JPS5834541A - 電子放射物質材料の製造方法 - Google Patents
電子放射物質材料の製造方法Info
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- JPS5834541A JPS5834541A JP13268581A JP13268581A JPS5834541A JP S5834541 A JPS5834541 A JP S5834541A JP 13268581 A JP13268581 A JP 13268581A JP 13268581 A JP13268581 A JP 13268581A JP S5834541 A JPS5834541 A JP S5834541A
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- density
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-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J9/00—Apparatus or processes specially adapted for the manufacture, installation, removal, maintenance of electric discharge tubes, discharge lamps, or parts thereof; Recovery of material from discharge tubes or lamps
- H01J9/02—Manufacture of electrodes or electrode systems
- H01J9/04—Manufacture of electrodes or electrode systems of thermionic cathodes
- H01J9/042—Manufacture, activation of the emissive part
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Solid Thermionic Cathode (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、電子放射物質材料の製造方法に係シ。
特に沈澱法によるバリウム、ストロンチウム、カルシウ
ムの三元電子放射物質材料の製造方法の改良に関する。
ムの三元電子放射物質材料の製造方法の改良に関する。
電子放射を利用する管球、たとえば蛍光ランプかどの放
電灯の電極には熱電子放射をする電子放射物質が被着さ
れている。この電子放射物質は。
電灯の電極には熱電子放射をする電子放射物質が被着さ
れている。この電子放射物質は。
たとえば電極を構成するタングステンコイルフィラメン
トに、電子放射物質材料であるバリウム。
トに、電子放射物質材料であるバリウム。
ストロンチウム、カルシウムの三元炭酸塩を被潰し、真
空中で上記タングステンコイルフィラメントを通電加熱
して、上記三元炭酸塩を熱分解して酸化物とし電子放射
物質として、蛍光ランプなどの放電に４ｂ要な電子の放
射を行なわせるのである。
空中で上記タングステンコイルフィラメントを通電加熱
して、上記三元炭酸塩を熱分解して酸化物とし電子放射
物質として、蛍光ランプなどの放電に４ｂ要な電子の放
射を行なわせるのである。
上記電子放射物質材料であるバリウム、ストロンチウム
、カルシウムの三元炭酸塩は１通常それすれの硝酸塩を
炭酸ソーダまたは炭酸アンモニウムと反応させて沈澱法
によって三元炭酸塩粉末を得る方法によって生成されて
いた。乙の方法は反応剤として使用される炭酸ソーダや
炭酸アンモニウムが比較的高価な材料であや１ｗ電子放
射物質材料価格を下けるためにはこのような従来方法の
改善が望まれていた。また、電子放射物質材料は上記し
た反応剤中反応温度、溶液のＰＨなどの製造条件によっ
て電子放射物質材料の粒子の形状や粒度、結晶構造、相
などが変化するおそれがあった。
、カルシウムの三元炭酸塩は１通常それすれの硝酸塩を
炭酸ソーダまたは炭酸アンモニウムと反応させて沈澱法
によって三元炭酸塩粉末を得る方法によって生成されて
いた。乙の方法は反応剤として使用される炭酸ソーダや
炭酸アンモニウムが比較的高価な材料であや１ｗ電子放
射物質材料価格を下けるためにはこのような従来方法の
改善が望まれていた。また、電子放射物質材料は上記し
た反応剤中反応温度、溶液のＰＨなどの製造条件によっ
