドロキ
シエトキシ基、ベンジルオキシ基、t-ブトキシ基等が挙
げられる。アリールオキシ基としては置換もしくは無置
換のフェノキシ基が好ましく、アミノ基としては無置換
アミノ基、および炭素数１〜１０のアルキルアミノ基、
アリールアミノ基、または飽和もしくは不飽和のヘテロ
環アミノ基(４級化された窒素原子を含む含窒素ヘテロ
環アミノ基を含む)が好ましい。アミノ基の例として
は、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イ
ルアミノ基、プロピルアミノ基、２−ヒドロキシエチル
アミノ基、アニリノ基，ｏ−ヒドロキシアニリノ基、５
−ベンゾトリアゾリルアミノ基、Ｎ−ベンジル−３−ピ
リジニオアミノ基等が挙げられる。ヒドラジノ基として
は置換もしくは無置換のヒドラジノ基、または置換もし
くは無置換のフェニルヒドラジノ基（４−ベンゼンスル
ホンアミドフェニルヒドラジノ基など）が特に好まし
い。

【００５１】Ｒ¹で表される基は置換されていても良
く、その置換基の例としては、Ｒ²の置換基として例示
したものがあてはまる。

【００５２】一般式（Ｉ）においてＲ¹はＧ¹−Ｒ¹の部
分を残余分子から分裂させ、−Ｇ¹−Ｒ¹部分の原子を含
む環式構造を生成させる環化反応を生起するようなもの
であってもよく、その例としては、例えば特開昭６３−
２９７５１号などに記載のものが挙げられる。

【００５３】一般式（Ｉ）で表されるヒドラジン誘導体
は、ハロゲン化銀に対して吸着する吸着性の基が組み込
まれていてもよい。こうした吸着基としては、アルキル
チオ基、アリールチオ基、チオ尿素基、チオアミド基、
メルカプト複素環基、トリアゾール基などの米国特許第
４，３８５，１０８号、同４，４５９，３４７号、特開
昭５９−１９５２３３号、同５９−２００２３１号、同
５９−２０１０４５号、同５９−２０１０４６号、同５
９−２０１０４７号、同５９−２０１０４８号、同５９
−２０１０４９号、特開昭６１−１７０７３３号、同６
１−２７０７４４号、同６２−９４８号、同６３−２３
４２４４号、同６３−２３４２４５号、同６３−２３４
２４６号に記載された基が挙げられる。またこれらハロ
ゲン化銀への吸着基は、プレカーサー化されていてもよ
い。その様なプレカーサーとしては、特開平２−２８５
３４４号に記載された基が挙げられる。

【００５４】一般式（Ｉ）のＲ¹またはＲ²はその中にカ
プラー等の不動性写真用添加剤において常用されている
バラスト基またはポリマーが組み込まれているものでも
よい。バラスト基は８以上の炭素数を有する、写真性に
対して比較的不活性な基であり、例えばアルキル基、ア
ラルキル基、アルコキシ基、フェニル基、アルキルフェ
ニル基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基などの中
から選ぶことができる。またポリマーとしては、例えば
特開平１−１００５３０号に記載のものが挙げられる。

【００５５】一般式（Ｉ）のＲ¹ またはＲ² は、置換基
としてヒドラジノ基を複数個含んでいてもよく、この時
一般式（Ｉ）で表される化合物は、ヒドラジノ基に関し
ての多量体を表し、具体的には例えば特開昭64-86134
号、特開平4-16938号、特開平5-197091号、ＷＯ９５−
３２４５２号、ＷＯ９５−３２４５３号、特願平7-3511
32号、特願平7-351269号、特願平7-351168号、特願平7-
351287号、特願平7-351279号等に記載された化合物が挙
げられる。

【００５６】一般式（Ｉ）のＲ¹ またはＲ² は、その中
にカチオン性基（具体的には、４級のアンモニオ基を含
む基、または４級化された窒素原子を含む含窒素ヘテロ
環基等）、エチレンオキシ基もしくはプロピレンオキシ
基の繰り返し単位を含む基、（アルキル，アリール，ま
たはヘテロ環）チオ基、あるいは塩基により解離しうる
解離性基（カルボキシ基、スルホ基、アシルスルファモ
イル基、カルバモイルスルファモイル基等）が含まれて
いてもよい。これらの基が含まれる例としては、例えば
特開平７−２３４４７１号、特開平５−３３３４６６
号、特開平６−１９０３２号、特開平６−１９０３１
号、特開平５−４５７６１号、米国特許４９９４３６５
号、米国特許４９８８６０４号、特開平３−２５９２４
０号、特開平７−５６１０号、特開平７−２４４３４８
号、独特許４００６０３２号等に記載の化合物が挙げら
れる。

【００５７】一般式（Ｉ）においてＡ¹、Ａ²は水素原
子、炭素数２０以下のアルキルまたはアリールスルホニ
ル基（好ましくはフェニルスルホニル基、またはハメッ
トの置換基定数の和が−０．５以上となるように置換さ
れたフェニルスルホニル基）、炭素数２０以下のアシル
基（好ましくはベンゾイル基、またはハメットの置換基
定数の和が−０．５以上となるように置換されたベンゾ
イル基、あるいは直鎖、分岐、または環状の置換もしく
は無置換の脂肪族アシル基（ここに置換基としては、例
えばハロゲン原子、エーテル基、スルホンアミド基、カ
ルボンアミド基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ
基等が挙げられる））である。

【００５８】Ａ¹ 、Ａ² としては水素原子が最も好まし
い。

【００５９】次に本発明の一般式（Ｉ）で表されるヒド
ラジン誘導体の好ましい範囲について述べる。

【００６０】一般式（Ｉ）においてＲ²はフェニル基、
炭素数１〜３の置換アルキル基、または芳香族ヘテロ環
基が好ましい。

【００６１】Ｒ²がフェニル基または芳香族ヘテロ環基
を表す時、その好ましい置換基としては、ニトロ基、シ
アノ基、アルコキシ基、アルキル基、アシルアミノ基、
ウレイド基、スルホンアミド基、チオウレイド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、カルボ
キシ基（またはその塩）、スルホ基（またはその塩）、
アルコキシカルボニル基、またはクロル原子が挙げられ
る。

【００６２】Ｒ²が炭素数１〜３の置換アルキル基を表
す時、Ｒ²はより好ましくは置換メチル基であり、さら
には、二置換メチル基もしくは三置換メチル基が好まし
く、その置換基としては具体的に、メチル基、フェニル
基、シアノ基、（アルキル，アリール，またはヘテロ
環）チオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、クロル
原子、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アミノ基、アシルアミノ基、またはスルホンアミド
基が好ましく、特に置換もしくは無置換のフェニル基が
好ましい。

【００６３】Ｒ²が置換メチル基を表す時、より好まし
い具体例としては、t-ブチル基、ジシアノメチル基、ジ
シアノフェニルメチル基、トリフェニルメチル基(トリ
チル基)、ジフェニルメチル基、メトキシカルボニルジ
フェニルメチル基、シアノジフェニルメチル基、メチル
チオジフェニルメチル基、シクロプロピルジフェニルメ
チル基などが挙げられるが、中でもトリチル基が最も好
ましい。

【００６４】Ｒ²が芳香族へテロ環基を表す時、より好
ましくは、Ｒ²がピリジン環、キノリン環、ピリミジン
環、トリアジン環、ベンゾチアゾール環、ベンズイミダ
ゾール環、チオフェン環等を表す時である。

【００６５】一般式(Ｉ)においてＲ²は、最も好ましく
は置換フェニル基である。

【００６６】一般式（Ｉ）においてｍ₁は１または０を
表すが、ｍ₁が０の時、Ｒ¹は脂肪族基、芳香族基、また
はヘテロ環基を表す。ｍ₁が０の時、Ｒ¹は特に好ましく
はフェニル基または炭素数１〜３の置換アルキル基であ
り、またはアルケニル基であり、これらのうちフェニル
基および炭素数１〜３の置換アルキル基については、そ
の好ましい範囲は先に説明したＲ²の好ましい範囲と同
じである。Ｒ¹がアルケニル基の時、好ましくはＲ¹はビ
ニル基であり、以下の置換基、すなわち、シアノ基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、ニトロ基、トリフル
オロメチル基、カルバモイル基等から選ばれる置換基
を、１つないし２つ有するビニル基が特に好ましい。具
体的には、２，２−ジシアノビニル基、２−シアノ−２
−メトキシカルボニルビニル基、２−アセチル−２−エ
トキシカルボニルビニル基等が挙げられる。

【００６７】ｍ₁は好ましくは１である。

【００６８】Ｒ¹で表わされる基のうち好ましいもの
は、Ｒ²がフェニル基ないし芳香族ヘテロ環基を表し、
かつＧ¹ が−ＣＯ−の場合には、水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または
ヘテロ環基であり、さらに好ましくは水素原子、アルキ
ル基、アリール基であり、最も好ましくは水素原子また
はアルキル基である。ここでＲ¹がアルキル基を表す
時、その置換基としてはハロゲン原子、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヒドロキシ基、スルホンアミド基、アミノ基、アシルア
ミノ基、カルボキシ基が特に好ましい。

