JPS5841708A - フツ化黒鉛の製造法および装置 - Google Patents
フツ化黒鉛の製造法および装置Info
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- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
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- B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
- B01J2208/00168—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles
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- B01J2219/182—Details relating to the spatial orientation of the reactor horizontal
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は炭素とフッ素を反応させてフッ化黒鉛を製造す
る際に１生成物であるフッ化黒ａＯ分解尭生を抑制する
方法およびそのための装置に関する％めである。
る際に１生成物であるフッ化黒ａＯ分解尭生を抑制する
方法およびそのための装置に関する％めである。
７ツ化黒鉛は一般Ｋ （０１Ｆｘ）ｎ で表わされ、
ζ九オでに化合物として存在が確ｉ！場れて−るもＯＫ
、（０ν）ｍ 、（ＱＩＪＦ）詭などがあ）、これらフ
ッ化黒鉛は電池活性物質、潤滑剤、防汚剤、撥水徽餉剤
愈ど七して広−会費で工業的に利用され、その量愈化が
希京唱れて−る。
ζ九オでに化合物として存在が確ｉ！場れて−るもＯＫ
、（０ν）ｍ 、（ＱＩＪＦ）詭などがあ）、これらフ
ッ化黒鉛は電池活性物質、潤滑剤、防汚剤、撥水徽餉剤
愈ど七して広−会費で工業的に利用され、その量愈化が
希京唱れて−る。
フッ化黒鉛は炭素とフッ素ガスの不拘−接触屓応によっ
て調造１れ、この反応は一般に次式で表わ唱れ為発熱反
応により進行する。
て調造１れ、この反応は一般に次式で表わ唱れ為発熱反
応により進行する。
！３０（ｓ）令ｍＴｈ（ｆ）→意（Ｏν）ｍ（＃）
（１）４勘０（＊）＋ｍＴｈ（ｆ）→２（−
１）詭（−） 情）（−は一体を、ｔａ気体を
指す） しかし１ｋがら上ｍｅ （１） ５Ｅを例にとれば、反
応条件によってはと００）式の反応の進行に伴ｉ１次の
（３）（２）式ＯＫ応が起る。
（１）４勘０（＊）＋ｍＴｈ（ｆ）→２（−
１）詭（−） 情）（−は一体を、ｔａ気体を
指す） しかし１ｋがら上ｍｅ （１） ５Ｅを例にとれば、反
応条件によってはと００）式の反応の進行に伴ｉ１次の
（３）（２）式ＯＫ応が起る。
４（１１ν）ｍ１４１ｍ−◆ｌＩＣ−↑
（３）Ｏ傘＋２島→０１↑
（４（ｏ＊＆！活性化炭素を示す） ４１ Ｋ （４式Ｏ反応は大歯−反応熱を伴Ｖ％（生成
熱Δ菖−４４７＆ｌ／鵬ｔｓＬ ）、ＩＩＩ′ｌＬの上
昇を来食し、よ）一層、（２）式の反応が促進され、（
４）式の反応が起ζシ、道には分解爆発現象を引き起ヒ
す。
（３）Ｏ傘＋２島→０１↑
（４（ｏ＊＆！活性化炭素を示す） ４１ Ｋ （４式Ｏ反応は大歯−反応熱を伴Ｖ％（生成
熱Δ菖−４４７＆ｌ／鵬ｔｓＬ ）、ＩＩＩ′ｌＬの上
昇を来食し、よ）一層、（２）式の反応が促進され、（
４）式の反応が起ζシ、道には分解爆発現象を引き起ヒ
す。
′ｔたこれらの副反応の外にも炭素材料の特性゛によっ
てｌｌ１（１）式の反応は起らずに次の、０ ＋ ２％
→ＯＦ４↑ （粉なる反応が起
９、この反応も大きい反応熱を伴なうため熱の蓄積をき
たす。
てｌｌ１（１）式の反応は起らずに次の、０ ＋ ２％
→ＯＦ４↑ （粉なる反応が起
９、この反応も大きい反応熱を伴なうため熱の蓄積をき
たす。
このようにフッ化黒鉛製造はかなシ大ｌの発熱反応であ
る丸め、反応熱が局部的に蓄積されフッ化黒鉛の分解ｍ
＊以上になると（３）、（４）式に示される反応が進行
して生成したフッ化黒鉛Ｏ分解が始壜ヤ、既に述べたよ
うにフッ化黒鉛の分解は大量の発熱と〃ス発生を伴なう
ため、場合によっては爆発的に分解反応が進行すること
があ〉、製品が得られないとかりか、反応器を損傷する
こともあり、工業的生産の場合の問題点となっている。
る丸め、反応熱が局部的に蓄積されフッ化黒鉛の分解ｍ
＊以上になると（３）、（４）式に示される反応が進行
して生成したフッ化黒鉛Ｏ分解が始壜ヤ、既に述べたよ
うにフッ化黒鉛の分解は大量の発熱と〃ス発生を伴なう
ため、場合によっては爆発的に分解反応が進行すること
があ〉、製品が得られないとかりか、反応器を損傷する
こともあり、工業的生産の場合の問題点となっている。
炭素と７ツ嵩の反応は、反応器内区装置した炭素にフッ
素ガスを反応終了まで供給させる四分方式や、ロータリ
