JPS5840151A - 白金触媒、ＳｉＨを含む化合物と脂肪族不飽和基又はシラノ−ル基を含む化合物との反応方法及び硬化性配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、８１−　Ｈ基を含む化合物と脂肪族不飽和基
又はシラノール基を含む化合物との関の触媒に関する。

５ｉ−Ｈ基と脂肪族不飽和基又はシラノール基との間の
反応は周知！あって、例えば硬化オルガノポリシーキサ
ンの形成に広範に使用される。このような硬化オルガノ
ポリシロキサンは、多１０Ｓｉ　−Ｈ基を有するオルガ
八１シ四キナンと多数の脂肪族不飽和基又は８１０１１
基を有するオルガノポリシーキサンとの反応によって得
ることができる。このような物質は弾性の骨性を有し、
封入用配合物及び塗料例えば種々の基材上の非付着性又
は剥離性塗料のような種々の用途で使用される。迅速硬
化、つまり硬化生成物を生じる先駆物質たるオルガノ４
リシｔｒｏｔンの間の反応を得るためには、畳遥触媒を
使用し、この機能に対して白金又は白金化合物の１つは
周知！ある＠ 白金金属及び白金の単純な無機化合物例えば塩化白金酸
及びその塩の他に、白金の種々の錯化合物が触媒として
提案されている。英ｒＩＩ特許第１０６０４２０号には
、オルガノシロキサン化合物例えばテトラメチルテトラ
ピニルシクνテトラシロキサンと、白金ハリｒ又は単純
な不飽和化合物の第−白金錯化合物例えばシクロヘキ七
ン又はエチレンと塩化第一白金との反応によって製造さ
れた白金とビニル基を有するオルガノシロキサンとの錯
化合物が記載されている。同様に英国特許第１１２７６
７５号にはビニルオルガノシロキサンと塩化白金酸との
相互作用から得られる触媒が記載されており、この際水
洗によって任意の酸度が除去される。英国特許第１２１
１６９９号には殆ど全ハａゲンが除去された（これによ
って触媒力が改着されると言われる）白金シロキサン錯
化合物が記載されている。

上記公知触媒は１つ以上の欠点を示すといってもよい。

これら触媒の活性は低いか又は貯蔵中に変化することも
あり、若干の場合には触媒は酸性となって貯蔵容器の腐
食を招くこともあり、あるいはその製造の際のハ田ゲン
の除去又は洗浄は面倒な手順である。本出願人はこれら
の欠点の若干又はすべてをしばしば１避することの１き
る白金触媒を見出した。

本発明によれば、 （＆）ハロゲン白金化合物、 （ｂ）　　脂肪族不飽和基を有するオルガノシロキサン
化合物、 （、）　　アルミニウムアルコキシド、の混和物から成
る白金触１１＃ＩＩ供される。

「混和物」なる用語は、三成分（、）、（ｂ）、（６）
が−緒にされることを示すために用いられ、三成分が必
ずしも単純な混合物として存在することを意味しない。

それどころか反応が起って新しい化学種を生成すると考
えられる。本発明を任意の理論に限定することなく、成
分（荀及び（ｂ）が反応して通常ハリゲン化珪素基の形
成を柵伴って錯化合物を生威し、今度はハｗ４Ｐン化珪
素基がアルミニウムアルコキシドと反応すると考えられ
る。該混和物から任意の成分を除去する段階は取られな
いが、発生した特に揮発性の物質が少なくとも成る程度
は逸失されうろことは認められる。

本発明の白金触媒は、成分（、）、（ｂ）及び（０）を
単に混合することによって製造することもできる。混合
の順序は重要ではなく、溶剤中で製造を実施することも
しけしば有利であり、溶剤は除去してもよいが通常は除
去しない。適当な溶剤は炭化水素例えばトルエン、キシ
レン、ヘキサン、ヘプタンを包含する。場合によっては
溶剤として役立つオルガノシロキサン（ｂ）を過剰に使
用するのも有利である。