【００６９】Ｒ²が置換メチル基を表し、かつＧ¹ が−
ＣＯ−の場合には、Ｒ¹は好ましくは水素原子、アルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アミノ
基(無置換アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミ
ノ基、ヘテロ環アミノ基)であり、さらに好ましくは水
素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコ
キシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ
環アミノ基である。Ｇ¹が−ＣＯＣＯ−の場合には、Ｒ²
に関わらず、Ｒ¹はアルコキシ基、アリールオキシ基、
アミノ基が好ましく、特に置換アミノ基、詳しくはアル
キルアミノ基、アリールアミノ基、または飽和もしくは
不飽和のヘテロ環アミノ基が好ましい。

【００７０】またＧ¹ が−ＳＯ₂ −の場合には、Ｒ²に
関わらず、Ｒ¹はアルキル基、アリール基または置換ア
ミノ基が好ましい。

【００７１】一般式（Ｉ）においてＧ¹は好ましくは−
ＣＯ−または−ＣＯＣＯ−であり、特に好ましくは−Ｃ
Ｏ−である。

【００７２】次に一般式（Ｉ）で示される化合物の具体
例を以下に示す。ただし、本発明は以下の化合物に限定
されるものではない。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【表２】

【００７５】

【表３】

【００７６】

【表４】

【００７７】

【表５】

【００７８】

【表６】

【００７９】

【表７】

【００８０】

【表８】

【００８１】

【表９】

【００８２】

【表１０】

【００８３】

【表１１】

【００８４】

【表１２】

【００８５】

【表１３】

【００８６】

【表１４】

【００８７】

【表１５】

【００８８】

【表１６】

【００８９】

【表１７】

【００９０】

【表１８】

【００９１】

【表１９】

【００９２】

【表２０】

【００９３】

【表２１】

【００９４】

【表２２】

【００９５】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、１種
のみを用いても２種以上を併用しても良い。

【００９６】本発明に用いられるヒドラジン誘導体とし
ては、上記のものの他に、下記のヒドラジン誘導体も好
ましく用いられる。（場合によっては組み合わせて用い
ることもできる。）本発明に用いられるヒドラジン誘導
体はまた、下記の特許に記載された種々の方法により、
合成することができる。

【００９７】特公平６−７７１３８号に記載の（化１）
で表される化合物で、具体的には同公報３頁、４頁に記
載の化合物。特公平６−９３０８２号に記載の一般式
（Ｉ）で表される化合物で、具体的には同公報８頁〜１
８頁に記載の１〜３８の化合物。特開平６−２３０４９
７号に記載の一般式（４）、一般式（５）および一般式
（６）で表される化合物で、具体的には同公報２５頁、
２６頁に記載の化合物４−１〜化合物４−１０、２８頁
〜３６頁に記載の化合物５−１〜５−４２、および３９
頁、４０頁に記載の化合物６−１〜化合物６−７。特開
平６−２８９５２０号に記載の一般式（１）および一般
式（２）で表される化合物で、具体的には同公報５頁〜
７頁に記載の化合物１−１）〜１−１７）および２−
１）。特開平６−３１３９３６号に記載の（化２）およ
び（化３）で表される化合物で、具体的には同公報６頁
〜１９頁に記載の化合物。特開平６−３１３９５１号に
記載の（化１）で表される化合物で、具体的には同公報
３頁〜５頁に記載の化合物。特開平７−５６１０号に記
載の一般式（Ｉ）で表される化合物で、具体的には同公
報５頁〜１０頁に記載の化合物Ｉ−１〜Ｉ−３８。特開
平７−７７７８３号に記載の一般式（II）で表される化
合物で、具体的には同公報１０頁〜２７頁に記載の化合
物II−１〜II−１０２。特開平７−１０４４２６号に記
載の一般式（Ｈ）および一般式（Ｈａ）で表される化合
物で、具体的には同公報８頁〜１５頁に記載の化合物Ｈ
−１〜Ｈ−４４。ＥＰ特許７１３１３１Ａ号に記載の，
ヒドラジン基の近傍にアニオン性基またはヒドラジンの
水素原子と分子内水素結合を形成するノニオン性基を有
することを特徴とする化合物で、特に一般式（Ａ）、一
般式（Ｂ）、一般式（Ｃ）、一般式（Ｄ）、一般式
（Ｅ）、一般式（Ｆ）で表される化合物で，具体的には
同明細書に記載の化合物Ｎ−１〜Ｎ−３０。ＥＰ特許７
１３１３１Ａ号に記載の一般式（１）で表される化合物
で、具体的には同明細書に記載の化合物Ｄ−１〜Ｄ−５
５。

【００９８】さらに1991年3月22日発行の「公知技術(1〜
207頁)」(アズテック社刊)の２５頁から３４頁に記載の
種々のヒドラジン誘導体。特開昭６２−８６３５４号
（６頁〜７頁）の化合物Ｄ−２およびＤ−３９。

【００９９】本発明のヒドラジン系造核剤は、水または
適当な有機溶媒、例えばアルコール類（メタノール、エ
タノール、プロパノール、フッ素化アルコール）、ケト
ン類（アセトン、メチルエチルケトン）、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブな
どに溶解して用いることができる。

【０１００】また、既によく知られている乳化分散法に
よって、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェ
ート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチルフタ
レートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノンな
どの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作
製して用いることができる。あるいは固体分散法として
知られている方法によって、ヒドラジン誘導体の粉末を
水の中にボールミル、コロイドミル、あるいは超音波に
よって分散し用いることができる。

【０１０１】本発明のヒドラジン造核剤は、支持体に対
して画像形成層側の層、すなわち画像形成層あるいは他
のどの層に添加してもよいが、画像形成層あるいはそれ
に隣接する層に添加することが好ましい。

【０１０２】本発明の造核剤の添加量は銀１モルに対し
１×１０^-6〜１モルが好ましく、１×１０^-5〜５×１０
^-1モルより好ましく、２×１０^-5〜２×１０^-1モルが最
も好ましい。

【０１０３】本発明の熱現像記録材料には、ヒドラジン
誘導体と併用して、アミン誘導体、オニウム塩化合物、
ジスルフィド誘導体、およびヒドロキシアミン誘導体な
どの造核促進剤を添加することが好ましい。

【０１０４】造核促進剤の化合物例を以下に挙げる。

【０１０５】

【化１２】

【０１０６】

【化１３】

【０１０７】またこの他には、以下の例が挙げられる。

【０１０８】特開平７−７７７８３号公報４８頁２行〜
３７行に記載の化合物で、具体的には４９頁〜５８頁に
記載の化合物Ａ−１）〜Ａ−７３）。特開平７−８４３
３１号に記載の（化２１）、（化２２）および（化２
３）で表される化合物で、具体的には同公報６頁〜８頁
に記載の化合物。特開平７−１０４４２６号に記載の一
般式〔Ｎａ〕および一般式〔Ｎｂ〕で表される化合物
で、具体的には同公報１６頁〜２０頁に記載のＮａ−１
〜Ｎａ−２２の化合物およびＮｂ−１−Ｎｂ−１２の化
合物。特開平７−３７８１７号に記載の一般式（１）、
一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）、一般式
（５）、一般式（６）および一般式（７）で表される化
合物で、具体的には同明細書に記載の１−１〜１−１９
の化合物、２−１〜２−２２の化合物、３−１〜３−３
６の化合物、４−１〜４−５の化合物、５−１〜５−４
１の化合物、６−１〜６−５８の化合物および７−１〜
７−３８の化合物。特願平８−７０９０８号記載の造核
促進剤。

【０１０９】本発明の造核促進剤の添加量は、銀１モル
に対し１×１０^-6〜２×１０^-2モルが好ましく、１×１
０^-5〜２×１０^-2モルがより好ましく、２×１０^-5〜１
×１０^-2モルが最も好ましい。

【０１１０】本発明の熱現像記録材料は還元剤を含有す
る。

【０１１１】本発明の一態様において、還元剤として下
記一般式（Ａ）で表される化合物を熱現像記録材料中に
含有させる。

【０１１２】

【化１４】

【０１１３】式中、Ｒは水素原子、または炭素原子数１
〜１０のアルキル基（例えば、−Ｃ₄ Ｈ₉ 、２，４，４
−トリメチルペンチル）を表し、Ｒ’およびＲ”は炭素
原子数１〜５のアルキル基（例えば、メチル、エチル、
ｔ−ブチル）を表す。

【０１１４】一般式（Ａ）で表される化合物の具体例を
以下に示す。ただし、本発明は、以下の化合物に限定さ
れるものではない。

【０１１５】

【化１５】

【０１１６】

【化１６】

【０１１７】一般式（Ａ）で表される化合物の使用量は
好ましくは銀１モル当たり１×１０^-2〜１０モル、特に
１×１０^-2〜１．５モルである。

【０１１８】本発明の一態様において、還元剤として下
記の一般式（Ｒ−Ｉ）（Ｒ−II）、（Ｒ−III ）、（Ｒ
−IV）で表される化合物を熱現像記録材料に含有させ
る。

