JPS5833316B2 - 非晶質合金の製造方法 - Google Patents
非晶質合金の製造方法Info
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- JPS5833316B2 JPS5833316B2 JP1187677A JP1187677A JPS5833316B2 JP S5833316 B2 JPS5833316 B2 JP S5833316B2 JP 1187677 A JP1187677 A JP 1187677A JP 1187677 A JP1187677 A JP 1187677A JP S5833316 B2 JPS5833316 B2 JP S5833316B2
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- amorphous alloy
- plating bath
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- alloy
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は非晶質（アモルファス）合金の製造方法に関す
るものである。
るものである。
近年、非晶質合金は、その構造と物理的性質（特に熱的
、電気的及び磁気的性質）、更には力学的性質の点で注
目されはじめている。
、電気的及び磁気的性質）、更には力学的性質の点で注
目されはじめている。
即ち、非晶質合金の一般的な特長として下記のものが考
えられる。
えられる。
（１） 機械的強度が実用金属材料に比べて高く、実
用金属材料とウィスカーとの中間であること。
用金属材料とウィスカーとの中間であること。
（２）剛性率が結晶金属に比べて２０〜４０％低いこと
。
。
（３）殆んど加工硬化がないこと。
（４）電気抵抗が一般に高いこと。
（５）Ｃｒ等の添加によって耐食・性が著しく向上する
こと。
こと。
（６）高透磁性を有するものを製造することができるこ
と。
と。
従来此種の非晶質合金の製造方法としては、スパッタリ
ングによる方法、溶融物の急冷法（例えばガン法、ピス
トンアンビル法、圧延法、遠心法）等が知られているが
、後者の急冷法の方が一般的に行なわれている。
ングによる方法、溶融物の急冷法（例えばガン法、ピス
トンアンビル法、圧延法、遠心法）等が知られているが
、後者の急冷法の方が一般的に行なわれている。
この方法によれば、Ｆｅ系金属と、非晶質元素（例えば
Ｐ、Ｃ，Ｂ、Ｓｉ）の２種以上とを一旦溶解せしめ、こ
れを冷却してから粉砕し、再び溶解せしめ、これを吹き
付ける等して急冷することにより非晶質化するようにし
ている。
Ｐ、Ｃ，Ｂ、Ｓｉ）の２種以上とを一旦溶解せしめ、こ
れを冷却してから粉砕し、再び溶解せしめ、これを吹き
付ける等して急冷することにより非晶質化するようにし
ている。
この結果、非晶質合金被膜を形成することはできるが、
Ｆｅの融点が高いので、共晶温度を下げて製造を容易に
するためには非晶質元素を少なくとも２種類含有させる
ことが必要となる。
Ｆｅの融点が高いので、共晶温度を下げて製造を容易に
するためには非晶質元素を少なくとも２種類含有させる
ことが必要となる。
従って例えばＦｅ−Ｐの２元素からなる合金を製造する
ことは不可能であり、また急冷法によるプロセスは非常
に面倒なものである。
ことは不可能であり、また急冷法によるプロセスは非常
に面倒なものである。
また合金被膜の膜厚をコントロールしたり或いは合金被
膜の形状のパターンを様々なものとするのは困難である
。
膜の形状のパターンを様々なものとするのは困難である
。
本発明は上述の如き欠陥を是正すべ〈発明されたもので
あって、第１の発明は、Ｆｅ８０ｃ７Ｈ２０として計算
して１００〜５００ ？／ｌに和尚する２価Ｆｅイオン
、ＮａＨ２ＰＯ２・Ｈ２Ｏとして計算して８〜３０ｆｔ
／ｌに相当する次亜リン酸及び／又は次亜リン酸塩及び
４ Ｘ １０’−５〜８Ｘ １０−３ｍｏｌ／ｌの２価
Ｃｕイオンを主として含有するメッキ浴を用いて、ｐｉ
−１ｉ、ｏ〜２．２、温度３０〜５０℃、電流密度５〜
２０ Ａ／ｄ ｍ２の条件下で電気メッキすることによ
って、Ｆｅ及びＰを主体として含有する非晶質合金を得
るようにした非晶質合金の製造方法に係るものであり、
第２の発明は、ＦｅＳＯ４・７Ｈ２０として計算して１