触媒活性は通常は後続の混合期間で増大しながら炭化す
るが、これは就中−緒に反応する成分（＆）及び（ｂ）
に帰因すると考えられる。最終水準の活性の到達を加速
するための加熱も望ましいけれども、不可欠ではない。

本発明の白金触媒を製造する代表的方法は、三成分全部
を通常は溶剤中で殆ど同時に混合しかつ短時間の間加熱
するか又は室温で貯蔵することを包含する。また成分（
、）及び（ｂ）を−緒に−るうちに成分（０）を加えて
もよい。

加熱を用いる場合、温度は代表的には５０〜１５０℃の
範囲であり、しばしば存在する任意の溶剤の還流濃度で
ある。通常安定水準の触媒活性を得るためには１０〜６
０分の加熱が適当である〇 成分（、）を与えるために使用されうるハＷ／ン白金化
合物の例としては、塩化白金−及びそのアルカリ金属塩
、塩化第二白金、塩化第−白金及び誘導された酸及び塩
例えばＨ！Ｐｔ０ｊ４及びＮａ２ＰｔＯｊ４　、及び塩
化第一白金とエチレン、ゾルピレン、シフ四ヘキセン及
びスチレンのようなオレフィンとから得られるような白
金錯化合物、例えば （（ＯＨ２−ＯＲ，）ｐｔｏｊ、）、、（（０４１１６
）Ｐｔｏｊ＊）ｓ及び塩化第一白金とジアルキルスルフ
ィｒとから得られる白金錯化金物、例えば （（ｏ２ａ、）、５）ｐｔａｊ。

が挙げられうる。

前記の塩化化合物の代りに類似のブロム化合物も使用す
ることができる。

多数の更に詳細な例は、白金化合物及び多くの反応に対
する触媒としての同化合物の使用に関する広範な文献か
ら明らかであろう。

成分（ｂ）を与えるために使用される脂肪族不飽和基を
有するオ／Ｌ’ガノポリシロキｆンは、２Ｒ１ 〔式中Ｒは脂肪族不飽和を有する炭化水素基、例えばビ
ニル基又はアリル基であり、Ｒ１及びＲ２はＲと同じも
のであるか又は脂肪族不飽和を有しない同じか又は異な
る炭化水素基、例えばＯＨ，，０，１（、又ハｙ工二ル
基である〕によって示すことのできる１個以上の構造単
位を有することを特性としている。通常はＲ，Ｒ，及び
Ｒ２は未置換であるのが好ましいが、これらは塩素基又
はシアン基のような置換基を有していてもよい。通常有
利ではないが、Ｒ１及びＲ１によって表わされる前記の
基の若干のもの又はすべては、ハロゲン原子例えばＯｊ
又は国又は炭化水素オ中シ基例えば００Ｈ１、ｏｏ、ｕ
、、ＯＯ−、であってもよい。

成分（ｂ）を与える物質は、上記の式（１）及び／又は
（２）の単位から完全に構成されていてもよい、例えば
ジピニルテトテメチルジシｐ中サン及びビニルジメチル
シリル基を末端に有する線状４リメチルピニルシロキサ
ン又は環状メチルｔ＝ルヂリシロキサン例えばメチルピ
ニルシク讐テドラシ田キサンであってもよい。また同物
質は、式（１）及び／又は（２）の１個以上の単位と共
に一般式： 〔式中Ｒ３、Ｉ１４及びＲ５はＲとは員なる場合のＲ１
及びＲに関する前記のものを表わす〕で示される他の単
位を有するコｆす！−であってもよい。