【０１１９】

【化１７】

【０１２０】なお、式（Ｒ−III)においてＺが形成する
環構造は下記のものである。

【０１２１】

【化１８】

【０１２２】また、式（Ｒ−IV）においてＺが形成する
環構造は下記のものである。

【０１２３】

【化１９】

【０１２４】式中、Ｌ₁ ，Ｌ₂ は、−ＣＨ−（Ｒ₆）
−、−ＣＨ−（Ｒ₆′）−で表される基もしくは硫黄原
子である。ｎは自然数を表す。

【０１２５】式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₅ ，Ｒ₆，Ｒ₇ 〜Ｒ₁₀，Ｒ₁
′〜Ｒ₅ ′，Ｒ₆′，Ｒ₁₁〜Ｒ₁₃，Ｒ₁₁′〜Ｒ₁₃′，Ｒ
₂₁〜Ｒ₂₆、Ｒ₂₁′〜Ｒ₂₄′は、水素原子、アルキル基、
アリール基、アラルキル基、ハロゲン基、アミノ基もし
くは−ＯＡで表される置換基である。ただし、Ｒ₁ 〜Ｒ
₅ の少なくとも一つおよびＲ₁ ′〜Ｒ₅ ′の少なくとも
一つおよびＲ₇ 〜Ｒ₁₀の少なくとも一つは−ＯＡで表さ
れる基である。また、Ｒ₁ 〜Ｒ₅ ，Ｒ₇ 〜Ｒ₁₀，Ｒ₁ ′
〜Ｒ₅ ′，Ｒ₁₁〜Ｒ₁₃，Ｒ₁₁′〜Ｒ₁₃′，Ｒ₂₁〜Ｒ₂₆、
Ｒ₂₁′〜Ｒ₂₄′の各々の中の複数個の置換基が互いに結
合して環を形成しても良い。

【０１２６】Ａ，Ａ′は、水素原子、アルキル基（炭素
数１〜３０）、アシル基（炭素数１〜３０）、アリール
基、リン酸基、スルホニル基を表す。

【０１２７】Ｒ₁ 〜Ｒ₅ ，Ｒ₇ 〜Ｒ₁₀，Ｒ₁ ′〜Ｒ
₅ ′，Ｒ₁₁〜Ｒ₁₃，Ｒ₁₁′〜Ｒ₁₃′，Ｒ₂₁〜Ｒ₂₆、
Ｒ₂₁′〜Ｒ₂₄′Ａ，Ａ′は置換されていてもよい。

【０１２８】但し、一般式（Ｒ−II）において、Ｒ₁ 〜
Ｒ₅ の少なくとも一方、Ｒ₁ ’〜Ｒ₅ ’の少なくとも一
方が−ＯＡで表される基の場合は、Ｌ₁ は硫黄原子であ
る。

【０１２９】Ｒ₁ 〜Ｒ₅ ，Ｒ₇ 〜Ｒ₁₀，Ｒ₁ ′〜Ｒ
₅ ′，Ｒ₁₁〜Ｒ₁₃，Ｒ₁₁′〜Ｒ₁₃′，Ｒ₂₁〜Ｒ₂₆、
Ｒ₂₁′〜Ｒ₂₄′Ａ，Ａ’の置換基としては例えばアルキ
ル基（活性メチン基を含む）、ニトロ基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、複素環を含む基、４級
化された窒素原子を含むヘテロ環（例えばピリジニオ
基）を含む基、ヒドロキシ基、アルコキシ基（エチレン
オキシ基もしくはプロピレンオキシ基単位を繰り返し含
む基を含む）、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、ウレタン基、カルボキシル
基、イミド基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、ウレイド基、チオウレイド基、スルファモイ
ルアミノ基、セミカルバジド基、チオセミカルバジド
基、ヒドラジノ基を含む基、４級のアンモニオ基を含む
基、メルカプト基（アルキル，アリール，またはヘテロ
環）チオ基、（アルキルまたはアリール）スルホニル
基、（アルキルまたはアリール）スルフィニル基、スル
ホ基、スルファモイル基、アシルスルファモイル基、
（アルキルもしくはアリール）スルホニルウレイド基、
（アルキルもしくはアリール）スルホニルカルバモイル
基、ハロゲン原子、シアノ基、リン酸アミド基、リン酸
エステル構造を含む基、アシルウレア構造を持つ基、セ
レン原子またはテルル原子を含む基、３級スルホニウム
構造または４級スルホニウム構造を持つ基などが挙げら
れる。これらの置換基はさらに置換されていても良く、
さらなる置換基としては上記に述べたものが挙げられ
る。

【０１３０】以下に、式（Ｒ−Ｉ）〜式（Ｒ−IV）で表
される化合物の具体例を述べるが、本発明はこれに限定
されるものではない。

【０１３１】

【表２３】

【０１３２】

【表２４】

【０１３３】

【化２０】

【０１３４】

【表２５】

【０１３５】

【化２１】

【０１３６】

【表２６】

【０１３７】

【表２７】

【０１３８】

【表２８】

【０１３９】

【表２９】

【０１４０】一般式（Ｒ−Ｉ）〜（Ｒ−IV）で表される
本発明の還元剤の使用量は、好ましくは銀１モル当たり
１×１０^-3〜１０モル、特に１×１０^-2〜１．５モルで
ある。

【０１４１】一般式（Ａ）の化合物、一般式（Ｒ−Ｉ）
〜（Ｒ−IV）の化合物はそれぞれ単独で使用してもよい
が、併用してもよい。混合使用する場合、主還元剤に対
して副還元剤をモル数で１／１０００〜１／１、好まし
くは１／１００〜１／１の範囲で用いる。

【０１４２】本発明の熱現像記録材料は、熱現像処理法
を用いて写真画像を形成するものである。この一態様で
ある熱現像感光材料としては前述のとおり例えば米国特
許第３１５２９０４号、３４５７０７５号、およびＤ．
モーガン (Morgan) とＢ．シェリー (Shely)による「熱
によって処理される銀システム (Thermally Processed
Silver Systems) 」（イメージング・プロセッシーズ・
アンド・マテリアルズ(Imaging Processes and Materia
ls) Neblette 第８版、スタージ (Sturge) 、Ｖ．ウォ
ールワース (Walworth) 、Ａ．シェップ (Shepp)編集、
第２頁、１９６９年）等に開示されている。

【０１４３】本発明の熱現像記録材料は、熱現像処理を
用いて写真画像を形成するものであり、還元可能な銀源
（有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例えばハロゲン化
銀）、銀の色調を抑制する色調剤および還元剤を通常
（有機）バインダーマトリックス中に分散した状態で含
有している熱現像感光材料であることが好ましい。本発
明の熱現像感光材料は常温で安定であるが、露光後処理
液を供給することなく高温（例えば８０℃以上）に加熱
することで現像される。加熱することで還元可能な銀源
（酸化剤として機能する）と還元剤との間の酸化還元反
応に通じて銀を生成する。この酸化還元反応は露光で発
生した潜像の触媒作用によって促進される。露光領域中
の有機銀塩の反応によって生成した銀は黒色画像を提供
し、これは非露光領域と対照をなし、画像の形成がなさ
れる。

【０１４４】本発明の熱現像記録材料は支持体上に少な
くとも一層の感光層等の画像形成層を有している。支持
体の上に感光層等の画像形成層のみを形成しても良い
が、感光層等の画像形成層の上に少なくとも１層の非感
光層等の画像保護層を形成することが好ましい。

【０１４５】本発明の好ましい態様である熱現像感光材
料において、感光層に通過する光の量または波長分布を
制御するために感光層と同じ側または反対側にフィルタ
ー層を形成しても良いし、感光層に染料または顔料を含
ませても良い。染料としては特願平７−１１１８４号の
化合物が好ましい。

【０１４６】画像形成層である感光層は複数層にしても
良く、また感光層において階調の調節のため感度を高感
層／低感層または低感層／高感層にしても良い。

【０１４７】各種の添加剤は感光層等の画像形成層、非
感光層等の非画像形成層、またはその他の構成層のいず
れに添加しても良い。

【０１４８】本発明の熱現像記録材料には例えば、界面
活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫外線吸収
剤、被覆助剤等を用いても良い。

【０１４９】好適なバインダーは透明または半透明で、
一般に無色であり、天然ポリマー、合成樹脂やポリマー
およびコポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例
えば：ゼラチン、アラビアゴム、ポリ（ビニルアルコー
ル）、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテ
ート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニル
ピロリドン）、カゼイン、デンプン、ポリ（アクリル
酸）、ポリ（メチルメタクリル酸）、ポリ（塩化ビニ
ル）、ポリ（メタクリル酸）、コポリ（スチレン−無水
マレイン酸）、コポリ（スチレン−アクリロニトリ
ル）、コポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（ビニル
アセタール）類［例えば、ポリ（ビニルホルマール）お
よびポリ（ビニルブチラール）］、ポリ（エステル）
類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹脂、ポリ（塩化
ビニリデン）、ポリ（エポキシド）類、ポリ（カーボネ
ート）類、ポリ（ビニルアセテート）、セルロースエス
テル類、ポリ（アミド）類がある。バインダーは水また
は有機溶媒またはエマルジョンから被覆形成してもよ
い。