ーキルン等に炭素とフッ素を連続的に供給して反応を行
なわせる連続法が行なわれて−るが、上記大量に発生す
る熱を除去すゐために、ロータリーキルン、振動輸送反
応俵置愈どによ）炭素試料に機械的な運動を与えること
で、反応熱の放散シよび気固接触が計られていえ。
素ガスを反応終了まで供給させる四分方式や、ロータリ
ーキルン等に炭素とフッ素を連続的に供給して反応を行
なわせる連続法が行なわれて−るが、上記大量に発生す
る熱を除去すゐために、ロータリーキルン、振動輸送反
応俵置愈どによ）炭素試料に機械的な運動を与えること
で、反応熱の放散シよび気固接触が計られていえ。
ζＯたび本発明者等がフッ化黒鉛の分解現象を詳細に検
討しえとζろ、温度、フッ素分圧、試料量、反応器など
の畿件が同一の場合でも、フッ化黒鉛の製造時に急速に
攪拌したシ、衝撃を与えたシすると非常に分解し鳥くな
るが、炭素試料を静置している場合には分解が発生しな
い事ｌＩを見出した。
討しえとζろ、温度、フッ素分圧、試料量、反応器など
の畿件が同一の場合でも、フッ化黒鉛の製造時に急速に
攪拌したシ、衝撃を与えたシすると非常に分解し鳥くな
るが、炭素試料を静置している場合には分解が発生しな
い事ｌＩを見出した。
この炭素試料を静置する場合には、鏑記の反応熱Ｏ除去
が問題となるが、７ツ化黒鉛の反応は大量Ｏ熱発生を伴
うので、屓応物粒子周ｐは、そａＳの３！ｌｏＫ激し１
熱対流が発生してい為。
が問題となるが、７ツ化黒鉛の反応は大量Ｏ熱発生を伴
うので、屓応物粒子周ｐは、そａＳの３！ｌｏＫ激し１
熱対流が発生してい為。
その大め、反応物付近のフッ素ガスが滞留して−る場合
には、この徴し１熱対流も起ζ〉にく（亀って、道には
熱の蓄積による温度の上昇が発生し、反応の暴走、更に
＃１分解Ｋ１１ｌることを本発明者らは更に見出しえ。
には、この徴し１熱対流も起ζ〉にく（亀って、道には
熱の蓄積による温度の上昇が発生し、反応の暴走、更に
＃１分解Ｋ１１ｌることを本発明者らは更に見出しえ。
゛
本発明は爆発的な分解の起らない２ツ化黒鉛の工東的製
法を提供するために為されたもので、上記知見に基き、
金網４しくけ多孔板尋の多孔性試料量−に炭素試料を静
置する２共に１フツ素ガスを該試料容器周多ＫｉＥ通さ
せるととＫよって、反応物付近の熱対流および強制流れ
によって反応物の熱を蓄積させず熱的均一化を計って、
分解、爆発を避けるものであシ、反応物温度も所定の温
度に保りことができ、更にガス組成の均一化も達成でき
るものである。このように本発明では固体を静置させて
おいても、試料付近のガスに流れを与えてやるだけで、
固体およびガス層の均一性が達成されるので、分解を生
じることなく、均一な生成物として７ツ化黒鉛を容易に
製造することができる。
法を提供するために為されたもので、上記知見に基き、
金網４しくけ多孔板尋の多孔性試料量−に炭素試料を静
置する２共に１フツ素ガスを該試料容器周多ＫｉＥ通さ
せるととＫよって、反応物付近の熱対流および強制流れ
によって反応物の熱を蓄積させず熱的均一化を計って、
分解、爆発を避けるものであシ、反応物温度も所定の温
度に保りことができ、更にガス組成の均一化も達成でき
るものである。このように本発明では固体を静置させて
おいても、試料付近のガスに流れを与えてやるだけで、
固体およびガス層の均一性が達成されるので、分解を生
じることなく、均一な生成物として７ツ化黒鉛を容易に
製造することができる。
本発明方法は炭素試料の出し入れを回分式で行なう方法
、連続式で行なう方法の−ずれでも可能である。
、連続式で行なう方法の−ずれでも可能である。
本発明Ｏ方法および装置を図ｍＫよって説明する。
第ｔｇは、本発明に用いる多段棚形式の回分式反応装置
の一実施態様を示す縦断面図、第２−は第ｔｗＡｅムー
ム部断面図である。第１図で１は試料容器、叩はファン
、葛は冷却チ為−ブ、４社昇温、保温Ｗ−）−１Ｓはフ
ッ素ガス導入管、６はファン１転軸の軸シール、７は製
品フッ化墨鋤取出口、Ｓ＆！ガス循１９７アン、１０は
反応器本体であゐ、ＷＬ応器内部には数ｆｆ１（通常は
２〜４段）のニッケル製金網からなる試料量７゜−１を
係架する大めの試料容器受＾９が設けられ、賦受＾上に
試料容器を載置することで、試料容器上下に、為ガスの
曽＊＊過路１１が形成される。試料容器は上部は開放し
てＴｈ１通気性を良くするため側面および底面の多孔度
は試料がζぼれ落ちな−Ｓｔのものとなって−る。
の一実施態様を示す縦断面図、第２−は第ｔｗＡｅムー
ム部断面図である。第１図で１は試料容器、叩はファン
、葛は冷却チ為−ブ、４社昇温、保温Ｗ−）−１Ｓはフ
ッ素ガス導入管、６はファン１転軸の軸シール、７は製
品フッ化墨鋤取出口、Ｓ＆！ガス循１９７アン、１０は
反応器本体であゐ、ＷＬ応器内部には数ｆｆ１（通常は
２〜４段）のニッケル製金網からなる試料量７゜−１を
係架する大めの試料容器受＾９が設けられ、賦受＾上に
試料容器を載置することで、試料容器上下に、為ガスの
