JPS5833219B2 - テトラロ−ルカゴウブツノ セイゾウホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は医薬として有用な新規テトラロール化合物の製
造法に関する。

従来、喘息の治療剤としては、β−アドレナリンの受容
体の興奮作用を有するイソプロテレノールやメタプロテ
レノールが多く用いられている。

しかし、インフロテレノールはβ２−アドレナリン受容
体に関係があるといわれている気管支拡張作用を有する
と同時にβ１−アドレナリン受容体に関係があるといわ
れている心臓の機能をも昂進させる強い副作用があり、
またメタプロテレノールは上記副作用は弱いが気管支拡
張作用も弱く、イスれも満足のいくものではなかった。

本発明者らはこれらの事情に鑑み種々研究した結果、上
記副作用が殆んどなく、しかも優れた気管支拡張作用を
有する新規テトラロール化合物を合威し、さらに研究を
重ねて本発明を完成した。

すなわち本発明は、 （１）一般式 〔式中、Ａ１は一般式−ＮＨＲ’（式中、Ｒ１は水素原
子、カルボン酸由来のアシル基あるいは低級アルコキシ
、シクロアルキル、アリール、ヒドロキシアリール、低
級アルコキシアリール、テトラヒドロピラニルもしくは
インドリルで置換されていてもよい低級アルキル基また
は低級アルケニル基あるいは低級アルキルで置換されて
いてもよいシクロアルキル基またはシクロアルケニル基
を示す。

）で表わされる基、ニトロインニトロンまたは−Ｎ＝Ｒ
”（Ｒ” は低級アルキリデン基）で表わされる基を、
Ｘは＞Ｃ−〇または＞ＣＨ−ＯＨを示し、Ａ１が−ＮＨ
Ｒ１の場合はＸは〉Ｃ＝０である。

Ｙは水素原子、アシル基、水酸基、低級アルコキシ基、
アシルオキシ基、アミノ基、第２級もしくは第３級アミ
ノ基、アシルアミノ基、ニトロ基、シアノ基またはハロ
ゲン原子を、ｎは０．１または２の整数（ただしＹが水
素原子の場合はｎは１または２の整数。

）を、−ｏｚ’ は低級アルキル、ベンジルもしくは
アシルで保護されていてもよい水酸基を示す。

〕で表わされる化合物を還元反応に付すことを特徴とす
る一般式 〔式中、Ｒ’ 、Ｙ、ｎおよび一０Ｚ１ は前記と同定
義を有する。

〕で表わされるテトラロール化合物の製造法。

（２）一般式 〔式中、Ｙ、ｎおよび−０２１は前記と同意義、Ａ２は
アミノ基、ニトロ基またはイソニトロソ基を、Ｘは＞Ｃ
＝Ｏまたは＞ＣＨ−ＯＨを示す。

〕で表わされる化合物を一般式 〔式中、Ｒ２は水素原子または低級アルキル基を、Ｒ３
は水素原子あるいは低級アルコキシ、シクロアルキル、
アリール、ヒドロキシアリール、低級アルコキシアリー
ル、テトラヒドロピラニルもしくはインドリルで置換さ
れていてもよい低級アルキル基または低級アルケニル基
あるいは低級アルキルで置換されていてもよいシクロア
ルキル基またはシクロアルケニル基を示し、Ｒ２とＲ３
とが互いに結合して隣接する炭素原子とともにシクロア
ルカンもしくはシクロアルケンを形成していてもよい。

〕で表わされるカルボニル化合物の存在下で還元反応に
付すことを特徴とする特許 〔式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｙ、ｎおよび−ｏｚ’ は前記
と同定義を有する。

〕で表わされるテトラロール化合物の製造法。

（３）一般式 〔式中、Ｒ１、Ｙおよびｎは前記と同意義、ｚｌ、ｚ２
はそれぞれ水素原子または低級アルキル、ベンジルおよ
びアシルから選ばれた保護基を示し、Ｚｌ、Ｚ２の少な
くとも一方は当該保護基である。

〕で表わされる化合物を保護基除去反応に付すことを特
徴とする一般式 〔式中、Ｒ’、Ｙおよびｎは前記と同定義、１／は水素
原子または上記保護基を示し、上記Ｚ２が水素原子であ
る場合は２１′は水素原子である。

〕で表わされるテトラロール化合物の製造法である。

前記一般式ＣＩ）、〔■〕、（ＶＩ）、〔■〕に関し、
Ｒ１としての低級アルキル基は、直鎖状もしくは分校状
のいずれでもよく、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブ
チル、５ｅｅ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｌ−エチルプロ
ピル、ｉペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｉ−
ヘキシル、２−メチルペンチル、１−メチルペンチル、
１−エチルペンチル、ｌ−エチルヘキシル基などが挙げ
られ、低級アルケニル基としてはたとエバエチニル、フ
ロベニル、フチニル、ペンテニル、ヘキセニル、メチル
プロペニル、エチルペンテニル、エチルへキセニル基な
どが挙げられる。

これらは置換基を有していてもよい。

かかる置換基としては、シクロアルキル基（例、シクロ
プロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、シクロヘプチル基など。

）、アリール基（例、フェニル、ナフチル基など。

）、ヒドロキシアリール基、低級アルコキシアリール基
、テトラヒドロピラニル、インドリルおよび低級アルコ
キシ基（例、メトキシ、エトキシ、プロポキシ基など。

）が挙げられる。Ｒ１としてのシクロアルキル基として
は、たとエバシクロプロビル、シクロブチル、シクロヘ
ンチル、シクロヘキシル、シクロアルキル基ナトカ、シ
クロアルケニル基としてはたとえばシクロペンテニル、
シクロへキセニル基などがあげられ、これらはその任意
の位置に前記した低級アルキル基を有していてもよい。

Ｒ１としてのカルボン酸由来のアシル基としては、たと
えばホルミル、アセチル、メトキシアセチル、クロロア
セチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、メタ
クリロイル、シクロヘキサンカルボニル、ベンゾイル、
トルオイル、メシトイル、４−Ｉ’ロロペンソイル、４
−ヒドロキシベンゾイル、フェニルアセチル、２−（ｐ
−メトキシフェニル）アセチル、３−フェニルプロピオ
ニル、２−フェニルプロピオニル、シンナモイル基ナト
があげられる。

一般式（ＩＶ）、（Ｖ、ｌに関し、Ｒ２としての低級ア
ルキル基は、直鎖状もしくは分枝状低級アルキル基のい
ずれでもよく、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル
、ｉ−プロピル、ｎ−７”チル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、５ｅｅ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｌ−エチルプロピ
ル、ｉ−ペンチル、ｔヘンチル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘ
キシル、ｌメチルペンチル、２−メチルペンチル、■−
エチルペンチル、■−エチルヘキシル基などがあげられ
る。

一般式（ＩＶ）、（Ｖ、ｌに関し、Ｒ３としての低級ア
ルキル基、低級アルケニル基、シクロアルキル基、シク
ロアルケニル基ならびにそれらの置換外はＲ１に関して
詳述したものと同様なものである。

上記Ｒ２とＲ３とは互いに結合して隣接する炭素原子と
ともにシクロアルカン（例、シクロプロパン、シクロブ
タン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタ
ンなど）またはシクロアルケン（例、シクロペンテン、
シクロヘキセンなど）を形成していてもよい。

一般式ＣＩ）、〔■〕、〔■〕、〔■〕、〔■〕、〔■
〕に関し、Ｙとしてのアシル基としては、たとえばカル
ボン酸、炭酸、カルバミン酸、スルフェン酸、スルフィ
ン酸、スルホン酸由来のアシル基などがあげられ、カル
ボン酸由来のアシル基としては、Ｒ１において詳述した
と同様の基が、炭酸由来のアシル基としては、たとえば
低級アルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボニル
、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキ
シカルボニル基など。

）。などが、カルバミン酸由来のアシル基としては、た
とえばカルバモイル基、Ｎ−モノまたはジ低級アルキル
カルバモイル基（例、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−エ
チルカルバモイル、Ｎ−Ｎ−ジメチルカルバモイルなど
。

）などカ、スルフェン酸、スルフィン酸、スルホン酸由
来のアシル基としては、たとえば低級アルキルチオ基（
例、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチ
オ基など。

）、低級アルカンスルフィニル基（例、メタンスルフィ
ニル、エタンスルフィニル、フロパンスルフィニル、フ
ロンスルフィニル基など。

）、低級アルカンスルホニル基（例、メタンスルホニル
、エタンスルホニル、フロパンスルホニル、フロンスル
ホニル基など。

）、低級ハロゲン化アルカンスルホニル基（例、トリフ
ルオロメタンスルホニル基など。

）などがあげられる。

Ｙとしての低級アルコキシ基における低級アルキル基と
してはたとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、５ｅｅ
−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｔ−ペンチル
、ｎ−ヘキシル基などが、アシルオキシ基におけるアシ
ルとしてはたとえばホルミル、アセチル、プロピオニル
、フチニル、２−７’チル−２−ブテノイル、モノクロ
ロアセチル、ジクロロアセチル、トリフルオロアセチル
、ベンゾイル、トルイル、メシトイル、４−クロロベン
ゾイル、３−ペンソイルプロハノイル、キサンチン−９
−カルボニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニ
ル、メタンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニル
、ベンジルオキシカルボニル、ｔ−ブチルオキシカルボ
ニル、ｉ−ボルニルオキシカルボニル、カルバモイル、
トリクロロメチルイミドイル基などが挙げられる。

なお、Ｙが上記したように保護されていてもよい水酸基
の場合、ｎは１または２の整数であることが好ましい。

Ｙとしてのアミノ基が置換基を有する場合、その置換基
を有するアミノ基としては、第２級または第３級アミノ
基（例、メチルアミノ、エチルアミノ、イングロピルア
ミノ、ベンジルアミノ、フェネチルアミノ、ジメチルア
ミノ、ジエチルアミノ基など。

）、アシルアミノ基（例、ホルミルアミノ、アセチルア
ミノ、プロピオニルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ホルミル
アミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−アセチルアミノ、メタンスル
ホニルアミノ、エタンスルホニルアミノ、Ｎ〜メチル−
Ｎ〜メタンスルホニルアミノ、Ｎ−ベンジル−Ｎ−メタ
ンスルホニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エト
キシカルボニルアミノ、プロポキシカルボニルアミノ、
ブトキシカルボニルアミノ、カルバモイルアミノ、メチ
ルカルバモイルアミノ、エチルカルバモイルアミノ基な
ど。

）などがあげられる。

Ｙとしてのノ・ロゲン原子としてはフッ素、塩素、臭素
、ヨウ素があげられる。

一般式ＣＩ）、（ＩＩ）、ＣＩＩＩ）、〔Ｖ〕に関し、
Ｏ２ｌ としての保護されていてもよい水酸基が保護さ
れている場合、その保護基としては前記Ｙとしての保護
されていてもよい水酸基について詳述した保護基と同様
の基およびベンジルがあげられる。

一般式（Ｖｌ）に関し、ｚｌ、ｚ２としての保護基とし
ては、前記Ｙ、−ｏｚ” としての保護されていても
よい水酸基が保護されている場合について詳述した保護
基と同様の基があげられる。

一般式〔■〕に関し、 １／としての保護基としては、
前記ｚ１としての保護基と同様の基があげられる。

本発明の（１）および（２）の方法における還元反応は
通常水または有機溶媒（例、メタノール、エタノ−ル、
エチルエーテル、ジオキサン、ベンゼンなど。

）の存在下に行なわれ、還元手段としてはたとえば白金
、パラジウムなどを触媒とする接触還元、リチウムアル
ミニウムヒドリド、リチウムボロヒドリド、リチウムシ
アノボロヒドリド、ナトリウムボロヒドリド、ナトリウ
ムシアノボロヒドリドなどの金属水素化合物による還元
、アルミニウムイソプロポキシドなどを用いるメヤヮイ
ンーポンドルフーバーレイ還元、金属ナトリウム、金属
マグネシウムなどとアルコール類による還元、亜鉛末と
塩基による還元、鉄、亜鉛などの金属と塩酸、酢酸など
の酸による還元、電解還元、還元酵素による還元などが
あげられるが、その他いかなる還元手段も用いることが
できる。

反応温度は還元手段によって異なるが一般には約−２０
°−１００℃程度が好ましい。

本反応は常圧で充分目的を達成することができるが、都
合によっては加圧または減圧下に反応を行なってもよい
。

上記溶媒は単一または混合して用いられるが、反応を阻
害しない限りいかなるものでもよく、また（２）の方法
の場合には一般式（ＩＶ ）で示されるカルボニル化合
物を過剰に用いて溶媒とすることもできる。

本発明（２）の反応は一般式（ｍ）の化合物を一般式（
ＩＶ）で示されるカルボニル化合物の存在下に還元反応
に付すことにより遂行することができる。

この場合一般式 〔式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ、Ｙ、ｎおよび−ｏｚ ’
は前記と同意義。

〕で表わされる化合物を経由して反応が進行することも
あり、場合によっては上記化合物〔■〕を単離した後、
さらに還元を行なって目的化合物（Ｖ）とすることもで
きる。

なお、上記一般式〔■〕の化合物は、場合によってはそ
の互変異性体である下記一般式の構造で生成することも
ある。

〔式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ、Ｙ、ｎおよび−Ｏ２ｌ は
前記と同意義。

〕また上記一般式〔■〕、〔げ〕の化合物は本発明（１
）の方法における原料化合物〔■〕として用いることも
できる。

本発明（３）の方法は二股式（ＶＩ）で示される化合物
を保護基除去反応に付すことにより行なわれる。

保護基除去反応としては自体公知のいかなる方法を用い
てもよく、たとえば還元反応、酸化反応、加溶媒分解反
応などが好都合に用いられ、さらに詳しくは、たとえば
■白金、パラジウム、ロジウム、ラネーニッケルなどを
触媒とする接触還元、■液体アンモニアまたはエタノー
ル、ブタノールのようなアルカリ土類金属ナトリウム、
カリウムなどによる還元、■リチウムアルミニウムヒド
リド、ナトリウムアルミニウムヒドリド、ナトリウムボ
ロヒドリドなど水素化金属化合物による還元、■亜鉛、
鉄などの金属と酢酸、ギ酸などの有機酸、塩酸、硫酸な
どの無機酸とによる還元、■塩化アルミニウム、臭化ア
ルミニウム、塩化亜鉛、ヨウ化マグネシウム、塩化鉄、
三塩化ホウ素、三臭化ホウ素などのルイス酸との反応、
■弗化水素、４８％臭化水素酸、臭化水素−酢酸、塩酸
、ヨウ化水素などのハロゲン化水素酸、硫酸、硝酸、リ
ン酸、過塩素酸、ホウ酸などの酸またはその水、アルコ
ールなどの溶液との反応、■トリフルオロ酢酸、酢酸、
シュウ酸、パラトルエンスルホン酸、ギ酸などの有機酸
またはその水溶液との反応、■水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化バリウム、炭酸カリウム、炭酸水素
ナトリウム、アンモニヤ水、ヒドラジンヒトラードなど
の無機塩基、ピリジン塩酸塩、水酸化テトラメチルアン
モニウム、コリジン−ヨウ化リチウムなどの有機塩基と
の反応、■濃硝酸、無水クロム酸、過マンガン酸カリ、
オゾン、過酸化ベンゾイルなどの酸化剤との反応、［相
］チオ尿素、メルカプチド、酢酸鉛などの化学物質との
反応、０水、メタノール、エタノ−ルなどの溶媒との反
応、＠電解還元、電解酸化、紫外線照射などの物理的処
理、０酵素反応などの反応が好ましく用いられる。

反応温度は反応によっても異なるが、一般には約−４０
’Ｃ〜１５０”Ｃ程度が好ましい。

本反応は通常常圧で行なわれるが、場合によっては減圧
または加圧下に行なってもよい。

本発明（１）、（２）の方法において一般式ＣＩ）、（
ＩＤ、（ＩＶ）の原料化合物のＲ１、Ｒ３、（ＣＨ２）
。

Ｙ、−ｏｚ’で示される基が還元されうる基である場合
、本発明（１）、（２）の方法の還元反応によって同時
に還元されることもあり、対応する目的化合物として上
記の部分が還元された基を有する化合物が得られること
もある。

かかる場合の具体例としては、たとえば原料化合物のＲ
１、Ｒ３が不飽和基である場合対応する飽和基を有する
目的化合物が、原料化合物のＲ１がカルボン酸由来のア
シル基である場合その（−ＣＯ−）部分が（−ＣＨ２−
）になった目的化合物が、原料化合物の−（ＣＨ２）ｎ
Ｙ部分がニトロ基である場合アミノ基の目的化合物が、
同じ部分がホルミル基である場合ヒドロキシメチル基の
目的化合物が、原料化合物の−ＯＺ１がベンジルオキシ
基である場合水酸基の目的化合物が得られることなどが
ある。

本発明（３）の方法においても一般式（Ｖｌ）の原料化
合物のＲ１、（ＣＨ２）ｎｙで示される基が保護基除去
反応によって変化しうる基である場合、対応する目的化
合物として上記の部分が変化した基を有する化合物が得
られることもある。

たとえば、保護基除去反応として還元的手段を用いる場
合には上記の本発明（１）、（２）の方法の場合と同様
の変化が、加水分解などの手段を用いる場合には上記Ｒ
１、−（ＣＨ２）ｎＹの部分が加水分解された目的化合
物が得られることがある。

すなわち、上記の例で明らかなように本発明（１）、（
２）、（３）の方法において原料化合物と目的化合物に
共通して用いているＲ Ｉ 、 Ｒ２、Ｒ３、−（ＣＨ
２）ｎＹ、ＯＺｌ などの記号表示はそれらが同定義に
属する基を表わすことを示しているものであって、それ
らが必ずしも反応の前後を通じて同一であることを示す
ものではない。

本発明の目的物すなわち一般式（ＩＩ）、（Ｖ）および
〔■〕で示される化合物は通常の分離精製手段、たとえ
ば濃縮、沢過、再結晶、カラムクロマトグラフィーなど
の手段を用いることによって反応混合物から容易に単離
することができる。

これらの化合物はいくつかの不整炭素原子を有するため
数種の異性体があり、通常はこれらの異性体混合物とし
て得られるが、場合によっては立体特異的に生成物が得
られることもある。

またラセミ異性体混合物は所望により通常の方法たとえ
ば光学活性の酸または塩基と塩を生成させて分離するこ
とができ、また多孔性吸着樹脂を用いて物理吸着を利用
して分離することも可能である。

また本発明の目的化合物は常法により塩たとえば無機酸
塩（例、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩など。

