JPS5835170B2 - メチルエチルケトンノ セイゾウホウホウ - Google Patents
メチルエチルケトンノ セイゾウホウホウInfo
- Publication number
- JPS5835170B2 JPS5835170B2 JP50123184A JP12318475A JPS5835170B2 JP S5835170 B2 JPS5835170 B2 JP S5835170B2 JP 50123184 A JP50123184 A JP 50123184A JP 12318475 A JP12318475 A JP 12318475A JP S5835170 B2 JPS5835170 B2 JP S5835170B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- alumina
- reaction
- silica
- iba
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- Expired
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、イソブチルアルデヒド（以下、ＩＢＡと称す
る。
る。
）を水蒸気の存在下、特定の触媒と接触させることによ
り、選択性よくメチルエチルケトン（以下、ＭＥＫ と
称する。
り、選択性よくメチルエチルケトン（以下、ＭＥＫ と
称する。
）を製造する方法に関するものである。
プロピレンのオキソ反応により少なからず副生ずるＩＢ
Ａの有効利用に関して、これまで幾多の検討がなされて
いるが、現在までのところ工業的に有利な方法は見出さ
れていない。
Ａの有効利用に関して、これまで幾多の検討がなされて
いるが、現在までのところ工業的に有利な方法は見出さ
れていない。
本発明は、このＩＢＡのより高付加価値製品への変換、
具体的には工業的に高価値のＭＥＫへの変換を目的とし
てなされたものである。
具体的には工業的に高価値のＭＥＫへの変換を目的とし
てなされたものである。
アルデヒド類のケトンへの異性化反応は、比較的古くか
ら知られている〔例えば、「ケミカルアブストラクト」
５１．１２０２６Ｃ（１９５７））が、それらは一般に
酸触媒による液相反応で収率は極めて低い反応である。
ら知られている〔例えば、「ケミカルアブストラクト」
５１．１２０２６Ｃ（１９５７））が、それらは一般に
酸触媒による液相反応で収率は極めて低い反応である。
最近、主としてＩＢＡからのＭＥＫ合戒合成に関し、（
１）シリカ−アルミナ触媒（％公昭４１−１８２１９号
公報）、（２）リン酸触媒〔特公昭４２−９１３１号公
報、「ジャーナル オフ アメリカン ケミカル ソサ
イエエイ」、４旦、５８８８（１９６７）Ｌ（３）η−
アルミナ触媒〔「ジャーナル オフ キャタリスト」、
２３．３５８（１９７１））などによる気相法が提案さ
れ、特にシリカ−アルミナ触媒では大過剰の水の存在下
、比較的高選択率でＩＶＩＥＫが生成することが述べら
れている。
１）シリカ−アルミナ触媒（％公昭４１−１８２１９号
公報）、（２）リン酸触媒〔特公昭４２−９１３１号公
報、「ジャーナル オフ アメリカン ケミカル ソサ
イエエイ」、４旦、５８８８（１９６７）Ｌ（３）η−
アルミナ触媒〔「ジャーナル オフ キャタリスト」、
２３．３５８（１９７１））などによる気相法が提案さ
れ、特にシリカ−アルミナ触媒では大過剰の水の存在下
、比較的高選択率でＩＶＩＥＫが生成することが述べら
れている。
しかしながら、これらの系での結果は、一般に触媒の活
性が低く、また選択性についても充分とはいえずＭＥＫ
を経済的に有利に製造するためには、さらに活性、選択
性の高い触媒の閲見が要望されている。
性が低く、また選択性についても充分とはいえずＭＥＫ
を経済的に有利に製造するためには、さらに活性、選択
性の高い触媒の閲見が要望されている。
かかる背景において本発明者らは、この反応に有効な触
媒系について種々の観点から鋭意検討を行い、本発明を
完成したものである。
媒系について種々の観点から鋭意検討を行い、本発明を
完成したものである。
すなわち、本発明はＩＢＡを水蒸気の存在下高温で、シ
リカ−アルミナをフッ素化合物で処理した触媒と接触さ
せることにより、経済的に極めて有利にＭＥＫを製造し
得ることを明らかにしたものである。
リカ−アルミナをフッ素化合物で処理した触媒と接触さ
せることにより、経済的に極めて有利にＭＥＫを製造し
得ることを明らかにしたものである。
本発明の触媒は、シリカ−アルミナを、フッ化水素（Ｈ
Ｆ ） 、フッ化アンモニウム（ＮＨ，Ｆ）、フッ化ト
リウム（ＴｈＦ４・２Ｈ２０）、フッ化カルシウＡ （
ＣａＦ２ ）、フッ化アルミニウム（ＡｌＦ２）、フッ
化コバルト（ＣＯＦ２・３Ｈ２０）、フッ化アンチモン
（ＳｂＦ３）などのフッ素化合物と含浸、混練などの方
法で処理することによって調製されるが、さらに使用に
先立っては、空気中４００〜６００℃の温度で焼成処理