このようなポリマーでは少なくとも１個の一８怪、０−
５ｉＲ一単位が存在しているのが好ましい。

式（１）及び（２）の単位の式（３）及び（４）の単位
に対する該コポリマー中の相対数は同コＩリマーの分子
量の変化に従って広範囲で変化しうる。通常は単位の２
０〜９５％は式（１）又は（２）でありかつ分子量の範
囲は２６０〜１ｏｏｏｏｏであるのが好ましい。特に好
ましいシロキサンはジピニルテトラメチルジシロキすン
及び１：３：５ニア−テトラメチル−１：３：５：７−
テトラビニルシクロテトラシロキサン１ある。

成分（０）を与えるアルミニウムアルコキシＰは通常は
アルミニウム原子１個当り３個のアルコキシ基を有する
化合物であってもよいが、アルコキシ基は部分的にＯ４
又ＯＨのような他の原子又は基によって置換されていて
もよい。アルコキシ基は同じか又は異なっていてよい。

適当なアルミニウムアルコキシドの例には、アルミニウ
ムトリメトキシド１フルミニウ＾トリエトキシＰ１アル
ミニウムシリイソプｖｘｌ中シＰ１アルミニウムトリー
ｔ−ブＦキシＰ１アルミニウムモノー６−プト中シトジ
イソプロＩキシド、ア。特に有利には、アルミニウムア
ルコキシドは、単独又はアルミエウムトリーーープトキ
シドど混合されているアルミエウムシリイソゾＤ／キシ
Ｐか又はアルミニウムとイソゾロＡノール及び第２級ブ
タノールの混合物から形成するアルコキシドから生じる
種々の化学種の多成分混合物フある。

通常は、アルミニウムアルコ牛シ！？−威分（ｂ）又は
成分（ｂ）と添加可能の任意の溶剤との混合物中１の優
れた溶解度を有するようにアルコキシ基を選択するのが
望ましい。

本発明の白金触媒中での成分（−１（ｂ）及び（（１）
の相対量は広範囲で変化することができる。一般にはハ
四ゲン白金化合物（＆）中の白金原子当り少なくとも１
個、好ましくは少なくとも２個又はそれ以上の脂肪族不
飽和基を与えるオルガノタロキサン（ｂ）で十分！ある
。アルミニウムアルコキシ）’　（（１）の量は通常は
（＆）中の塩素ｌ原子当り少なくとも１１１Ｎのアルミ
ニウム原子を含むような量であり、好ましくはこの量の
数倍、つまりアルミニウム：塩素原子の比は１：１〜２
０：１又は２０；１よりも大きくてよい。しかし２０：
ｌを越えても顕著な利点は得あれない。好ましい比は２
：１〜５二ｌである。

本発明の白金触媒中の代表的重量割合は、成分（ａ）　
１部、成分（ｔ＋）３０〜３００部及び成分（０）１〜
１０部である。

本発明の白金触媒が溶剤中で製造される場合には、通常
は触媒＋溶剤の全重量中の金属として褒わして０．０２
５〜０．５弧の白金が使用されるが、しかし明らかに他
の割合も調製でき、所望ならば使用してよい。

本発明の白金触媒は、５ｉｌｌを含む化合物と脂肪族不
飽和を含む化合物との間の反応を促進するために有効で
ある。広範囲なこのような反応は英国特許第８０４０９
７号及び同第１０４１０８２号ｆ論議されている。触媒
は特に、硬化オルガノポリシ讐キサンの形成を促進する
ために有効！ある。更に本発明の白金触媒の作用下にＳ
ｉｎを含む化合物と不飽和化合物とを反応させ、特に硬
化オルガノＩリシロキサンを形成する方法も本発明の特
徴である。しかしまた硬化オルガ、ノＩリシｐキサンを
形成する方法で使用される硬化性配合物も特徴である。

硬化オ＃ガノ４リシ田キナンは周知１あり、代表的には （１）　　８１−１１基を含むオルガノＩリシｐキｆン
、（１）　　阻−ビニル基又はＳｌ−アリル基又は５ｉ
−０１！基を含む オルガノポリシー中サン、 ０１ｌ）　　（１）及び（−）の間の反応用触媒を含有
する硬化性配合物から製造される。