）、有機酸塩′（例、マレイン酸塩、フマール酸塩、酒
石酸塩、トルエンスルホン酸塩、ナフタリンスルホン酸
塩、メタンスルホン酸塩など。

）などの酸付加塩として単離することもできる。

かくして製造される本発明の目的物すなわち一般式（Ｉ
Ｉ）、ＣＶ）および〔■〕で示される化合物およびその
塩はβ−アドレナリン受容体の興奮作用もしくは抑制作
用、冠動脈拡張作用、鎮痛作用、血圧降下作用、中枢抑
制作用、抗うつ作用などの薬理作用を有し、たとえば喘
息、不整脈、狭心症、偏頭痛、高血圧症、神経症などの
疾病に対する治療剤、予防剤として有用である。

本発明の目的化合物をこれらの医薬として用いる場合、
それ自体あるいは適宜の薬理的に許容される担体、賦形
剤、希釈剤と混合し、粉末、顆粒、錠剤、カプセル剤、
注射剤、噴霧剤などの形態で経口的または非経口的に投
与することができる。

投与量は対象疾患、症状、化合物の種類、投与方法によ
っても異なるが、たとえば喘息または不整脈の治療剤と
して成人に投与する場合、経口投与では１日あたり約１
〜１００■程度、静注投与では１日あたり約０．０１〜
１１ｎＪ？程度、噴霧などによる局所投与では１回あた
り約０．１〜１０ｍｌ１程度がそれぞれ好ましい投与量
である。

さらに、本発明り目的化合物（ＩＩ）、〔■〕、〔■〕
は各種医薬品の合成中間体としても有用である。

なお本発明で用いる原料化合物〔Ｉ〕、〔■〕、ＣＶＩ
）はたとえば以下に示す反応によって得ることができる
。

〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｙ、ｎ、−ｏｚ’、ｚｌ、
Ｚ２は前記と同意義、ただしくＣ）、（ｄ）の反応の場
合エニル基を示す。

〕上記−（ＣＨ２）ｎＹ、−ｏｚ’、Ｚｌ、Ｚ２として
の各種置換基を有する原料化合物は、たとえば上記（ａ
）、（ｂ）の反応の各工程で得られる化合物またはこれ
らの化合物を（ｅ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）の反応に
付して各工程で得られる化合物を自体公知の各種の反応
に付すことにより適宜の置換基を有する原料化合物とし
て容易に得ることができる。

以下に本発明の方法を参考例および実施例によってさら
に詳しく説明するが、これらは本発明の範囲を何ら限定
するものではない。

参考例 １ ６−ヒドロキシ−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）ナフタ
レノン２１’と濃塩酸１１０ｒｆＬｌとの混合物にパラ
ホルムアルデヒド（８０％）４６グを加え、室温で２０
時間攪拌する。

水２ｏｏｍｌを加え沈殿を沢過し、水、ベンゼンで洗浄
し乾燥すると５−クロロメチル−６−ヒドロキシ−３・
４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノンを得る。

収量２１グ。

融点：１７２−１７４℃（分解）。元素分析値 Ｃ１１
Ｈ１，０２Ｃ１として計算値 Ｃ６２，７１、Ｈ５，２
６ 実測値 Ｃ６２，６６、Ｈ５，１３ 参考例 ２ ５−クロロメチル−６−ヒドロキシ−１（２Ｈ）ナフタ
レノン２１グをメタノール３００ｍ１に溶解し、トリエ
チルアミン１７ｒｒＬｌを加え３時間加熱還流する。

反応液を減圧濃縮し残留物に水および酢酸エチルと酢酸
５ｍｌを加えた後、酢酸エチルで抽出する。

酢酸エチル層を合わせ、水洗、無水硫酸ナトリウムで乾
燥後、溶媒を減圧下に留去する。

残留物をベンゼン−ｎ−ヘキサンの混液から再結晶する
と６−ヒドロキシ−５−メトキシメチル−３・４−ジヒ
ドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノンの無色プリズム晶を得
る。

収量１９グ。融点１４２１４３℃。

元素分析値 Ｃ１□ＨＩ４０３として 計算値 Ｃ６９，８８、Ｈ６，８４ 実測値 Ｃ６９，８７、Ｈ６，８２ 参考例 ３ ５−ヒドロキシ−６−メトキシメチルー３・４ジヒドロ
−１（２Ｈ）−ナフタレノン５２１と、塩化ベンジル３
２１、無水炭酸カリウム３５Ｐとをジメチルホルムアミ
ド３００７７１１中に加え、１００℃で４時間攪拌する
。

反応液を水ｉｚ中にあげ遊離する油層を分離し、これを
酢酸エチル３００ｍ１を加え、水で洗浄、無水硫酸ナト
リウムで乾燥後溶媒を減圧下に留去し得られる残留物を
ヘキサンから再結晶すると６−ベンジルオキシ−５メト
キシメチル−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）ナフタレノ
ンの無色針状晶を得る。

収量５８グ。融点：５５−５６℃。

元素分析値 Ｃ１９Ｈ２００３として 計算値 Ｃ７７，００、Ｈ６，８０ 実測値 Ｃ７６，７５、Ｈ６，８３ 参考例 ４ ６−ベンジルオキシ−５−メトキシメチル−３・４−ジ
ヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン５８グを氷酢酸２０
０ＴＬｌに溶解し、４７％臭化水素酸水溶液３４ＴＬｌ
を加え、４０−５０℃で４時間放置する。

反応液を減圧濃縮し残留物をベンゼン５００就に溶解し
、水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶
媒を留去し得られる残留物をシクロヘキサンから再結晶
すると６−ベンジルオキシ−５−ブロモメチル−３・４
−ジヒドロ１（２Ｈ）−ナフタレノンの無色針状晶を得
る。

収量４４グ。

融点１０３−１０４℃。元素分析値 Ｃｌ８Ｈ１□０□
Ｂｒとして計算値 Ｃ６２，６２、Ｈ４，９６ 実測値 Ｃ６２，２３、Ｈ４，５４ 参考例 ５ ジメチルスルホキシド４００ｒｕｌに炭酸水素ナトリウ
ム８（ｌを加え、窒素気流中で反応液を１００℃に加熱
、攪拌しながら６−ベンジルオキシ−５−ブロモメチル
−３・４−ジヒドロ１（２Ｈ）−ナフタレノン４４グを
一度に加え、２０分間攪拌する。

反応液を氷水中にあけ、ベンゼンで抽出する。

ベンゼン層を水で洗浄し、無水硫酸す） ＩＪウムで乾
燥後、溶媒を減圧濃縮する。

残留物をメタノールから再結晶すると６−ベンジルオキ
シ−５−ホルミル−３・４−ジヒドロ１（２Ｈ）−ナフ
タレノンの無色針状晶を得る。

収量２３グ。

融点９７−９８°Ｃ８元素分析値 Ｃｌ８Ｈ１６０３と
して 計算値 Ｃ７６，５７、Ｈ６，４３ 実測値 Ｃ７６，５３、Ｈ６，２８ 参考例 ６ ローペンジルオキシー５−ホルミル−３・４ジヒドロ−
１（２Ｈ）−ナフタレノン２．０′ｆｔをベンゼン５０
ｍ１に溶解し、エチレングリコール５ｍｌとｐ−トルエ
ンスルホン酸２０１ｎ９を加え２時間加熱還流し、連続
的に生ずる水を除く。

反応液を炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去し得られる残
留物をエーテル−ｎ−ヘキサンから再結晶すると６−ベ
ンジルオキシ−５−ホルミル−３・４ジヒドロ−Ｂ２ｆ
（）−ナフタレノン エチレンアセタールの無色プリズ
ム晶を得る。

収量２．０り。融点８８−８９℃。

元素分析値 Ｃ２０Ｈ２００４として 計算値 Ｃ７４，０５、Ｈ６，２２ 実測値 Ｃ７４，１２、Ｈ６，４６ 参考例 ７ ナトリウムメトキシド１．３１をメタノール２０ｍ１に
溶解し、水冷下これにヒドロキシルアミン塩酸塩１．４
１をメタノール２０ＴＬｌに溶解した溶液を滴下する。

３０分間かき混ぜた後、６−ベンジルオキシ−５−ホル
ミル−３・４−ジヒドロ１（２Ｈ）−ナフタレノンエチ
レンアセタール５．２１をメタノール２０−に溶解した
溶液を滴下する。

室温で２０時間かき混ぜた後、希塩酸３００ｒｒＬｌ中
にあけ２時間かき混ぜる。

生成した沈殿を沢取し、水で洗浄し、乾燥後、ベンゼン
−ｎへキサンから再結晶すると６−ベンジルオキシ５−
ホルミル−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）ナフタレノン
−１−オキシムの無色針状晶を得る。

収量３．１グ。融点１７６−１７７℃。元素分析値 Ｃ
ｌ８Ｈ１□０３Ｎとして 計算値 Ｃ７３，２０、Ｈ５，８０、 Ｈ４，７４ 実測値 Ｃ７３，２１Ｈ５，７５、 Ｈ４，７５ 参考例 ８ ６−ベンジルオキシ−５−ホルミル−３・４−ジヒドロ
−１（２Ｈ）−ナフタレノン−１−オキシム３．１１’
を乾燥ピリジン１５ｍ１に溶解し、氷冷下にベンゼンス
ルホニルクロリド２．１１を滴下し３時間かき混ぜた後
−夜氷室に放置する。

反応液を氷水１００ｗ１ｌ中にあげ生ずる沈殿を沢取し
、水で洗浄後、乾燥し、ベンゼン−シクロヘキサンから
再結晶すると１−ベンゼンスルホニルオキシイミノ−６
−ペンジルオキシ−５−ホルミル−１・２・３・４−テ
トラヒドロナフタレンの無色針状晶を得る。

収量４．２り。融点１４２−１４３℃。元素分析値 Ｃ
２４Ｈ２ＩＯ６ＮＳとして計算値 Ｃ６６，１９、Ｈ４
，８６、 Ｎ３．３２ 実測値 Ｃ６６，５１，Ｈ４，５９、 Ｎ３．１７ 参考例 ９ 無水エタノール２５１ｆＬｌと金属カリウム９００■と
から調製したカリウムエトオキシドのエタノール溶液を
氷水で５℃に冷却し、窒素ガスを通じながら、１−ベン
ゼンスルホニルオキシイミノ−６ペンジルオキシー５−
ホルミルート２・３・４−テトラヒドロナフタレン７．
６１を乾燥ベンゼン１００Ｔｌｌに溶解した溶液を滴下
する。

２時間攪拌した後−夜氷室に放置する。

反応液をセライト上で沢過し、ベンゼンで洗浄する。

ｒ液に希塩酸を加え３０分間かき混ぜる。

これを減圧下に蒸発乾固し、残留物をエタノールに溶解
し活性炭処理した後、エタノール−酢酸エチルから再結
晶すると２−アミノ−６−ベンジルオキシ−５−ホルミ
ル−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン塩酸
塩の無色針状晶を得る。

収量３．１り。融点１８０−１８５℃（分解）。

元素分析値 Ｃｌ８Ｈ１□０３Ｎ−ＨＣＩとして計算値
Ｃ６５，１６、’Ｈ５，４７、 Ｈ４，２２ 実測値 Ｃ６４，９５、Ｈ５，０１゜ Ｈ４，０１ 参考例 １０ ２−アミノ−６−ベンジルオキシ−５−ホルミル−３・
４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン塩酸塩ｌ、０
１をアセトン１０１ｎｌおよびメタノール１５ＴＬｌの
混合液に溶解し、窒素ガスを通じながら、反応液を５−
１０℃に氷冷し、リチウムシアノボロヒドリドの１分子
のジオキサン付加物（ＬｉＢＨ３ＣＮ・ジオキサン）５
００■を加えて２時間かき混ぜる。

反応液にエタノール性塩酸を加えて塩酸酸性とし、減圧
下に溶媒を留去する。

残留物を９５％エタノールに溶解し、活性炭処理後、エ
タノール−酢酸エチルから再結晶すると６−ベンジルオ
キシ−５−ホルミル−２−イソプロピルアミノ−３・４
−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン塩酸塩の白色結
晶を得る。

収量６２−０ｍｇ。融点１７５−１８０℃（分解）。

元素分析値 Ｃ２１Ｈ２３０３Ｎ−ＨＣｌとして計算値
Ｃ６７，４６、Ｈ６，４７、 Ｎ３．７５ 実測値 Ｃ６７，１６、Ｈ６，３１、 Ｎ３．３８ マススペクトル ｍ／ ｅ ： ３３７ （Ｍ＋−ＨＣ
ｌ ）。

参考例 １１ ６−ベンジルオキシ−５−ホルミル−３・４ジヒドロ−
１（２Ｈ）−ナフタレノン７．６１と無水酢酸ナトリウ
ム２．４１とをエタノール１００ｒｒＬｌに懸濁させ、
室温でかきませながら塩酸ヒドロキシルアミン２．Ｏｌ
を加える。

室温で３時間かきまぜたのちエタノールを減圧留去し、
残留物に水を加え、析出した沈殿を沢取する。

この沈殿を水洗後エタノールから晶出させると、６−ベ
ンジルオキシ−５−ホルミル−３・４−ジヒドロ １（２Ｈ）−ナフタレノン−アルドキシム５，９りが融
点１７１−１７３°Ｃの淡黄色針状晶として得られる。

元素分析値 Ｃ１８Ｈ１□０３Ｎとして 計算値 Ｃ７３，２０、Ｈ５，８０、 Ｈ４，７４ 実測値 Ｃ７２，７５、Ｈ５，７１゜ Ｈ４，６３ 参考例 １２ ６−ベンジルオキシ−５−ホルミル−３・４ジヒドロ−
１（２Ｈ）−ナフタレノン−アルドキシム５．９１をピ
リジン３０ＴｒＬｌに溶かし、ベンゼンスルホニルクロ
リド５．３１を加え、室温で一夜かきまぜる。

反応液に水を加え析出した６−ベンジルオキシ−５−シ
アノ−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノンの
結晶を沢取する。

この結晶を水洗後エタノールから晶出せしめ融点、１４
０−１４１℃の淡黄色針状晶４．７１を得る。

元素分析値 Ｃｌ８Ｈ１５０２Ｎとして 計算値 Ｃ７７，９６Ｈ５，４５ Ｎ５．０５ 実測値 Ｃ７７，９２、Ｈ５，４０゜ Ｈ４，９４ 参考例 １３ ６−ベンジルオキシ−５−シアノ−３・４−ジヒドロ−
１（２Ｈ）−ナフタレノン４．７ｚを酢酸７０ｒｕｌに
とかし、室温でかきまぜながらピリジン臭化水素酸境遇
臭化物（Ｃ５Ｈ５Ｎ−ＨＢｒ−Ｂｒ２）５．４１を加え
る。

室温で３時間かきまぜたのち酢酸を減圧留去し、残渣に
水と酢酸エチルとを加えてよく振りまぜる。

酢酸エチル層を分取し、水洗後無水硫酸ナトリウムで乾
燥する。

溶媒を減圧留去し、残渣を酢酸エチル−ｎ−ヘキサンか
ら晶出せしめ、融点１１５−１１６℃の６−ベンジルオ
キシ−２−ブロモ−５−シアノ−３・４−ジヒドロ−１
（２Ｈ）−ナフタレノン４，９りが無色針状晶として得
られる。

元素分析値 ＣｔｇＨｎ０２ＮＢｒとして計算値 Ｃ６
０，６９、Ｈ３，９６、 Ｎ３゜９３ 実測値 Ｃ６０，９０、Ｈ３，８１、 Ｎ３．８０ 参考例 １４ ６−ベンジルオキシ−２−フロモー５−シアノ３・４−
ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン２、ＯｆとＮ−メ
チルベンジルアミン２．０１とを乾燥ベンゼンに溶解し
、窒素気流中５時間加熱還流する。

反応後冷却し、窒素気流中酢酸エチルと水とを加え、よ
く振とうし、有機層を分取する。

有機層を水および食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥後、減圧濃縮する。

この液を氷冷し、析出した黄色結晶を沢取し、酢酸エチ
ルで洗浄して６−ベンジルオキシ−２−Ｎ−ベンジル−
Ｎ−メチルアミノ−５−シアノ−３・４−ジヒドロ−１
（２Ｈ）−ナフタレノン１．３ｔを得る。

本島を酢酸エチルから晶出させると融点１４２−１’４
３℃の淡褐色板状晶となる。

元素分析値 Ｃ２６Ｈ２４０２Ｎ２として計算値 Ｃ７
８，７６、Ｈ６，１０、 Ｈ７，０７ 実測値 Ｃ７８，６２、Ｈ５，９４、 Ｈ７，０５ 参考例 １５ ６−ベンジルオキシ−５−ホルミル−３・４ジヒドロ−
１（２Ｈ）−ナフタレノン５．０１をエタ／−ル４−
Ｏｍｌに溶解し、ヒドロキシルアミン塩酸塩５．０テと
無水酢酸ナトリウム６．０テを加え、４時間加熱還流す
る。

反応液を氷水２０Ｏｒｎｌ中にあげ、生ずる沈殿を沢取
し、水で洗浄して乾燥後、ベンゼン−酢酸エチルから再
結晶すると６−ベンジルオキシ−５−ホルミル−３・４
−ジヒドロ１、（２Ｈ）−ナフタレノント５−ジオキシ
ムの無色プリズム晶を得る。

収量５．２り。融点１６２１６４℃。

元素分析値 Ｃｌ８Ｈ１８０３Ｎ２として計算値 Ｃ６
９，６６、Ｈ５，８５、 Ｈ９，０３ 実測値 Ｃ６９，５３、Ｈ５，４８、 Ｈ８，８５ 参考例 １６ ローペンジルオキシー５−ホルミル−３・４ジヒドロ−
１（２Ｈ）−ナフタレノント５−ジオキシム１．５Ｓ’
を乾燥ピリジン８ｍｌに溶解し、水冷下にベンゼンスル
ホニルクロリド１．９１を滴下する。

２時間水冷下に攪拌し、−夜氷室に放置する。

反応液を氷水１００ｒｎｌ中にあげ生ずる沈殿を沢取し
、水で洗浄して得られる残留物をベンゼン１００ｍ１に
溶解し、希塩酸ついで水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥後、減圧下に溶媒を留去する。

得られる残留物をベンゼンから再結晶すると１−ベンゼ
ンスルホニルオキシイミノ−６−ペンジルオキシ−５−
シアノート２・３・４−テトラヒドロナフタレンの無色
針状晶を得る。