て電子放射物質材料の粒子の形状や粒度、結晶構造、相
などが変化するおそれがあった。
蛍光テンプなとに使用する際に電子放射物質材料が所定
の粒度に破砕１分散されないと、Ｗ極への着着が困１１
１ＫＬＪ）中すく、シたがって容易に所定粒ＩＦＫ破砕
分散することができ、しかも電極であるタングステンコ
イルフィラメントへの充填性がよく、脱落中剥離が発生
しないためには、上記粒子の形状や粒度が所望の値を満
たす必要があった。
の粒度に破砕１分散されないと、Ｗ極への着着が困１１
１ＫＬＪ）中すく、シたがって容易に所定粒ＩＦＫ破砕
分散することができ、しかも電極であるタングステンコ
イルフィラメントへの充填性がよく、脱落中剥離が発生
しないためには、上記粒子の形状や粒度が所望の値を満
たす必要があった。
しかしながら、上記電子放射物質の材料のような粉末集
合体の粒子の形状や粒度は定量することが難しく、蛍光
ランプなどの大量産品の製造工程に粒子の形状中粒度の
十分制御された安価な電子放射物質材料を供給し、製造
工程および製品の不良品の発生を少なくすることが難し
いという欠点があった。
合体の粒子の形状や粒度は定量することが難しく、蛍光
ランプなどの大量産品の製造工程に粒子の形状中粒度の
十分制御された安価な電子放射物質材料を供給し、製造
工程および製品の不良品の発生を少なくすることが難し
いという欠点があった。
本発明は上記し九欠点に鑑みてなされたもので。
高価な反応剤を使用せず、したがって安価でしかも粒子
の形状や粒度、さらＫは結晶構造の制御の可能が改喪さ
れた電子放射物質材料の製造方法を提供することを目的
とすゐ。
の形状や粒度、さらＫは結晶構造の制御の可能が改喪さ
れた電子放射物質材料の製造方法を提供することを目的
とすゐ。
以下に本発明の詳細な説明する。
本発明者らは、バリウム、ストロンチウム、カルシウム
のそれぞれの硝酸塩から沈澱法により上記三元の炭酸塩
を得る方法について試験した。すなわち、ｔず硝酸バリ
ウム、硝酸ストロンチウム。
のそれぞれの硝酸塩から沈澱法により上記三元の炭酸塩
を得る方法について試験した。すなわち、ｔず硝酸バリ
ウム、硝酸ストロンチウム。
硝酸カルシウムの純水溶液とアンモニア水とを混合し、
これに二酸化炭素気体を吹込んで液の反応温度を変化さ
せて反応させ、バリクム、ストロンチウム、カルシウム
それぞれの炭酸塩を共沈させ良。上記した液温は７種類
に変化させ、それぞれの反応で得られた７種類の粉末に
ついて粒子の形状の電子顕微Ａによる観察、筒井理化学
器械Ｃ株）製Ａ、Ｂ、Ｄ粉体４１１性銅定器により粉体
流動時間３０秒におけるかさ密度（ｇ／ｓ＋”） お
よび充填時間３分における充填密度（ｇ ７ ｃｍ”
）ｅ空気透過法によって空隙率６７％（一定）としたと
きの平均粒径（声）を測定した。その結果を下記表に示
す。
これに二酸化炭素気体を吹込んで液の反応温度を変化さ
せて反応させ、バリクム、ストロンチウム、カルシウム
それぞれの炭酸塩を共沈させ良。上記した液温は７種類
に変化させ、それぞれの反応で得られた７種類の粉末に
ついて粒子の形状の電子顕微Ａによる観察、筒井理化学
器械Ｃ株）製Ａ、Ｂ、Ｄ粉体４１１性銅定器により粉体
流動時間３０秒におけるかさ密度（ｇ／ｓ＋”） お
よび充填時間３分における充填密度（ｇ ７ ｃｍ”
）ｅ空気透過法によって空隙率６７％（一定）としたと
きの平均粒径（声）を測定した。その結果を下記表に示
す。
上記Ｍａｌないし地γ０７種類の粉末に結着剤。
分散溶媒を混合しめのう石によって酸化ジルコニウム粉
末とともに所定時間湿式ボールｔ ＩＪングして破砕分
散させ電子放射物質材料の懸濁液を調製しこれを蛍光テ
ンプの電極のタングステンコイルフィラメントに着着し
実用試験した。その結果階雪ないしＮａ６のもの社喪好
な結果を示したが、亀１とＮａ７の４のは良好でなかっ
た。すなわちＨｎｌのものはタンゲステンプイルフィラ
メントへの充填性が好壕しく表＜、充填むらが生じ、さ
らに乾［１タングステンコイルフイラメントから電子放
射物質材料の剥離が生じ９階７のものはボール建リング
の際の破砕分散が好ましくなく、さらにタングステンコ
イルフィラメントへの充填性がよくなく、さらにまた乾
燥後の剥落が発生しやすく不可であることが判った。
末とともに所定時間湿式ボールｔ ＩＪングして破砕分
散させ電子放射物質材料の懸濁液を調製しこれを蛍光テ
ンプの電極のタングステンコイルフィラメントに着着し
実用試験した。その結果階雪ないしＮａ６のもの社喪好
な結果を示したが、亀１とＮａ７の４のは良好でなかっ
た。すなわちＨｎｌのものはタンゲステンプイルフィラ
メントへの充填性が好壕しく表＜、充填むらが生じ、さ