曽＊＊過路１１が形成される。試料容器は上部は開放し
てＴｈ１通気性を良くするため側面および底面の多孔度
は試料がζぼれ落ちな−Ｓｔのものとなって−る。
棚段状の試料量＠ Ｉ Ｋは夫々、炭素試料を載置し、
フッ素ガス導入管５よりフッ素ガスを導入し食後、保温
とｍ−−４で反応温度２００〜ｓｓ・ｃｔで昇温場せる
。反応が開始後は、ヒ−一−４および冷却チェーブ３に
よって所定の温度に保ち、反応を行なう。
フッ素ガス導入管５よりフッ素ガスを導入し食後、保温
とｍ−−４で反応温度２００〜ｓｓ・ｃｔで昇温場せる
。反応が開始後は、ヒ−一−４および冷却チェーブ３に
よって所定の温度に保ち、反応を行なう。
一段轟ｐの炭素試料の厚み（高−ｓ）＃ｉできるだけ厚
くした方が生産量は増加するが、上記の如く本発明では
熱対流を利用するため、おのずと試料の厚みに限界があ
る。厚みの限界は使用する炭素原料によって異なるが、
微粉原料の場合は反応後でその高さが７・−以下、クレ
ータ状および粒状原料の場合は反応後で１１＄０−以下
となるように試料容器内に載置することが■ましい。
くした方が生産量は増加するが、上記の如く本発明では
熱対流を利用するため、おのずと試料の厚みに限界があ
る。厚みの限界は使用する炭素原料によって異なるが、
微粉原料の場合は反応後でその高さが７・−以下、クレ
ータ状および粒状原料の場合は反応後で１１＄０−以下
となるように試料容器内に載置することが■ましい。
７ツ嵩★スの流れは、フッ素ガス導入管５よ◆導入され
た後、反応器本体１ａと内部反応器１２との間を矢印和
したが一左方向Ｅ１ｍれてファン叩の１＠によって吸引
され、５つの循５１ｍ１通路１１に入シ、右方向に移動
しながら、その一部は金網を通過し、全体的にむらな（
炭素材料と接触し、ファン２によって吐魯出壜れ、断食
に導入され大フッ素ガスと一緒にｔりて再び反６器本体
１０と内部反応＠１叩の関を進み、以上のｌ１を（）返
す、また、このガス流の一部はｌス循環アアン・Ｋｌｌ
引され外部循環ライン１３に入）、ファン口を経て再び
反応器本体１１ｍ（入って曽ｌＩ！される０本発明は、
このような強制ガス流を与えることで反応熱の蓄積が起
ζもな一状態で反応を完結させることができる。
た後、反応器本体１ａと内部反応器１２との間を矢印和
したが一左方向Ｅ１ｍれてファン叩の１＠によって吸引
され、５つの循５１ｍ１通路１１に入シ、右方向に移動
しながら、その一部は金網を通過し、全体的にむらな（
炭素材料と接触し、ファン２によって吐魯出壜れ、断食
に導入され大フッ素ガスと一緒にｔりて再び反６器本体
１０と内部反応＠１叩の関を進み、以上のｌ１を（）返
す、また、このガス流の一部はｌス循環アアン・Ｋｌｌ
引され外部循環ライン１３に入）、ファン口を経て再び
反応器本体１１ｍ（入って曽ｌＩ！される０本発明は、
このような強制ガス流を与えることで反応熱の蓄積が起
ζもな一状態で反応を完結させることができる。
反応後、真空ポンプによって反応器内の残留フッ素ガス
を除去した後、製品取り出しロアから試料容＠１を取〉
出す。
を除去した後、製品取り出しロアから試料容＠１を取〉
出す。
第１園は本発明に用−られる連続式反応器本体の一実論
態様の縦断−図であり、１はニッケル会網調のベルト：
Ｉｙベアからなる試料容器、２は熱交換器、墨はファン
、５は炭素試料供給装置、６はフッ化墨鋤抜出し装置、
７はフッ素ガス導入管であ）、ムは予熱部、１は反応部
、Ｏは冷却部である。
態様の縦断−図であり、１はニッケル会網調のベルト：
Ｉｙベアからなる試料容器、２は熱交換器、墨はファン
、５は炭素試料供給装置、６はフッ化墨鋤抜出し装置、
７はフッ素ガス導入管であ）、ムは予熱部、１は反応部
、Ｏは冷却部である。
べｋ）コンベヤからなる試料°容器１は１中、左から右
へゆるやかな適度で移動している。炭素試料は供給装置
５かも連続的に供給され、ベルト謬シペア１上でアラ素
化される。まず予熱部ムで反応温度まで炭素試料は昇温
され、引き続きフッ素化所定温度に保たれた反応部Ｂに
搬送され、７ツ嵩ガス導入管７よ〉フッ嵩ガスを導入し
フッ素化反応を行なう。ついで反応生成物は冷却部０で
１００℃以下に冷却され、フッ化黒鉛抜自出し装置６に
よって反応器外に取に出される。
へゆるやかな適度で移動している。炭素試料は供給装置
５かも連続的に供給され、ベルト謬シペア１上でアラ素
化される。まず予熱部ムで反応温度まで炭素試料は昇温
され、引き続きフッ素化所定温度に保たれた反応部Ｂに
搬送され、７ツ嵩ガス導入管７よ〉フッ嵩ガスを導入し
フッ素化反応を行なう。ついで反応生成物は冷却部０で
１００℃以下に冷却され、フッ化黒鉛抜自出し装置６に
よって反応器外に取に出される。
本発明の方法は固体試料を攪拌しないため反応器内に粉
塵が発生せず、攪拌によって発生するＩＩ！ＩＩＫよっ
て固相の通気性が悪くなることがないという大きなメリ
ットを有している。
塵が発生せず、攪拌によって発生するＩＩ！ＩＩＫよっ