上記（Ｉ）及び（１）によって定義されたオルＩノｆリ
シ四キｆンは通常波状！あるが、炭化水素可溶性樹脂又
は固体物質であってもよく、欠如であり市場から容易に
得られる。曹素に結合された有機基は、多種のアルキル
基、アルケニル基、アリール基又は置換アルキル基から
選択できるが、利用性が容易であるためにアリル基、ビ
ニル基又はＯＨとは異なるオルガノ４リシロキサン中の
有機基は通常は単に低級アルキル基であり、特にメチル
基であるか又は大部分は小割合のフェニル基を一緒に有
する低級アルキル１ある。８１−　Ｈ基を含む好ましい
液状オルガノ４リシロキサンは式： ％式％） ） 〔式中ａ及びＣはＯ又は整数であり、ｂは少なくとも２
の整数である〕によって表わされかつ２０℃でｌＯ〜５
００ｃＰの粘度を有する。

ＳｉＨ基を含む好ましい樹脂又は固体オルガノ４リシロ
キサンは、（ａ）　（０Ｈ３）　５Ｆ３１０１、（ｂ）
　Ｈ！３ｔ（ＯＨ３）２０及び（ｃ）　ＳｉＯ□なる単
位を含むコＩリマーから成り、同フポリマー中で（ｔ、
）　：　（０）の比は０．４　：　１〜１．２：ｌであ
り、（、）　：　（０）の比は１．５　：　１〜２．２
　：　１ｆあり、（−１＋　（ｂ）　：　（０）は２．
４　：　１〜３．０　：　１−ｔ’ある。

前記基を有するオルガノ−ジシロキサン中の成する任意
の珪素原子に結合されていてもよい。好ましくはビニル
基又番まアリル基は好ましくは珪素に結合された全基の
０．０１〜５襲を表わし、なお一層好ましくはメチル基
が珪素に結合された残りの基の少なくとも８０％である
。

この種の好ましいオルガノポリシーキサンはビニル基を
含み、例えばジメチルシロキサン単位トメチルビニルシ
ロキサン単位とから成り、トリメチルシリル単位、クメ
チルー二ルシリル単位又はあまり好ましくはないフェニ
ルジメチルシリル単位によって末端の停止されたコＩリ
マーである。このようなポリシロキサンは波状１あって
もよく、通常２０℃で１０”〜ｌＯ”ｅＰの粘度を有す
るか又は（ａ）　（ＯＲ１）、８１０１　、（ｂ）ｆｆ
Ｈ，”０Ｈ（ＱＨ，）１５１０１及び（ｏ）　ＥＪｌｏ
ｘなる単位から成り、この際（−及（＊　（ｂ）　単位
：（０）単位の比＃０．６　：　１〜１．１　：　ｌテ
ある樹脂又は固体ピニルシ四キナンであってもよい。

８１−　ＯＨ基を含むオルガノ４リシロキサンは好まし
くけ、他のアルキル基又はフェニル基１置換されたメチ
ル基の小割合を有していてもよく、２０″ｃｒ４ｏａｐ
の最小粘度を有する線状の又は大体において線状のα、
ω−ジヒｆａ中シポリジメチルシ費キサン１ある。

（１）及び（１）における上記定義のオルガノポリシロ
キサンの相対量は通常は、８１−！Ｉ基を含むオルガノ
プリシロキサ２２０〜１部に対して８１−ビニル基又は
Ｓｌ−アリル基又は８１−　ＯＨ基を含むオルガノ４リ
シロキサンが８０〜９９部で変化する。いづれか１つの
反応基の相当なモル過剰があってもよく、割合は厳密な
理論的平衡よりもむしろ硬化された配合物の所望の特性
を与えるために選択される。