００〜５００グ／ｌに相当する２価Ｆｅイオン、スルフ
ァミン酸ニッケルもしくはスルファミン酸コバルトとし
て計算して１０９／ｌ以下のＮｉイオン及び／又はＣｏ
イオン、ＮａＨ２ＰＯ□・Ｈ２Ｏとして計算して８〜３
０ｆｔ／ｌに相当する次亜リン酸及び／又は次亜リン酸
塩及び４ Ｘ １０−’〜８ Ｘ １０−’ｍｏＡ％の
２価のＣｕイオンを主として含有するメッキ浴を用いて
、ｐＨ１，０〜２．２、温度３０〜５０℃、電流密度５
〜２０人／ｄｍ２の条件下で電気メッキすることによっ
て、６０〜８８原子％のＦｅ、１０原子％以下のＮｉ及
び／又はＣｏ及び１２〜３０原子％のＰを主体として含
有する非晶質合金を得るようにした非晶質合金の製造方
法に係るものである。
あって、第１の発明は、Ｆｅ８０ｃ７Ｈ２０として計算
して１００〜５００ ？／ｌに和尚する２価Ｆｅイオン
、ＮａＨ２ＰＯ２・Ｈ２Ｏとして計算して８〜３０ｆｔ
／ｌに相当する次亜リン酸及び／又は次亜リン酸塩及び
４ Ｘ １０’−５〜８Ｘ １０−３ｍｏｌ／ｌの２価
Ｃｕイオンを主として含有するメッキ浴を用いて、ｐｉ
−１ｉ、ｏ〜２．２、温度３０〜５０℃、電流密度５〜
２０ Ａ／ｄ ｍ２の条件下で電気メッキすることによ
って、Ｆｅ及びＰを主体として含有する非晶質合金を得
るようにした非晶質合金の製造方法に係るものであり、
第２の発明は、ＦｅＳＯ４・７Ｈ２０として計算して１
００〜５００グ／ｌに相当する２価Ｆｅイオン、スルフ
ァミン酸ニッケルもしくはスルファミン酸コバルトとし
て計算して１０９／ｌ以下のＮｉイオン及び／又はＣｏ
イオン、ＮａＨ２ＰＯ□・Ｈ２Ｏとして計算して８〜３
０ｆｔ／ｌに相当する次亜リン酸及び／又は次亜リン酸
塩及び４ Ｘ １０−’〜８ Ｘ １０−’ｍｏＡ％の
２価のＣｕイオンを主として含有するメッキ浴を用いて
、ｐＨ１，０〜２．２、温度３０〜５０℃、電流密度５
〜２０人／ｄｍ２の条件下で電気メッキすることによっ
て、６０〜８８原子％のＦｅ、１０原子％以下のＮｉ及
び／又はＣｏ及び１２〜３０原子％のＰを主体として含
有する非晶質合金を得るようにした非晶質合金の製造方
法に係るものである。
これらの方法によって、１種の非晶質元素を用いて前述
した諸特長を有する非晶質合金を極めて簡単に製造する
ことができ、非晶質元素の量を少なくすることができ、
合金の膜厚及び形状のコントロールも非常に簡単となり
、然も光沢のある非晶質合金を得ることができる。
した諸特長を有する非晶質合金を極めて簡単に製造する
ことができ、非晶質元素の量を少なくすることができ、
合金の膜厚及び形状のコントロールも非常に簡単となり
、然も光沢のある非晶質合金を得ることができる。
第１の発明による方法において、上述のメッキ浴の主成
分である２価のＦｅイオンは、硫酸第一鉄ＦｅＳＯ４、
スルファミン酸鉄Ｆｅ（ＮＨ２ＳＯ３）２等、或いはこ
れらの混合物のようにＦｅ２＋を供給するものから得ら
れる。
分である２価のＦｅイオンは、硫酸第一鉄ＦｅＳＯ４、
スルファミン酸鉄Ｆｅ（ＮＨ２ＳＯ３）２等、或いはこ
れらの混合物のようにＦｅ２＋を供給するものから得ら
れる。
またメッキ浴の他方の主成分はＰの供給源であって、次
亜リン酸Ｈｓ ＰＯ２、次亜リン酸塩、或いはこれらの
混合物を用いるが、この次亜リン酸塩としては次亜リン
酸ナトリウムＮａＨ２ＰＯ２、次亜リン酸カリウムＫＨ
２Ｐｏ ２等が挙げられる。
亜リン酸Ｈｓ ＰＯ２、次亜リン酸塩、或いはこれらの
混合物を用いるが、この次亜リン酸塩としては次亜リン
酸ナトリウムＮａＨ２ＰＯ２、次亜リン酸カリウムＫＨ
２Ｐｏ ２等が挙げられる。
また、第２の発明による方法において、上述のメッキ浴
の主成分のうち、２価のＦｅイオンは、硫酸第一鉄Ｆｅ
５０いスルファミン酸鉄Ｆｅ（ＮＨ２ＳＯ３）２等、或
いはこれらの混合物のようにＦｅ２＋を供給するものか
ら得られ、Ｎｉイオンの供給源としてはスルファミン酸
ニッケル、硫酸ニッケル等が用いられ、Ｃｏイオンの供
給源としてはスルファミン酸コバルト、硫酸コバルト等
が用いられ、モしてＰの供給源としては次亜リン酸Ｈ３
ＰＯ２、次亜リン酸塩、或いはこれらの混合物が用いら
れる。
の主成分のうち、２価のＦｅイオンは、硫酸第一鉄Ｆｅ
５０いスルファミン酸鉄Ｆｅ（ＮＨ２ＳＯ３）２等、或
いはこれらの混合物のようにＦｅ２＋を供給するものか
ら得られ、Ｎｉイオンの供給源としてはスルファミン酸