て固相の通気性が悪くなることがないという大きなメリ
ットを有している。
更に試料容器中にアルζ１りム、エラタル、モネルなど
の高温での耐フッ素材料からなる板状体もしくは小片を
試料中に挿入してやれば、発生す為熱をフッ素気流中に
放出する能力が更に大歯（なる。
の高温での耐フッ素材料からなる板状体もしくは小片を
試料中に挿入してやれば、発生す為熱をフッ素気流中に
放出する能力が更に大歯（なる。
フッ素ガス気流の速直については、あまｊｌＫも遮−速
度では、試料台上の反応物が浮遊飛散するので、轟然、
反応物が飛散しない＠度Ｏ連直とする。
度では、試料台上の反応物が浮遊飛散するので、轟然、
反応物が飛散しない＠度Ｏ連直とする。
本発明に用−もれゐ原料としては、炭素材料につ％Ａ″
（ｋｌ一定形、結晶形を問わずいかなる炭素材料でもよ
−が、通常は天然黒鉛、人造黒鉛、石油コークスｓ ｉ
ｓ −ｇンブラック、活性炭などがｊＩ！−もれゐ、そ
の形態は通常、平均粒径１０６Ｐ以下の微粉状の％のが
好ましいが、球状、ブーツタ状、小塊状で゛ありてもか
まわない。
（ｋｌ一定形、結晶形を問わずいかなる炭素材料でもよ
−が、通常は天然黒鉛、人造黒鉛、石油コークスｓ ｉ
ｓ −ｇンブラック、活性炭などがｊＩ！−もれゐ、そ
の形態は通常、平均粒径１０６Ｐ以下の微粉状の％のが
好ましいが、球状、ブーツタ状、小塊状で゛ありてもか
まわない。
一方、為ガスｌｌ１Ｋ１−２Ｈ１溶融塩の電解で製造さ
れるもの、叉は不一物Ｅνを除去して用いられる市販Ｏ
ｌνべ入）１ガスも使用されゐ。１ガス゛ａｔは１・・
−でもよ−いが、反応速度なコシ）−一部し易−ことか
ら、チッ素、ヘリウムなどの不活性ガスで希釈した方が
好ましい。
れるもの、叉は不一物Ｅνを除去して用いられる市販Ｏ
ｌνべ入）１ガスも使用されゐ。１ガス゛ａｔは１・・
−でもよ−いが、反応速度なコシ）−一部し易−ことか
ら、チッ素、ヘリウムなどの不活性ガスで希釈した方が
好ましい。
反応温度は、使用する原料および目的とする生成化合物
によって４異なるが％ （ｃｂｙ）ｎの場合５ｅｅ−ｓ
ｅａ℃、（ａｙ）！の場合２００〜５５０℃の範囲であ
る０本発明では（０７ｚ）、 （ｚ ｗ＝１１〜１４
）のものをつくることを目的としている。
によって４異なるが％ （ｃｂｙ）ｎの場合５ｅｅ−ｓ
ｅａ℃、（ａｙ）！の場合２００〜５５０℃の範囲であ
る０本発明では（０７ｚ）、 （ｚ ｗ＝１１〜１４
）のものをつくることを目的としている。
本尭明Ｏ装置材料としては、４００’Ｃ以上の高■−に
は畠ツケル、嵯ネル、ｓｏｎ〜４ｏΩ℃ではアル１＝ウ
ム、１５０℃以下では鉄、スｆ ｙ Ｌ／ス、銅、真ち
ゅう、テフロン、２ツ嵩ゴ７ ムなどが使用できる。
は畠ツケル、嵯ネル、ｓｏｎ〜４ｏΩ℃ではアル１＝ウ
ム、１５０℃以下では鉄、スｆ ｙ Ｌ／ス、銅、真ち
ゅう、テフロン、２ツ嵩ゴ７ ムなどが使用できる。
反応１１については、必要であれといくつかの異なった
温度の反応部を複数設置することができる。
温度の反応部を複数設置することができる。
以下、実施例によ〉更に本発明を異体的に例示する。
実施例１
中４００Ｘ長さ５ｏｏｘ高さ４００−からなる軸ＩＩＯ
ニッケル製反応器で７ツ嵩ガスが曽糎できるようにファ
ｙを＾儂する反応器内に、具ツケル製金網（１５０□メ
ツシユ、中１（ＩＯＸ長さ２０Ｏ×高′ｆ！に２ Ｑ
Ｑ ［）からなる試料容器を挿入し、諌試料容器内に人
造黒＃（粒径１〜２−）１２００ｆ（高−ｇ７５ ａｍ
） を仕込み、チッ素ガスで希釈しえ５０ｇのフッ素
ガスをガス流速１０＠ａｓ／秒で通過させ、ｉｓａ、４
ｏｏ℃で反応させた２ζろ、４ｓ時間で反応が完結し、
分解は全く起らず、（−１）３２．４４１１１（高名１
ｓ・―）を得た。
ニッケル製反応器で７ツ嵩ガスが曽糎できるようにファ
ｙを＾儂する反応器内に、具ツケル製金網（１５０□メ
ツシユ、中１（ＩＯＸ長さ２０Ｏ×高′ｆ！に２ Ｑ
Ｑ ［）からなる試料容器を挿入し、諌試料容器内に人
造黒＃（粒径１〜２−）１２００ｆ（高−ｇ７５ ａｍ
） を仕込み、チッ素ガスで希釈しえ５０ｇのフッ素
ガスをガス流速１０＠ａｓ／秒で通過させ、ｉｓａ、４
ｏｏ℃で反応させた２ζろ、４ｓ時間で反応が完結し、
分解は全く起らず、（−１）３２．４４１１１（高名１
ｓ・―）を得た。
実施例！
実施例１と同−鋳置内に２００メツシ鼻の金１ｌｌｌｌ
！使用し、石油コークス（粒径１〜Ｓ ｍ ）＄−６ｆ
（高ｔＥ ｆｌ Ｓ ｓｒ ）を仕込み、チッ素ガスで
希釈し光ｓａｇｅフッ素ｌスをガス流速１００鍔７秒で
遥遥壜せ、！＠Ｏ〜５ｓｏｃで反応させたところ、屓応
時−７０時間で分解は全く起らすに反応が完結し、（Ｏ
Ｆ）、 ＄ ２５ Ｏｆ （高さｔｅ６ｍ）を得た。
！使用し、石油コークス（粒径１〜Ｓ ｍ ）＄−６ｆ
（高ｔＥ ｆｌ Ｓ ｓｒ ）を仕込み、チッ素ガスで
希釈し光ｓａｇｅフッ素ｌスをガス流速１００鍔７秒で
遥遥壜せ、！＠Ｏ〜５ｓｏｃで反応させたところ、屓応