本発明の硬化性配合物は、その中の触媒０１）ｆｉ１本
発明の白金触媒である前記定義の配合物であるＯ ５好ましい硬化性配合物は、その中の成分（１）；６１
Ｓ１−ビニル基を含むオルガノ４リシ四キサンであるよ
うな配合物である。

本発明の硬化性オルガノぼりシロＩＩＦテン配合物は、
本発明の他の特徴として、種々の形の硬化材料を生ずる
ために使用することができる。

硬化材料は通常は弾性を有し、例えば電気部品を封入す
るための注型品、シーリング材又は防水を施すための繊
維上塗被の形であってもよい。しかし本発明の硬化性配
合物は特に剥離塗料を製造するのに有効！ある。硬化は
通常、例えば５０〜２００℃、時にｙｏ　〜１３Ｇ℃で
験硬化性配合物を加熱することによって達成される。

従って本発明はまた、オル１１１４９シロキ賃ン剥、離
塗料も用いて基材を被覆する場合、基材に本発明の硬化
性オルガノ４リシロキサン配金物を適用しかつ同配合物
を硬化させて固体皮膜を形成するのに十分な温度に加熱
する−ことより成る基材を被覆するための方法を提供す
る。

硬化性オルガノぼりシロキサンは、そのままで適用して
もよいが、塗布皮膜を硬化するための加熱前及び／又は
加熱の間開皮膜から揮尭される揮発性溶剤中の溶液の形
で蒙オ＃ＩノＩすシ四キサンを適用するのがしばしば望
ましいことが判明した。

適当な溶剤にはシルエン、キシレン、ヘキナン、ホワイ
トスピリット及びこれらの混合物が包含される。使用さ
れる溶剤の量は、該オルガツボ９シｐキサン配合物の粘
度を下けて同配合物の適用のために使用される塗布法に
適当な水準にするのに十分な量１ある。

溶剤は室温で蒸発させてもよいし、あるいはこの蒸発を
例えば５Ｇ−１００’Ｃ″ｒ！おだやかに加熱すること
によって促進することもできる。

本発明の基材を塗布する方法を実施する際には、硬化性
オルガへ１シｐキサン塗料配合物を、任意の適当な方法
によって、例えばスプレー、浸漬、ナイフ塗布、９ノー
ス四−ル塗布、グラビアコーターによって基材に適用し
かつ任意の適当な手段、例えば熱風、赤外線又は紫外線
によって加熱して硬化させることができ、この際特定の
場合に選択される条件は使用される配合物の性質に依存
する。特定の場合の硬化のに使用される適用によって左
右される。

本発明による配合物は、基材に適用し、次いで数秒間例
えば１５０℃以上の温度、又はもつと長い時間ならばも
つと低い温度例えば数１０秒間なら１２０℃又は約１分
ならば７０℃で露光することによって優れた剥離特性を
有する非移行性皮膜に硬化されうる。配合物が適用され
る基材は、剥離特性を付与することが所望される任意の
固体表面であってよい。適当な基材には、ガラス、石及
びセラミック、Ｉワオレフイン及びＩリエステルフイル
ム及び繊維例えばＩリエチレン、ポリプロピレン及びＩ
リエチレンテレフタレートフイルム及びＩＩａＩｍを包
含するプラスチック、羊毛、木綿及びグラシン紙、羊皮
紙、クラフト紙及び薄葉紙を包含する紙のようなフィル
ム及び繊維を含むセル四−ス材料及びアルミニウム箔の
ような金属が包含される。しかし特に、該配合物は、１
１０−１２０℃の加熱帯域における５〜３０秒の滞留時
間を与えることのできる速度で連続的に実施されうる紙
処理のような方法で使用するのが有効である。