ニッケル、硫酸ニッケル等が用いられ、Ｃｏイオンの供
給源としてはスルファミン酸コバルト、硫酸コバルト等
が用いられ、モしてＰの供給源としては次亜リン酸Ｈ３
ＰＯ２、次亜リン酸塩、或いはこれらの混合物が用いら
れる。
この次亜リン酸塩としては次亜リン酸ナトリウムＮａＨ
２ＰＯ２、次亜リン酸カリウムＫＨ２ＰＯ２等が挙げら
れる。
２ＰＯ２、次亜リン酸カリウムＫＨ２ＰＯ２等が挙げら
れる。
次にメッキの原理を概略的に述べると、例えばＦｅＳＯ
４はＦｅ２＋とＳＯ４２−に解離してＦｅ２＋が陰極側
に移動し、ここで還元されてＦｅとして電着される。
４はＦｅ２＋とＳＯ４２−に解離してＦｅ２＋が陰極側
に移動し、ここで還元されてＦｅとして電着される。
また次亜リン酸塩、例えばＮａＨ２ＰＯ２は一旦Ｎａ＋
と（Ｈ２ＰＯ２）−に解離し、これらはＨ２Ｏによって
ＮａＯＨとＨ３ＰＯ２となるが、このうちＮａＯＨはメ
ッキ浴のｐＨが低いためにＮａ ２８０４に変化してし
まう。
と（Ｈ２ＰＯ２）−に解離し、これらはＨ２Ｏによって
ＮａＯＨとＨ３ＰＯ２となるが、このうちＮａＯＨはメ
ッキ浴のｐＨが低いためにＮａ ２８０４に変化してし
まう。
従って次亜リン酸塩は最終的にはＨ３ＰＯ２となり、こ
れからＰが供給されるものと考えられる。
れからＰが供給されるものと考えられる。
なおＮａＰＨ２０□のＮａはこの試薬を安定化させる作
用をする。
用をする。
ところが、この状態で得られる非晶質合金は、殆んどの
場合、梨地メッキであってその表面粗度は２０〜５０μ
と比較的粗いものである。
場合、梨地メッキであってその表面粗度は２０〜５０μ
と比較的粗いものである。
このために、本発明においては、上述のメッキ浴に、光
沢剤として作用するＣｕ２＋を含有せしめ、非晶質合金
中にＣｕを取り込ませるようにする。
沢剤として作用するＣｕ２＋を含有せしめ、非晶質合金
中にＣｕを取り込ませるようにする。
この結果、Ｆｅ及びＰを主成分とする非晶質合金がＣｕ
の含有によって光沢のある表面を呈するようになり、鏡
面状の光沢メッキが得られる。
の含有によって光沢のある表面を呈するようになり、鏡
面状の光沢メッキが得られる。
この場合、添加する２価の銅イオンＣｕ２＋は、硫酸銅
Ｃｕ５Ｏ＋・５Ｈ２０，スルファミン酸銅Ｃｕ（ＮＨ２
Ｓ Ｏｓ ）２、塩化第二銅ＣｕＣ１３２等、或いはこ
れらの混合物から得られる。
Ｃｕ５Ｏ＋・５Ｈ２０，スルファミン酸銅Ｃｕ（ＮＨ２
Ｓ Ｏｓ ）２、塩化第二銅ＣｕＣ１３２等、或いはこ
れらの混合物から得られる。
なおこれらのＣｕ２＋供給物質はメッキ浴に溶解し易い
ものである。
ものである。
第１の発明によるメッキ浴は下記の基本組成から成って
いてよく、下記の条件下で電気メッキするのが望ましい
。
いてよく、下記の条件下で電気メッキするのが望ましい
。
Ｆｅ ８０４ ・７Ｈ２０
Ｌ−アスコルビン酸
ＮａＨ２ＰＯ２’Ｈ２Ｏ
ＣｕＳＯ４・５Ｈ２０
ｐＨ
１００〜５００ ｔ／１３
２〜１０ ｔ／ｌＩ
８〜３０ ｔ／１ｔ
Ｏ００１〜２グ／１
１．０〜２．２
電流密度 ５〜２０ Ａ７’ｄｍ２
浴 温 ３０〜５０℃また第
２の発明によるメッキ浴は下記の基本組成から成ってい
てよく、下記の条件下で電気メッキするのが望ましい。
２の発明によるメッキ浴は下記の基本組成から成ってい
てよく、下記の条件下で電気メッキするのが望ましい。
Ｆｅ５０１７Ｈ２０１００〜５００１１／ＩＩスルフア
ミン酸ニツ ケル及び／又はスル １０ ｔ／１３以下フ
ァミン酸コバルト Ｌ−アスコルビン酸 ２〜１０ Ｙ／ＩＮ
ａＨ２ＰＯ２・Ｉ２，０ ８〜３０
ｆ／１ＣｕＳＯ＋・５Ｈ２００，０１〜２ ？／１３ｐ
Ｉ（１，０〜２．２ 電流密度 ５〜２０ Ａ７’ｄｍ２ 浴 温 ３０〜５０℃これらの場
合、Ｌ−アスコルビン酸はＦｅ２＋の安定化剤として作
用する。
ミン酸ニツ ケル及び／又はスル １０ ｔ／１３以下フ
ァミン酸コバルト Ｌ−アスコルビン酸 ２〜１０ Ｙ／ＩＮ
ａＨ２ＰＯ２・Ｉ２，０ ８〜３０
ｆ／１ＣｕＳＯ＋・５Ｈ２００，０１〜２ ？／１３ｐ
Ｉ（１，０〜２．２ 電流密度 ５〜２０ Ａ７’ｄｍ２ 浴 温 ３０〜５０℃これらの場
合、Ｌ−アスコルビン酸はＦｅ２＋の安定化剤として作
用する。
上記基本組成の成分以外に、Ｎｉの供給源として適量の
硫酸ニッケルＮｉＳＯ４，７）Ｉ２０． Ｃｏの供給源
として適量の硫酸コバルトＣｏ５０．．７Ｈ２０を添加
してもよい。
硫酸ニッケルＮｉＳＯ４，７）Ｉ２０． Ｃｏの供給源