時−７０時間で分解は全く起らすに反応が完結し、（Ｏ
Ｆ）、 ＄ ２５ Ｏｆ （高さｔｅ６ｍ）を得た。
比較例１
ａｍ例１と岡−反応条件下で、試料を攪拌機で１・ｒν
璽で攪拌を行なわせ、反応させたところ、＜Ｏｎ１／）
ｍｅ）場合、反応率中Ｏ％壕でに小さな分解が１回、反
応率や・Ｘの時点で爆発的に全１秀郷し食。（Ｏν）ｍ
Ｏ場合、反応率？ｆｉ＊１でに小ＩＩ′ａ分解が４ａ、
反応率９ｓｘの時点で全■、爆鶏釣に分解した。
璽で攪拌を行なわせ、反応させたところ、＜Ｏｎ１／）
ｍｅ）場合、反応率中Ｏ％壕でに小さな分解が１回、反
応率や・Ｘの時点で爆発的に全１秀郷し食。（Ｏν）ｍ
Ｏ場合、反応率？ｆｉ＊１でに小ＩＩ′ａ分解が４ａ、
反応率９ｓｘの時点で全■、爆鶏釣に分解した。
比ＷａＳ
貝論例唱と崗じ方談で反応を９５ｘまで行なわせ、更に
反応を進行させながら、試料より５・〇−高い点から重
量１ａｏｔｏｘツケル製Ｉ−ルを落下させ、シ１ツタを
与えたとζろ、（０１ν）１および（ＯＦ）ｔｈ両者共
、爆発的に生成物が全量、分解した。
反応を進行させながら、試料より５・〇−高い点から重
量１ａｏｔｏｘツケル製Ｉ−ルを落下させ、シ１ツタを
与えたとζろ、（０１ν）１および（ＯＦ）ｔｈ両者共
、爆発的に生成物が全量、分解した。
実施例器
１ｍ１１に示すような回分式反応器内にニッケルー金網
（中４０ロー、長さ％ ＯＯＯ＠Ｉ ）からｔ！試料容
器を挿入し、鋏試料容器内への試料截置の高さおよび段
数を変えて、チッ素ガスで希釈したｇｏ第の７ツ嵩ガス
でアラ素化屓応を行−１（ｏｓν）ｍＴｈよび（Ｃν）
ｎを製造しえ結果を菖１１１！に示す。
（中４０ロー、長さ％ ＯＯＯ＠Ｉ ）からｔ！試料容
器を挿入し、鋏試料容器内への試料截置の高さおよび段
数を変えて、チッ素ガスで希釈したｇｏ第の７ツ嵩ガス
でアラ素化屓応を行−１（ｏｓν）ｍＴｈよび（Ｃν）
ｎを製造しえ結果を菖１１１！に示す。
Ｊ
実施例４
第！−に示すような連続式反応装置内に巾４００置、長
さ４・００−のニッケル金網１１（１５ｇ１メツシエ）
のクンベアーからなる試料容器に試料高８２０−となゐ
よう人造黒鉛（°粒径１〜！−）を連続的に供給し、４
０ ｍ ７時間の速度で予熱？１１ （％ Ｏ１１６ｍ
）、反応部（４ｏｏ。
さ４・００−のニッケル金網１１（１５ｇ１メツシエ）
のクンベアーからなる試料容器に試料高８２０−となゐ
よう人造黒鉛（°粒径１〜！−）を連続的に供給し、４
０ ｍ ７時間の速度で予熱？１１ （％ Ｏ１１６ｍ
）、反応部（４ｏｏ。
−）、冷却＠（ｔ、６０６■）の願で試料を通過させる
ととによ□って、 （Ｏｎν）１１％ Ｌ ２１４７
時間が製造で１大０反応部のフッ素ガスの温度、フッ素
ガス濃度およびフッ素ガス線速度は、それぞれ１４＠’
Ｃ１５１ｊｌおよび１００ａ＊／秒であ択分鱗は一１Ｉ
４ｊＩ！Ｉらなかった。
ととによ□って、 （Ｏｎν）１１％ Ｌ ２１４７
時間が製造で１大０反応部のフッ素ガスの温度、フッ素
ガス濃度およびフッ素ガス線速度は、それぞれ１４＠’
Ｃ１５１ｊｌおよび１００ａ＊／秒であ択分鱗は一１Ｉ
４ｊＩ！Ｉらなかった。
＊＊ｂ例５
実施例４と同一の装置によ〕、ニッケル金網＠（ｔ＠ａ
メツシ＆）のクンベアからなる試料容−に、石油；−タ
ス（粒ＩＫ１〜Ｓ ｍｓ ）を試料高さ２・−となるよ
う連続的に供給し、８〇−７時間の適度で予熱部、反応
部、冷却部の願で試料を通過させることによって（Ｏν
）、ｔ、ｚＫ＠／時間が製造できた０反応部のフッ素ガ
ス温度、フッ素ガス濃度お−よびフッ素ガス線速度はそ
れぞれ、ｓｏｏ’ｃ、ｓｏｗおよび１００ ａｍ’７秒
であり１分解は一度も起らなかった。
メツシ＆）のクンベアからなる試料容−に、石油；−タ
ス（粒ＩＫ１〜Ｓ ｍｓ ）を試料高さ２・−となるよ
う連続的に供給し、８〇−７時間の適度で予熱部、反応
部、冷却部の願で試料を通過させることによって（Ｏν
）、ｔ、ｚＫ＠／時間が製造できた０反応部のフッ素ガ
ス温度、フッ素ガス濃度お−よびフッ素ガス線速度はそ
れぞれ、ｓｏｏ’ｃ、ｓｏｗおよび１００ ａｍ’７秒
であり１分解は一度も起らなかった。
第１図は本発明に用いる多段棚形式の回分式反応装置の
一実施態様を示す縦断面図、第２図は第１ｇのムーム部
断面図であ抄、第５ｖａＦ１本発明に用いる連続式反応
装置の一賽施態様を示す縦断ｗｌｌＩであ為。 代理人 内 １） 明 代理人 ＩＥ［亮 − 手続補正書 昭和５６年１１月７）日 特許庁長官 島田春樹 殿 １、事件の表示 昭和５６年特許願第１５６９６５号 ２″Ｍ″ｇｎｓ＋ａ°７．イ、。。ヨ。よおよ。よいｆ
ｌ 所 山口県宇部市大字沖宇部５２５３番地住
所 東京都港区虎ノ門−丁目２４番１１号第二岡田ビル
電話（５０４１１８９４番氏 名 弁理士
（７１７９） 内 Ｅ口 明ｌ補正の対象 （１） 明細書の「発明の詳細な説明」の欄ａ補正の
内容 （１） 明細書第１０頁第１７行の「℃の範囲である
。」を「℃の範囲であるが、反応終了後、更に生成物は
結晶化のため最高６００℃まで生成化合物を加熱するこ