【０１５０】また、本発明の画像形成層のうち少なくと
も1層は以下に述べるポリマーラテックスを全バインダ
ーの50wt%以上含有する画像形成層であっても良い。以
降この画像形成層を「本発明の画像形成層」、バインダ
ーに用いるポリマーラテックスを「本発明のポリマーラ
テックス」と表す。ただしここで言う「ポリマーラテッ
クス」とは水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子として
水溶性の分散媒中に分散したものである。分散状態とし
てはポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重
合されたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマ
ー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分
子状分散したものなどいずれでもよい。なお本発明のポ
リマーラテックスについては「合成樹脂エマルジョン
(奥田平、稲垣寛編集、高分子刊行会発行(1978))」、
「合成ラテックスの応用(杉村孝明、片岡靖男、鈴木聡
一、笠原啓司編集、高分子刊行会発行(1993))」、「合
成ラテックスの化学(室井宗一著、高分子刊行会発行(19
70))」などに記載されている。分散粒子の平均粒径は1
〜50000nm、より好ましくは5〜1000nm程度の範囲が好ま
しい。分散粒子の粒径分布に関しては特に制限は無く、
広い粒径分布を持つものでも単分散の粒径分布を持つも
のでもよい。

【０１５１】本発明のポリマーラテックスとしては通常
の均一構造のポリマーラテックス以外、いわゆるコア／
シェル型のラテックスでもよい。この場合コアとシェル
はガラス転移温度を変えると好ましい場合がある。

【０１５２】本発明のポリマーラテックスの最低造膜温
度(MFT)は-30℃〜90℃、より好ましくは0℃〜70℃程度
である。最低造膜温度をコントロールするために造膜助
剤を添加してもよい。造膜助剤は可塑剤ともよばれポリ
マーラテックスの最低造膜温度を低下させる有機化合物
(通常有機溶剤)で、例えば前述の「合成ラテックスの化
学(室井宗一著、高分子刊行会発行(1970))」に記載され
ている。

【０１５３】本発明のポリマーラテックスに用いられる
ポリマー種としてはアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹脂、塩化
ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン樹
脂、またはこれらの共重合体などがある。ポリマーとし
ては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマーでも、ま
た架橋されたポリマーでも良い。またポリマーとしては
単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーでも良
いし、2種以上のモノマーが重合したコポリマーでも良
い。コポリマーの場合はランダムコポリマーでもブロッ
クコポリマーでも良い。ポリマーの分子量は数平均分子
量で5000〜1000000が好ましく、より好ましくは10000〜
100000程度である。分子量が小さすぎるものは画像形成
層の力学強度が不十分であり、大きすぎるものは成膜性
が悪く好ましくない。

【０１５４】本発明に用いられるポリマーラテックスの
ポリマーは25℃60%RHでの平衡含水率が2wt%以下、より
好ましくは1wt%以下のものであることが好ましい。平衡
含水率の下限に特に制限はないが、０．０１wt% が好ま
しく、より好ましくは０．０３wt% である。平衡含水率
の定義と測定法については、例えば「高分子工学講座1
4、高分子材料試験法(高分子学会編、地人書館)」など
を参考にすることができる。

【０１５５】本発明の熱現像記録材料の画像形成層のバ
インダーとして用いられるポリマーラテックスの具体例
としては以下のようなものがある。メチルメタクリレー
ト／エチルアクリレート／メタクリル酸コポリマーのラ
テックス、メチルメタクリレート／2エチルヘキシルア
クリレート／スチレン／アクリル酸コポリマーのラテッ
クス、スチレン／ブタジエン／アクリル酸コポリマーの
ラテックス、スチレン／ブタジエン／ジビニルベンゼン
／メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチルメタク
リレート／塩化ビニル／アクリル酸コポリマーのラテッ
クス、塩化ビニリデン／エチルアクリレート／アクリロ
ニトリル／メタクリル酸コポリマーのラテックスなど。
また、このようなポリマーは市販もされていて、以下の
ようなポリマーが利用できる。例えばアクリル樹脂の例
として、セビアンA-4635,46583、4601(以上ダイセル化
学工業（株）製)、Nipol Lx811、814、821、820、857
(以上日本ゼオン（株）製)など、ポリエステル樹脂とし
ては、FINETEX ES650、611、675、850(以上大日本イン
キ化学（株）製)、WD-size、WMS(以上イーストマンケミ
カル製)など、ポリウレタン樹脂としてはHYDRAN AP10、
20、30、40(以上大日本インキ化学（株）製)など、ゴム
系樹脂としてはLACSTAR 7310K、3307B、4700H、7132C
(以上大日本インキ化学（株）製)、 Nipol Lx416、41
0、438C、2507、(以上日本ゼオン（株）製)など、塩化
ビニル樹脂としてはG351、G576(以上日本ゼオン（株）
製)など、塩化ビニリデン樹脂としてはL502、L513(以上
旭化成工業（株）製)など、オレフィン樹脂としてはケ
ミパールS120、SA100(以上三井石油化学（株）製)など
を挙げることができる。これらのポリマーは単独で用い
てもよいし、必要に応じて2種以上ブレンドして用いて
も良い。

【０１５６】本発明の画像形成層は全バインダーの50wt
%以上として上記ポリマーラテックスを用いたものであ
るが、70wt%以上が上記ポリマーラテックスであること
が好ましい。

【０１５７】本発明の画像形成層には必要に応じて全バ
インダーの50wt%以下の範囲でゼラチン、ポリビニルア
ルコール、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースなどの親水性ポリマーを添加して
も良い。これらの親水性ポリマーの添加量は画像形成層
の全バインダーの30wt%以下が好ましい。

【０１５８】本発明の画像形成層は水系の塗布液を塗布
後乾燥して調製することができる。ただし、ここで言う
「水系」とは塗布液の溶媒(分散媒)の30wt%以上が水で
あることをいう。塗布液の水以外の成分はメチルアルコ
ール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムア
ミド、酢酸エチルなどの水混和性の有機溶媒を用いるこ
とができる。具体的な溶媒組成の例としては以下のよう
なものがある。水／メタノール=90／10、水／メタノー
ル=70／30、水／エタノール=90／10、水／イソプロパノ
ール=90／10、水／ジメチルホルムアミド=95／5、水／
メタノール／ジメチルホルムアミド=80／15／5、水／メ
タノール／ジメチルホルムアミド=90／5／5。(ただし数
字はwt%を表す。)また、米国特許5,496,695号に記載の
方法を使用することもできる。

【０１５９】本発明の画像形成層の全バインダー量は0.
2〜30g／m²、より好ましくは1〜15g/m²の範囲が好まし
い。本発明の画像形成層には架橋のための架橋剤、塗布
性改良のための界面活性剤などを添加してもよい。

【０１６０】色調剤の添加は非常に望ましい。好適な色
調剤の例は調査報告第１７０２９号に開示されており、
次のものがある：イミド類（例えば、フタルイミド）；
環状イミド類、ピラゾリン−５−オン類、およびキナゾ
リノン（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−２−
ピラゾリン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナ
ゾリンおよび２，４−チアゾリジンジオン）；ナフター
ルイミド類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタ
ールイミド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキ
サントリフルオロアセテート）、メルカプタン類（例え
ば、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ
−（アミノメチル）アリールジカルボキシイミド類（例
えば、Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；
ブロックされたピラゾール類、イソチウロニウム（isot
hiuronium)誘導体およびある種の光漂白剤の組み合わせ
（例えば、Ｎ，Ｎ′ヘキサメチレン（１−カルバモイル
−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−（３，６−
ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウムトリフルオ
ロアセテート）、および２−（トリブロモメチルスルホ
ニル）ベンゾチアゾールの組み合わせ）；メロシアニン
染料（例えば、３−エチル−５−（（３−エチル−２−
ベンゾチアゾリニリデン（benzothiazolinylidene)）−
１−メチルエチリデン）−２−チオ−２，４−オキサゾ
リジンジオン（oxazolidinedione））；フタラジノン、
フタラジノン誘導体またはこれらの誘導体の金属塩（例
えば、４−（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロ
フタラジノン、５，７−ジメチルオキシフタラジノン、
および２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオ
ン）；フタラジノンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ
（例えば、６−クロロフタラジノン＋ベンゼンスルフィ
ン酸ナトリウムまたは８−メチルフタラジノン＋ｐ−ト
リスルホン酸ナトリウム）；フタラジン＋フタル酸の組
み合わせ；フタラジン（フタラジンの付加物を含む）と
マレイン酸無水物、およびフタル酸、２，３−ナフタレ
ンジカルボン酸またはｏ−フェニレン酸誘導体およびそ
の無水物（例えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、４
−ニトロフタル酸およびテトラクロロフタル酸無水物）
から選択される少なくとも１つの化合物との組み合わ
せ；キナゾリンジオン類、ベンズオキサジン、ナルトキ
サジン誘導体；ベンズオキサジン−２，４−ジオン類
（例えば、１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオ
ン）；ピリミジン類および不斉−トリアジン類（例え
ば、２，４−ジヒドロキシピリミジン）、およびテトラ
アザペンタレン誘導体（例えば、３，６−ジメロカプト
−１，４−ジフェニル−１Ｈ、４Ｈ−２，３ａ，５，６
ａ−テトラアザペンタレン。