本発明の方法により剥離塗料で塗布された箔、特に紙は
本発明の他の特徴を成し、例えば粘着う碩ル又は床タイ
ル用の可剥性保護被覆を提供する際又は結合すべき基材
に移送する前の分離された接着フィルム用臨時支持体と
して有効１ある〇 本発明の白金触媒は通常は、簡単に製造できるという特
徴を有しかつ金属容器の腐食及び／又は触媒力の損失な
しに貯蔵されうる。該触媒は通常オルガノぼりシルキサ
ンの硬化を促進する上ｆ高水準の活性を示し、特に剥離
塗布基材の製造に有効である。

次に本発明を実施例により説明するが、例中「部」は「
重量部」！ある。

例１ シクロヘキ七ン第−白金クロリドダイマー３．０部、ジ
ビニルテトラメチルジシロキサン４５６．０部及びトル
エン２４５１．０部の溶液を１５分間加熱還流させる。

室温で夜通し装置した後３　Ｏ５４部の部分を取出して
びんに入れ、これにアルミニウムトリイソプロ４キシｒ
とアルミニウムトリーｍ、ブト中シトとの混合物（５０
：５０ｗｔ／ｖｔ　）　１．’４部を加えた。このアル
ミニウムアルコキシド混合物は１アリソ（ムｌｉｇｏ）
　ｌ　’なる商品名で英国、マンチェスター在マンチェ
ム・リミテツｆ　（Ｍａｏｈ＊ｍ　Ｌｉｍ１ｔ＠ａ　）
社から得られる。

このびんを密封し、振盪してｍｍ１ｉｉ体を全く含まな
い溶液を得る。この溶液は試料ムである。

同様にして第二の試料、つまり試料Ｂもびんに移し、密
封して振盪する。試料Ｂには添加は行なわない。両試料
の塩化養分を、イソゾＷＪノール中の硝酸銀溶液を用い
て、鳳−ヘキサノール及びアセ）ン中の混合物の電位滴
定によって測定する。この方法はハンナ及−−エラ（Ｈ
ａｍａａｎ４　Ｊｕｒａ）　（ムｎａ１．　Ｏｈｅｍ、
　（１９Ｓ　９　）、１０２０）の方法の適応である。

試料ムは塩化養分を１８　！ｉ　ｐｐｍ有し、試料１は
１７２　ｐｐｗａを有している。２０１　：　Ｐｔに対
する理論的環化物価は２０４　ｐｐｍである。周囲温度
１８〜２１”Ｃでの３０日間の貯蔵後に、架橋性ピニル
シνキサン／　ＳｉＨシロキサン配合物のゲル化時間に
対する前記試料の影響を定量することによって試料の活
性を比較する。試料ムで触媒された混合物は３３．７分
のゲル化時間を有し、試料Ｂを含有する混合物は４１．
５分のゲル化時間を有する。試料ム及びＢは、架橋性配
合物のシロキサニルに対して１０　ｐＩ）！ｌの白金を
与えるような量！加える。ゲル化時間はテクネゲル化測
時計（Ｔｅａｈｎ・Ｇｅ１ａｔｉｏｎ〒ｉｍ＠ｒ）　Ｎ
ｏ　４　（英国ケンブリッジ州在テクネ（ケンブリッジ
）　Ｌｔａから入手可能〕を用いて測定する。使用する
架橋性配合物は、珪素に結合されたビニル基０．８　ｍ
ｏ１％を含む末端ビニル基を有するジメチルポリシリキ
サンとメチル水素４リシ■キサン液との混合物の３０重
量襲トルエン溶液１ある。この溶液は２０ｔで１４Ｘ１
０ｏＰの粘度を有する。このような４リマ一混合物は、
白金触媒の存在で架橋してエラストマーを形成する商業
的に入手可能の多数間は、２０±１　’ｅ　”１’　４
．５　ａｘ　Ｘ　Ｊｌ、Ｏａｍアル１ニウムビーカー１
ポリマー溶液７５部を使用し、前記ゲル化測時計Ｎｏ４
を用いて測定する。