として適量の硫酸コバルトＣｏ５０．．７Ｈ２０を添加
してもよい。
またホウ酸ＨｓＢＯａや塩化アンモニウムＮＨ４Ｃｌを
添化してもよいが、これらは一般にＮｉメッキにおける
光沢剤として作用するものであり、ＮＨ４ＣｌのＣ４は
Ｆｅ５０＋を溶解させ易くする。
添化してもよいが、これらは一般にＮｉメッキにおける
光沢剤として作用するものであり、ＮＨ４ＣｌのＣ４は
Ｆｅ５０＋を溶解させ易くする。
なおＣｕ ８０４ ・５Ｈ２０の添加量を０．０１〜２
ｆ／１３（４Ｘ１０−５〜８Ｘ１０−３モル／ｌ）と
したのは、０．０１／／／未満であると量が少なすぎて
メッキに光沢がでに＜＜、２ｆＩ／ｌを越えると量が多
すぎてＣｕがメッキ表面に析出することにより光沢がや
はりでにくいからである。
ｆ／１３（４Ｘ１０−５〜８Ｘ１０−３モル／ｌ）と
したのは、０．０１／／／未満であると量が少なすぎて
メッキに光沢がでに＜＜、２ｆＩ／ｌを越えると量が多
すぎてＣｕがメッキ表面に析出することにより光沢がや
はりでにくいからである。
また、ｐＨが上記の範囲から外れ、１．０未満になると
Ｐの濃度が増えてメッキの付きが悪くなり、２．２を越
えるとメッキは付くが非晶質のメッキにするのが困難と
なる。
Ｐの濃度が増えてメッキの付きが悪くなり、２．２を越
えるとメッキは付くが非晶質のメッキにするのが困難と
なる。
また電流密度が上記の範囲から外れ、５Ａ／ｄｍ２未満
になるとメッキが困難となり、２０Ａ／ｄｍ２を越える
と電極に焼けが生じるので好ましくない。
になるとメッキが困難となり、２０Ａ／ｄｍ２を越える
と電極に焼けが生じるので好ましくない。
また浴温もあまり高すぎるとメッキ浴の成分が沈澱して
しまう。
しまう。
なおメッキ浴の田とＦｅ系の酸化還元電位との関係を調
べたところ、ＦｅとＦｅ２＋との間の酸化還元電位は−
０，４７ｍＶであってｐＨ＝ｏ〜６では一定である。
べたところ、ＦｅとＦｅ２＋との間の酸化還元電位は−
０，４７ｍＶであってｐＨ＝ｏ〜６では一定である。
またメッキ浴のｐＨとＰ系の酸化還元電位との関係を調
べたところ、ＦｅとＰとの共晶によるＦｅ−Ｐ系共晶合
金をメッキするためには、Ｆｅに関する上記酸化還元電
位（−０，４７ｍＶ）とＰに関する酸化還元電位とが接
近していなければならない。
べたところ、ＦｅとＰとの共晶によるＦｅ−Ｐ系共晶合
金をメッキするためには、Ｆｅに関する上記酸化還元電
位（−０，４７ｍＶ）とＰに関する酸化還元電位とが接
近していなければならない。
ところがｐＨが２以上になれば、ＰとＨ３ＰＯ２又はＨ
２ＰＯ２との間の酸化還元電位が非常に低下する傾向が
あり、従ってＦｅの上記酸化還元電位ではＰがメッキさ
れに＜＜、非晶質のものが得難いことが分った。
２ＰＯ２との間の酸化還元電位が非常に低下する傾向が
あり、従ってＦｅの上記酸化還元電位ではＰがメッキさ
れに＜＜、非晶質のものが得難いことが分った。
このためＰの酸化還元電位をＦｅの上記酸化還元電位に
近づけた状態で非晶質合金を得るにはｐＨを２．２以下
、好ましくは１．５〜２．０にすることが必要である。
近づけた状態で非晶質合金を得るにはｐＨを２．２以下
、好ましくは１．５〜２．０にすることが必要である。
また本発明によるメッキ浴は上記基本組成を変更したも
のであってよく、ＦｅＳＯ４・７Ｈ２０の代りに）〜Ｉ
モルのスルファミン酸鉄を用いてよく、またこの変更し
た基本組成に対し、低活性及び光沢性付与のためにＯ〜
１３０ｆＩ／Ａ’の尿素を、ｐＨを調節してバッファ作
用をする２０〜６０９／１のスルファミン酸アンモニウ
ムを、少量の光沢剤を夫々添加してもよい。
のであってよく、ＦｅＳＯ４・７Ｈ２０の代りに）〜Ｉ
モルのスルファミン酸鉄を用いてよく、またこの変更し
た基本組成に対し、低活性及び光沢性付与のためにＯ〜
１３０ｆＩ／Ａ’の尿素を、ｐＨを調節してバッファ作
用をする２０〜６０９／１のスルファミン酸アンモニウ
ムを、少量の光沢剤を夫々添加してもよい。
また適量のスルファミン酸ニッケルやスルファミン酸コ
バルトを添加スルことにより、Ｆｅ−Ｎｉ又はＣｏ−Ｐ
系非晶質合金とすることもできる。
バルトを添加スルことにより、Ｆｅ−Ｎｉ又はＣｏ−Ｐ
系非晶質合金とすることもできる。
第１の発明による方法で製造した非晶質合金は、Ｆｅと
Ｐとを主成分としたものであり、第２の発明による方法
で製造した非晶質合金はＦｅと、Ｎｉ及び／又はＣｏと