収量１．６Ｓ’０融点１６１−■６３℃。

元素分析値 Ｃ２４Ｈ２００４Ｎ２Ｓとして計算値 Ｃ
６６，６５、Ｈ４，６６、 Ｈ６，４８ 実測値 Ｃ６６，５３、Ｈ４，４０、 Ｈ６，４７ 参考例 １７ 無水エタノール２ｏｍｌと金属カリウム８００ηとから
調製したカリウムエトオキシドのエタノール溶液を３−
５℃に冷却し、窒素気流中で１−ベンゼンスルホニルオ
キシイミノ−６−ペンジルオキシ−５−シアノート２・
３・４−テトラヒドロナフタレン６．５１を無水ベンゼ
ン６０ｍ１および無水アセトニ） ＩＪル３０ｒｒＬｌ
に溶解した溶液を滴下する。

３時間攪拌した後、−夜氷室に放置し、参考例９に示し
た方法で処理すると２−アミノー６−ベンジルオキシ−
５−シアノ−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレ
ノン塩酸塩を得る。

収量４．０Ｐ。

メタノール−酢酸エチルから再結晶すると、融点２０８
−２１３℃（分解）の無色針状晶が得られる。

元素分析値 Ｃｌ８Ｈ１６０２Ｎ２・ＨＣｌ−Ｈ２０と
して計算値 Ｃ６２，３３、Ｈ５，５２、 Ｈ８，０８ 実測値 Ｃ６１，９８、Ｈ５，４１゜ Ｈ７，９５ マススペクトルｒｎ／ｅ ： ２９２ （Ｍ＋−ＭＣＩ
）。

参考例 １８ ２−アミノ−６−ベンジルオキシ−５−シアノ−３・４
−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン塩酸塩３．６１
をアセトン４０Ｔｌｌとメタノール６０７７１１の混合
溶液に溶解し、水冷下、窒素ガスを導入する。

ついでリチウムシアノボロヒドリドの１分子ジオキサン
付加物２．０２を少しずつ加え、３時間かき混ぜる。

反応液にアルコール性塩酸を加え塩酸酸性とし、減圧下
に濃縮する。

得られる残留物をメタノールに溶解し活性炭処理後メタ
ノール−酢酸エチルから再結晶すると、６−ベンジルオ
キシ−５−シアノ−２−インプロピルアミノ−３・４−
ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン塩酸塩の無色プリ
ズム晶を得る。

収量３．０り。融点１９５−１９９℃（分解）。

元素分析値 Ｃ２１Ｈ２２０２Ｎ２・ＨＣＩ・１／２Ｈ
２０として 計算値 Ｃ６６，３９、Ｈ６，３７、 Ｈ７，３７ 実測値 Ｃ６６，３４Ｈ６，２４、 Ｈ７，３５ 参考例 １９ トランス−５−アミノメチル−６−ベンジルオキシ−１
−ヒドロキシ−２−イソプロピルアミノート２・３・４
−テトラヒドロナフタレン塩酸塩２００１ｎ９をエタ／
−／Ｌ／１０ｍｌと水４１ｒＬｌとの混合溶液に溶解し
、シアン酸カリウム５０■を加え３時間加熱還流する。

反応液を減圧下に濃縮し、残留物に飽和食塩水と炭酸水
素ナトリウム水溶液を加えてアルカリ性とし、酢酸エチ
ルで抽出する。

酢酸エチル層を合わせ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸
す） ＩＪウムで乾燥後、溶媒を減圧下に留去して得ら
れる残留物をエタノール−酢酸エチルから再結晶すると
トランス−６−ベンジルオキシｌ−ヒドロキシ−２−イ
ソプロピルアミノ−５ウレイドメチル−１・２・３・４
−テトラヒドロナフタレンの白色結晶を得る。

収量１０３ｒｎ９゜融点２０２−２０４℃（分解）。

元素分析値 Ｃ２２Ｈ２９０３Ｎ３として計算値 Ｃ６
８，９０、Ｈ７，６２、 Ｎ１０．９６ 実測値 Ｃ６８，５６、Ｈ７，９５、 Ｎ１１．１５ 参考例 ２０ ６−ベンジルオキシ−５−メトキシメチル−３・４−ジ
ヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン６．０グを酢酸ナト
リウム１３グ、ヒドロキシルアミン塩酸塩１３１および
エタノール７０ｒｒＬｌとともに４時間加熱還流させる
。

冷後反応液を氷水２００ｍ１中にあげて生ずる沈殿を沢
取し、エタノールから再結晶スると６−ベンジルオキシ
−５−メトキシメチル−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）
−ナフタレノン−１−オキシムの無色プリズム晶を得る
。

収量６０グ。

融点１３８−１４０°Ｃ０元素分析値 Ｃ１９Ｈ２１０
３Ｎとして 計算値 Ｃ７３，２９、Ｈ６，８０、 Ｈ４，５０ 実測値 Ｃ７２，９０、Ｈ６，６１、 Ｈ４，３０ 参考例 ２１ ６−ベンジルオキシ−５−メトキシメチル−３・４−ジ
ヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン−１オキシム５．７
２を乾燥ピリジン２０ＴＬｌに溶解し、水冷下ベンゼン
スルホニルクロリド３．５ｚを滴下する。

２時間かき混ぜた後−夜氷室に放置し氷水２０ｏｒｒＬ
ｌ中にあげ、ベンゼンで抽出する。

ベンゼン層を合わせ希塩酸、ついで水で洗浄し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去すると１−
ベンゼンスルホニルオキシイミノ−６−ベンジルオキシ
ル５−メトキシメチル−１・２・３・４−テトラヒドロ
ナフタレンの無色油状物を得る。

収量６．３グ。

元素分析値 Ｃ２５Ｈ２５０，ＮＳとして計算値 Ｃ６
６，５０、Ｈ５，５８、 Ｎ３．１０ 実測値 Ｃ６６，２１、Ｈ５，２０、 Ｎ２．９８ 参考例 ２２ 無水エタノール２０１ｒＬｌと金属カリウム１．０Ｐと
からカリウムエトオキシドのエタノール溶液をつくり、
窒素ガスを導入しながら、氷水で５−８℃に反応液を冷
却し、１−ベンゼンスルホニルオキシイミノ−６−ペン
ジルオキシ−５−メトキシメチル−１・２・３・４−テ
トラヒドロナフタレン６．３２を乾燥ベンゼン５０ｒｒ
Ｌｌに溶解した溶液を滴下する。

２時間かき混ぜた後−夜氷室に放置し、生ずる析出物を
沢去する。

沢液にＩＮ 塩酸１２０１ｒＬｌを加えて３０分間かき
混ぜる。

水層を分離し、ベンゼンで洗浄し、３０℃以下で減圧濃
縮する。

得られる残留物をエタノール−エーテルから再結晶する
と２−アミノ−６−ベンジルオキシ５−メトキシメチル
−３・４−ジヒドロ １（２Ｈ）−ナフタレノン塩酸塩の無色プリズム晶を得
る。

収量７５０■。融点１８０−１８５℃（分解）。

元素分析値 Ｃ１，Ｈ２１０３Ｎ−ＨＣｌとして計算値
Ｃ６５，６１、Ｈ６，３８、 Ｈ４，０３ 実測値 Ｃ６５，１３、Ｈ６，０１、 Ｈ４，２５ 参考例 ２３ ２−アミノ−６−ベンジルオキシ−５−メトキシメチル
−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン塩酸塩
７１０■をアセトン１０ｍ１とメタノール１５ｍ１の混
合溶液に溶解し、水冷下に窒素ガスを導入しながらリチ
ウムシアノボロヒドリドの１分子のジオキサン付加物３
００ｒｎ９を少しづつ加える。

満開かき混ぜた後飽和食塩水を加え、酢酸エチルで抽出
する。

酢酸エチル層を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
後エタノール性塩酸を加える。

減圧下に溶媒を留去し残留物をエタノール−エーテルか
ら再結晶すると６−ベンジルオキシ−２−イソプロピル
アミノ−５−メトキシメチル−３・４−ジヒドロ−１（
２Ｈ）−ナフタレノン塩酸塩の無色プリズム晶を得る。

収量４２０ｒｎ９゜融点１７５−１８０℃（分解）。

元素分析値 Ｃ２２Ｈ２□０３Ｎ−ＨＣｌ・２／３Ｈ２
０として 計算値 Ｃ６５，７４、Ｈ７，３６、 Ｎ３．４８ 実測値 Ｃ６５，６０、Ｈ６，９３、 Ｎ３．５５ 参考例 ２４ ６−ベンジルオキシ−２−イソプロピルアミノ５−メト
キシメチル−３・４−ジヒドロ １（２Ｈ）−ナフタレノン塩酸塩を０．２ Ｎ塩酸４０
ｒｒＬｌに溶解し、窒素気流中で２０時間加熱還流する
。

反応液を活性炭処理後、４０℃以下で減圧濃縮する。

得られる残留物をエタノール−エーテルから再結晶する
と６−ヒドロキシ−５−ヒドロキシメチル−２−イソプ
ロピルアミノ−３・４ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレ
ノン塩酸塩の無色結晶を得る。

収量２３０１ｒＩＩｉｏ融点２００２０５℃（分解）。

元素分析値 Ｃｌ４Ｈ１９０３Ｎ−ＨＣｌ・１／２Ｈ２
０として 計算値 Ｃ５３，６８、Ｈ６，４３、 Ｈ４，４７ 実測値 Ｃ５３，４２、Ｈ６，５５、 Ｈ４，７６ 参考例 ２５ ６−ヒドロキシ−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）ナフタ
レノン１５１を濃硫酸６０ｒｆＬｌにとかし、５−０℃
で混酸２０１７１１（濃硫酸１２ｒｒＬｌと濃硝酸８ｍ
ｌより調製）を激しくかきまぜながら滴下する。

滴下後、反応物を氷水に加え、析出物を１取した後、酢
酸エチルにとかし、水洗、乾燥後、減圧下で濃縮乾固し
、得られる残留物をベンゼンで洗浄すると、融点１９６
−１９８℃の無色プリズム晶として６−ヒドロキシ−５
−ニトロ−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノ
ン８． ｏ ｙカ得られる。

。元素分析値 Ｃｌ０Ｈ９０４Ｎとして 計算値 Ｃ５７，９７、Ｈ４，３８、 Ｈ６，７６ 実測値 Ｃ５８，１０、Ｈ４，２６、 Ｈ６，７０ 参考例 ２６ ローヒドロキシー５−二トロー３・４−ジヒドロ−１（
２Ｈ）−ナフタレノン１４Ｉ？、無水炭酸カリウム４．
９１および塩化ベンジル８．８１のジメチルホルムアミ
ド１４０ｒｒＬｌ溶液を８Ｏ−１００℃で３時間加熱か
きまぜる。

冷後反応物を氷水に加え、析出する結晶を沢取、水洗、
乾燥後エタノールから再結晶すると融点１０５−１０７
℃の無色プリズム晶として６−ベンジルオキシ−５−ニ
トロ−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン１
８グが得られる。

元素分析値 Ｃ１７ＨＩ ５０４ Ｎとして計算値 Ｃ
６８，６７、Ｈ５，０８、 Ｈ４，７１ 実測値 Ｃ６８，６０、Ｈ４，９６、 Ｈ４，４５ 参考例 ２７ ローペンジルオキシー５−ニトロ−３・４−ジヒドロ−
１（２Ｈ）−ナフタレノン１８グのエタノール２４０ｍ
１溶液にラネーニッケル２ｉを加え還流下でかきませな
から抱水ヒドラジン１４グのエタノール３０ｍ１溶液を
滴下する。

滴下後、反応物からラネーニッケルをｆ別し、１液を減
圧下で約半量に濃縮し、氷室に放置すると融点１２４１
２６℃の無色針状晶として５−アミノ−６−ベンジルオ
キシ−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）ナフタレノン１４
Ｐが得られる。

元素分析値 Ｃ１７Ｈ１□０２Ｎとして 計算値 Ｃ７−６，３８、Ｈ６，４１、 Ｈ５，２４ 実測値 Ｃ７６，０７、Ｈ６，３４、 Ｈ４，９８ 参考例 ２８ ５−アミノ−６−ベンジルオキシ−３・４−ジヒドロ−
１（２Ｈ）−ナフタレノン１３グのピリジン１００７７
１１溶液にメタンスルホニルクロリド６１を滴下する。

反応物を室温で３時間かきまぜたのち、氷水に加え析出
結晶をｒ取、水洗、乾燥後エタノールから再結晶すると
融点１８４７１８５℃の無色針状晶として６−ベンジル
オキシ−５メタンスルホニルアミノ−３・４−ジヒドロ
１（２Ｈ）−ナフタレノン１５グが得られる。

元素分析値 Ｃｌ８Ｈ１９０４ＮＳとして計算値 Ｃ６
２，６０、Ｈ５，５５、 Ｈ４，０６ 実測値 Ｃ６２，５７、Ｈ５，５４、 Ｎ３．８９ 参考例 ２９ ６−ベンジルオキシ−５−メタンスルホニルアミノ−３
・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン３６？のジ
メチルホルムアミド２００ ｒｒｔｌ溶液に無水炭酸カ
リウム９グと塩化ベンジル１８′？を加え、１００℃で
２時間かきまぜながら加熱する。

冷後反応物を水に加え、析出する結晶を１取、水洗、乾
燥後、エタノールから再結晶すると融点２０６−２０８
°Ｃの淡黄色プリズム晶として６ベンジルオキシー５−
（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メタンスルホニルアミノ）−３・
４−ジヒドロ１（２Ｈ）−ナフタレノン３７？が得られ
る。

元素分析値 Ｃ２５Ｈ２５０４ＮＳとして計算値 Ｃ６
８，９５、Ｈ５，７９、 Ｎ３．２２ 実測値 Ｃ６８，６５、Ｈ５，７１゜ Ｎ２．８０ 参考例 ３０ ６−ベンジルオキシ−５−（Ｎ−ベンジル−Ｎメタンス
ルホニルアミノ）−３・４−ジヒドロ１（２Ｈ）−ナフ
タレノン３７グのメタノール７２０ｍ１溶液に水７２ｍ
１、塩酸ヒドロキシルアミン２５１、および無水炭酸カ
リシーム２５グを加え、かきませながら１．５時間還流
する。

冷後反応物を水に加え析出する結晶を１取、水洗、乾燥
後、メタノールから再結晶すると融点２２３−２２５℃
の無色針状晶として６−ベンジルオキシ−５（Ｎ−ベン
ジル−Ｎ−メタンスルホニルアミノ）３・４−ジヒドロ
−１（２Ｈ）−ナフタレノンオキシム３８１が得られる
。

元素分析値 Ｃ２５Ｈ２６０４Ｎ２Ｓとして計算値 Ｃ
６６，６５、Ｈ５，８２、 Ｈ６，２２ 実測値 Ｃ６６，６５、Ｈ５，６６、 Ｈ６，２３ 参考例 ３１ ６−ベンジルオキシ−５−（Ｎ−ベンジル−Ｎメタンス
ルホニルアミノ）−３・４−ジヒドロ１（２Ｈ）−ナフ
タレノンオキシム３６グのピリジン１２０１ｒＬｌ溶液
ニｐ−トルエンスルホニルクロリド３０１のピリジン８
０ＴＬｌ溶液を水冷下かきませながら滴下する。

滴下後室温で３時間かきまぜたのち、反応物を氷水に加
え析出する結晶なｒ取、水洗、乾燥後、メタノールから
再結晶すると融点１５９−１６１℃の無色針状晶として
６−ベンジルオキシ−５−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メタン
スルホニルアミノ） −１−ｐ −）ルエンスルホニル
オキシイミノ−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレ
ン４７グが得られる。

元素分析値 Ｃ３□Ｈ３２ｏ６Ｎ２ ｓ２として計算値
Ｃ６３，５７、Ｈ５３４、 Ｈ４，６３ 実測値 Ｃ６３，５４、Ｈ５，３８、 Ｈ４，５４ 参考例 ３２ ６−ベンジルオキシ−５−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メタン
スルホニルアミノ） −１−ｐ−）ルエンスルホニルオ
キシイミノ−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン
２４Ｐの無水ベンゼン４００就溶液を水冷下でかきまぜ
ながらカリウムエトキシド５０ｍ１（カリウム１，７り
と無水エタノール５０ＴｒＬｌより調製）を滴下する。

滴下後反応物を冷所に一夜放置後、析出した結晶を戸別
し、１液にｌＯ％ＨＣＩ ４００ｍ１を加え激しくか
きまぜる。

エーテル２１を加えて、析出する結晶を１取、エーテル
で洗浄し、少量のエタノールにとかし、活性炭処理後、
エーテルを加え、析出する結晶を１取すると融点１９３
−１９５℃の無色針状晶として２−アミノ−６−ベンジ
ルオキシ−５−（Ｎベンジル−Ｎ−メタンスルホニルア
ミノ）−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン
塩酸塩６．７１が得られる。

元素分析値 Ｃ２５Ｈ２６０４Ｎ２Ｓ−ＨＣｌとして計
算値 Ｃ６１，６６、Ｈ５，５９、 Ｈ５，７５ 実測値 Ｃ６１，７８、Ｈ５，５７、 Ｈ５，６０ 参考例 ３３ ６−ベンジルオキシ−５−ニトロ−３・４−ジヒドロ−
１（２Ｈ）−ナフタレノン１８Ｐのメタノール４８０ｍ
１溶液に水４８１ｒＬ１１塩酸ヒドロキシルアミン１６
．５？および無水炭酸カリウム１６．５グを加え、かき
まぜながら３時間還流する。

冷後反応物を水に加え、析出する結晶なｆ取、水洗、乾
燥後、メタノールから再結晶すると融点１５２１５３℃
の無色鱗片状晶として６−ベンジルオキシ−５−二トロ
ー３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）ナフタレノンオキシム
１８グが得られる。

元素分析値 Ｃ１□Ｈ１６０４Ｎ２として計算値 Ｃ６
５，３７、Ｈ５，１６、 Ｈ８，９７ 実測値 Ｃ６５，４０，Ｈ５，０７、 Ｈ８，６７ 参考例 ３４ ６−ベンジルオキシ−５−二ｌ・ロー３・４−ジヒドロ
−１（２Ｈ）−ナフタレノンオキシム１７グのピリジン
６０ｍ１溶液を水冷下でかきまぜる。

これにｐ＝）ルエンスルホニルクロリド２１グのピリジ
ン４５ｒｎｌ溶液を滴下する。

滴下後室温で３時間かきまぜ、反応液を氷水に加え、析
出する結晶を１取し、水洗、乾燥後、メタノールから再
結晶すると融点１’５２−１５３℃の無色針状晶として
６−ベンジルオキシ−５−ニトロ−１−ｐ−トルエンス
ルホニルオキシイミノ−１・２・３・４テトラヒドロナ
フタレン２４グが得られる。