【０１６１】好ましい色調剤としてはフタラゾンであ
る。

【０１６２】本発明の好ましい態様である熱現像感光材
料において、触媒活性量の光触媒として有用なハロゲン
化銀は感光性のいかなるハロゲン化銀（例えば、臭化
銀、ヨウ化銀、塩化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ
臭化銀等）であってもよいがヨウ素イオンを含むことが
好ましい。このハロゲン化銀はいかなる方法で画像記録
層に添加されてもよく、このときハロゲン化銀は還元可
能な銀源に近接するように配置する。一般にハロゲン化
銀は還元可能銀源に対して０．７５〜３０重量％の量を
含有することが好ましい。ハロゲン化銀は、ハロゲンイ
オンとの反応による銀石鹸部の変換によって調製しても
よく、予備形成して石鹸の発生時にこれを添加してもよ
く、またはこれらの方法の組み合わせも可能である。後
者が好ましい。

【０１６３】還元可能な銀源は還元可能な銀イオン源を
含有する有機およびヘテロ有機酸の銀塩、特に長鎖（１
０〜３０、好ましくは１５〜２５の炭素原子数）の脂肪
族カルボン酸の銀塩が好ましい。配位子が、４．０〜１
０．０の銀イオンに対する総安定度定数を有する有機ま
たは無機の銀塩錯体も有用である。好適な銀塩の例は、
Research Disclosure 第１７０２９および２９９６３に
記載されており、次のものがある。有機酸の塩（例え
ば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、ステアリン酸、パ
ルミチン酸、ラウリン酸等）；銀のカルボキシアルキル
チオ尿素塩（例えば、１−（３−カルボキシプロピル）
チオ尿素、１−（３−カルボキシプロピル）−３，３−
ジメチルチオ尿素等）；アルデヒドとヒドロキシ置換芳
香族カルボン酸とのポリマー反応生成物の銀錯体（例え
ば、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、ブチルアルデヒド）、ヒドロキシ置換酸類（例え
ば、サリチル酸、安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息
香酸、５，５−チオジサリチル酸）、チオエン類の銀塩
または錯体（例えば、３−（２−カルボキシエチル）−
４−ヒドロキシメチル−４−（チアゾリン−２−チオエ
ン、および３−カルボキシメチル−４−チアゾリン−２
−チオエン）、イミダゾール、ピラゾール、ウラゾー
ル、１，２，４−チアゾールおよび１Ｈ−テトラゾー
ル、３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリ
アゾールおよびベンゾトリアゾールから選択される窒素
酸と銀との錯体また塩；サッカリン、５−クロロサリチ
ルアルドキシム等の銀塩；およびメルカプチド類の銀
塩。好ましい銀源はベヘン酸銀である。還元可能な銀源
は好ましくは銀量として３g/m²以下である。さらに好ま
しくは２g/m²である。その下限には特に制限はないが、
０．１g/m²である。

【０１６４】このような熱現像記録材料中にはかぶり防
止剤が含まれて良い。最も有効なかぶり防止剤は水銀イ
オンであった。感光材料中にかぶり防止剤として水銀化
合物を使用することについては、例えば米国特許第３５
８９９０３号に開示されている。しかし、水銀化合物は
環境的に好ましくない。非水銀かぶり防止剤としては例
えば米国特許第４５４６０７５号および同４４５２８８
５号および日本特許公開第５９−５７２３４号に開示さ
れているようなかぶり防止剤が好ましい。

【０１６５】特に好ましい非水銀かぶり防止剤は、米国
特許第３８７４９４６号および同４７５６９９９号に開
示されているような化合物、−Ｃ（Ｘ¹ ）（Ｘ² ）（Ｘ
³ ）（ここでＸ¹ およびＸ² はハロゲン（例えば、Ｆ，
Ｃｌ，ＦｒおよびＩ）でＸ³は水素またはハロゲン）で
表される１以上の置換基を備えたヘテロ環状化合物であ
る。好適なかぶり防止剤の例としては次のものがある。

【０１６６】

【化２２】

【０１６７】

【化２３】

【０１６８】更により好適なかぶり防止剤は米国特許第
５０２８５２３号および英国特許出願第９２２２１３８
３．４号、同９３００１４７．７号、同９３１１７９
０．１号に開示されている。

【０１６９】本発明の好ましい態様である熱現像感光材
料には、例えば特開昭６３−１５９８４１号、同６０−
１４０３３５号、同６３−２３１４３７号、同６３−２
５９６５１号、同６３−３０４２４２号、同６３−１５
２４５号、米国特許４６３９４１４号、同４７４０４５
５号、同４７４１９６６号、同４７５１１７５号、同４
８３５０９６号に記載された増感色素が使用できる。

【０１７０】本発明に使用される有用な増感色素は例え
ばRESEARCH DISCLOSURE I tem １７６４３IV−Ａ項（１
９７８年１２月ｐ．２３）、同Ｉtem １８３１Ｘ項（１
９７８年８月ｐ．４３７）に記載もしくは引用された文
献に記載されている。

【０１７１】特に各種スキャナー光源の分光特性に適し
た分光感度を有する増感色素を有利に選択することがで
きる。

【０１７２】例えばＡ）アルゴンレーザー光源に対しては、特開昭６０−１
６２２４７号、特開平２−４８６５３号、米国特許２，
１６１，３３１号、西独特許９３６，０７１号、特願平
３−１８９５３２号記載のシンプルメロシアニン類、
Ｂ）ヘリウム−ネオンレーザー光源に対しては、特開昭
５０−６２４２５号、同５４−１８７２６号、同５９−
１０２２２９号に示された三核シアニン色素類、特願平
６−１０３２７２号に示されたメロシアニン類、Ｃ）Ｌ
ＥＤ光源および赤色半導体レーザーに対しては特公昭４
８−４２１７２号、同５１−９６０９号、同５５−３９
８１８号へ特開昭６２−２８４３４３号、特開平２−１
０５１３５号に記載されたチアカルボシアニン類、Ｄ）
赤外半導体レーザー光源に対しては特開昭５９−１９１
０３２号、特開昭６０−８０８４１号に記載されたトリ
カルボシアニン類、特開昭５９−１９２２４２号、特開
平３−６７２４２号の式（IIIa）、式（IIIb）に記載さ
れた４−キノリン核を含有するジカルボシアニン類など
が有利に選択される。

【０１７３】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色
素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素ある
いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増
感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

【０１７４】本発明における熱現像感光材料の露光は、
Ａｒレーザー（４８８nm）、Ｈｅ−Ｎｅレーザー（６３
３nm）、赤色半導体レーザー（６７０nm）、赤外半導体
レーザー（７８０nm、８３０nm）などが好ましい。

【０１７５】本発明における熱現像感光材料にはハレー
ション防止層として、染料を含有する層を設けることが
できる。Ａｒレーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、赤色半導
体レーザー用には４００nm〜７５０nmの範囲で、露光波
長に少なくとも０．３以上、好ましくは０．８以上の吸
収となるように染料を添加する。赤外半導体レーザー用
には７５０nm〜１５００nmの範囲で、露光波長に少なく
とも０．３以上、好ましくは０．８以上の吸収となるよ
うに染料を添加する。染料は１種でも数種を組み合わせ
ても良い。

【０１７６】熱現像感光材料において、染料は感光層と
同じ側の支持体に近い染料層あるいは、感光層と反対側
の染料層に添加することができる。

【０１７７】本発明で用いられる支持体は、紙、合成
紙、合成樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン）をラミネートした紙、プラスチック
フイルム（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネート、ポリイミド、ナイロン、セルローストリ
アセテート）金属板、（例えば、アルミニウム、アルミ
ニウム合金、亜鉛、鉄、銅）、上記のような金属がラミ
ネートあるいは蒸着された紙やプラスチックフイルムな
どが用いられる。

【０１７８】一方、プラスチックフイルムを熱現像機に
通すとフイルムの寸法が伸縮する。印刷用記録材料とし
て使用する場合、この伸縮は精密多色印刷を行う時に重
大な問題となる。よって本発明では寸法変化の小さいフ
イルムを用いることが好ましい。例えば、シンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体や熱処理したポリ
エチレンなどがある。ガラス転移点の高いものも好まし
く、ポリエーテルエチルケトン、ポリスチレン、ポリス
ルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリアレート等が
使用できる。