とができる。」と訂正する。 （２）同第１１頁第４行の「反応部については、」を［
なお連続運転においては、反応部には」と訂正する。 （３）同第１４頁第１表の一欄外の「・・・・分解した
。」の次に行を変えて「反応温度は結晶化した温度を含
む。」を挿入する。 ３５
一実施態様を示す縦断面図、第２図は第１ｇのムーム部
断面図であ抄、第５ｖａＦ１本発明に用いる連続式反応
装置の一賽施態様を示す縦断ｗｌｌＩであ為。 代理人 内 １） 明 代理人 ＩＥ［亮 − 手続補正書 昭和５６年１１月７）日 特許庁長官 島田春樹 殿 １、事件の表示 昭和５６年特許願第１５６９６５号 ２″Ｍ″ｇｎｓ＋ａ°７．イ、。。ヨ。よおよ。よいｆ
ｌ 所 山口県宇部市大字沖宇部５２５３番地住
所 東京都港区虎ノ門−丁目２４番１１号第二岡田ビル
電話（５０４１１８９４番氏 名 弁理士
（７１７９） 内 Ｅ口 明ｌ補正の対象 （１） 明細書の「発明の詳細な説明」の欄ａ補正の
内容 （１） 明細書第１０頁第１７行の「℃の範囲である
。」を「℃の範囲であるが、反応終了後、更に生成物は
結晶化のため最高６００℃まで生成化合物を加熱するこ
とができる。」と訂正する。 （２）同第１１頁第４行の「反応部については、」を［
なお連続運転においては、反応部には」と訂正する。 （３）同第１４頁第１表の一欄外の「・・・・分解した
。」の次に行を変えて「反応温度は結晶化した温度を含
む。」を挿入する。 ３５
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 フッ素を用いて炭素を７ツ嵩化するに際し、反応
装置内に多孔性試料容器を設置し、諌試料容器内に炭素
試料を静置すると共に、フッ素ガスを試料容器の周辺に
強制的Ｋｉｔ通させてフッ素化を行うことを特徴とする
フッ化黒鉛の製造法。 １ 反応１１に、炭素試料を静置するための、静止また
は移動可能な多孔性試料容器、フッ素ガス導入管、フッ
素ガス強制循環のためのファンを備えた、炭素２フツ素
からフッ化黒鉛を製通すｂための装置。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56136963A JPS6041603B2 (ja) | 1981-09-02 | 1981-09-02 | フツ化黒鉛の製造法および装置 |
| GB08223046A GB2104884B (en) | 1981-09-02 | 1982-08-10 | Method and apparatus for preparation of graphite fluoride by contact reaction between carbon and fluorine gas |
| DE19823231238 DE3231238A1 (de) | 1981-09-02 | 1982-08-23 | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von graphitfluorid durch direkte umsetzung von kohlenstoff und fluorgas |
| IT22978/82A IT1152513B (it) | 1981-09-02 | 1982-08-25 | Procedimento e dispositivo per la preparazione di fluoruro di grafite per reazione di contatto fra carbone e fluoro gassoso |
| FR8214879A FR2513982B1 (fr) | 1981-09-02 | 1982-08-31 | Procede et dispositif pour la preparation d'un fluorure de carbone par reaction de contact entre du carbone et du fluor |
| US06/413,889 US4438086A (en) | 1981-09-02 | 1982-09-01 | Method for preparation of graphite fluoride by contact reaction between carbon and fluorine gas |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56136963A JPS6041603B2 (ja) | 1981-09-02 | 1981-09-02 | フツ化黒鉛の製造法および装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5841708A true JPS5841708A (ja) | 1983-03-11 |
| JPS6041603B2 JPS6041603B2 (ja) | 1985-09-18 |