元素分析値 Ｃ２４Ｈ２□０６Ｎ２Ｓとして計算値 Ｃ
６１，８０、Ｈ４，７５、 Ｈ６，０１ 実測値 Ｃ６１，７９Ｈ４，６１、 Ｈ５，９９ 参考例 ３５ ６−ベンジルオキシ−５−ニトロ−１−ｐ−トルエンス
ルホニルオキシイミノ−１・２・３・４−テトラヒドロ
ナフタレン１８グのベンゼン１８０１７１１溶液を水冷
下でかきまぜる。

これにカリウムエトキシド５４ｍ１（カリウム１．８Ｚ
と無水エタノール５４ｍ１より調製）を滴下する。

滴下後、反応物を冷所で一夜放置後、析出した結晶を１
去し、溶液に１０％塩酸８０′ｒＩＬｌを加え激しくか
きまぜる。

これにエーテル５００ｍ１を加えて析出する結晶を１取
する。

一方、Ｐ液の水層部を分取し、４０°Ｃで減圧濃縮し残
留物を先に得られた結晶と合わせ、少量のメタノールに
とかし活性炭処理後、エーテルを加え、析出する結晶を
１取、エーテルで洗浄後乾燥すると融点２２０−２２２
℃の無色鱗片状晶として２−アミノ−６−ベンジルオキ
シ−５−ニトロ−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフ
タレノン塩酸塩９．５１が得られる。

元素分析値 Ｃｌ７Ｈ１６０４Ｎ２・ＨＣＩとして計算
値 Ｃ５８，５４、Ｈ４，９１゜ Ｈ８，０３ 実測値 Ｃ５８，６０、Ｈ’５．１６、 Ｈ７，６４ 参考例 ３６ ２−アミノ−６−ベンジルオキシ−５−ニトロ−３・４
−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン塩酸塩７．０ｉ
のメタノール１４０ＴＬｌ溶液にペンズアルデヒド６．
１１とナトリウムシアノボロヒドリド１．５ｆを加えて
室温で５時間かきまぜる。

析出した結晶をＰ取し水洗、乾燥すると淡黄色プリズム
晶として２−ベンジルアミノ−６−ペンジルオキシ−５
−ニトロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン５．４１が得られ
る。

これをアルコール性塩酸にとかし、エチルエーテルを加
え析出する結晶を１取すると融点１７３−１７６℃の上
記化合物の塩酸塩が淡黄色プリズム晶として得られる。

元素分析値 Ｃ２４Ｈ２２０４Ｎ２・ＨＣＩとして計算
値 Ｃ６５，６７、Ｈ５，２８、 Ｈ６，３８ 実測値 Ｃ６５，６２、Ｈ５，１８、 Ｈ６，３０ 参考例 ３７ ローペンジルオキシー５−ニトロ−３・４−ジヒドロ−
１（２Ｈ）−ナフタレノン６．０Ｐの酢酸６０ｒｒＬｌ
溶液にピリジン臭化水素酸境遇臭化物７．０１を加え、
室温で１時間かきまぜる。

反応液を氷水に加え、析出する結晶を１取、水洗乾燥後
、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて分離精
製すると融点９５−９７℃の無色針状晶として２−ブロ
モ−６−ベンジルオキシ−５−ニトロ３・４−ジヒドロ
−１（２Ｈ）−ナフタレノン６．０１が得られる。

元素分析値 Ｃ１７Ｈ１４０４ＮＢｒとして計算値 Ｃ
５４，２７、Ｈ３，７５、 Ｎ３．７２ 実測値 Ｃ５４，５６、Ｈ３，４４、 Ｎ３．５８ 参考例 ３８ ２−ブロモ−６−ベンジルオキシ−５−二トロ３・４−
ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン６０グのメチルエ
チルケトン６０ｒｒＬｌ溶液にＮ−メチルベンジルアミ
ン４．０２を加え、かきまぜなから６０−８０℃で５時
間反応させる。

析出した結晶を１去し、Ｐ液を減圧濃縮し残留物を１０
％塩酸で抽出し、活性炭処理後、炭酸水素ナトリウムで
アルカリ性とし析出する油状物質を酢酸エチルで抽出、
水洗乾燥後、減圧濃縮すると油状物質として２−（Ｎ−
ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）６−ベンジルオキシ−５
−ニトロ−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノ
ン３．ＯＳ’が得られる。

赤外スペクトル １６９５ｃＩｒＬ ’（カルボニル）
参考例 ３９ シス−５−アミノ−２−（Ｎ−ベンジル−Ｎメチルアミ
ノ）−６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシート２・３
・４−テトラヒドロナフタレン１．０１をギ酸３ＷＬｌ
と無水酢酸５ｍＪの混合液にとかし、１夜室温放置後、
反応液を減圧濃縮、残留物をメタノール５０ｍ１にとか
し、水２ｍｌと炭酸ナトリウム２１を加えて１時間かき
まぜる。

反応液を減圧濃縮し、残留物を酢酸エチルで抽出、乾燥
後シリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて分離精
製を行なう。

アセトンとベンゼン（１：１）の混合溶媒で溶出すると
融点１２４−１２５℃の淡褐色針状晶としてシス−２−
（Ｎ−ベンジルＮ−メチルアミノ）−６−ベンジルオキ
シ−５Ｎ−ホルミルアミノ−１−ヒドロキシ−１・２・
３・４−テトラヒドロナフタレン０．４１が得られる。

元素分析値 Ｃ２６Ｈ２８０３Ｎ２として計算値 Ｃ７
４，９７、Ｈ６，７８、 Ｈ６，７３ 実測着 Ｃ７４，４６、Ｈ６，５６、 Ｈ６，６９ 参考例 ４０ トランス−５−アミノ−２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチ
ルアミノ）−６−ベンジルオキシ−ｌヒドロキシート２
・３・４−テトラヒドロナフタレン１．Ｏｚをギ酸３ｍ
ｌと無水酢酸５ＴｒＬｌの混合液にとかし、−夜室温放
置後、反応液を減圧濃縮、残留物をメタノール５０７７
Ｉｌにとかし、水２ｒｒＬｌと炭酸す） ＩＪウム２ｒ
を加えて１時間かきまぜる。

反応液を減圧濃縮し、残留物を酢酸エチルで抽出、乾燥
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて分離
精製を行なう。

アセトンとベンゼン（１：１）の混合溶媒で溶出すると
油状物質としてトランス−２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メ
チルアミノ）−６−ベンジルオキシ−５−Ｎ−ホルミル
アミノ−１−ヒドロキシ−１・２・３・４−テトラヒド
ロナフタレン０．３１が得られる。

赤外スペクトル １６９０ＣｒｆＬ ’（カルボニル）
参考例 ４１ シス−５−アミノ−２−（Ｎ−ベンジル−Ｎメチルアミ
ノ）−６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシート２・３
・４−テトラヒドロナフタレ７０．５？のメタノール５
１７１１溶液に酢酸１ ｍｌを加え激しくかきまぜる。

これにシアン酸カリウム０．５１の水溶液３ｒｒＬｌを
加え、室温で１時間かきまぜる。

反応液を減圧濃縮し、残留物に水を加え、飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液でアルカリ性とし析出する油状物を酢
酸エチルで抽出する。

水洗、乾燥後減圧濃縮すると油状物質としてシス−２−
（Ｎベンジル−Ｎ−メチルアミノ）−６−ベンジルオキ
シ−１−ヒドロキシ−５−ウレイド−１・２・３・４−
テトラヒドロナフタレン０．５１が得られる。

赤外スペクトル １６８５ＣｒｒＬ ’（カルボニル）
参考例 ４２ トランス−５−アミノ−２−（Ｎ−ベンジルＮ−メチル
アミノ）−６−ベンジルオキシ−１ヒドロキシ−１・２
・３・４−テトラヒドロナフタレン０．５１のメタノー
ル５ｍｌ溶液に酢酸ＩＴＩＬｌを加え激しくかきまぜる
。

これにシアン酸カリウム０．５２の水溶液３ＴｒＬｌを
加え、室温で１時間かきまぜる。

反応液を減圧濃縮し、残留物に水を加え、飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液でアルカリ性とし析出する油状物を酢
酸エチルで抽出する。

水洗、乾燥後減圧濃縮すると油状物質としてトランス２
−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）−６ペンジルオ
キシー１−ヒドロキシ−５−ウレイドト２・３・４−テ
トラヒドロナフタレン０．５が得られる。

赤外スペクトル １６９０ｃｒＩＬ ’（カルボニル）
参考例 ４３ ２−アミノ−６−ベンジルオキシ−５−二トロ３・４−
ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン塩酸塩１゜０１の
メタノール２０ＴＬｌ溶液にアセトン３０ｍ１とリチウ
ムシアノボロヒドリド０．７ｙ′を加え、室温で５時間
かきまぜる。

反応液に１０％塩酸を加え分解後、少量の水に加えて飽
和炭酸水素ナトリウムでアルカリ性とし、酢酸エチルで
抽出。

する。

有機層を水洗乾燥後、減圧濃縮し残留物を少量のアルコ
ール性塩酸にとかし、エチルエーテルを加えると融点２
２５−２２７℃の黄緑色プリズム晶として６−ベンジル
オキシ−２−イソプロピルアミノ−５−ニトロ−３・４
−ジヒドロ１、（２Ｈ）−ナフタレノン塩酸塩が得られ
る。

元素分析値 Ｃ２ｏＨ２２０４Ｎ２・ＨＣｌとして計算
値 Ｃ６１，４５、Ｈ５，９３、 Ｈ７，１７ 実測値 Ｃ６１，０８、Ｈ５，７７、 Ｈ７，０８ 参考例 ４４ ５−アミノ−６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ−２
−イソプロピルアミノート２・３・４テトラヒドロナフ
タレン０．６１のメタノール６ＴＩｌｌ溶液に酢酸１
ｒｕｌを加え激しくかきまぜる。

これにシアン酸カリウム０．６ｆの水溶液３ｒＩＬｌを
加え、室温で１時間かきまぜる。

反応液を減圧濃縮し、残留物に水を加え、飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液でアルカリ性とし、析出する油状物を
酢酸エチルで抽出する。

水洗、乾燥後減圧濃縮すると油状物質として６−ベンジ
ルオキシ−１−ヒドロキシ２−イソプロピルアミノ−５
−ウレイド−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン
０，５りが得られる。

赤外スペクトル １６８５ｃｆｒＬ ’（カルボニル）
参考例 ４５ ５−アミノ−６−ベンジルオキシ−３・４−ジヒドロ−
１（２Ｈ）−ナフタレノン１．３．５Ｐのジメチルホル
ムアミド１００ｍ１と濃塩酸２２７７１１溶液を０℃に
冷却し、これに亜硝酸ナトリウム３．５１の水溶液１０
１ｎｌをかきまぜながら滴下する。

この際に反応温度を５℃以下に保つ。

生成したジアゾ化合物を塩化第一銅７．０りと濃塩酸２
２１ｆＬｌの混合液に滴下する。

滴下後、反応液を室温にもどし１時間かきまぜたのち、
水を加え析出物を酢酸エチルで抽出、水洗、乾燥後減圧
下で酢酸エチルを留去し、残留物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（ベンゼンで溶出）で分離精製すると
融点９９−１００℃の無色鱗片状晶として６−ベンジル
オキシ−５−クロロ−３・４−ジヒドロ１（２Ｈ）−ナ
フタレノン４．０Ｐが得られる。

元素分析値 Ｃ１□Ｈ１５０２Ｃ１ 計算値 Ｃ７１，２０、Ｈ５２７ 実測値 Ｃ７１，３３、Ｈ４，８３ 参考例 ４６ ローペンジルオキシー５−クロロ−３・４−ジヒドロ−
１（２Ｈ）−ナフタレノン２．５１のメタノール２５ｒ
ｎｌと水２．５ ｒｎｌの溶液にヒドロキシルアミン塩
酸塩２．５１？と炭酸カリウム２．５１を加え３時間か
きまぜながら還流する。

冷後反応物に水を加え析出する結晶を１取し、水洗、乾
燥後メタノ−ルから再結晶すると融点１７５−１７６°
Ｃの無色鱗片状晶として６−ベンジルオキシ−５−クロ
ロ−ｌ−ヒドロキシイミノ−１・２・３・４−テトラヒ
ドロナフタレン２．０１が得られる。

元素分析値 Ｃ０７Ｈ１６０２ＮＣＩ 計算値 Ｃ６７，６６、Ｈ５，３５、 Ｈ４，６４ 実測値 Ｃ６７，５９、Ｈ５，７，３、 Ｎ ４．．３０ 参考例 ４７ ローペンジルオキシー５−クロロ−１−ヒドロキシイミ
ノ−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン２．（ｌ
のピリジン２０１７１１溶液にｐ−トルエンスルホニル
クロリド２．ｉのピリジン１５ｍＡ溶液をかきませなが
ら滴下する。

室温で３時間かきまぜた後氷水に加え析出する結晶を１
取、水洗、乾燥後、メタノールから再結晶すると融点１
５３−１５５℃の無色プリズム晶として６−ベンジルオ
キシ−５−クロロ−１−ｐ−）ルエンスルホニルオキシ
イミノ−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン３゜
５グが得られる。

元素分析値 Ｃ２４Ｈ２□０．ＮＣｌ５ 計算値 Ｃ６３，２３、Ｈ４８７、 Ｎ３．０７ 実測値 Ｃ６３，１１、Ｈ４，６３、 Ｎ２．９９ 参考例 ４８ ６−ベンジルオキシ−５−クロロ−１，−ｐ−）ルエン
オキシイミノート２・３・４−テトラヒドロナフタレン
５．２ｚをベンゼン１００ｒｎｌに懸濁させ、激しくか
きまぜながらカリウムエトキシド（カリウム５２８ｗｕ
？と無水エタノール１６ｒＩＬｌより調製する）１６ｒ
ｒＬｌ溶液を滴下する。

滴下後反応物を冷所に５日間放置する。

析出物質を１去し、ｒ液に１０％塩酸２００ｒｒＬｌを
加えてかきまぜたのち水層を分取、４０℃で減圧濃縮し
残留物をアルコールとエチルエーテルから再結晶すると
融点２５１−２５３℃の無色針状晶として２−アミン６
−ベンジルオキシ−５−クロロ−３・４−ジヒドロ−１
（２Ｈ）−ナフタレノン塩酸塩０．９１が得られる。

元素分析値 Ｃ１７Ｈ１６０２ＮＣＩＨＣ１言慣ｆ直
Ｃ６０，３６、Ｈ５，０７、Ｈ４，１４ 実測値 Ｃ５９，９８、Ｈ４，９４、 ４３６ 参考例 ４９ ６−ベンジルオキシ−５−メタンスルホニルアミノ−３
・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン７．０１の
ジオキサン９ｏＴＬｌ溶液にナトリウムメトキシド１８
．１’を加え０℃で３０分間かきまぜる。

これにギ酸エチル４．７２を滴下し、Ｏ−５°Ｃで４時
間反応させる。

反応物に水を加え酢酸で酸性とし析出する油状物質をベ
ンゼンで抽出する。

水洗、乾燥後減圧下でベンゼンを留去し、残留物をエチ
ルエーテルから再結晶すると融点１３５１３８℃の無色
プリズム状晶として６−ベンジルオキシ−２−ホルミル
−５−メタンスルホニルアミノ−３・４−ジヒドロ−１
（２Ｈ）−ナフタレノン８．２１が得られる。

元素分析値 Ｃ１９Ｈ１９０５ＮＳ 計算値 Ｃ６１，１２、Ｈ５，１３、 Ｎ３．７５ 実測値 Ｃ６１，３１１Ｈ５，１２、 Ｎ ３．７０ 参考例 ５０ ６−ベンジルオキシ−２−ホルミル−５−メタンスルホ
ニルアミノ−３・４−ジヒドロ １（２Ｈ）−ナフタレノン８．２′ｙ′をジクロロメタ
ン６５ｒｒＬｌ、酢酸３１Ｏ１１１１と水１５．５ｍｌ
の混合液に溶解し、これに水冷下で亜硝酸す） ＩＪウ
ム２．７グの水溶液４１ｍＡ’を滴下する。

滴下後反応液を２時間かきまぜたのち水を加え、ジクロ
ロメタンで抽出する。

水洗乾燥後ジクロロメタンを留去し、残留物を酢酸エチ
ルから再結晶すると融点２２５２２７℃の黄色プリズム
状晶として６−ベンジルオキシ−５−メタンスルホニル
アミノ−２−オキシイミノ−３・４−ジヒドロ−１（２
Ｈ）−ナフタレノン３．０１が得られる。

元素分析値 Ｃｌ８Ｈ１８０５Ｎ２Ｓ 計算値 Ｃ５７，７５、Ｈ４，８５、 Ｎ７．４８ 実測値 Ｃ５７７０、Ｈ４，７３、 Ｎ６．８２ 参考例 ５１ ６−ベンジルオキシ−２−フロモー５−二トロ３・４−
ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン０２？のジメチル
ホルムアミド２１ｒＬｌ溶液にフロログルシノール９０
１ｎ９と亜硝酸ナトリウム７５■を加えて室温で２時間
かきまぜる。

反応物に水を加え酢酸エチルで抽出し、水洗、乾燥後減
圧下で濃縮し、残留物をエタノールと石油エーテルの混
合溶媒から再結晶すると融点９７−９８℃の淡黄色針状
晶として６＝ベンジルオキシ−２・５−ジニトロ−３・
４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン０．１７１が
得られる。

元素分析値 Ｃ１□ＨＩ４０６Ｎ２ 計算値 Ｃ５９，６４、Ｈ４，１２、 Ｈ８，１８ 実測値 Ｃ５９，３５、Ｈ３７１、 Ｈ７，７１ 参考例 ５２ ６−ベンジルオキシ−５−メトキシカルボニル３・４−
ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン１．０１を氷酢酸
１０ＴＬｌに溶解し、室温でかき混ぜながらピリジン臭
化水素酸境遇臭化物１．１を少しづつ加える。

３時間かき混ぜた後、減圧下に氷酢酸を留去し、残渣を
ベンゼン５ｏｒｒｔｌに溶解し、水洗、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去し、得られる残留物
をベンゼン−ｎ−ヘキサンから再結晶すると６−ベンジ
ルオキシ−２ブロモ−５−メトキシカルボニル−３・４
−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノンの無色プリズム
晶を得る。