、Ｐとを主成分としたものであり、Ｆｅが６０〜８８ａ
ｔ％、Ｎｉ及び／又はＣ。
Ｐとを主成分としたものであり、第２の発明による方法
で製造した非晶質合金はＦｅと、Ｎｉ及び／又はＣｏと
、Ｐとを主成分としたものであり、Ｆｅが６０〜８８ａ
ｔ％、Ｎｉ及び／又はＣ。
が１０ａｔ％以下、Ｐが１２〜３０ａｔ％であるのが望
ましく、また上述のＣｕ２＋供給物質の添加量に対応し
た少量のＣｕを含有しているのが望ましい。
ましく、また上述のＣｕ２＋供給物質の添加量に対応し
た少量のＣｕを含有しているのが望ましい。
Ｆｅを６０〜８８ ａｔ％（原子数の割合）としたのは
、Ｆｅが６０ ａｔ％未満ではメッキの付きが悪くなり
かつまたＰ濃度が増えて磁束密度Ｂｓが低下してしまい
、またＦｅが８８ ａｔ％を越えるとＰ濃度が減少して
非晶質（アモルファス）合金となりにくいからである。
、Ｆｅが６０ ａｔ％未満ではメッキの付きが悪くなり
かつまたＰ濃度が増えて磁束密度Ｂｓが低下してしまい
、またＦｅが８８ ａｔ％を越えるとＰ濃度が減少して
非晶質（アモルファス）合金となりにくいからである。
またＰを１２〜３０ａｔ％としたのは、上記のＦｅの割
合と丁度逆の関係からＰが１２ａｔ％未満では非晶質合
金が得られ難く、またＰが３０ａｔ％を越えると電気抵
抗が高くなりすぎてメッキの付きが悪くなりかっまた磁
束密度Ｂｓが低下してしまうからである。
合と丁度逆の関係からＰが１２ａｔ％未満では非晶質合
金が得られ難く、またＰが３０ａｔ％を越えると電気抵
抗が高くなりすぎてメッキの付きが悪くなりかっまた磁
束密度Ｂｓが低下してしまうからである。
なお、第１の発明及び第２の発明による各非晶質合金は
、また更にＣｒ等を１〜２ａｔ％含有せしめて合金の耐
食性を向上させることも出来るが、この場合ＣｒがＣｒ
３＋としてメッキ浴中に存在していないとＦｅ２＋をＦ
ｅ３＋に酸化させてしまうので望ましくない。
、また更にＣｒ等を１〜２ａｔ％含有せしめて合金の耐
食性を向上させることも出来るが、この場合ＣｒがＣｒ
３＋としてメッキ浴中に存在していないとＦｅ２＋をＦ
ｅ３＋に酸化させてしまうので望ましくない。
以上説明したように、本発明によれば、Ｆｅの供給源で
ある例えばＦｅ５０＋とＰの供給源である例えばＮａＨ
２ＰＯ２とを主成分とする酸性メッキ浴を用いて電気メ
ッキするようにしているから、従来不可能であったＦｅ
−Ｐの２元素からなる非晶質合金を製造することが可能
となった。
ある例えばＦｅ５０＋とＰの供給源である例えばＮａＨ
２ＰＯ２とを主成分とする酸性メッキ浴を用いて電気メ
ッキするようにしているから、従来不可能であったＦｅ
−Ｐの２元素からなる非晶質合金を製造することが可能
となった。
然もメッキ法によるものであるから、従来法と比べてそ
の操作が極めて簡単となり、また非晶質元素であるＰの
量も比較的少なくなる。
の操作が極めて簡単となり、また非晶質元素であるＰの
量も比較的少なくなる。
またメッキによるものであるから、合金の膜厚及び形状
のコントロールも非常に簡単になる。
のコントロールも非常に簡単になる。
然も重要なことに、Ｃｕ２＋の添加により光沢のあるメ
ッキ合金を得ることができる。
ッキ合金を得ることができる。
本発明による非晶質合金は従来の非晶質合金の有する緒
特性を具備している。
特性を具備している。
即ち、機械的強度が高く、加工硬化が殆んどなく、剛性
率が比較的低く、電気抵抗が高く、然も高透磁性を有し
たものとなり、磁性材料をはじめ、強度が要求される小
物部品や複合材料、板材、線材等に非常に有用である。
率が比較的低く、電気抵抗が高く、然も高透磁性を有し
たものとなり、磁性材料をはじめ、強度が要求される小
物部品や複合材料、板材、線材等に非常に有用である。
なお本発明による上述のメッキ浴を用いて非晶質合金を
製造する際の一例としては、メッキの前処理として、例
えばＣｕ試験片からなる被メッキ物をまずトリクレン蒸
気で脱脂洗浄し、次いで例えば３０ｆＩ／Ａ’のメタレ
ックスＷスペシャル（マクダーミド社製の商品名）にて
陰極洗浄してから後水洗し、本メッキに入った。
製造する際の一例としては、メッキの前処理として、例
えばＣｕ試験片からなる被メッキ物をまずトリクレン蒸
気で脱脂洗浄し、次いで例えば３０ｆＩ／Ａ’のメタレ
ックスＷスペシャル（マクダーミド社製の商品名）にて
陰極洗浄してから後水洗し、本メッキに入った。