Family
ID=15187577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56136963A Expired JPS6041603B2 (ja) | 1981-09-02 | 1981-09-02 | フツ化黒鉛の製造法および装置 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4438086A (ja) |
| JP (1) | JPS6041603B2 (ja) |
| DE (1) | DE3231238A1 (ja) |
| FR (1) | FR2513982B1 (ja) |
| GB (1) | GB2104884B (ja) |
| IT (1) | IT1152513B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100342763B1 (ko) * | 2000-06-08 | 2002-07-02 | 김경균 | 탄소나노튜브 제조 설비 및 이에 따른 제조 방법 |
| JP2014176828A (ja) * | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Showa Denko Kk | 反応方法及び反応装置 |
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|---|---|---|---|---|
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| US5698450A (en) * | 1986-10-14 | 1997-12-16 | Ringrose; Anthony | Method for measuring antigens or antibodies in biological fluids |
| FR2609286B1 (fr) * | 1987-01-05 | 1989-03-17 | Atochem | Procede continu de preparation de polymonofluorure de carbone et appareillage pour sa mise en oeuvre |
| US4886921A (en) * | 1988-04-18 | 1989-12-12 | Allied-Signal Inc. | Synthesis of carbon fluoride and carbon fluoride chloride |
| US4795624A (en) * | 1988-04-28 | 1989-01-03 | Allied-Signal Inc. | Low temperature synthesis of graphite based carbon fluoride and carbon fluoride chloride |
| US4957661A (en) * | 1988-09-30 | 1990-09-18 | The United States Of America As Represented By The United States National Aeronautics And Space Administration | Graphite fluoride fiber polymer composite material |
| JP3787662B2 (ja) * | 1995-01-18 | 2006-06-21 | ソニー株式会社 | 画像データの色変換装置および画像データの色変換方法 |
| JP3377183B2 (ja) * | 1999-04-09 | 2003-02-17 | セントラル硝子株式会社 | Ｎｆ３の処理方法 |
| FI112112B (fi) * | 2000-09-11 | 2003-10-31 | Outokumpu Oy | Laitteisto ja menetelmä kaasun kuumentamiseksi kaasukanavassa jatkuvatoimisen sintrauksen yhteydessä |
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| US7563542B2 (en) | 2005-10-05 | 2009-07-21 | California Institute Of Technology | Subfluorinated graphite fluorides as electrode materials |