収量１．２グ。融点１３０−１３１’Ｇ。元素分析値
Ｃ１，Ｈ１７０４Ｂｒ 計算値 Ｃ５８，６３、Ｈ４，４２ 実測施 Ｃ５８，４３、Ｈ４，２６ 参考例 ５３ ６−ベンジルオキシ−２−フロモー５−メトキシカルボ
ニル−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）ナフタレノン０．
４０１とＮ−メチルベンジルアミン０．３１を４１１Ｌ
ｌのメチルエチルケトンにとかし、窒素雰囲気中６０°
で３時間かきませる。

反応終了後反応液に酢酸エチルと水とを加え、十分振り
混ぜたのち有機層を分取する。

有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留
去して６ベンジルオキシー５−メトキシカルボニル−２
（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）−３・４ジヒドロ
−１（２Ｈ）−ナフタレノンを黄色油状物として得る。

収量０．３５ｆ。本島は常温では不安定なため精製せず
に次の反応に用いられる。

赤外スペクトル １７３０，１６９０ｃＩｒＬ ’
（カルボニル） 参考例 ５４ ６−ベンジルオキシ−５−メトキシカルボニル−２−（
Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）−３・４−ジヒドロ
−１（２Ｈ）−ナフタレノン２００■をエタノール４Ｔ
Ｌｌにとかし、水素化ホウ素ナトリウム４０ｍｇを加え
て室温で２時間かきまぜる。

反応終了後エタノールを減圧留去し、残渣に酢酸エチル
を加え水洗する。

無水硫酸す） ＩＪウムで乾燥後溶媒を留去し、残渣を
シリカゲルのカラムを用いてクロマトグラフィーを行う
。

クロロホルムで溶出しトランス、ついでシス−６−ベン
ジルオキシ−５−メトキシカルボニル−２−（Ｎ−ベン
ジル−Ｎ−メチルアミン）＝１−ヒドロキシ−１・２・
３・４−テトラヒドロナフタレンをそれぞれ５０Ｔ１？
得る。

トランス体及びシス体をそれぞれメタノール性塩酸で処
理して塩酸塩とし、メタノール−イソプロピルエーテル
から晶出せしめ無色結晶とする。

融点、トランス体２２５−２２６℃、シス体２４５−２
４６℃（分解）。

元素分析値 Ｃ２７Ｈ２９０，Ｎ−ＨＣｌ計算値 Ｃ６
９，２９、Ｈ６，４６、 Ｎ １３．６８ 実測値 Ｃ６９，００，Ｈ６，５０、 Ｎ １３．５０（トランス体） Ｃ６９，０１、Ｈ６，５６、 Ｎ１３．５５（シス体） 参考例 ５５ ２−アミノ−６−ベンジルオキシ−５−メトキシメチル
−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン塩酸塩
１，０１をエタノール２０ｍ１に溶解し、濃塩酸１０１
′ＩＬｌを加え６０℃で３時間加熱する。

反応液を減圧下に濃縮し残留物をメタノール−酢酸エチ
ルから再結晶すると２−アミノ−６−ベンジルオキシ−
５−クロロメチル−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナ
フタレノン塩酸塩の無色プリズム晶を得る。

収量９３０■。融点１７５１７９℃（分解）。

元素分析値 Ｃ７８Ｈ１８Ｃ１ＮＯ２・ＨＣｌ計算値
Ｃ６１，３７、Ｈ５，４４、 Ｎ３．９８ 実測値 Ｃ６１，５３、Ｈ５，０１゜ Ｎ３．５４ 参考例 ５６ ２−アミノ−６−ベンジルオキシ−５−クロロメチル−
３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン塩酸塩９
００７／ｌｐを氷酢酸’；ｌＱｍｌ、無水酢酸１ｒＩｌ
ｌおよび酢酸ナトリウム５００ｒｎ９とともに３時間加
熱還流する。

反応液を減圧下に濃縮し残留物に酢酸エチルと水を加え
酢酸エチルで抽出する。

酢酸エチル層を合わせ水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで
乾燥後、減圧下に溶媒を留去し得られる残留物を酢酸エ
チルから再結晶すると、２−アセチルアミノ−５−アセ
トキシメチル−６−ベンジルオキシ−３・４−ジヒドロ
−１（２Ｈ）−ナフタレノンの無色針状晶を得る。

収量３５０■。融点１９２−１９４°Ｃ 元素分析値 Ｃ２２Ｈ２３ＮＯ５ 計算値 Ｃ６９，２７、Ｈ６，０８、 Ｎ３．６７ 実測値 Ｃ６９，２３、Ｈ５，９８、 Ｎ３．６３ 参考例 ５７ ５−クロロメチル−６−ヒドロキシ−３・４ジヒドロ−
１（２Ｈ）−ナフタレノン３０１を、無水酢酸２００ｒ
ｎｌ、氷酢酸２００ ＴＬｌおよび酢酸ナトリウム１５
グとともに２時間加熱還流する。

反応液を冷却後、濾過しＰ液を減圧濃縮し残留物をベン
ゼン２００ｍ１に溶解し、水洗、無水硫酸ナトリウムで
乾燥後、溶媒を減圧下に留去し得られる残留物を減圧蒸
留する。

沸点１９３−１９５℃（１ｍｍ／Ｈｇ ）の両分を取り
、６−アセトキシ５−アセトキシメチル−３・４−ジヒ
ドロ１、（２Ｈ）−ナフタレノンの無色油状物を得る。

収量３０グ。

元素分析値 Ｃ１５Ｈ１６０５ 計算値 Ｃ６５，２１，Ｈ５，８４ 実測値 Ｃ６５，３２、Ｈ５，５４ 参考例 ５８ 金属ナトリウム６．０１と無水エタノール３００扉ｌか
らつくったナトリウムエトキシドのエタノール溶液に６
−アセトキシ−５−アセトキシメチル３・４−ジヒドロ
−１（２Ｈ）−ナフタレノン１５Ｐをエタノール２０Ｔ
Ｌｌに溶かした溶液を５０６０℃で攪拌下に滴下する。

１時間４０−５０℃で攪拌し、ついで硫酸ジメチル４５
２を５０＝６０℃で滴下しこの温度で２時間攪拌する。

冷後反応液を減圧濃縮し残留物を酢酸エチルに溶解し、
水洗、無水硫酸す） ＩＪウムで乾燥後、溶媒を減圧に
留去し残留物をシクロヘキサンから再結晶すると、５−
エトキシメチル−６−メトキシ−３・４ジヒドロ−１（
２Ｈ）−ナフタレノンの無色針状晶を得る。

収量８．ＯＳ’。融点８５−８６℃。元素分析値 Ｃ１
３Ｈ１６０３ 計算値 Ｃ７１，７７、Ｈ７，７４ 実測値 Ｃ７１，７２、Ｈ７，９２ 参考例 ５９ ５−エトキシメチル−６−メトキシ−３・４−ジヒドロ
−１（２Ｈ）−ナフタレノン塩酸塩を塩酸ヒドロキシア
ミン１５１、酢酸ナトリウム１５Ｐおよびエタノール１
００ＴｒＬｌとともに４時間加熱還流する。

冷後反応液を氷水２００ｒｒＬｌ中にあげ生ずる沈殿物
を１取し水で洗浄後、エタノールから再結晶すると５−
エトキシメチル−６−メトキシ３・４−ジヒドロ−１（
２Ｈ）−ナフタレノンオキシムの無色プリズム晶を得る
。

収量７．５り。融点１２１−１２２℃。

元素分析値 ＣＩ４ Ｈ１９ＮＯ３ 計算値 Ｃ６７，４４、Ｈ７，６８、 Ｎ５．６２ 実測値 Ｃ６７，５６、Ｈ７，７９、 Ｎ５．３３ 参考例 ６０ ５−エトキシメチル−６−メトキシ−３・４−ジヒドロ
−１（２Ｈ）−ナフタレノンオキシム１４′Ｌ？を乾燥
ヒリジン８７７Ｉｌに溶解し、ベンゼンスルホニルクロ
リド１．２１をＯ−５℃に反応液を冷却しながら滴下す
る。

３時間攪拌し一夜冷蔵庫に放置後、氷水１００ｒｆｔｌ
中にあげ生ずる沈殿を１取、水、冷メタノールの順に洗
浄し乾燥すると１−ベンゼンスルホニルオキシイミノ−
５−エトキシメチル−６−メトキシ−１・２・３・４−
テトラヒドロナフタレノンの白色結晶を得る。

収量１．６Ｐ。融点９７−９８℃。

元素分析値 Ｃ２ｏＨ２３Ｎ０５Ｓ 計算値 Ｃ６１，６７、Ｈ５，９５、 Ｎ３．５９ 実測値 Ｃ６１，５３、Ｈ５，８１、 Ｎ３．９２ 参考例 ６１ １００ｍｌの三つロフラスコに無水エタノール１５ｒＩ
ｌｌと金属カリウム１．２１を加え、カリウムエトオキ
シドのエタノール溶液をつくり、窒素気流中反応液をＯ
−５℃に冷却する。

攪拌下に１−ベンゼンスルホニルオキシイミノ−５−エ
トキシメチル−６−メトキジート２・３・４−テトラヒ
ドロナフタレン９．５１を乾燥ベンゼン２０ｒＩＬｌに
溶解した溶液を滴下する。

滴下後３時間攪拌し一夜氷室に放置する。

反応液を１過し１液をＩＮ塩酸で抽出する。

水層をベンゼンで洗浄し、４０℃以下で減圧濃縮する。

残渣をメタノール−エーテルから再結晶すると、２−ア
ミノ−５−エトキシメチル−６−メトキシ−３・４−ジ
ヒドロ １（２Ｈ）−ナフタレノン塩酸塩の無色プリズム晶を得
る。

収量２．５１゜融点１９０−１９８℃（分解）。

元素分析値 Ｃ１４Ｈ１ｏＮＯ３・ＨＣｌ・１／２Ｈ２
０計算値 Ｃ５７，０４、Ｈ７，１８、 Ｈ４，７５ 実測値 Ｃ５６，７２、Ｈ６，９７、 Ｈ４，６９ 参考例 ６２ ５−クロルメチル−６−ヒドロキシ−３・４ジヒドロ−
１（２Ｈ）−ナフタレノン１０グおよびナトリウムメタ
ンスルフィネート５．４１をエタノール１００ｍ１に加
えた混合物を２時間加熱還流する。

ついで反応混合物を濃縮し残留物をクロロホルムに溶解
し、水洗する。

クロロホルム層を常法により乾燥し、クロロホルムを留
去すると５メタンスルホニルメチル−６−ヒドロキシ−
３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノンが得られ
る。

融点２２５−２３０℃（分解）。元素分析値 Ｃｌ２Ｈ
１４０４Ｓとして 計算値 Ｃ５６，６８、Ｈ’５．５５ 実測値 Ｃ５６，９０、Ｈ５，５９ 参考例 ６３ ５−メタンスルホニルメチル−６−ヒドロキシ３・４−
ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン４．３１、無水炭
酸カリウム２．２１、塩化ベンジル２、 ｉ ｍｌ、ヨ
ー化カリウム３．０１をジメチルホルムアミド１Ｏ１ｎ
ｌに加えた混合物を２時間８０１００℃で加熱する。

反応液に酢酸エチルを加え２０％食塩水で洗浄する。

酢酸エチル層を０．５ Ｎ水酸化ナトリウム溶液で洗浄
し、再度２０％食塩水で洗浄する。

酢酸エチル層を乾燥し、酢酸エチルを留去し、残留物を
エタノールより再結晶すると５−メタンスルホニルメチ
ル−６−ベンジルオキシ−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ
）−ナフタレノンが得られる。

融点１５９．０−１６０．５℃。元素分析値 Ｃ１９Ｈ
２００４Ｓとして 計算値 Ｃ６６−２６、Ｈ５，８５ 実測値 Ｃ６５，９４、Ｈ５，７２ 参考例 ６４ ５−メタンスルホニルメチル−６−ベンジルオキシ−３
・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン１．０り、
ナトリウムメトキシド０．４１およびギ酸エチル１．５
ｍｌを無水ベンゼンに加え窒素気流下で４時間攪拌する
。

反応後に希塩酸を加え、よく攪拌した後、ベンゼン層を
常法により処理し、残留物をメタノールから再結晶する
と２−ヒドロキシメチレン−５−メタンスルホニルメチ
ル−６ペンジルオキシー３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）
ナフタレノンが得られる。

融点１４９．５１５０℃。

元素分析値 Ｃ２０Ｈ２００５Ｓとして 計算値 Ｃ６４，５０、Ｈ５，４１ 実測値 Ｃ６４，２４、Ｈ５，６３ 参考例 ６５ ２−ヒドロキシメチレン−５−メタンスルホニルメチル
−６−ベンジルオキシ−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）
−ナフタレノン５００ｒｒ１９をジクロロメタン６ＴＬ
１１酢酸３０ｍ１．および水１．５ｍｌの混液に溶解し
、水冷下型硝酸ナトリウム１８６ｍｇを水３．０ｍｌに
溶解した溶液を滴下する。

滴下後１時間水冷下に攪拌し、ジクロロメタンおよび水
を加えてよく振とうする。

ジクロロメタン層を洗液が中性になるまで水洗、乾燥し
、ジクロロメタンを留去スると２−インニトロソ−５−
メタンスルホニルメチル−６−ベンジルオキシ−３・４
−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノンが得られる。

融点１７０−１８０℃（分解）。

元素分析値 Ｃ１９Ｈ１９０５ＮＳとして計算値 Ｃ６
１，１１、Ｈ５，１３、 Ｎ３．７５ 実測値 Ｃ６１，３８、Ｈ５，２８、 Ｎ３．６１ 参考例 ６６ ６−ペンジルオキシ−，２−（Ｎ−ベンジル−Ｎメチル
アミノ）−５−シアノ−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）
−ナフタレノン１．３１をエタノール４０ｍ１とテトラ
ヒドロフラン２０ｍ１との混合液にとかし、室温で水素
化ホウ素ナトリウム０．２５１を加える。

４時間かきまぜたのち溶媒を減圧留去し、残渣にベンゼ
ンと水とを加え、よく振とうし、ベンゼン層を分取する
。

このベンゼン層を水洗し無水硫酸すトリウムで乾燥後溶
媒を留去する。

残渣をシリカゲルのカラムを用いてクロマトグラフィー
を行ない。

クロロホルムで溶出してトランス−５−ベンジルオキシ
−２−（Ｎ−ベンジルＮ−メチルアミノ）−５−シアノ
−ｌ−ヒドロキシ−１・２・３・４−テトラヒドロナフ
タレン０．３２１とシス−６−ベンジルオキシ−２−Ｎ
ベンジル−Ｎ−メチルアミノ−５−シアノ−１ヒドロキ
シ−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン０．１５
Ｐとを得る。

トランス体は酢酸エチル−ｎ−へキサンから再結晶する
と融点１４０１４１℃の無色プリズム晶となる。

本品をエタノール性塩酸と処理後エタノールから再結晶
すると無色針状晶の塩酸塩となる。

融点２３４〜２３６°Ｃ（分解）。

シス体は酢酸エチル−ｎ−へキサンから再結晶すると融
点１４１−１４２℃の無色板状晶となり、本品をトラン
ス体と同様処理すると融点２４５−２４７℃（分解）の
無色プリズム晶の塩酸塩となる。

元素分析値 トランス体Ｃ２６Ｈ２６０２Ｎ２ として
計算値 Ｃ７８，３６、Ｈ６，５８、 Ｈ７，０３ 実測値 Ｃ７８，２３、Ｈ６４２、 Ｈ６，９７ 元素分析値 トランス塩酸塩 Ｃ２６Ｈ２６０２Ｎ−ＨＣｌとして 計算値 Ｃ７１，７９、Ｈ６，２６、 Ｈ６，４４ 実測値 Ｃ７１，７６、Ｈ６，１５、 Ｈ６，４３ 元素分析値 シス体 Ｃ２６Ｈ２６０２Ｎ２として計算
値 Ｃ７８，３６、Ｈ６，５８、 Ｈ７，０３ 実測値 Ｃ７８，０９、Ｈ６，３８、 Ｈ７，２９ 元素分析値 シス塩酸塩 Ｃ２６Ｈ２６ｏ２Ｎ２・ＨＣ
Ｉとして 計算値 Ｃ７１，７９、Ｈ６，２６、 Ｈ６，４４ 実測値 Ｃ７１，７８、Ｈ６，２６、 Ｈ６，６３ 参考例 ６７ ６−ベンジルオキシ−２−（Ｎ−ベンジル−Ｎメチルア
ミノ）−５−シアノ−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−
ナフタレノン０．９ｚをテトラヒドロンラン３０ｒＩｌ
ｌにとかし、室温で水素化トリ第三級ブトキシアルミニ
ウムリチウム２．２１？を加える。

室温で６時間かきまぜたのちメタノールついで水を加え
て未反応の還元剤を分解し、ベンゼンを加えてよく振り
ませる。

ベンゼン層を分取し、水洗ついで無水硫酸ナトリウムで
乾燥後溶媒を留去する。

この残渣を酢酸エチル−ｎ−へキサンから再結晶を行な
い、６−ベンジルオキシ−２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メ
チルアミノ）−５−シアノ−１−ヒドロキシート２・３
・４−テトラヒドロナフタレンのシス体０．２６？を得
る。

再結晶母液を濃縮乾固しエタノールから再結晶してトラ
ンス体０．１２を得る。

参考例 ６８ テトラヒドロフラン２０ｗＬｌにリチウムアルミニウム
ヒドリド１２０ｍ１？を加え、窒素ガスを通じながう、
トランス−６−ベンジルオキシ−５−シアノ−１−ヒド
ロキシ−２−イソプロピルアミノド２・３・４−テトラ
ヒドロナフタレン５００■を１０ｍ１の乾燥テトラヒド
ロフランに溶解した溶液を滴下する。

２時間加熱還流し、過剰のリチウムアルミニウムヒドリ
ドを酢酸エチルで分解し、飽和食塩水を加え、酢酸エチ
ルで抽出する。

酢酸エチル層を合わせ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去し、得られる
残留物を酢酸エチルに溶解しアルコール性塩酸を加え塩
酸塩とする。

得られる塩酸塩をイソプロピルアルコール−酢酸エチル
から再結晶するとトランス−５−アミノメチル−６−ベ
ンジルオキシ−１−ヒドロキシ−２−イソプロピルアミ
ノ−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩の
白色結晶状粉末を得る。

収量４９０■。参考例 ６９ ２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）−６ペンジル
オキシー５−ニトロ−３・４−ジヒド０−１ （２Ｈ）
−す７タレ／ン３．ｏｆｔのメタ／−ル３０ｒ／Ｌｌ
溶液に水素化ホウ素ナトリウム１．５Ｐを加え、室温で
３０分間かきまぜる。

反応物を水に加え、析出する油状物質を酢酸エチルで抽
出、水洗、乾燥後減圧濃縮し、残留物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで分離精製する。