また他の前処理として、Ａｌ試験片をトリクレン蒸気で
洗浄し、次いでＺｎ又はＳｎ置換法によりシアン化銅か
らＣｕストライク（即ち薄いＣｕ膜を付けること）を行
ない、更にピロリン酸銅からＣｕメッキした後本メッキ
に入った。
洗浄し、次いでＺｎ又はＳｎ置換法によりシアン化銅か
らＣｕストライク（即ち薄いＣｕ膜を付けること）を行
ない、更にピロリン酸銅からＣｕメッキした後本メッキ
に入った。
本メッキは、以下に述べる本発明の各実施例によるメッ
キ浴で行った。
キ浴で行った。
実施例 １
下記の組成の酸性メッキ浴を調製した。
スルファミン酸鉄（鉄として） ５６ｆｌ／ＩＬ−
アスコルビン酸 ５ Ｙ／１ｊＨ３Ｂ０３
２０ ｆｔ／１スルフアミン
酸アンモニウム ６０ ｆ？／ｌ；ＮａＨ２ＰＯ
２・Ｈ２Ｏ２１，２ｆｔ／１３サツカリンナトリウム
２ｆｔ／ＩＣｕ ８０４ ・５Ｈ２００，
２ｆｔ／１３そしてこのメッキ浴を用い、下記の条件で
メッキを行なった。
アスコルビン酸 ５ Ｙ／１ｊＨ３Ｂ０３
２０ ｆｔ／１スルフアミン
酸アンモニウム ６０ ｆ？／ｌ；ＮａＨ２ＰＯ
２・Ｈ２Ｏ２１，２ｆｔ／１３サツカリンナトリウム
２ｆｔ／ＩＣｕ ８０４ ・５Ｈ２００，
２ｆｔ／１３そしてこのメッキ浴を用い、下記の条件で
メッキを行なった。
ｐＨ１，７２
電流密度 ７１’Ｊｄｍ２
浴 温 ４０℃
上記メッキ浴からは光沢のあるＦｅ−Ｐ系の合金が得ら
れた。
れた。
この合金についてＸ線回析を行なったところ、ブロード
なスペクトルが得られたが、シャープなピークを示すα
−鉄のスペクトルと比較すれば本実施例による合金は非
晶質のものであることが示された。
なスペクトルが得られたが、シャープなピークを示すα
−鉄のスペクトルと比較すれば本実施例による合金は非
晶質のものであることが示された。
そして本実施例による合金は、分析の結果、Ｆｅ７９．
２Ｐ２０．５ Ｃｕｏ、３３の組成を有していた。
２Ｐ２０．５ Ｃｕｏ、３３の組成を有していた。
この合金について磁気天秤による磁気量を測定した結果
、磁束密度Ｂｓ＝１４１００ｇａｕｓｓであった。
、磁束密度Ｂｓ＝１４１００ｇａｕｓｓであった。
またＩＫＨｚの磁界を加えたときの初透磁率μ’ Ｉ
ＫＨｚは１７００であった。
ＫＨｚは１７００であった。
本実施例においては、光沢剤であるＣｕ２＋をＣｕ５Ｏ
ｒ５Ｈ２０として添加したが、電気メッキの結果Ｃｕが
非晶質合金中に取り込まれ、図面に示すように、添加し
たＣｕＳＯ４・５Ｈ２０と取り込まれたＣｕとの間には
はゾ直線的な関係があることが分った。
ｒ５Ｈ２０として添加したが、電気メッキの結果Ｃｕが
非晶質合金中に取り込まれ、図面に示すように、添加し
たＣｕＳＯ４・５Ｈ２０と取り込まれたＣｕとの間には
はゾ直線的な関係があることが分った。
この場合、添加量を上述したように０．０１〜２’？／
ｉｔ（本実施例では０．２’？／１３）と少量に゛すれ
ば、ＢＳ等にあまり変化を与えないことが分った。
ｉｔ（本実施例では０．２’？／１３）と少量に゛すれ
ば、ＢＳ等にあまり変化を与えないことが分った。
なお得られたメッキ被膜の膜厚はメッキ浴の成分の濃度
、ｐＨ１電流密度等のコントロールによって自由に変え
ることができた。
、ｐＨ１電流密度等のコントロールによって自由に変え
ることができた。
また上述の前処理により被メッキ物の表面に形成したＣ
ｕ膜の表面に所定パターンのフォトレジスト層を被着し
ておけば、このフォトレジスト層が存在しない部分にメ
ッキ被膜を付けられるから、フォトレジスト層の形状に
よって様々なパターンのメッキ被膜を容易に形成するこ
とができた。
ｕ膜の表面に所定パターンのフォトレジスト層を被着し
ておけば、このフォトレジスト層が存在しない部分にメ
ッキ被膜を付けられるから、フォトレジスト層の形状に
よって様々なパターンのメッキ被膜を容易に形成するこ
とができた。
実施例 ２
本実施例では下記の組成の酸性メッキ浴を調製した。
Ｆｅ５０＋ ・７Ｈ２０３００ｆｔ／Ａ？Ｌ−アスコル
ビン酸 ５グ／１Ｈ３ＢＯ３３０？
／ＩＩ ＮａＨ２ＰＯ２・Ｈ２０８，５Ｓ’／ＩＩＮＨ４Ｃ１２
０ｆｔ／Ａ’ ＣｕＳＯ４・５Ｈ２０１，Ｏｆｔ／ｌ そしてこのメッキ浴を用い、下記の条件でメツキを行な
った。
ビン酸 ５グ／１Ｈ３ＢＯ３３０？
／ＩＩ ＮａＨ２ＰＯ２・Ｈ２０８，５Ｓ’／ＩＩＮＨ４Ｃ１２
０ｆｔ／Ａ’ ＣｕＳＯ４・５Ｈ２０１，Ｏｆｔ／ｌ そしてこのメッキ浴を用い、下記の条件でメツキを行な