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| US10556510B2 (en) | 2012-04-27 | 2020-02-11 | California Institute Of Technology | Accurate assessment of the state of charge of electrochemical cells |
| JP6368707B2 (ja) | 2012-04-27 | 2018-08-01 | カリフォルニア インスティテュート オブ テクノロジー | 電池用途のための組み込みチップ |
| DE102017205296A1 (de) | 2017-03-29 | 2018-10-04 | Robert Bosch Gmbh | Elektrischer Leiter |
| CN108905909A (zh) * | 2018-09-19 | 2018-11-30 | 山东重山光电材料股份有限公司 | 一种生产固相氟化物的移动床设备及方法 |
| CN112892410B (zh) * | 2021-02-02 | 2022-04-26 | 福建德尔科技有限公司 | 制备电子级四氟化碳的反应器、不间断反应装置及方法 |
| CN115440963A (zh) * | 2022-10-09 | 2022-12-06 | 厦门大学 | 一种原位碳包覆氟化碳材料的制备方法及其应用 |
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|---|---|---|---|---|
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| GB705705A (en) | 1951-08-08 | 1954-03-17 | Gottfried Bischoff G M B H | Improvements in or relating to reaction vessels equipped with insertion baskets for containing solid material which participates in a reaction within the vessel, and to insertion baskets for such vessels |
| DE1001242B (de) * | 1954-11-12 | 1957-01-24 | Degussa | Vorrichtung zur Herstellung von Fluoriden |
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| US3994831A (en) | 1975-09-02 | 1976-11-30 | Betz Erwin C | Metallic catalyst support and catalytic metal coated on same |
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-
1981
- 1981-09-02 JP JP56136963A patent/JPS6041603B2/ja not_active Expired
-
1982
- 1982-08-10 GB GB08223046A patent/GB2104884B/en not_active Expired
- 1982-08-23 DE DE19823231238 patent/DE3231238A1/de active Granted
- 1982-08-25 IT IT22978/82A patent/IT1152513B/it active
- 1982-08-31 FR FR8214879A patent/FR2513982B1/fr not_active Expired
- 1982-09-01 US US06/413,889 patent/US4438086A/en not_active Expired - Lifetime
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| IT1152513B (it) | 1987-01-07 |
| DE3231238A1 (de) | 1983-04-28 |
| FR2513982B1 (fr) | 1986-04-25 |
| GB2104884B (en) | 1985-05-30 |
| FR2513982A1 (fr) | 1983-04-08 |
| DE3231238C2 (ja) | 1989-07-06 |
| GB2104884A (en) | 1983-03-16 |
| JPS6041603B2 (ja) | 1985-09-18 |
| US4438086A (en) | 1984-03-20 |
| IT8222978A0 (it) | 1982-08-25 |
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