アセトンとベンゼン１：４の混合溶媒で溶出するとまず
トランス−２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）−
６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ−５ニドロート２
・３・４−テトラヒドロナフタレンｉ、ｏｙが油状物質
として得られる。

これをアルコール性塩酸にとかしエチルエーテルを加え
ると融点２５１−２５３℃の無色針状晶が得られる。

元素分析値 Ｃ２５Ｈ２６０４Ｎ２・ＨＣＩとして計算
値 Ｃ６６，００、Ｈ５，９８、 Ｈ６，１６ 実測値 Ｃ６６，３１，Ｈ５，７２、 Ｈ６，２１ さらに溶出を続けると、シス−２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ
−メチルアミノ）−６−ベンジルオキシ１−ヒドロキシ
−５−ニドロート２・３・４テトラヒドロナフタレン０
．６１が油状物質として得られる。

これをアルコール性塩酸にとかしエチルエーテルを加え
ると融点２３５−２３６℃の無色針状結晶が得られる。

元素分析値 Ｃ２５Ｈ２６ｏ４Ｎ２・ＨＣＩとして計算
値 Ｃ６６，００１Ｈ５，９８、 Ｈ６，１６ 実測値 Ｃ６５，７３、Ｈ５，７７、 Ｈ５，８８ 参考例 ７０ シス−２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）６−ベ
ンジルオキシ−１−ヒドロキシ−５−ニドロート２・３
・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩３．Ｏｚのエタノ
ール３０ ｒｕｌ、溶液にラネニッケル１．Ｏｉを加え
、かきまぜながら還流する。

これに抱水ヒドラジン３．０１のエタノール３０ｍ１ｌ
溶液を滴下し、滴下後さらに３０分間反応させる。

ラネーニッケルを１去し、１液を減圧濃縮すると結晶が
析出する。

これをＰ取し、少量のエタノールで洗浄後乾燥すると融
点１４８１５０℃の無色プリズム晶としてシス−５−ア
ミノ−２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）■ヒド
ロキシ−６−ベンジルオキシ−１・２・３・４−テトラ
ヒドロナフタレン１．８ｔが得られる。

元素分析値 Ｃ２５Ｈ２８０２Ｎ２として計算値 Ｃ７
７，２９、Ｈ７，２７、 Ｈ７，２１ 実測値 Ｃ７７，１４、Ｈ７，３５、 Ｎ、７．２６ 参考例 ７１ トランス−２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）−
６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ５−＝１−０−１
・２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩４．０２
のエタノール４ｏｒ／ｌｌ溶液にラネーニッケル１．３
Ｚを加えかきまぜながら還流する。

これに抱水ヒドラヂン４．０１のエタノール４０ｒｒＬ
ｌ溶液を滴下し、滴下後さらに３０分間反応を行なう。

ラネーニッケルを１去し、と液を減圧濃縮し、残留物に
水を加え、析出する結晶を１取し、水洗乾燥後メタノー
ルから再結晶すると融点１２４−１２６℃の無色プリズ
ム晶としてトランス−５−アミノ−２（Ｎ−ベンジル−
Ｎ−メチルアミノ）−６−ベンジルオキシ−１−ヒドロ
キシド２・３・４−テトラヒドロナフタレン２．０１が
得られる。

元素分析値 Ｃ２５Ｈ２８０２Ｎ２として計算値 Ｃ７
７，２９、Ｈ７，２７、 Ｈ７，２１ 実測値 Ｃ７７，１１，Ｈ７，００゜ Ｈ７，０９ 参考例 ７２ ６−ベンジルオキシ−■−ヒドロキシー２−イソプロピ
ルアミノ−５−ニトロ＝■・２・３・４−テトラヒドロ
ナフタレン塩酸塩２．０Ｐのエタノール３０ＴＬｌ溶液
にラネーニッケル０．５？を加え、かきまぜながら還流
する。

これに抱水ヒドラヂン２．０１のエタノール３０ｒｒＬ
ｌ溶液を滴下する。

滴下後さらに３０分間加熱後、触媒を１去し、１液を減
圧濃縮し、得られた結晶を少量のエチルエーテルで洗浄
すると融点２１８−２２０℃の無色プリズム晶として５
−アミノ−６−ベンジルオキシｌ−ヒドロキシ−２−イ
ソプロピルアミノート２・３・４−テトラヒドロナフタ
レン０．７？が得られる。

元素分析値 Ｃ２０Ｈ２６０□Ｎ２として計算値 Ｃ７
３，５６、Ｈ８，０３、 Ｈ８，５８ 実測値 Ｃ７３，２８、Ｈ８，００、 Ｈ８，７８ 実施例 １ ６−ベンジルオキシ−５−クロロ−２−イソプロピルア
ミノ−１−ヒドロキシート２・３・４テトラヒドロナフ
タレン塩酸塩０．３ｆをトリフロロ酢酸３ ｍｌに加え
、水浴上８０℃に１時間加熱した後、減圧下にトリフロ
ロ酢酸を留去し、残留物に少量のエタノール性塩酸を加
えた後、エチルエーテルを加え、析出する結晶をエタノ
ール・エチルエーテルから再結晶すると融点２０４２０
５℃の５−クロロ−２−イソプロピルアミノート６−ジ
ヒドロキシ−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン
塩酸塩０．１１が得られる。

元素分析値 Ｃ１３Ｈ１８０２ＮＣ１−ＨＣ１計算値
Ｃ５３，４３、Ｈ６，５５、 Ｈ４，７９ 実測値 Ｃ５３，５０，Ｈ６，４８、 Ｈ４，４９ 実施例 ２ ５−クロロ−１−ヒドロキシ−６−メトキシ２−イソプ
ロピルアミノート２・３・４−テトラヒドロナフタレン
ｌｒと塩化アルミニウム３グをベンゼン２０ｍ１に加え
、３時間煮沸還流した後、１％塩酸５ｍｌで抽出し、塩
酸層は不溶物を１去して減圧下に乾固する。

残留物をエタノール５ＴＬｌで抽出し、エチルエーテル
を加えると、５−クロロ２−イソプロピルアミノート６
−ジヒドロキシート 酸塩０．３ｔ？が析出する。

エタノール・エチルエーテルから再結晶して融点２０４
−２０５°Ｃ０実施例１の方法によって得られた標品と
混融して融点降下を示さない。

実施例 ３ シス−６−ベンジルオキシ−２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−
メチルアミノ）−５−シアノ−１−ヒドロキシート２・
３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩２５０ｍｇと５
％パラジウム炭素とをメタノール３０１ｒＬｌに懸濁さ
せ水素気流中室温で３０分間かきませる。

反応後触媒を１去し、１液を減圧濃縮してシス−５−シ
アノ−ドロージヒドロキシ−２−メチルアミノ−１・２
・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩の白色沈殿を
得る。

このものはエタノール−酢酸エチルから再結晶すると融
点２２６−２２７℃（分解）の無色結晶となる。

収量１１２ｒｎ９。

元素分析値 Ｃ１２Ｈ１４０２Ｎ−ＨＣｌとして計算値
Ｃ ５６．５８、Ｈ５．９４、Ｎ １１．００ 実測値 Ｃ ５６．３０，Ｈ ６．０９、Ｎ１０．
８８ 実施例 ４ トランス−６−ベンジルオキシ−２−（Ｎ−ベンジル−
Ｎ−メチルアミノ）−５−シアノ−ｌヒドロキシメチル
２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩１５０■と
５％パラジウム炭素とをメタノール２０ｍｌに懸濁させ
、水素気流中室温で１時間かきまぜる。

反応後触媒をＰ去し、１液を減圧濃縮してトランス−５
−シアノ−１・６−シヒドロキシー２−メチルアミノ−
１・２・３・４テトラヒドロナフタレン塩酸塩の白色沈
殿を得る。

このものはエタノール−酢酸エチルから再結晶すると融
点２３０−２３２℃（分解）の無色プリズム晶となる。

収量６５■。元素分析値 Ｃ１２，Ｈ１４０２Ｎ−ＨＣ
Ｉとして計算値 Ｃ ５６．５８、Ｈ５．９４、Ｎ１
１．００ 実測値 Ｃ５６．１３、Ｈ５．９５、 Ｎ１０．９２ 実施例 ５ 水素化ホウ素ナトリウム１００■をエタノールｉ０ｍｌ
に懸濁しかき混ぜながら、６−ベンジルオキシ−５−ホ
ルミル−２−イソプロピルアミノ３・４−ジヒドロ−１
（２Ｈ）−ナフタレノン塩酸塩２００■を加え、２時間
室温でかき混ぜる。

反応液に飽和食塩水と酢酸エチルを加え、酢酸エチル層
を分離し、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥後、溶媒を減圧下に留去し、残留物を酢酸エチル−
エタノールから再結晶するとトランス−６−ベンジルオ
キシ−１−ヒドロキシ５−ヒドロキシメチル−２−イソ
プロピルアミノート２・３・４−テトラヒドロナフタレ
ンの白色結晶を得る。

収量１２８ｒｒｕ？。融点１３８１３９°Ｃ０ 元素分析値 Ｃ２１Ｈ２□０３Ｎ・１／２Ｈ２０として
計算値 Ｃ ７１．９８、Ｈ８．０５、Ｈ４．００ 実測値 Ｃ ７２．３７、Ｈ８．０６、Ｎ３．９２ 実施例 ６ エタノール２０ｍ１に５％パラジウム炭素３０ｍｇを加
えて水素置換する。

これにトランス−６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ
−５−ヒドロキシメチル−２−イソプロピルアミノート
２・３・４−テトラヒドロナフタレン１１０３ｒｎを加
え、室温で水素気流中で振り混ぜる。

１時間で約９１ｎｌの水素を吸収する。

触媒を１去し、１液を減圧下に濃縮し残留物をエタノー
ル−酢酸エチルから再結晶するとトランス−１・６−シ
ヒドロキシー５−ヒドロキシメチル−２−イソプロピル
アミノート２・３・４−テトラヒドロナフタレンの白色
結晶を得る。

収量５５■。融点１８２−１８５℃（分解）。

元素分析値 Ｃ１４Ｈ２１０３Ｎ・１／２Ｈ２０として
計算値 Ｃ６４，５９、Ｈ８，５２、 Ｎ５．３８ 実測値 Ｃ６４，８４、Ｈ８，４９、 Ｎ５．３２ 実施例 ７ 水素化ホウ素ナトリウムｌＯＯ■をエタノール２０ｒｒ
Ｌｌに加え、かき混ぜながら２−アミノ−６ベンジルオ
キシー５−ホルミル−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−
ナフタレノン塩酸塩５００１ｎ９を少しづつ加える。

室温で２時間かき混ぜたのち反応液に飽和食塩水１００
縦を加え、酢酸エチルで抽出する。

酢酸エチル層を合わせ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去し得られる残
留物をエタノール−酢酸エチルから再結晶すると、トラ
ンス−２−アミノ−６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキ
シ−５−ヒドロオキシメチルート２・３・４−テトラヒ
ドロナフタレンの白色結晶が得られる。

収量２６０ｒｎ９ｏ融点１４８−１５０℃。

元素分析値 Ｃｌ８Ｈ２１０３Ｎ・１／２Ｈ２０として
計算値 Ｃ７０，１１、Ｈ７，１９、 Ｈ４，５４ 実測値 Ｃ７０，５１，Ｈ７，０９、 Ｈ４，７９ 実施例 ８ ５％パラジウム炭素５０■をエタノール２０ｒｒＬｌに
加え、水素気流中で１０分間かき混ぜ、この溶液にトラ
ンス−２−アミノ−６−ベンジルオキシ１−ヒドロキシ
−５−ヒドロキシメチル−１・２・３・４−テトラヒド
ロナフタレン８６ｒ１１ｇを加え室温で水素気流中１時
間かき混ぜる。

水素９ｍｌを吸収し止まる。

触媒をｔ去し、Ｐ液を減圧下に濃縮する。

残留物に酢酸エチルを加えて放置するとトランス−２−
アミノ−ドロージヒドロキシ５−ヒドロキシメチル−１
・２・３・４−テトラヒドロナフタレンの白色結晶を得
る。

このもののアニス酸との塩は酢酸エチル−エタノールか
ら再結晶すると白色プリズム晶となる。

収量４３■。融点１２０−１２３℃（分解）。

元素分析値 ＣｘＩＨ１５０３Ｎ”Ｃ５ＨｓＯ３・Ｈ２
０として計算値 Ｃ６０，１５、Ｈ６，６４、 Ｎ３．６９ 実測値 Ｃ５９，９２、Ｈ６，２６、 Ｎ３．９２ 実施例 ９ 水素化ホウ素ナトリウム３００■をエタノール８０ｍに
溶解し、室温で攪拌しながら６−ベンジルオキシ−５−
シアノ−２−イソプロピルアミノ３・４−ジヒドロ−１
（２Ｈ）−ナフタレノン塩酸塩３．１１を少しづつ加え
る。

２時間室温で攪拌し、反応液を減圧下に約１０７７１１
まで濃縮し、飽和食塩水を加え酢酸エチルで抽出する。

酢酸エチル層を合わせ飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥後、溶媒を減圧下に留去し、得られる残
留物に酢酸エチルを加えて放置するとトランス−６−ベ
ンジルオキシ−５−シアノ−１−ヒドロキシ−２−イソ
プロピルアミノート２・３・４−テトラヒドロナフタレ
ンの白色結晶を得る。

収量２．８り。

融点１４１−１４３℃。このものを塩酸塩にすると融点
２５８−２６０℃（分解）の無色プリズム晶（メタノー
ル）となる。

元素分析値 Ｃ２１Ｈ２４０２Ｎ２・ＨＣｌ−Ｈ２０と
して計算値 Ｃ６４，５２、Ｈ６，９６、 Ｈ７，１７ 実測値 Ｃ６４，５６、Ｈ６，５０、 Ｈ７，１８ 実施例 １０ トランス−６−ベンジルオキシ−５−シアン１−ヒドロ
キシ−２−イソプロピルアミノ−１・２・３・４−テト
ラヒドロナフタレン２００ｍ９をエタノール２０ ｍｌ
に溶解し、５％パラジウム炭素５０■の存在下に水素気
流中でかき混ぜる。

３０分で１６ＴＬｌの水素を吸収し、水素の吸収は止ま
る。

触媒を１去し、Ｐ液を減圧下に濃縮し、得られる残留物
をエタノール−酢酸エチルから再結晶するとトランス−
５−シアノ−ドロージヒドロキシ−２−イノプロピルア
ミノート２・３・４−テトラヒドロナフタレンの白色結
晶を得る。

収量１１３■。

融点１８３−１８５°Ｃ（分解）。ＮＭＲ−スペクトル
（ｄ６−ＤＭＳＯ） δ： ４．１７ （ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ ）。

元素分析値 Ｃ１４Ｎ１８ ｏ２Ｎ２・１ ／ ２ Ｎ
２０として 実施例 １１ トランス−６−ベンジルオキシ−５−シアノ−１−ヒド
ロキシ−２−イソプロピルアミノート２・３・４−テト
ラヒドロナフタレン塩酸塩１５０ｒｖを実施例１０に示
した方法にしたがって接触還元するとトランス−５−シ
アノート６ジヒドロキシー２−イソプロピルアミノ−１
・２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩が得られ
る。

収量９７１ｎ９ｏ融点２４６−２４８℃（分解）。ＮＭ
Ｒスペクトル（ｄ６−ＤＭＳＯ−Ｄ２ｏ）δ： ４．７
２ （ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ ）。

元素分析値 Ｃ１４Ｈ１８０２Ｎ２・ＨＣｌ−Ｈ２Ｏと
して 実施例 １２ 水素化ホウ素ナトリウム２００■をエタノール２０ＴＬ
ｌに加えかき混ぜながら、２−アミノ−６−ベンジルオ
キ７−５−シアノ−３・４−ジヒドロ１（２Ｈ）−ナフ
タレノン塩酸塩８５０ｍｇを少しづつ加える。

室温で２時間かき混ぜた後飽和食塩水を加え、酢酸エチ
ルで抽出する。

酢酸エチル層を合わせ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥後アルコール性塩酸を加え、減圧下に
溶媒を留去し、得られる残留物をエタノール酢酸エチル
から再結晶するとトランス−２−アミノ−６−ベンジル
オキシ−５−シアノ−１−ヒドロ５．８６． １０．９１ ６５．９４． １．０．５３ ７．５０１ ７．４２． ７．０４． ６．６５、 ５５．９０１ ９．３１ ５６．３７． ９．１４ 計算値 実測値 計算値 実測値 ロキシート２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩
の無色プリズム晶を得る。

収量７００Ｉｖ０融点２７２−２７６℃（分解）。

元素分析値 ｃ１８ Ｎ１８ ｏ２Ｎ２・ＨＣＩ と
して計算値 Ｃ６５，３５、Ｈ５，７９、 Ｎ８．４７ 実測値 Ｃ６５，２４、Ｈ５，４７、 Ｎ８．３２ 実施例 １３ トランス−２−アミノ−６−ベンジルオキシ−５−シア
ノ−１−ヒドロキシート２・３・４−テトラヒドロナフ
タレン塩酸塩２００■をメタノール２０ｍ１に溶解し、
５％パラジウム炭素３０■を加え室温で水素気流中３０
分間かき混ぜる。

水素１６ｒｎｌを吸収し、水素の吸収は止まる。

触媒をｒ去し、Ｐ液を減圧下に濃縮し、得られる残留物
をメタノール−酢酸エチルから再結晶すると２アミノ−
５−シアノ−ドロージヒドロキシ−１・２・３・４−テ
トラヒドロナフタレン塩酸塩の白色結晶を得る。

収量１３６■。融点２５９２６１ ”Ｃ（分解）。

元素分析値 Ｃ１□Ｈ１２０２Ｎ２・Ｈｃｌ・１／４Ｈ
２゜として 計算値 Ｃ５３，８６、Ｈ５，５５、 Ｎ１１．４３ 実測値 Ｃ５３，６８、Ｈ５，２５、 Ｎ１０．９１ 実施例 １４ ２〜アミノ〜６−ベンジルオキシ−５−シアノ−１−ヒ
ドロキシート２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸
塩４５０■をアセトン１５ｍ１とメタノール２０ｒＩｌ
ｌの混合溶液に溶解し、窒素ガスを通じながら、５−１
０℃でリチウムシアノボロヒドリドの１分子のジオキサ
ン付加物１５０■を少しずつ加える。

２時間かき混ぜた後、飽和食塩水を加え、酢酸エチルで
抽出する。

酢酸エチル層を合わせ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去し、エタノー
ル−酢酸エチルから再結晶すると６−ベンジルオキシ−
５−シアノ−１−ヒドロキシ−２−イソプロピルアミノ
ート２・３・４−テトラヒドロナフタレンの白色結晶を
得る。