することが好ましい。
Ｆ ） 、フッ化アンモニウム（ＮＨ，Ｆ）、フッ化ト
リウム（ＴｈＦ４・２Ｈ２０）、フッ化カルシウＡ （
ＣａＦ２ ）、フッ化アルミニウム（ＡｌＦ２）、フッ
化コバルト（ＣＯＦ２・３Ｈ２０）、フッ化アンチモン
（ＳｂＦ３）などのフッ素化合物と含浸、混練などの方
法で処理することによって調製されるが、さらに使用に
先立っては、空気中４００〜６００℃の温度で焼成処理
することが好ましい。
フッ素化合物としてフッ化水素を用いる場合はフッ化水
素の水溶液中にシリカ−アルミナを含浸し、乾燥すると
共にペレット状に成形した後上記の温度で焼成すること
により、またフッ化水素以外の前記の化合物を用いる場
合は、粉末状のそれらフッ素化合物を粉末状のシリカ−
アルミナと十分に混練し、ペレット状に成形した後同じ
く上記の温度で焼成することにより、それぞれ調製する
ものである。
素の水溶液中にシリカ−アルミナを含浸し、乾燥すると
共にペレット状に成形した後上記の温度で焼成すること
により、またフッ化水素以外の前記の化合物を用いる場
合は、粉末状のそれらフッ素化合物を粉末状のシリカ−
アルミナと十分に混練し、ペレット状に成形した後同じ
く上記の温度で焼成することにより、それぞれ調製する
ものである。
本発明におけるシリカ−アルミナは、通常高表面積を有
し、中性ないし酸性を示し、いずれも本発明に有効であ
るが、これらのうちでも特にアルミナの割合が少ないシ
リカ−アルミナを使用することにより、最も良好な結果
が得られる。
し、中性ないし酸性を示し、いずれも本発明に有効であ
るが、これらのうちでも特にアルミナの割合が少ないシ
リカ−アルミナを使用することにより、最も良好な結果
が得られる。
この場合、アルミナの占める割合が７〜４０重量％の範
囲内ならば、大差なくＭＥＫを与える。
囲内ならば、大差なくＭＥＫを与える。
シリカ−アルミナを処理するフッ素化合物の量は、特に
限定されるものではないが、触媒として経済的に効率よ
く使用されるには、シリカ−アルミナ１００重量部に対
して、フッ素として１〜１０重量部になるように用いる
ことが望ましい。
限定されるものではないが、触媒として経済的に効率よ
く使用されるには、シリカ−アルミナ１００重量部に対
して、フッ素として１〜１０重量部になるように用いる
ことが望ましい。
本発明のＭＥＫを製造する方法としては、ＩＢＡと水蒸
気を混合し、上記方法で調製した触媒と接触し得るなら
ばどのような反応形式も採用し得る。
気を混合し、上記方法で調製した触媒と接触し得るなら
ばどのような反応形式も採用し得る。
そしてＩＢＡと水蒸気の混合割合は、ＩＢＡ １モルに
対して水蒸気を１〜５０モル、好ましくは５〜２５モル
が適当である。
対して水蒸気を１〜５０モル、好ましくは５〜２５モル
が適当である。
またこれらＩＢＡ と水蒸気の混合ガスは窒素などの不
活性ガスで稀釈して使用してもよい。
活性ガスで稀釈して使用してもよい。
本発明における反応温度としては、５５０℃以上ではＩ
ＢＡの分解反応が著るしく、また３００℃以下では反応
速度が著るしく低下することなどから、３００〜５５０
℃、好ましくは４００〜５００℃にて行うのが望ましい
。
ＢＡの分解反応が著るしく、また３００℃以下では反応
速度が著るしく低下することなどから、３００〜５５０
℃、好ましくは４００〜５００℃にて行うのが望ましい
。
またＩＢＡガスと触媒との接触時間は０．１〜１０秒の
範囲で変え得るが、特に０．２〜２．０秒の範囲で行う
ことにより好結果が得られる。
範囲で変え得るが、特に０．２〜２．０秒の範囲で行う
ことにより好結果が得られる。
この接触反応は、常圧で行なわれるが、加圧下において
も可能である。
も可能である。
以上のように、本発明はＩＢＡを水蒸気の存在下、高温
で触媒と接触させて変換反応を行い、工業的に有用な■
Ｘを高収率で製造する反応であり、その工業的意義４犬
なるものがある。
で触媒と接触させて変換反応を行い、工業的に有用な■
Ｘを高収率で製造する反応であり、その工業的意義４犬
なるものがある。
以下、本発明を具体的な実施例によって説明する。
実施例 １
フッ化アンモニウム９．’ｌと粉末状の市販シリカ−ア
ルミナ（アルミナ含有量１４重量％、表面積４５０ ｍ
ｌ ？ ） １００ ？とを４０ｍ１の水と共にニーダ
−で充分に混練したのち、３ｍｍφのペレットに成形、
乾燥し、空気中５００℃で３時間焼成処理することによ
り、シリカ−アルミナ１００重量部に対しフッ素５重量
部含むシリカ−アルミナ触媒を調製した。
ルミナ（アルミナ含有量１４重量％、表面積４５０ ｍ
ｌ ？ ） １００ ？とを４０ｍ１の水と共にニーダ
−で充分に混練したのち、３ｍｍφのペレットに成形、
乾燥し、空気中５００℃で３時間焼成処理することによ
り、シリカ−アルミナ１００重量部に対しフッ素５重量
部含むシリカ−アルミナ触媒を調製した。
この触媒１０ｍ１を内径１５關φのステンレス製の反応
管に充填し、外部電気炉より加熱、昇温し、４７５℃に