【０１７９】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【０１８０】実施例１（有機銀塩乳剤Ａの調製）ベヘン酸８４０ｇ、ステアリ
ン酸９５ｇを１２リットルの水に添加し９０℃に保ちな
がら、水酸化ナトリウム４８ｇ、炭酸ナトリウム６３ｇ
を１．５リットルの水に溶解したものを添加した。３０
分撹拌した後５０℃とし、Ｎ−ブロモスクシンイミド
（Ｃ−１２）１％水溶液１．１リットルを添加し、次い
で硝酸銀１７％水溶液２．３リットルを撹拌しながら徐
々に添加した。さらに液温を３５℃とし、撹拌しながら
臭化カリウム２％水溶液１．５リットルを２分間かけて
添加した後３０分間撹拌し、Ｎ−ブロモスクシンイミド
１％水溶液２．４リットルを添加した。この水系混合物
に撹拌しながら１．２重量％ポリ酢酸ビニルの酢酸ブチ
ル溶液３３００ｇを加えた後１０分間静置し２層に分離
させ水層を取り除き、さらに残されたゲルを水で２回洗
浄した。こうして得られたゲル状のベヘン酸／ステアリ
ン酸銀および臭化銀の混合物をポリビニルブチラール
（電気化学工業（株）製デンカブチラール＃３０００−
Ｋ）の２．６％ブタンノン溶液１８００ｇで分散し、さ
らにポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製デン
カブチラール＃４０００−２）６００ｇ、イソプロピル
アルコール３００ｇと共に分散し有機酸銀塩乳剤（平均
短径０．０５μｍ、平均長径１．２μｍ、変動係数２５
％の針状粒子）を得た。

【０１８１】（乳剤層塗布液Ａの調製）上記で得た有機
銀塩乳剤に銀１モル当たり以下の量となるように各薬品
を添加した。２５℃でフェニルチオスルホン酸ナトリウ
ム１０mg、増感色素Ａを２０mg、増感色素Ｂを２５mg、
増感色素Ｃを１５mg、２−メルカプト−５−メチルベン
ゾイミダゾール（Ｃ−１）２ｇ、２−メルカプト−５−
メチルベンゾチアゾール（Ｃ−２）１g 、４−クロロベ
ンゾフェノン−２−カルボン酸（Ｃ−３）２１．５ｇと
２−ブタノン５８０ｇ、ジメチルホルムアミド２２０ｇ
を撹拌しながら添加し３時間放置した。ついで、４，６
−ジトリクロロメチル−２−フェニルトリアジン（Ｃ−
４）４．５ｇ、ジスルフィド化合物Ａを２ｇ、１，１−
ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−
３，５，５−トリメチルヘキサン（Ｃ−５）１６０g 、
フタラジン（Ｃ−６）１５g 、テトラクロロフタル酸
（Ｃ−７）５ｇ、表３０、３１に記載のヒドラジン誘導
体を表３０、３１に記載の量、表３０、３１に記載の一
般式（１）〜（１４）の化合物ないし比較化合物を表３
０、３１に記載の量、メガファックスＦ−１７６Ｐ（大
日本インキ化学工業（株）製フッ素系界面活性剤）１．
１ｇ、２−ブタノン５９０ｇ、メチルイソブチルケトン
１０ｇを撹拌しながら添加した。

【０１８２】（乳剤面保護層塗布液Ａの調製）ＣＡＢ１
７１−１５Ｓ（イーストマンケミカル（株）製酢酸酪酸
セルロース）７５ｇ、４−メチルフタル酸（Ｃ−８）
５．７g 、テトラクロロフタル酸無水物（Ｃ−９）１．
５ｇ、２−トリブロモメチルスルフォニルベンゾチアゾ
ール（Ｃ−１０）１０g 、フタラゾン（Ｃ−１１）２g
、メガファックスＦ−１７６Ｐ０．３g 、シルデック
スＨ３１（洞海化学社製真球状シリカ平均サイズ３μ
ｍ）２ｇ、sumidur Ｎ３５００（住友バイエルウレタン
社製ポリイソシアネート）５ｇを２−ブタノン３０７０
ｇと酢酸エチル３０ｇに溶解したものを調製した。

【０１８３】（バック面を有した支持体の作成）ポリビ
ニルブチラール（電気化学工業（株）製デンカブチラー
ル＃４０００−２）６g 、シルデックスＨ１２１（洞海
化学社製真球状シリカ平均サイズ１２μｍ）０．２ｇ、
シルデックスＨ５１（洞海化学社製真球状シリカ平均サ
イズ５μｍ）０．２ｇ、０．１g のメガファックスＦ−
１７６Ｐを２−プロパノール６４g に攪拌しながら添加
し溶解および混合させた。さらに、４２０mgの染料Ａを
メタノール１０g とアセトン２０g に溶かした混合溶液
および３−イソシアナトメチル−３，５，５，−トリメ
チルヘキシルイソシアネート０．８g を酢酸エチル６g
に溶かした溶液を添加し塗布液を調製した。

【０１８４】両面が塩化ビニリデンを含む防湿下塗りか
らなるポリエチレンテレフタレートフィルム上にバック
面塗布液を６３３nmの光学濃度０．７となるように塗布
した。

【０１８５】上記のように調製した支持体上に乳剤層塗
布液を銀が２g/m²となるように塗布した後、乳剤面上に
乳剤面保護層塗布液を乾燥厚さ５μm となるように塗布
し、熱現像記録材料のサンプルを得た。

【０１８６】なお、上記において用いた化合物の構造式
を以下に示す。また、これらは実施例２、７に用いられ
るものもあり、さらには実施例２、７にのみ用いられる
化合物の構造式も併せて示す。

【０１８７】

【化２４】

【０１８８】

【化２５】

【０１８９】（写真性能の評価）大日本スクリーン
（株）製のヘリウム- ネオン光源カラースキャナーＳＧ
−６０８を使用して記録材料を露光した後、記録材料を
ヒートドラムを使用して１１５℃で２５秒間処理（現
像）し、さらにハロゲンランプで１５秒曝光した後、得
られた画像の評価を濃度計により行った。測定の結果
は、Ｄｍａｘ、感度（Ｄｍｉｎより１．５高い濃度を与
える露光量の比の逆数）で評価した。また、特性曲線で
濃度０．３と３．０の点を結ぶ直線の傾きを階調γとし
て示した。結果を表３０、３１に示す。

【０１９０】（黒ポツの評価）未露光の記録材料を、ヒ
ートドラムを使用して１２０℃で６０秒間現像処理し、
発生した黒ポツの数を目視評価した。「５」が最も良く
「１」が最も悪い品質を表す。「３」が実用可能限界
で、「２」、「１」は実用不可である。結果を表３０、
３１に示す。

【０１９１】

【表３０】

【０１９２】

【表３１】

【０１９３】（結果）本発明のヒドラジン化合物と一般
式（１）〜（１４）で表される化合物を使用することに
より、高Ｄｍａｘ、硬調性、黒ポツをすべて満足する熱
現像記録材料を得ることができた。

【０１９４】実施例２（ハロゲン化銀粒子Ｂの調製）水９００mlにイナートゼ
ラチン７．５g および臭化カリウム１０mgを溶解して温
度３５℃にてpHを３．０に合わせた後、硝酸銀７４g を
含む水溶液３７０mlと臭化カリウムと沃化カリウムとを
９４：６のモル比で含みＫ₃ 〔ＩｒＣｌ₆ 〕を含む水溶
液をpAg ７．７に保ちながらコントロールダブルジェッ
ト法で１０分間かけて添加した。〔ＩｒＣｌ₆ 〕^3-は銀
１モルに対して３×１０^-7モルになるように添加した。
その後４−ヒドロキシ−６−メチル１，３，３ａ，７−
テトラザインデン０．３g を添加し、ＮａＯＨでpHを５
に調整して平均サイズ０．０６μm 投影面積変動係数８
％、｛１００｝面比率８７％の立方体沃臭化銀粒子を得
た。この乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降させ脱
塩処理後フェノキシエタノール０．１g を加え、pH５．
９、pAg ７．５に調製した。

【０１９５】（有機酸銀乳剤Ｂの調製）ベヘン酸１０．
６g 、蒸留水３００mlを９０℃で１５分間混合し、激し
く攪拌しながら１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液３１．１mlを１５
分かけて添加し、そのまま１時間放置した後、３０℃に
降温した。次に、１Ｎ−リン酸水溶液７mlを添加し、よ
り激しく攪拌しながら上記化２４に示したＮ−ブロモス
クシンイミド（Ｃ−１２）０．１３g を添加した後、あ
らかじめ調製したハロゲン化銀粒子Ｂをハロゲン化銀量
が２．５m モルとなるように添加した。さらに、１Ｎ−
硝酸銀水溶液２５mlを２分かけて連続添加し、そのまま
９０分間攪拌し続けた。この水系混合物にポリ酢酸ビニ
ルの１．２重量％の酢酸ブチル溶液３７g を添加して分
散物のフロックを形成後、水を取り除き、さらに２回の
水洗と水の除去を行った後、ポリビニルブチラール（電
気化学工業（株）製デンカブチラール＃３０００−Ｋ）
の２．５wt% の酢酸ブチルとイソプロピルアルコール
１：２混合溶液２０g を攪拌しながら加えた後、こうし
て得られたゲル状の有機酸、ハロゲン化銀の混合物にポ
リビニルブチラール（電気化学工業（株）製デンカブチ
ラール＃４０００−２）７．８g 、２−ブタノン５７g
を添加しホモジナイザーで分散し、ベヘン酸銀塩乳剤
（平均短径０．０４μm 、平均長径１μm 、変動係数３
０％の針状粒子）を得た。