例２ シフ四ヘキ七ン第−白金りロリｒ／イ！−〇、、５５３
部、１：３：５ニア−テトラメチル−１：３：５：７−
テトラピニルシク四テ）ラシａキサン４１．５部及びト
ルエン５１１．０部から成る混合物を１５分間還流させ
る。冷却後に溶液を２つの不等部分ム及びＢに分け、そ
れでれをガラス容器に入れる。ム部分（４３７部）には
トルエン中の１アリソ（ム１ｉｓｏ　）　Ｂ　’の１０
重量≦溶液１９．７部を加えて、容器を密封する。２日
後にム及び１の両部分を取出し、例１で記載したように
ゲル化時間を測定することによって両部分の活性を比較
する。試料ムは３ｏ、７分のゲル化時間を与えたが、試
料Ｂは５７．３分のゲル化時間を与えた。更に２１日後
に両試料を比較する。試料ムは２８．８分のゲル化時間
を与え、試料Ｂは１４３分であった。また、塗料配合物
用触媒としての両試料の挙動も下記のように比較する。

塗料配合物の溶液は、ジメチルシロキサニル単位９９．
２　ｍｏｌ　％及びメチルビニルシロキサニル単位０．
８　ｍｏｌ≦より成り、ビニルジメチルシリル基で停止
された末端を有する線状ポリシロキサン（粘度約１５　
Ｘ　１０’　ｅＰ　）　３０部、Ｆリメチルシリル基で
停止された末端を有しかつ２２ｏＰの粘度を有するぼり
メチル水素シロキサン０．６４部、Ｆルエン７６部及び
ｌ−ヘキナン３００部から製造する。この溶液を、各２
０３部の２つの等部分に分ける。第一の部分には触媒試
料ムを２．１０部加える。生じる触媒混合物は［溶液０
Ｊ−ｔ’ある。イリマー溶液の２０３部の第二部分には
、触媒試料５２．１０部を加えて触媒塗料配合物「溶液
Ｄ」を得る。各塗料配合物はシロキサンポリマーの重量
に対して約７５ｐｐｍの白金を含有し、それぞれは溶剤
中の珪素重合体約７．５重量％溶液である。各溶液を高
度に叩解した高つや付は填料未添加クラ７）紙（しばし
ばグラシン紙とも称される）の片面に適用すると、生じ
る塗被紙は一平方メートル当り約０．７〜，１．０９の
シロキサンポリマーを有する。

塗被紙を種々の時間の間オーブンで＄Ｏ″”ｃｒ加熱す
る。指１擦っても汚れを示さない塗膜を生口るためのオ
ーブン内の最小滞留時間を、この塗料配合物の「最小硬
化時間」とする。塗料溶液０は１３秒の最小硬化時間を
有する。塗料溶液りは１５秒後に不良汚れを与え、６０
秒の滞留時間後にもなお若干の汚れを示す。塗料配合物
０で塗被された紙は感圧接着剤に対する良好な剥離性を
有していた。

例３ シクａヘキセン第一白金りロリＰダイマー０．１４７部
をトルエン１２４．８部とジビニルテトラメチルジシｐ
キｆン２２．０５部との混合物に溶かす。この溶液を加
熱しないで２部分に分ける。次にこの溶液の７７７ｇに
トルエン中の１７リンＢ′の１０重量幡溶液３．５部を
加える。

この溶液及び未処理残分を室温１８〜２０”Ｃで放置し
、製造後のゲル化時間１０分、６日及び１４日の試験の
ためにそれぞれから試料を取出す。次のゲル化時間が観
察される。