おいて、ＩＢＡ ：水蒸気：窒素−１：２０：２０（
モル比）の混合ガスを接触時間０．８秒で上記触媒と接
触させ反応を行なった。
管に充填し、外部電気炉より加熱、昇温し、４７５℃に
おいて、ＩＢＡ ：水蒸気：窒素−１：２０：２０（
モル比）の混合ガスを接触時間０．８秒で上記触媒と接
触させ反応を行なった。
その結果、ＩＢＡ の転化率６７．８％、ＭＥＫへの選
択率７１．２％（炭素基準）であり、プロペン、イソブ
チン、ノルマルブテン等のオレフィンが２８．３％の選
択率（炭素基準）で得られた。
択率７１．２％（炭素基準）であり、プロペン、イソブ
チン、ノルマルブテン等のオレフィンが２８．３％の選
択率（炭素基準）で得られた。
なお選択率は炭素基準によるもので下記の式により計算
した。
した。
実施例 ２〜７
フッ素化合物として、フッ化水素（ＨＦ ） 、フッ化
） １，１ウム（Ｔ−ｈＦ４） 、フッ化カルシウム（
ＣａＦ２）、フッ化アルミニウム（ＡＩＦ’３）、フッ
化コバルト（ＣｏＦ２）およびフッ化アンチモン（Ｓｂ
Ｆ３）を使用する以外は実施例１と全く同様にして触媒
を調製し、反応を行った結果を表１に示した。
） １，１ウム（Ｔ−ｈＦ４） 、フッ化カルシウム（
ＣａＦ２）、フッ化アルミニウム（ＡＩＦ’３）、フッ
化コバルト（ＣｏＦ２）およびフッ化アンチモン（Ｓｂ
Ｆ３）を使用する以外は実施例１と全く同様にして触媒
を調製し、反応を行った結果を表１に示した。
また比較例どしてフッ素化合物で処理しないシリカ−ア
ルミナ触媒での反応結果も示したが、フッ素化合物で処
理する・ことにより著るしい選択率の向上が認められた
。
ルミナ触媒での反応結果も示したが、フッ素化合物で処
理する・ことにより著るしい選択率の向上が認められた
。
実施例 ８〜１１
反応温度を変えた以外は実施例１と同様にして※※反応
を行った。
を行った。
その結果を表２に示した。
Claims (1)
- １ イソブチルアルデヒドを水蒸気の存在下、高温で、
シリカ−アルミナをフッ素化合物で処理した触媒と接触
させることを特徴とするメチルエチルケトンの製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50123184A JPS5835170B2 (ja) | 1975-10-15 | 1975-10-15 | メチルエチルケトンノ セイゾウホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50123184A JPS5835170B2 (ja) | 1975-10-15 | 1975-10-15 | メチルエチルケトンノ セイゾウホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5248611A JPS5248611A (en) | 1977-04-18 |
| JPS5835170B2 true JPS5835170B2 (ja) | 1983-08-01 |
Family
ID=14854258
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50123184A Expired JPS5835170B2 (ja) | 1975-10-15 | 1975-10-15 | メチルエチルケトンノ セイゾウホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5835170B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0516098B2 (ja) * | 1987-10-30 | 1993-03-03 | Sankyo Seiki Seisakusho Kk |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4806513A (en) * | 1984-05-29 | 1989-02-21 | Phillips Petroleum Company | Silicon and fluorine-treated alumina containing a chromium catalyst and method of producing same |
-
1975
- 1975-10-15 JP JP50123184A patent/JPS5835170B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0516098B2 (ja) * | 1987-10-30 | 1993-03-03 | Sankyo Seiki Seisakusho Kk |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5248611A (en) | 1977-04-18 |
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