【０１９６】（乳剤層塗布液Ｂの調製）上記で得た有機
銀塩乳剤に銀１モル当たり以下の量となるように各薬品
を添加した。２５℃でフェニルチオスルホン酸ナトリウ
ム１０mg、増感色素Ａを２５mg、増感色素Ｂを２０mg、
増感色素Ｃを１８mg、２−メルカプト−５−メチルベン
ゾイミダゾール（Ｃ−１）２ｇ、４−クロロベンゾフェ
ノン−２−カルボン酸（Ｃ−３）２１．５ｇと２−ブタ
ノン５８０ｇ、ジメチルホルムアミド２２０ｇを撹拌し
ながら添加し３時間放置した。ついで、４，６−ジトリ
クロロメチル−２−フェニルトリアジン（Ｃ−４）４
ｇ、ジスルフィド化合物Ａを２ｇ、１，１−ビス（２−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５
−トリメチルヘキサン（Ｃ−５）１７０g 、テトラクロ
ロフタル酸（Ｃ−７）５ｇ、フタラジン（Ｃ−６）１５
g 、表３２、３３に記載のヒドラジン誘導体を表３２、
３３に記載の量、メガファックスＦ−１７６Ｐ（大日本
インキ化学工業（株）製フッ素系界面活性剤）１．１
ｇ、２−ブタノン５９０ｇ、メチルイソブチルケトン１
０ｇを撹拌しながら添加した。

【０１９７】（乳剤面保護層塗布液Ｂの調製）ＣＡＢ１
７１−１５Ｓ（イーストマンケミカル（株）製酢酸酪酸
セルロース）７５g 、４−メチルフタル酸（Ｃ−８）
５．７g 、テトラクロロフタル酸無水物（Ｃ−９）１．
５g 、５−トリブロモメチルスルフォニル−２−メチル
チアジアゾール（Ｃ−１３）８g 、２−トリブロモメチ
ルスルフォニルベンゾチアゾール（Ｃ−１０）６g 、フ
タラジン（Ｃ−１１）３g 、０．３g のメガファックス
Ｆ−１７６Ｐ、表３２、３３に記載の一般式（１）〜
（１４）で表される化合物ないし比較化合物を表３２、
３３に記載の量、シルデックスＨ３１（洞海化学社製真
球状シリカ平均サイズ３μm ）２g 、sumidur N3500
（住友バイエルウレタン社製ポリイソシアネート）６g
を２−ブタノン３０７０g と酢酸エチル３０g に溶解し
たものを調製した。

【０１９８】（バック面を有した支持体の作成）ポリビ
ニルブチラール（電気化学工業（株）製デンカブチラー
ル＃４０００−２）の６g 、シルデックスＨ１２１（洞
海化学社製真球状シリカ平均サイズ１２μｍ）０．２
ｇ、シルデックスＨ５１（洞海化学社製真球状シリカ平
均サイズ５μｍ）０．２ｇ、０．１g のメガファックス
Ｆ−１７６Ｐを２−プロパノール６４g に攪拌しながら
添加し溶解および混合させた。さらに、４２０mgの染料
Ａをメタノール１０g とアセトン２０g に溶かした混合
溶液および３−イソシアナトメチル−３，５，５，−ト
リメチルヘキシルイソシアネート０．８g を酢酸エチル
６g に溶かした溶液を添加し塗布液を調製した。

【０１９９】両面が塩化ビニリデンを含む防湿下塗りか
らなるポリエチレンテレフタレートフィルム上にバック
面塗布液を６８８nmの光学濃度０．７となるように塗布
した。

【０２００】上記のように調製した支持体上に乳剤層塗
布液を銀が２g/m²となるように塗布した後、乳剤面上に
乳剤面保護層塗布液を乾燥厚さ５μm となるように塗布
し、熱現像記録材料のサンプルを得た。

【０２０１】（写真性能の評価）実施例１と同様に評価
した。結果を表３２、３３に示す。

【０２０２】（黒ポツの評価）実施例１と同様に評価し
た。結果を表３２、３３に示す。

【０２０３】

【表３２】

【０２０４】

【表３３】

【０２０５】（結果）本発明のヒドラジン化合物と一般
式（１）〜（１４）で表される化合物を使用することに
より、高Ｄｍａｘ、硬調性、黒ポツをすべて満足する熱
現像記録材料を得ることができた。

【０２０６】実施例３ヒドラジン化合物と一般式（１）〜（１４）で表される
化合物ないし比較化合物を表３４、３５に記載されたよ
うに使用すること、使用する増感色素を増感色素Ｄ（１
５mg）、Ｅ（２０mg）、Ｆ（１８mg）の混合物に変更す
ること、７８０nmの吸収が０．７となるように染料Ｂを
添加したバックコート層が塗布された支持体を使用する
以外は、実施例１と同様にサンプルを作成した。

【０２０７】なお、ここで用いた増感色素および染料の
構造式を以下に示す。増感色素は実施例４にも用いられ
ており、実施例４に用いられる染料の構造式も併せて示
す。

【０２０８】

【化２６】

【０２０９】（写真性能の評価）上記サンプルを７８０
nmにピークを持つ干渉フィルターを介し、ステップウェ
ッジを通して発光時間１０^-6sec のキセノンフラッシュ
光で露光し、ハロゲンランプで曝光しない以外は実施例
１と同様に評価した。結果を表３４、３５に示す。

【０２１０】（黒ポツの評価）実施例１と同様に評価し
た。結果を表３４、３５に示す。

【０２１１】

【表３４】

【０２１２】

【表３５】

【０２１３】（結果）本発明のヒドラジン化合物と一般
式（１）〜（１４）で表される化合物を使用することに
より、高Ｄmax 、硬調性、黒ポツをすべて満足する熱現
像記録材料を得ることができた。

【０２１４】実施例４ヒドラジン化合物と一般式（１）〜（１４）で表される
化合物ないし比較化合物（ともに乳剤層に添加）を表３
６、３７に記載されたように使用すること、使用する増
感色素を増感色素Ｄ（１８mg）、Ｅ（１５mg）、Ｆ（１
５mg）の混合物に変更すること、７８０nmの吸収が０．
７となるように染料Ｃを添加したバックコート層が塗布
された支持体を使用する以外は、実施例２と同様にサン
プルを作成した。

【０２１５】（写真性能の評価）上記サンプルを７８０
nmにピークを持つ干渉フィルターを介し、ステップウェ
ッジを通して発光時間１０^-6sec のキセノンフラッシュ
光で露光し、ハロゲンランプで曝光しない以外は実施例
１と同様に評価した。結果を表３６、３７に示す。

【０２１６】（黒ポツの評価）実施例１と同様に評価し
た。結果を表３６、３７に示す。

【０２１７】

【表３６】

【０２１８】

【表３７】

【０２１９】（結果）本発明のヒドラジン化合物と一般
式（１）〜（１４）で表される化合物を使用することに
より、高Ｄmax 、硬調性、黒ポツをすべて満足する熱現
像記録材料を得ることができた。

【０２２０】実施例５ヒドラジン化合物、一般式（１）〜（１４）で表される
化合物ないし比較化合物を表３８、３９に記載のように
使用する以外は、実施例３と同様にサンプルを作成し
た。

【０２２１】（写真性の評価）実施例３と同様に評価し
た。

【０２２２】（黒ポツの評価）実施例１と同様に評価し
た。

【０２２３】

【表３８】

【０２２４】

【表３９】

【０２２５】（結果）本発明の一般式（１）〜（１４）
で表される化合物を使用することにより、高Ｄmax 、硬
調性、黒ポツをすべて満足する熱現像記録材料を得るこ
とができた。

【０２２６】実施例６ヒドラジン化合物、一般式（１）〜（１４）で表される
化合物ないし比較化合物を表４０、４１に記載のように
使用する以外は、実施例４と同様にサンプルを作成し
た。

【０２２７】（写真性の評価）実施例３と同様に評価し
た。

【０２２８】（黒ポツの評価）実施例１と同様に評価し
た。

【０２２９】

【表４０】

【０２３０】

【表４１】

【０２３１】（結果）本発明の一般式（１）〜（１４）
で表される化合物を使用することにより、高Ｄmax 、硬
調性、黒ポツをすべて満足する熱現像記録材料を得るこ
とができた。