例４ トランス−ビス（ジエチルスルフィｒ）白金ジクロリｌ
’０．３”０８２部、ジ♂ニルテトラメチル・クシロキ
サン３６．１２部及びトルエン２０４゜３５部の溶液を
２時間還流させる。この溶液の一部分（６６，１部）を
びんに移して、試料ムと表示する。第二の部分（６３，
５部）をびんに移し、トルエン中の１７リソＢ′の１０
重量襲溶液２．８６部を加えて試料Ｂと表示する。Ａ及
び週間後にグル化時間を例１で記載したように測定する
。測定値は次の通りである： 例５ シラノール基を末端に有する４９−）メチルシルキサン
液（２５℃の粘度９０ｃＰ）９２部及びトリメチルシリ
ル基を末端に有する４リメチル水素シ田キｆン液（２５
℃の粘度２０ａＰ）１１０部から、架橋性配合物を製造
する。この配合物の７５部を例２の触媒溶液ム又はＮ　
Ｏ，５ｇと共に攪拌する。それ（れの触媒混合物は白金
３−を含有する。溶液ムを含有する混合物は１８℃で２
０分以内にゲルを形成し、他方＃ｔｌを含有する混合物
は１８℃で６０分内にゲル化しなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　　（ａ）　　ハロゲン白金化合物（ｂ）　　脂肪
   族不飽和基を有するオルガノシロキサン化合物 （ｃ）　　アルミニウムアルコキシド の混和物から成る白金触媒。 λ　ハロゲン白金化合物（ａ）１１塩化白金酸又はその
   アルカリ金属塩；　ｐｉ０４４、ｐｔＱＪｚ、　Ｈ！Ｐ
   ｔ０ｊ４及びその塩；塩化第−白金及びオレフィン又は
   ジアルキルスルフィｒの錯化金物又は前記塩素化合物の
   任意のものと御飯の臭素化合物１ある特許請求の範ＩＩ
   嬉１項記載の触媒。 ３、脂肪族不飽和基を有するオルガノシロキサン化合物
   （ｂ）が１個以上のビニル１叉はアラル基を有する特許
   請求の範囲第１又は２項記載の触媒。 ４、脂肪族不飽和基を有するオルガノシ田キサン（ｂ）
   がジピニルテトラメチルジシ膣キ賃ン又は１：３：５ニ
   ア−テトラメチル−ｌ：３；５ニアーテトラビニルシタ
   曹テトラシ四キサンである特許請求の範囲第３項記載の
   触媒。 ５、　アルミニウムアルコキシド（６）が単独又はアル
   ミニウムトリー―−ゾＦキシドと混合されているアルミ
   ニウム）９イソゾａ４キシドであるか又はアルミニウム
   とイソゾロＡノール及び第二シタノールの混合物とのア
   ルコキシドを形成することから生じる多成分アルミニウ
   ムアルコキシド混合物！ある特許請求の範囲第１〜４項
   のいづれか１項に記載の触媒。 ６、　成分（ｂ）３０〜３００部及び成分（０）　１〜
   １０部と共に成分（ａ）１部（部は重量部である）が存
   在する特許請求の範囲第１〜Ｉｓｌ［のいづれか１項に
   記載の触媒。 ７、　　（ａ）　　ハロゲン白金化合物（ｂ）　　脂肪
   族不飽和基を有する“オルＩノシｐキサン化合物 （Ｑ）　　アルミニウムアルコキシド の混和物から成る白金触媒１触媒される場合にＳＩＨを
   含む化合物と脂肪族不飽和基又はシラノール基を含む化
   合物とを反応させる方法。 ８、　硬化オルガノプリシロキサンを製造するために使
   用される特許請求の範１！１１７項記載の方法。 ９、　　（１）　　３１Ｈ基を含むオルガノポリシロキ
   サン（ｉｆ）ｓｔ−ビニル基又はＳｌ−アリル基又はＳ
   ｌ−囲碁を含むオルガノポリシーキサン （ｉｌｌ）　　（ａ）　　ハロゲン白金化合物（ｂ）　
   　脂肪族不飽和基を有するオルガノシロキサン化合物 （、）　　アルミニウムアルコキシド の混和物から成る白金触媒 から成る硬化性配合物。