った。
ｐＨ１，８
電流密度 １０Ａ／ｄｍ２
浴 湛 ４０℃
上記メッキ浴ではＦｅ供給源としてＦ ｅ Ｓ ０４を
使用し、ＮａＨ２ＰＯ２・Ｎ２０を前記実施例１よりも
少なくする一方、ＣｕＳＯ４を多くしているが、前記実
施例１で述べたと同様に光沢のあるＦｅ−Ｐ系非晶質合
金、Ｆｅ７Ｂ、５Ｐ１９．９ ＣｕＬａを製造する。
使用し、ＮａＨ２ＰＯ２・Ｎ２０を前記実施例１よりも
少なくする一方、ＣｕＳＯ４を多くしているが、前記実
施例１で述べたと同様に光沢のあるＦｅ−Ｐ系非晶質合
金、Ｆｅ７Ｂ、５Ｐ１９．９ ＣｕＬａを製造する。
とができた。
またこの磁束密度Ｂｓは１４０００ｇａｕｓｓであった
。
。
実施例 ３
本実施例では、前記実施例１で述べたメッキ浴に更にス
ルファミン酸ニッケルを２．０？／ｌ添加してメッキを
行なったが、光沢のあるＦｅ−Ｎ１−Ｐ系の非晶質合金
が得られた。
ルファミン酸ニッケルを２．０？／ｌ添加してメッキを
行なったが、光沢のあるＦｅ−Ｎ１−Ｐ系の非晶質合金
が得られた。
実施例 ４
本実施例では、前記実施例１で述べたメッキ浴に更にス
ルファミン酸ニッケルを１０ｆ／７添加してメッキを行
なったが、得られた合金メッキ被膜は前記実施例３によ
り得られたものよりＮｉの含有量が多かった。
ルファミン酸ニッケルを１０ｆ／７添加してメッキを行
なったが、得られた合金メッキ被膜は前記実施例３によ
り得られたものよりＮｉの含有量が多かった。
実施例 ５
本実施例では、前記実施例１で述べたメッキ浴に更にス
ルファミン酸コバルトを５１／ｌ添加してメッキを行な
ったところ、光沢のあるＦ ｅ −Ｃ。
ルファミン酸コバルトを５１／ｌ添加してメッキを行な
ったところ、光沢のあるＦ ｅ −Ｃ。
−Ｐ系の非晶質合金が得られた。
図面は本発明の一実施例を示すものであって、メッキ浴
に添加したＣｕ５Ｏ＋・５ Ｎ２０の量と非晶質合金中
に含まれるＣｕの量との関係を示すグラフである。
に添加したＣｕ５Ｏ＋・５ Ｎ２０の量と非晶質合金中
に含まれるＣｕの量との関係を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｉ Ｆｅ５０＋・７Ｈ２０として計算して１００〜５
００？／ｌに相当する２価Ｆｅイオン、ＮａＨ２ＰＯ２
・Ｈ２Ｏとして計算して８〜３０ ｆ／１１に相当する
次亜リン酸及び／又は次亜リン酸塩及び４Ｘ１０−５〜
８Ｘ １０−”ｍｏを４の２価Ｃｕイオンを主として含
有するメッキ浴を用いて、ｐＨ１，０〜２．２、温度３
−０〜５０℃、電流密度５〜２０Ａ７／ｄｍ２の条件下
で電気メッキすることによって、Ｆｅ及びＰを主体とし
て含有する非晶質合金を得るようにした非晶質合金の製
造方法。 ２ Ｆｅ５０＋７Ｈ２０として計算して１００〜５０
０１ｉ／ｌに相当する２価Ｆｅイオン、スルファミン酸
ニッケルもしくはスルファミン酸コバルトとして計算し
て１０ｆＩ／ｌ以下のＮｉイオン及び／又はＣｏイオン
、ＮａＨ２ＰＯ２・Ｈ２Ｏとして計算して８〜３０ｆ／
／に相当する次亜リン酸及び／又は次亜リン酸塩及び４
Ｘ １０−’〜８ Ｘ １０−３ｍｏ４／ ｌの２価
のＣｕイオンを主として含有するメッキ浴を用いて、ｐ
Ｈ１，０〜２．２、温度３０〜５０℃、電流密度５〜２
０ Ａ／ ｄｍ２の条件下で電気メッキすることによっ
て、６０〜８８原子％のＦｅ、１０原子％以下のＮｉ及
び／又はＣｏ及び１２〜３０原子％のＰを主体として含
有する非晶質合金を得るようにした非晶質合金の製造方
法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1187677A JPS5833316B2 (ja) | 1977-02-05 | 1977-02-05 | 非晶質合金の製造方法 |
| CA278,543A CA1072910A (en) | 1976-05-20 | 1977-05-16 | Method of manufacturing amorphous alloy |
| US05/797,241 US4101389A (en) | 1976-05-20 | 1977-05-16 | Method of manufacturing amorphous alloy |
| NL7705464A NL7705464A (nl) | 1976-05-20 | 1977-05-17 | Werkwijze voor het maken van een amorfe legering. |