水晶は実施例９の方法ニよって得られた標品と一致した
。

収量２９７■。

実施例 １５ ２−アミノ−６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ−５
−（２−ヒドロキシエチル）−１・２・３・４−テトラ
ヒドロナフタレン塩酸塩０．３Ｓ’から実施例１４に示
したと同様の操作によって６＝ベンジルオキシ−１−ヒ
ドロキシ−５−（２−ヒドロキシエチル）−２−インプ
ロピルアミノート２・３・４−テトラヒドロナフタレン
の無晶形粉末０．１５Ｐが得られる。

元素分析値 Ｃ２□Ｈ２９０３Ｎとして 計算値 Ｃ７４，３３、Ｈ８，２２、 Ｎ３．９４ 実測値 Ｃ７４，０１、Ｈ７，９８、 Ｎ４．１４ 実施例 １６ トランス−６−ペンジルオキシ−１−ヒドロキシ−２−
イソプロピルアミノ−５−ウレイドメチル−１・２・３
・４−テトラヒドロナフタレン９５■をエタノール２０
−に溶解し、５％パラジウム炭素５０１１Ｉｙを加え、
水素気流中で３０分間かき混ぜる。

水素８ｍｌを吸収して水素の吸収は止まる。

触媒を沢去し、Ｆ液を減圧下に濃縮し、得られる残留物
をエタノール−酢酸エチルから再結晶するとトランス−
１・６−シヒドロキシー２−インプロピルアミノ−５−
ウレイドメチル−１・２・３・４−テトラヒドロナフタ
レンの無色結晶を得る。

収量４８７Ｑ。融点１２０−１２２℃（分解）。元素分
析値 Ｃ１５Ｈ２３ｏ３Ｎ３として計算値 Ｃ６１，４
１、Ｈ７，９０、 Ｎ１４．３３ 実測値 Ｃ６０，８９、Ｈ７，８２、 Ｎ１３．９１ 実施例 １７ ローヒドロキシー５−ヒドロキシメチル−２イングロビ
ルアミノー３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）ナフタレノン
塩酸塩２００■をエタノール２０ｍ１．とトリエチルア
ミン２１ｒＬｌに溶解し、５％パラジウム炭素５０ｒｖ
を加え、水素気流中で１５時間かき混ぜる。

触媒を沢去し、涙液を減圧濃縮し、得られる残留物をテ
トラヒドロフランに溶解し、不溶物を沢去し、涙液を減
圧濃縮する。

残留物をエタノール−酢酸エチルから再結晶すると実施
例６の方法で得たものと完全に一致する１・６−シヒド
ロキシー５−ヒドロキシメチル−２−インプロピルアミ
ノート２・３・４−テトラヒドロナフタレンの無色結晶
が得られる。

収量１０８１ｎ９゜実施例 １８ トランス−２−アミノ−６−ベンジルオキシ１−ヒドロ
キシ−５−ヒドロキシメチル−１・２・３・４−テトラ
ヒドロナフタレン３ ｏ ｏｒｖをメタノール１５１１
１１およびアセトン１０ｍ１に溶解し、窒素ガスを通じ
ながら、１０℃でリチウムシアノボロヒドリドの一分子
のジオキサン付加物２．５０ｍ９を少しづつ加える。

２時間かき混ぜた後、飽和食塩水を加え、酢酸エチルで
抽出する。

酢酸エチル層を合わせ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去する。

残留物をエタノール−酢酸エチルから再結晶するとトラ
ンス−６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ−５−ヒド
ロキシメチル−２−イソプロピルアミノート２・３・４
−テトラヒドロナフタレンの無色結晶を得る。

収量２５０■。実施例 １９ ６−ヒドロキシ−５−ヒドロキシメチル−２−イソプロ
ピルアミノ−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレ
ノン塩酸塩１５０７Ｑをエタノール１０ｍ１と水素化ホ
ウ素ナトリウム１００Ｉｎ９との懸濁液中に室温で少し
ずつ加える。

１時間かき混ぜた後、飽和食塩水を加え、酢酸エチルで
抽出する。

酢酸エチル層を合わせ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸
ナトリウムで乾喋後、減圧下に溶媒を留去し、エタノー
ル−酢酸エチルから再結晶するとトランス−１・６−シ
ヒドロキシー５−ヒドロキシメチル−２−イソプロピル
アミノート２・３・４−テトラヒドロナフタレンの無色
結晶を得る。

収量６３■。

実施例 ２０ ２−アミノ−６−ベンジルオキシ−５−（Ｎ−ベンジル
−Ｎ−メタンスルホニルアミノ）−３・４−ジヒドロ−
１（２Ｈ）−ナフタレノン塩酸塩０．６Ｐのメタノール
１０１ｒＬｌ溶液に水素化ホウ素ナトリウムＯ，，ｌを
加え、水冷下で３０分間かきまぜる。

反応液を水にあげ酢酸エチルで抽出、水洗、乾燥後、減
圧下で濃縮、残留物をアルコール性塩酸にとかし、エー
テルを加え、析出する結晶を沢取すると融点２０５−２
０７℃の無色針状晶として２−アミノ−６−ベンジルオ
キシ−５−（Ｎベンジル−Ｎ−メタンスルホニルアミノ
）−１ヒドロキシ−１・２・３・４−テトラヒドロナフ
タレン塩酸塩０．５１が得られる。

元素分析値 Ｃ２５Ｈ２８０４Ｎ２Ｓ−ＨＣｌ として
計算値 Ｃ６１，４０１Ｈ５，９８、 Ｎ５．７３ 実測値 Ｃ６１，７６、Ｈ５，９６、 Ｎ５．７２ 実施例 ２１ ２−アミノ−６−ベンジルオキシ−５−（Ｎ −ベンジ
ル−Ｎ−メタンスルホニルアミノ）−３・４−ジヒドロ
−１（２Ｈ）−ナフタレノン塩酸塩０．５１を水１０ｍ
１にとかし、酸化白金０．２５Ｐを加え、常温常圧で接
触還元を行う。

理論量の水素を吸収させたのち、触媒を沢去し減圧濃縮
し、残留物を少量のエタノールにとかしエーテルを加え
、析出する白色針状晶を戸取すると融点２３３２３５℃
（分解）の２−アミノ−ドロージヒドロキシ−５−メタ
ンスルホニルアミノート２・３・４−テトラヒドロナフ
タレン塩酸塩０．１５ｆが得られる。

元素分析値 Ｃ０１Ｈ１６０４Ｎ２Ｓ−ＨＣｌ−Ｈ２０
として 計算値 Ｃ４０，４３、Ｈ５，８６、 Ｈ８，５７ 実測値 Ｃ４０，８７、Ｈ５，４７、 Ｈ８，４８ 実施例 ２２ ２−アミノ−６−ベンジルオキシ−５−（Ｎ−ベンジル
−Ｎ−メタンスルホニルアミノ）−１ヒドロキシ−１・
２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩０．５Ｐの
エタノール１０′Ｉｎｌ溶液にアセトン５ｒＩｌｌとリ
チウムシアノボロヒドリド０．３１を加え、室温で１時
間かきまぜる。

反応物に１０％塩酸を加え、分解後少量の水に加え、飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液でアルカリ性とし、酢酸エ
チルで抽出、水洗、乾燥後、減圧濃縮し、残留物をアル
コール性塩酸にとかし、エーテルを加え、析出する結晶
を戸取すると融点２１２−２１４℃の無色針状晶として
６−ベンジルオキシ−５（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メタンス
ルホニルアミン）−１−ヒドロキシ−２−イソプロピル
アミノート２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩
０．３ｉが得られる。

元素分析値 Ｃ２８Ｈ３４０４Ｎ２Ｓ−ＨＣｌとして計
算値 Ｃ６０，１８、Ｈ６，３１゜ Ｎ５．０２ 実測値 Ｃ６０，２９、Ｈ６，４６、 Ｎ５．２０ 実施例 ２３ ６−ベンジルオキシ−５−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メタン
スルホニルアミノ）−１−ヒドロキシ−２−イソプロピ
ルアミノート２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸
塩０．２９をエタノール１０ｒｒＬｌに溶解し、１０％
パラジウム炭素０．２１を加えて接触還元を行なう。

理論量の水素を吸収させた後触媒を沢去し、エーテルを
加えると無色結晶が得られる。

これをエタノール−エーテルカラ再結晶すると融点２１
０−２１３℃（分解）の無色針状晶として１・６−シヒ
ドロキシー２−インプロビルアミノ−５−メタンスルホ
ニルアミノート２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩
酸塩０．１１が得られた。

元素分析値 Ｃ１４Ｈ２２０４Ｎ２５−ＨＣｌ として
計算値 Ｃ４７，９３、Ｈ６，６１、 Ｈ７，９９ 実測値 Ｃ４７，６３、Ｈ６，８１、 Ｈ７，４７ 実施例 ２４ ２−アミノ−６−ベンジルオキシ−５−二トロ３・４−
ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン塩酸塩７．０１の
メタノール７０ｒＩＬｌ溶液に水素化ホウ素ナトリウム
１．３１を加え、室温で３０分間かきまぜる。

反応物を水に加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を水洗
、乾燥後、減圧濃縮し得られた油状物質を少量のアルコ
ール性塩酸にとかし、活性炭処理後エーテルを加え、析
出する結晶を戸数すると融点２１３−２１５℃の無色針
状晶として２−アミノ−６−ベンジルオキシ−５−二ト
ロー１−ヒドロキシ−１・２・３・４−テトラヒドロナ
フタレン塩酸塩６．０１が得られる。

元素分析値 Ｃ１□Ｈ１８ｏ、 Ｎ２・ＨＣＩ として
計算値 Ｃ５８，２０，Ｈ５，４６、 Ｈ７，９９ 実測値 Ｃ５８，３４、Ｈ５，５９、 Ｈ７，６８ 実施例 ２５ ２−アミノ−６−ベンジルオキシ−５−二トロ３・４−
ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン０．５１の水溶液
１０ｒｎｌに濃塩酸０．５ ｒｕｌと酸化白金０．２５
ｆを加えて接触還元を行なう。

理論量の水素を吸収させた後触媒を沢去し、涙液を減圧
濃縮し、残留物を少量のエタノールにとかしエチルエー
テルを加え、析出する結晶を戸数すると融点３００℃以
上の無色プリズム晶として２・５−ジアミノ−１・６−
シヒドロキシー１・２・３・４−テトラヒドロナフタレ
ン塩酸塩０．３Ｐが得られる。

元素分析値 として 計算値 Ｃ 実施例 ２６ ２−アミノ−６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ−５
−ニドロート２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸
塩１．Ｏｌのメタノール３０就溶液にフェニルアセトン
３．０１とナトリウムシアノボロヒドリド１．０１を加
え、室温で５時間かきまぜる。

反応物を水に加え、１０％塩酸で分解後、炭酸水素ナト
リウムでアルカリ性とし、析出する油状物質を酢酸エチ
ルで抽出、水洗、乾燥後減圧濃縮し、残留物をアルコー
ル性塩酸にとかし、エチルエーテルを加え、析出する結
晶を戸数、乾燥すると融点２０４−２０６°Ｃの無色針
状晶として６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ−２−
（α−メチルフェネチルアミノ）−５−ニドロート２・
３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩０．８１が得ら
れる。

元素分析値 Ｃ２６Ｈ２８０４Ｎ２・ＨＣＩとして計算
値 Ｃ６６，５８、Ｈ６，２３、 Ｎ ５．９８ Ｃ６６，５０，Ｈ Ｈ５，５９ 実施例 ２７ ローペンジルオキシー１−ヒドロキシ−２（α−メチル
フェネチルアミノ）−５−ニドロート２・３・４−テト
ラヒドロナフタレン塩酸塩０．７２のエタノール７０Ｔ
Ｌｌにとかし、５％パラジウム炭素０．７Ｐを加え、接
触還元を行なう。

理論量の水素を吸収させたのち触媒を沢去し、涙液にア
ルコール性塩酸２７ｄを加え、減圧濃縮し、残留６．５
２． ６．５１． ６．０４、 ・２ ＨＣｌ ３ ／２Ｈ２０ Ｃｌ０Ｈ１４０２Ｎ２ ４０．８２． ９．５２ ４１．１４． ９．２５ 実測値 実測値 物をメタノールとエーテルの混合溶媒にとかし、−夜冷
所に放置すると淡緑色結晶性粉末が析出する。

これを戸数し、エーテルで洗浄後乾蒙すると５−アミノ
−ドロージヒドロキシ−２−（α−メチルフェネチルア
ミノ）−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸
塩０．＝ｌが得られる。

元素分析値 Ｃ１９Ｈ２４ｏ２Ｎ２・２ＨＣ１として計
算値 Ｃ５９，２２、Ｈ６，８０、 Ｈ７，２７ 実測値 Ｃ５９，０１，Ｈ６，７３、 Ｈ７，０２ 実施例 ２８ ６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ−２−（α−メチ
ル−ｐ−ヒドロキシフェネチルアミノ）５−ニドロート
２・３・４−テトラヒドロナフタレン０．７ｆのエタノ
ール７９ ｍ１ｆ４ニ５％パラジウム炭素０．７１を加
え、接触還元を行なう。

理論量の水素を吸収させたのち、触媒をｆ去し、ｆ液に
アルコール性塩酸２ｍｌを加え、減圧濃縮し、残留物を
メタノールとアセトンの混合溶媒から結晶化させると融
点１９８−２０３℃（分解）の無色針状晶として５−ア
ミノート６−ジ巨ドロキシ−２−（α−メチル−ｐ−ヒ
ドロキシフェネチルアミノ）−１・２・３・４−テトラ
ヒドロナフタレン塩酸塩０．５１が得られる。

元素分析値 Ｃ１９Ｈ２４０３Ｎ２・２ＨＣ１・３／２
Ｈ２０として 計算値 Ｃ５３，２７、Ｈ６，８２、 Ｈ６，５４ 実測値 Ｃ５３，４４、Ｈ６，５９、 Ｈ６，２８ 実施例 ２９ ２−アミノ−６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ−５
−ニトロ−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩
酸塩１．０１のメタノール３０１ｎｌ溶液にｐ−ヒドロ
キシフェニルアセトン３．０１とナトリウムシアノボロ
ヒドリド１．０１を加え、室温で５時間かきまぜる。

反応物を水に加えて１０％塩酸で分解後、炭酸水素ナト
リウムでアルカリ性とし、析出する油状物質を酢酸エチ
ルで抽出、水洗、乾燥後減圧濃縮し、残留物をアルコー
ル性塩酸にとかしエチルエーテルを加え、析出する結晶
を戸数、軟融すると融点２３２−２３５℃の無色針状晶
として６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシー２−（ｄ
−メチル−ｐ−ヒドロキシフェネチルアミ／）−５−ニ
ドロート２・３・４−テ）ラヒドロナフタレン塩酸塩０
．７ｆが得られる。

元素分析値 Ｃ２６Ｈ２８０５Ｎ２・ＨＣＩ として
計算値 Ｃ６４，３９、Ｈ６，０２、 Ｈ５，７８ 実測値 Ｃ６４，００、Ｈ６，２１、 Ｈ５，５３ 実施例 ３０ ２−アミノ−６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ−５
−ニドロート２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸
塩１．Ｏｆ？のメタノール３０ ｙｄＦＩ液にｐ−メト
キシフェニルアセトン３．０Ｐとナトリウムシアノボロ
ヒドリド１．０ｙを加え、室温で５時間かきまぜる。

反応物を水に加え、１０％塩酸で分解後、炭酸水素ナト
リウムでアルカリ性とし、析出する油状物質を酢酸エチ
ルで抽出、水洗、乾燥後減圧濃縮し、残留物をアルコー
ル性塩酸にとかしエチルエーテルを加え、析出する結晶
な戸数、乾燥すると融点２２８−２３０℃の無色針状晶
として６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ２−（α゛
−メチルーｐ−メトキシフエネチルアミノ−５−二トロ
ー１−２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩０．
７１が得られる。

元素分析値 Ｃ２７Ｈ３ｏＯ５Ｎ２・ＨＣｌ として計
算値 Ｃ６４，９８、Ｈ６，２６、 Ｈ５，６２ 実測値 Ｃ６４，９５、Ｈ５，８６、 Ｈ５，８６ 実施例 ３１ ６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ−２（α−メチル
−ｐ−メトキシフェネチルアミノ）−５−ニドロート２
・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩０．６ｆのエ
タノール６０ｍ１溶液に５％パラジウム炭素０．６１を
加え、接触還元を行なう。

理論量の水素を吸収させたのち触媒を沢去し、涙液にア
ルコール性塩酸を加え減圧濃縮し、残留物をメタノール
とエーテルの混合溶媒で再結晶すると融点１８９−１９
３℃の無色針状晶として５−アミノ−ドロージヒドロキ
シ−２−（α−メチル−ｐ−メトキシフェネチルアミノ
）−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩０
．３１が得られる。

元素分析値 Ｃ２０Ｈ２６０ａ Ｎ２ ・２ ＨＣｌ
として計算値 Ｃ５７，８３、Ｈ６，７９、 Ｈ６，７５ 実測値 Ｃ５７，８２、Ｈ６，４１、 Ｈ７，０１ 実施例 ３２ ２−ベンジルアミノ−６−ペンジルオキシ−５ニトロ−
３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン２、Ｏｚ
のメタノール５０ｍ１溶液に水素化ホウ素ナトリウム０
．５１を加え室温で３０分間かきまぜる。

反応物を水にあげ析出する結晶を戸数、水洗乾燥後アル
コール性塩酸にとかし、エチルエーテルを加えると融点
２４１−２４６℃の無色針状晶として２−ベンジルアミ
ノ−６−ペンジルオキシ−１−ヒドロキシ−５−ニドロ
ート２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩１．７
ｒが得られる。

元素分析値 Ｃ２４Ｈ２４ｏ４Ｎ２・ＨＣＩ として
計算値 Ｃ６５，３７、Ｈ５，７２、 Ｈ６，３５ 実測値 Ｃ６５，４０，Ｈ５，５２、 Ｎ ６．３２ 実施例 ３３ ２−ベンジルアミノ−６−ペンジルオキシ−５ニトロ−
３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン塩酸塩０
，５りのエタノール１０ＴｒＬｌ溶液にアルコール性塩
酸１ｍｌと酸化白金０．５１を加えて接触還元を行なう
。