らに乾［１タングステンコイルフイラメントから電子放
射物質材料の剥離が生じ９階７のものはボール建リング
の際の破砕分散が好ましくなく、さらにタングステンコ
イルフィラメントへの充填性がよくなく、さらにまた乾
燥後の剥落が発生しやすく不可であることが判った。
上記粒子の形状の電子顕微鏡観察では、Ｎｎｌの４のは
添付第１図にその写真の模式図を示しであるように鱗片
状の１次粒子が大きく長手方向に成長し、２次粒子の凝
集が少なく１次粒子が互いに凝集しておシ、全体として
円筒状の束のようになっているのに対しｊ１ｍ２ないし
ｍ６のものは９２図の模便図のように全体的には球形で
、１次粒子の鱗片状の粒子と球状の粒子とが比較的小さ
く凝集しておシワ２次粒子の凝集が多いことが判つ九。
添付第１図にその写真の模式図を示しであるように鱗片
状の１次粒子が大きく長手方向に成長し、２次粒子の凝
集が少なく１次粒子が互いに凝集しておシ、全体として
円筒状の束のようになっているのに対しｊ１ｍ２ないし
ｍ６のものは９２図の模便図のように全体的には球形で
、１次粒子の鱗片状の粒子と球状の粒子とが比較的小さ
く凝集しておシワ２次粒子の凝集が多いことが判つ九。
さらにＮｎ７のものは形体としてはｗｃ２図の模式図と
同様であるが個々の鱗片状ならびに球形の１次粒子が相
対的に大きくなっている。したがって。
同様であるが個々の鱗片状ならびに球形の１次粒子が相
対的に大きくなっている。したがって。
かさ密度が０．７２ ＪＥ／ＩＩＩ”よシ小さく、充填
密度が０．９１シー１ より小さいＰ＆１１のものは鱗
片状の１次粒子が長手方向に成長して全体的に円筒状の
束の形になっているから、タングステンコイルフィラメ
ントへの充填性が悪く、剥離が生じやすく。
密度が０．９１シー１ より小さいＰ＆１１のものは鱗
片状の１次粒子が長手方向に成長して全体的に円筒状の
束の形になっているから、タングステンコイルフィラメ
ントへの充填性が悪く、剥離が生じやすく。
かさ密度が０．８９シー８ より大きく、充填密度が１
、１０１／ｃａｌより大きい隘７のものは個々の鱗片状
。
、１０１／ｃａｌより大きい隘７のものは個々の鱗片状
。
球形の１次粒子が大きいからボール書リング時の破砕分
散が難しく、タングステンコイルフィラメントへの充填
性が悪く、剥離が発生しやすいのである。
散が難しく、タングステンコイルフィラメントへの充填
性が悪く、剥離が発生しやすいのである。
以上の結果を総括して考察すると、前記表において空気
透過法により測定した平均粒径のみでは二酸化炭素気体
を反応させて共沈させた三元炭酸塩の粒子の形状を推測
することはきわめて困難でかさ密度は０．７２ないし０
．８９ 、ｇＡ”ａ充填密度は０．９１ｆｋいし１．１
０ ｆｔｍ”が好ましいことが明らかになった。このこ
とは空気透過法などによる平均粒径の測定は粒子を近似
的に球形として粒径を測定するので粒子の形状による相
違が検出できないためで前々の平均粒径はかさ密度、充
填密度と相関がなく、シたがって粒子の形状との相関も
ないのである。
透過法により測定した平均粒径のみでは二酸化炭素気体
を反応させて共沈させた三元炭酸塩の粒子の形状を推測
することはきわめて困難でかさ密度は０．７２ないし０
．８９ 、ｇＡ”ａ充填密度は０．９１ｆｋいし１．１
０ ｆｔｍ”が好ましいことが明らかになった。このこ
とは空気透過法などによる平均粒径の測定は粒子を近似
的に球形として粒径を測定するので粒子の形状による相
違が検出できないためで前々の平均粒径はかさ密度、充
填密度と相関がなく、シたがって粒子の形状との相関も
ないのである。
以上詳述したように本発明はバリウム、ストロンチウム
ならびにカルシウムの硝酸塩の沈澱法による三元電子放
射性物質材料の製造において、上記三元硝酸塩に二酸化
炭素気体を反応させて三元炭酸塩を共沈させる第１の工
程と、上記＃ｌの工程によって生成された三元炭酸塩粉
末をかさ密度と充填密度とによって横割する第２の工程
とを有することを特徴とする電子放射物質材料の製造方
法であって、炭酸ソーダや炭酸アンモニウムを反応側と
して使用する従来の製造方法と異なり、安価な二酸化炭
素気体を使用することによって三元硝酸塩から三元炭酸
塩を得る方法であるから、製造された電子放射物質材料
の価格が安くなり、さらに上記共沈によって得られた電
子放射物質材料の粒子の形状と粒度とをかさ密度と充填
密度とによってきわめて正確に横割することができ、し
たかって本発明製造方法によって得られた電子放射物質
材料は、たとえば蛍光ランプなどの電極に使用して電子
放射物質材料の剥落がなく、電極への充填性のよい電子
放射物質材料を得ることができるという効果を有してい