| GB20931/77A GB1519125A (en) | 1976-05-20 | 1977-05-18 | Methods of manufacturing amorphous alloy |
| FR7715357A FR2352076A1 (fr) | 1976-05-20 | 1977-05-18 | Procede de fabrication d'un alliage amorphe et alliage obtenu |
| DE19772722946 DE2722946A1 (de) | 1976-05-20 | 1977-05-20 | Verfahren zur herstellung einer amorphen legierung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1187677A JPS5833316B2 (ja) | 1977-02-05 | 1977-02-05 | 非晶質合金の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53124130A JPS53124130A (en) | 1978-10-30 |
| JPS5833316B2 true JPS5833316B2 (ja) | 1983-07-19 |
Family
ID=11789919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1187677A Expired JPS5833316B2 (ja) | 1976-05-20 | 1977-02-05 | 非晶質合金の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5833316B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0728585B2 (ja) * | 1988-03-16 | 1995-04-05 | ヤンマー農機株式会社 | 乗用田植機の田植機本体における後車輪駆動機構 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4101389A (en) * | 1976-05-20 | 1978-07-18 | Sony Corporation | Method of manufacturing amorphous alloy |
| JPS6379211A (ja) * | 1987-09-04 | 1988-04-09 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 磁性体−絶縁体多層複合体磁芯 |
| CA2576752A1 (en) * | 2007-02-02 | 2008-08-02 | Hydro-Quebec | Amorpheous fe100-a-bpamb foil, method for its preparation and use |
| WO2022244782A1 (ja) * | 2021-05-17 | 2022-11-24 | Ｊｆｅスチール株式会社 | Ｆｅ系皮膜付き素材冷延鋼板、Ｆｅ系皮膜付き素材冷延鋼板の製造方法、Ｆｅ系皮膜付き冷延鋼板の製造方法、溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法および合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
-
1977
- 1977-02-05 JP JP1187677A patent/JPS5833316B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0728585B2 (ja) * | 1988-03-16 | 1995-04-05 | ヤンマー農機株式会社 | 乗用田植機の田植機本体における後車輪駆動機構 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53124130A (en) | 1978-10-30 |
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