【０２３２】実施例７（ハロゲン化銀粒子Ｃの調製）水700mlにフタル化ゼラ
チン22gおよび臭化カリウム30mgを溶解して温度40℃に
てpHを5.0に合わせた後、硝酸銀18.6gを含む水溶液159m
lと臭化カリウムを含む水溶液をpAg7.7に保ちながらコ
ントロールダブルジェット法で10分間かけて添加した。
K₃〔IrCl₆〕^3-を8×10^-6モル／リットルと臭化カリウム
を1モル／リットルで含む水溶液をpAg7.7に保ちながら
コントロールダブルジェット法で30分かけて添加した。
その後pH5.9、pAg8.0に調整した。

【０２３３】得られた粒子は、平均粒子サイズ0.07μ
m、投影面積直径の変動係数８％、（100）面積率86％の
立方体粒子であった。

【０２３４】上記のハロゲン化銀粒子Cを温度60℃に昇
温して銀１モル当たり8.5×10^-5モルのチオ硫酸ナトリ
ウム、1.1×10^-5モルの2,3,4,5,6-ペンタフロロフェニ
ルジフェニルスルフィンセレニド、2×10^-6モルの下記
テルル化合物−1、3.3×10^-6モルの塩化金酸、2.3×10
^-4モルのチオシアン酸を添加して、120分間熟成した。
その後、温度を50℃にして8×10^-4モルの下記増感色素
Ｇを攪拌しながら添加し、更に、3.5×10^-2モルの沃化
カリウムを添加して30分間攪拌し、30℃に急冷してハロ
ゲン化銀粒子の調製を完了した。

【０２３５】

【化２７】

【０２３６】（有機酸銀微結晶分散物の調製）ベヘン酸
40g、ステアリン酸7.3g、蒸留水500mlを90℃で15分間混
合し、激しく攪拌しながら1N-NaOH水溶液187mlを15分か
けて添加し、1N-硝酸水溶液61mlを添加して50℃に降温
した。次に、1N-硝酸銀水溶液124mlを添加してそのまま
30分間攪拌した。その後、吸引濾過で固形分を濾過し、
濾水の伝導度が30μS／ｃｍになるまで固形分を水洗し
た。こうして得られた固形分は、乾燥させないでウェッ
トケーキとして取り扱い、乾燥固形分34.8g相当のウェ
ットケーキに対して、ポリビニルアルコール12gおよび
水150mlを添加し、良く混合してスラリーとした。平均
直径0.5mmのジルコニアビーズ840gを用意してスラリー
と一緒にベッセルに入れ、分散機（1/4G-サンドグライ
ンダーミル：アイメックス（株）社製）にて５時間分散
し、体積加重平均1.5μmの有機酸銀微結晶分散物を得
た。粒子サイズの測定は、Malvern Instruments Ltd.
製MasterSaizerXにて行った。

【０２３７】（素材固体微粒子分散物の調製）テトラク
ロロフタル酸（C-7）、4-メチルフタル酸（C-8）、1,1-
ビス（2-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル）-3,5,5-ト
リメチルヘキサン（C-5）、フタラジン（C-6）、トリブ
ロモメチルスルフォニルベンゼン（C-14）について固体
微粒子分散物を調製した。

【０２３８】テトラクロロフタル酸に対して、ヒドロキ
シプロピルセルロース0.81ｇと水94.2mlとを添加して良
く攪拌してスラリーとして10時間放置した。その後、平
均直径0.5mmのジルコニアビーズを100mlとスラリーとを
一緒にベッセルに入れて有機酸銀微結晶分散物の調製に
用いたものと同じ型の分散機で５時間分散してテトラク
ロロフタル酸の固体微結晶分散物を得た。固体微粒子の
粒子サイズは70wt%が1.0μm以下であった。

【０２３９】その他の素材については所望の平均粒径を
得るために適宜分散剤の使用量および分散時間を変更し
て、固体微粒子分散物を得た。

【０２４０】（乳剤層塗布液の調製）先に調製した有機
酸銀微結晶分散物に対して下記の各組成物を添加して乳
剤塗布液を調製した。有機酸銀微結晶分散物１モルハロゲン化銀粒子Ｃ０．０５モルバインダー： SBRラテックス（LACSTAR 3307B大日本インキ化学工業(株)製）４３０ｇ現像用素材：テトラクロロフタル酸５ｇ 1,1-ビス（2-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル）-3,5,5-トリメチルヘキサン９８ｇフタラジン９．２ｇトリブロモメチルフェニルスルホン１２ｇ４−メチルフタル酸７ｇヒドラジン誘導体（表４２、４３に示す種類、添加量；モル／モルＡｇ）本発明の化合物（表４２、４３に示す種類、添加量；モル／モルＡｇ）比較の化合物（表４２、４３に示す種類、添加量；モル／モルＡｇ）

【０２４１】なお、LACSTAR 3307Bはスチレン−ブタジ
エン系コポリマーのラテックスであり、分散粒子の平均
粒径は０．１〜０．１５μm 、ポリマーの２５℃６０％
ＲＨにおける平衡含水率は０．６wt% であった。

【０２４２】（乳剤保護層塗布液の調製）イナートゼラ
チンに対して、下記の各組成物を添加して乳剤保護層塗
布液を調製した。イナートゼラチン１０ｇ界面活性剤Ａ（下記）０．２６ｇ界面活性剤Ｂ（下記）０．０９ｇシリカ微粒子（平均粒径2.5μm）０．９ｇ 1,2-(ビスビニルスルホンアセトアミド)エタン０．３ｇ水６４ｇ

【０２４３】

【化２８】

【０２４４】（バック面を有した支持体の作成）ポリビ
ニルブチラール（電気化学工業（株）製デンカブチラー
ル＃４０００−２）６ｇ、シルデックスＨ１２１（洞海
化学社製真球状シリカ平均サイズ１２μm ）０．２ｇ、
シルデックスＨ５１（洞海化学社製真球状シリカ平均サ
イズ５μm ）０．２ｇ、０．１ｇのメガファックスＦ−
１７６Ｐを２−プロパノール６４ｇに撹拌しながら添加
し溶解および混合させた。さらに、４２０ｍｇの染料Ｂ
をメタノール１０ｇとアセトン２０ｇに溶かした混合溶
液および３−イソシアナトメチル−３，５，５，−トリ
メチルヘキシルイソシアネート０．８ｇを酢酸エチル６
ｇに溶かした溶液を添加し塗布液を調製した。

【０２４５】両面が塩化ビニリデンを含む防湿下塗りか
らなるポリエチレンテレフタレートフィルム上にバック
面塗布液を７８０nmの光学濃度０．７となるように塗布
した。

【０２４６】上記のように調製した乳剤層塗布液をポリ
エチレンテレフタレート支持体上に銀が１．６ｇ／m²に
なるように塗布した。その上に乳剤層保護層塗布液をゼ
ラチンの塗布量が１．８ｇ／m²になるように塗布し、サ
ンプルを得た。

【０２４７】（写真性能の評価）実施例１と同様に評価
した。結果を表４２、４３に示す。

【０２４８】（黒ポツの評価）実施例１と同様に評価し
た。結果を表４２、４３に示す。

【０２４９】

【表４２】

【０２５０】

【表４３】

【０２５１】（結果）本発明の化合物を使用することに
より、高Ｄmax 、硬調性、黒ポツをすべて満足する熱現
像記録材料を得ることができた。

【０２５２】

【発明の効果】本発明によれば、黒ポツがなく、高Ｄma
x 、高感度であり、硬調性が十分な熱現像記録材料が得
られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも１層の画像形成層を有する熱
現像記録材料において、有機銀塩と還元剤と、下記一般
式（１）から一般式（１４）で表される置換アルケン誘
導体の少なくとも１つとを含有することを特徴とする熱
現像記録材料。【化１】［一般式（１）から一般式（１４）において、Ｗは電子
吸引性基を、Ｄは電子供与性基を、Ｈは水素原子を表
す。なお同一炭素原子上にあるＷまたはＤで表される基
は、互いに環状構造を形成していてもよく、またＷまた
はＤに関して、トランス構造およびシス構造のどちらで
も可能な場合、どちらの構造をとっていてもよい。なお
一般式（１４）において２つのＷは環構造を形成してい
る。］
【請求項２】下記一般式（Ｉ）で表されるヒドラジン
誘導体を含有する請求項１に記載の熱現像記録材料。【化２】［一般式（Ｉ）中、Ｒ²は脂肪族基、芳香族基、または
ヘテロ環基を表し、Ｒ¹は水素原子またはブロック基を
表し、Ｇ¹は−ＣＯ−，−ＣＯＣＯ−，−Ｃ（＝Ｓ）
−，−ＳＯ₂ −，−ＳＯ−，−ＰＯ(Ｒ³）−（Ｒ³はＲ¹
に定義した基と同じ範囲内より選ばれ、Ｒ¹と異なって
いてもよい。）、またはイミノメチレン基を表す。Ａ¹
およびＡ²はそれぞれ水素原子、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基またはアシル基を表し、少な
くとも一方は水素原子である。ｍ₁は０または１であ
り、ｍ₁が０の時、Ｒ¹は脂肪族基、芳香族基、またはヘ
テロ環基を表す。］
【請求項３】感光性ハロゲン化銀を含有する請求項１
または２に記載の熱現像記録材料。