る。
ならびにカルシウムの硝酸塩の沈澱法による三元電子放
射性物質材料の製造において、上記三元硝酸塩に二酸化
炭素気体を反応させて三元炭酸塩を共沈させる第１の工
程と、上記＃ｌの工程によって生成された三元炭酸塩粉
末をかさ密度と充填密度とによって横割する第２の工程
とを有することを特徴とする電子放射物質材料の製造方
法であって、炭酸ソーダや炭酸アンモニウムを反応側と
して使用する従来の製造方法と異なり、安価な二酸化炭
素気体を使用することによって三元硝酸塩から三元炭酸
塩を得る方法であるから、製造された電子放射物質材料
の価格が安くなり、さらに上記共沈によって得られた電
子放射物質材料の粒子の形状と粒度とをかさ密度と充填
密度とによってきわめて正確に横割することができ、し
たかって本発明製造方法によって得られた電子放射物質
材料は、たとえば蛍光ランプなどの電極に使用して電子
放射物質材料の剥落がなく、電極への充填性のよい電子
放射物質材料を得ることができるという効果を有してい
る。
１ｓ１図およびＩＫ２図は電子放射物質材料の粒子の電
子顕微鏡写真の模式図である。 代理人 弁理士 則 近 恵 佑（ほか１名）第１図 第２図
子顕微鏡写真の模式図である。 代理人 弁理士 則 近 恵 佑（ほか１名）第１図 第２図
Claims (2)
- （１）パリクム、ストロンチウムならびにカルシウムの
硝酸ｇｏ沈澱法による三元電子放射物質材料の製造にお
いて、上記三元硝酸塩に二酸化炭素気体を反応させて三
元炭酸塩を共沈させるＩｇｌの工程と、上記第１の工＠
によって生成された三元炭酸塩粉末をかさ密度と充填密
度とにょ（って横割する第２０工程とを有することを特
徴とする電子放射物質材料の製造方法。 - （２）かＩＩ書度と充填密度とによって選別された三元
炭酸塩粉末はかさ密度０．７２ないし０．８９ｇ／−１
充填密度０．９１ナイＬ１．ｌ Ｏｇ／ｍｌノ粉末であ
ることを特徴とする特許請求の範囲１１１．１項記載の
電子放射物質材料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13268581A JPS5834541A (ja) | 1981-08-26 | 1981-08-26 | 電子放射物質材料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13268581A JPS5834541A (ja) | 1981-08-26 | 1981-08-26 | 電子放射物質材料の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5834541A true JPS5834541A (ja) | 1983-03-01 |
Family
ID=15087123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13268581A Pending JPS5834541A (ja) | 1981-08-26 | 1981-08-26 | 電子放射物質材料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5834541A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04231654A (ja) * | 1990-06-26 | 1992-08-20 | Mercedes Benz Ag | シリンダークランクケース |
| JP2006286235A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | New Japan Radio Co Ltd | 酸化物陰極用炭酸塩の製造方法および酸化物陰極の製造方法 |
-
1981
- 1981-08-26 JP JP13268581A patent/JPS5834541A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04231654A (ja) * | 1990-06-26 | 1992-08-20 | Mercedes Benz Ag | シリンダークランクケース |
| JP2006286235A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | New Japan Radio Co Ltd | 酸化物陰極用炭酸塩の製造方法および酸化物陰極の製造方法 |
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