水素吸収が停止した後、触媒を沢去し、Ｐ液にエチルエ
ーテルを加えると無色結晶が析出する。

これを戸数し、エチルエーテルで洗浄後乾燥すると融点
２３０−２３４℃（分解）の無色針状晶として５−アミ
ノ−２−シクロヘキシルメチルアミノ−トロ−ジヒドロ
キシ−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩
０．２１が得られる。

元素分析値 Ｃ１□Ｈ２６０２Ｎ２・２ＨＣ１として計
算値 Ｃ５６，２０，Ｈ７，７７、 Ｈ７，７１ 実測値 Ｃ５６，４３、Ｈ７，４９、 Ｈ７，８５ 実施例 ３４〜３７ 実施例１７に示したと同様の方法に従って次表に示す結
果が得られる。

実施例 ３８ シス−２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）６−ベ
ンジルオキシ−５−ホルミルアミノ−１ヒドロキシ−１
・２・３・４−テトラヒドロナフタレン０．３Ｐのエタ
ノール１０７７１１溶液に５％パラジウム炭素０．３２
を加え、接触還元を行なう。

理論量の水素を吸収させたのち触媒を１去し、涙液にフ
マール酸のエーテル溶液を加え、析出する結晶を戸数す
ると融点１９８−２０１℃（分解）の淡褐色針状晶とし
てシス−５−Ｎ−ホルミルアミノ−ドロージヒドロキシ
−２−メチルアミツト２・３・４−テトラヒドロナツタ
レンツマール酸塩０．２Ｐが得られる。

元素分析値 Ｃ１２Ｈ１６ｏ３Ｎ２・Ｃ４Ｈ４０４とし
て計算値 Ｃ５４，５４、Ｈ５，７２、 Ｈ７，９５ 実測値 Ｃ５４，３３、Ｈ５，８２、 Ｈ７，９６ 実施例 ３９ トランス−２−（Ｎ−ベンジツメ−Ｎ−メチルアミノ）
−６−ベンジルオキシ−５−ホルミルアミノ−１−ヒド
ロキシ−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン０．
３１のエタノール１０ｍ１溶液に５％パラジウム炭素０
．３Ｐを加え、接触還元を行なう。

理論量の水素を吸収させたのち触媒を１去し、ｒ液にフ
マール酸のエーテル溶液を加え、析出する結晶を戸数す
ると融点１５６−１６０℃の無色針状晶としてトランス
−５−Ｎ−ホルミルアミノ−ドロージヒドロキシ−２−
メチルアミノート２・３・４−テトラヒドロナツタレン
ツマール酸塩０．１５ｆが得られる。

元素分析値 Ｃ□２Ｈ１６０３Ｎ２・Ｃ４Ｈ４０，とし
て計算値 Ｃ５４，５４、Ｈ５，７２、 Ｈ７，９５ 実測値 Ｃ５４，６５、Ｈ５，８８、 Ｈ７，９４ 実施例 ４０ シス−２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ−５−ウレイド−１・
２・３・４−テトラヒドロナフタレン０．５ ′？のエ
タノール１０ｍ１溶液にアルコール性塩酸１ＴＬｌと５
％パラジウム炭素１．０１を加えて接触還元を行なう。

理論量の水素を吸収させたのち触媒を１去し、涙液を減
圧濃縮し、残留物をメタノールとアセトンの混合溶媒に
とかし放置すると結晶性粉末としてシス−ドロージヒド
ロキシ−２−メチルアミン−５−ウレイドート２・３・
４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩０．２ Ｐが得られ
る。

ＮＭＲスペクトル（ｄ６−ＤＭＳ Ｏ’）δ： ４．７
５ （ＩＨ，ｄ、 Ｊ＝２Ｈｚ ）、２．６０ （３Ｈ
１ｓ ） 実施例 ４１ トランス−２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）−
６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ５−ウレイド−１
・２・３・４−テトラヒドロナフタレン０．５１のエタ
ノール１０ｒｒＬｌ溶液にアルコール性塩酸１ｒＩｌｌ
と５％パラジウム炭素１．０？を加えて接触還元を行な
う。

理論量の水素を吸収させたのち触媒を１去し、ｐ液を減
圧濃縮し、残留物をメタノールとアセトンの混合溶媒に
とかし放置すると結晶性粉末としてトランス−ドロージ
ヒドロキシ−２−メチルアミノ−５−ウレイド−１・２
・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩０、１５ Ｐ
が得られる。

ＮＭＲスペクトル（ｄ６−ＤＭＳ Ｏ） δ： ４．６０ （Ｉ Ｈ，ｄ、 Ｊ＝８．２Ｈｚ ）
、２．６４ （３Ｈ１ｓ ） 実施例 ４２ ６−ベンジルオキシ−２−イソプロピルアミノ５−ニト
ロ−３−４−ジヒドロ−１（２Ｈ）ナフタレン塩酸塩０
．６ｚのメタノール２０ｒｒＬｌ溶液に水素化ホウ素ナ
トリウム０．４２を加え、室温で３０分間かきまぜる。

反応液を水に加え、析出する結晶をｒ取、水洗、乾燥後
、アルコール性塩酸にとかし活性炭処理後エチルエーテ
ルを加え、析出する結晶を戸数すると融点２６８−２７
０℃の無色針状晶として６−ベンジルオキシ−１−ヒド
ロキシ−２−イノプロピルアミノ−５−ニドロート２・
３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩０．４１が得ら
れる。

元素分析値 Ｃ２ｏＨ２４０４Ｈ２・ＨＣｌ として
計算値 Ｃ６１，１４、Ｈ６，４１、 Ｈ７，１３ 実測値 Ｃ６１，４４、Ｈ６゜３０゜ Ｈ７，２１ 実施例 ４３ ２−アミノ−６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ−５
−ニドロート２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸
塩５．０１のメタノール５０ｒｒＬｌ溶液にリチウムシ
アノボロヒドリド５．（ｌとアセトン１５０ｒｎｌを加
え、室温で３時間かきまぜる。

反応物を水にあげて析出する結晶を戸数、水洗、乾燥後
、アルコール性塩酸にとかし、活性炭処理後、エチルエ
ーテルを加えると融点２６８−２７０℃の無色針状晶と
して６−ベンジルオキシ−２イングロビルアミノー５−
ニトロ−１−ヒドロキシ−１・２・３・４−テトラヒド
ロナフタレン塩酸塩４．７１が得られる。

実施例 ４４ ６−ベンジルオキシ−２−インプロピルアミノ５−ニト
ロ−１−ヒドロキシ−１・２・３・４−テトラヒドロナ
フタレン塩酸塩０．４２のエタノール１０Ｒ１溶液に濃
塩酸１７７１１と５％パラジウム炭素０．４１を加えて
接触還元を行なう。

理論量の水素を吸収させた後、触媒をＰ去し、Ｐ液にエ
チルエーテルを加え析出する結晶を戸数すると融点１７
８−１８２℃の無色針状晶として５−アミノ−ドロージ
ヒドロキシ−２−イソプロピルアミノート２・３・４−
テトラヒドロナフタリン塩酸塩０．２ Ｐが得られる。

元素分析値 Ｃ１３Ｈ２ｏＯ２Ｎ２・２ＨＣ１・２Ｈ２
０として 計算値 Ｃ４５，２１、Ｈ７，５９、 Ｈ８，１１ 実測値 Ｃ４５，３８、Ｈ７，３６、 Ｈ７，８６ 実施例 ４５ ６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ−２−イソプロピ
ルアミノ−５−ウレイド−１・２・３・４−テトラヒド
ロナフタレン０．５１をエタノール５ＴＬｌにとかし、
アルコール性塩酸ＩＴｆＬｌと５％パラジウム炭素０，
５ｚを加えて接触還元を行なう。

理論量の水素を吸収させた後、触媒を沢去し、Ｐ液を減
圧濃縮し、残留物をエタノールとアセトンの混合溶液か
ら再結晶すると融点１９８−２００℃（分解）の無色針
状晶として１・６−シヒドロキシー２−インプロピルア
ミノ−５−ウレイド−１・２・３・４−テトラヒドロナ
フタレン塩酸塩０．２１が得られる。

元素分析値 Ｃ１４Ｈ２１ｏ３Ｎ３・ＨＣＩ として
計算値 Ｃ５３，２４、Ｈ７，０２、 Ｎ１３．３１ 実測値 Ｃ５３，０１、Ｈ７，３２、 Ｎ１３．４４ 実施例 ４６ ２−アミノ−５−シアノ−ドロージヒドロキシ−１・２
・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩４５０ｍＩ？
を用い、実施例１４に示したと同様の操作を施すことに
よって、５−シアノート６ジヒドロキシー２−イソプロ
ピルアミノート２・３・４−テトラヒドロナフタレンの
無色結晶が得られる。

融点１８３−１８５℃（分解）。本品は実施例１０の方
法によって得られた標品と混融して融点降下を示さず、
またＮＭＲスペクトルも完全に一致した。

収量３００■。実施例 ４７ ２−アミノ−ドロージヒドロキシ−５−ウレイド−１・
２・３・４−テトラヒドロナフタレン０．５１を用い実
施例１４に示したと同様の操作を施すことによって得ら
れた油状物をアルコール性塩酸に溶かし、アセトンを加
えると１・６′−ジヒドロキシ−２−イソプロピルアミ
ノ−５−ウレイド−１・２・３・４−テトラヒドロナフ
タレン塩酸塩０．２９が得られる。

融点１９８−２００℃（分解）。

本品は実施例４５の方法によって得られた標品と混融し
て融点降下を認めない。

実施例 ４８ ６−ヒドロキシ−５−（２−ヒドロキシエチル）２−イ
ソプロピルアミノ−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナ
フタレノン塩酸塩０．２２を実施例１７に示したと同様
の操作を施すことにより、１・６−シヒドロキシー５−
（２−ヒドロキシエチル）２−インプロピルアミノート
２・３・４−テトラヒドロナフタレンの無色結晶状粉末
０．ＩＰを得る。

元素分析値 Ｃ１５Ｈ２３０３Ｎとして 計算値 Ｃ６７，８９、Ｈ８，７４、 Ｈ５，２８ 実測値 Ｃ６７，３９、Ｈ８，６８、 Ｈ５，１３ 実施例 ４９ ６−ベンジルオキシ−２−オキシイミノ−５−メタンス
ルホニルアミノ−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフ
タレノン１ｙをメタノール１０ｍ１に溶解し、５％パラ
ジウム−炭素０．１１を触媒として、水素吸収が停止す
るまで接触還元反応を行なう。

触媒を沢去した後、ｒ液を濃縮し、残留物を少量のエタ
ノール性塩酸に溶解して、少しずつエーテルを加えると
無色針状晶が析出する。

これを戸数すると２−アミノ−ドロージヒドロキシ−５
−メタンスルホニルアミノ−１・２・３・４−テトラヒ
ドロナフタレン塩酸塩０．５ｆが得られる。

融点２３３−２３５℃（分解）。実施例２１の方法によ
って得られたものと混融して融点降下を示さず、また両
者のＩＲスペクトルも完全に一致する。

実施例 ５０ ６−ベンジルオキシ−２−オキシイミノ−５＝メタンス
ルホニルアミノ−３・４−ジヒドロ１（２Ｈ）−ナフタ
レノン１ｚをエタノール１０−とアセトン２０ｒｎｌの
混液に加え、さらにトリエチルアミン０．２１と５％パ
ラジウム炭素０．５Ｐを加えて水素気流中で接触還元す
る。

触媒を消去し、Ｐ液にエタノール性塩酸を加えて減圧乾
固し、残留物にエタノールを加え、析出した結晶を戸数
し、少量のクロロホルムで洗浄した後、エタノール・エ
ーテルから再結晶すると１・６−シヒドロキシー２−イ
ソプロピルアミノ−５−メタンスルホニルアミノ−１・
２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩０．２♂が
得られる。

融点２１０２１３℃。

実施例２３の方法で得られた標品と混融して融点降下を
示さない。

実施例 ５１ ６−ベンジルオキシ−２・５−ジニトロ−３・４−ジヒ
ドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン２．５ｆ？ヲ１５０ｒ
ＩＬｌのベンゼンに加え、ナトリウムビス（２−メトキ
シエトキシ）アルミニウムヒドリドの７０％ベンゼン溶
液２６ｆ？を滴下し６時間還流し、７０ＴＬｌの水を加
えて沢過する。

涙液を減圧乾固し、残留物をメタノール１０ｏｒｒＬｌ
に溶解し、５％パラジウム炭素１１を加えて水素気流中
接触還元する。

触媒を沢去し、ｐ液を減圧乾固し、残留物を少量のエタ
ノール性塩酸に溶解した後、エチルエーテルを加えると
２・５−ジアミノ−１・６−シヒドロキシー１・２・３
・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩ｏ、ｓｙが無色結
晶として得られる。

融点３００℃以上。実施例 ５２ ２−アミノ−６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ−５
−ニドロート２・３・４−テトラヒドロナフタレ４酸塩
１．０１のメタノール３０１ｒＬｌ溶液にメトキシアセ
トアルデヒド３．Ｏｒとナトリウムシアノポロヒドリド
１．０１を加え室温で１時間かきまぜる。

反応物に水を加え析出する結晶を酢酸エチルで抽出し、
水洗、乾燥後、減圧濃縮し残留物にアルコール性塩酸を
加え塩酸塩とする。

これをエタノールとエチルエーテルから再結晶すると融
点１９５−１９７℃の無色針状晶として６ベンジルオキ
シー１−ヒドロキシ−２−（２−メトキシエチルアミノ
）−５−ニドロート２・３・４−テトラヒドロナフタレ
ン塩酸塩０．７Ｐが得られる。

元素分析値 Ｃ２ｏ）ｆ２４０２Ｈ６，ＮＣ１−Ｃ２Ｈ
，、ＯＨ計算値 Ｃ５８，０７、Ｈ６，８７、 Ｈ６，１６ 実測値 Ｃ５８，３２、Ｈ６，６９、 Ｈ５，８５ 実施例 ５３ ２−アミノ−６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ−５
−ニトロ−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩
酸塩１．０１のメタノール３０ｒｎｌ溶液にアクロレイ
ンダイマー１．Ｏｌとナトリウムシアノボロヒドリド１
． Ｏｆを加え室温で１時間かきまぜる。

反応物に水を加え酢酸エチルで抽出し、水洗、乾燥後、
減圧濃縮し残留物をエチルエーテルから再結晶すると融
点１７５−１７８℃の無色針状晶として６−ベンジルオ
キシ−１−ヒドロキシ−５−ニトロ−２−（３・４−ジ
ヒドロ−２Ｈピラン−２−イル）−メチルアミノート２
・３・４−テトラヒドロナフタレン０．４１が得られる
。

元素分析値 ｃ２３ Ｈ２６ｏ、Ｎ２ 計算値 Ｃ６７，３０１Ｈ６，３９、 Ｈ６，８３ 実測値 Ｃ６７，３６、Ｈ６，３１、 Ｈ６，５１ 実施例 ５４ ６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ−２−（２−メト
キシエチルアミノ）−５−ニドロート２・３・４−テト
ラヒドロナフタレン０．５１のエタノール３０１ｒＬｌ
溶液に５％パラジウム炭素０．５５’を加えて常温常圧
で接触還元を行なう。

理論量の水素を吸収させたのち触媒を沢去し、ｒ液を減
圧濃縮し、フマール酸エーテル溶液を加えフマール酸塩
にし、エタノールとエチルエーテルから再結晶すると融
点１６２−１６４℃の無色針状晶として５−アミノ−ド
ロージヒドロキシ−２−（２メトキシエチルアミノ）−
１・２・３・４−テトラヒドロナツタレンツマール酸塩
０．２ ｙ カｍうれる。

元素分析値 Ｃ１３Ｈ２０ｏ３Ｎ２ ” ｃ、 Ｈ４ｏ
。

計算値 Ｃ５５，４９、Ｈ６，５６、 Ｈ７，６１ 実測値 Ｃ５５，４１、Ｈ６，８７、 Ｈ７，４６ 実施例 ５５ ２−アミノ−６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ−５
−ニドロート２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸
塩１．Ｏｉのメタノール３０ｒｒＬｌ溶液にシクロヘキ
サノン３．Ｏｆとナトリウムシアノボロヒドリド１．０
１を加え室温で５時間かきまぜる。

反応物に水を加え酢酸エチルで抽出し、水洗、乾燥後減
圧濃縮し、残留物にアルコール性塩酸を加えて塩酸塩と
し、これをエチルアルコールとエチルエーテルの混合物
から再結晶すると融点２７１−２７３℃（分解）の無色
針状晶として６−ベンジルオキシ−２−シクロヘキシル
アミノ−１−ヒドロキシ−５−ニドロート２・３・４−
テトラヒドロナフタレン塩酸塩０．７Ｐが得られる。

元素分析値 ０２３ Ｈ２８ｏ４Ｎ２・’ＦｆＣ１−Ｈ
２０計算値 Ｃ６１，３９、Ｈ６，７２、 Ｈ６，２３ 実測値 Ｃ６２，０１、Ｈ６，４２、 Ｈ６，１７ 実施例 ５６ ２−アミノ−６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ−５
−ニトロ−■・２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩
酸塩１．０？のメタノール３０ｍ１溶液に３−インドリ
ルアセトン１．０１とリチウムシアノボロヒドリド１．
０１を加え、室温で３時間かきまぜる。

反応物に水を加え酢酸エチルで抽出し、水洗、乾燥後減
圧濃縮し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（アセトン、ベンゼン＝ｌ：１で溶出）を用いて分離
精製を行なうと油状物質０．５１が得られる。

これをアルコール性塩酸で塩酸塩としたメタノールとエ
チルエーテルから再結晶すると融点２１５−２１７℃の
淡紅色針状晶として６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキ
シ２−（２−（３−インドリル）−１−メチル）エチル
アミノ−５−ニドロート２・３・４−テトラヒドロナフ
タレン塩酸塩０．５Ｓ’が得られる。

元素分析値 Ｃ２８Ｈ２９ｏ４Ｎ３・ＨＣＩ計算値 Ｃ
６６，２０、Ｈ５，９５、 Ｈ８，２７ 実測値 Ｃ６５，９９、Ｈ５，８１、 Ｈ８，１３ 実施例 ５７ ローペンジルオキシー１−ヒドロキシ−２（２−（３−
インドリル）−１−メチル）エチルアミノ−５−ニトロ
Ｌ１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン０．４Ｓ’
のメタノール２０Ｉ７１１溶液に５％パラジウム炭素０
．４ｔを加え常温常圧で接触還元を行なう。

理論量の水素を吸収させたのち触媒を沢去し、Ｐ液にフ
マール酸エーテル溶液を加えフマール酸塩にする。

減圧下で約半量に濃縮し、これにエチルエーテルを加え
ると結晶が析出する。

これを戸数すると融点３００℃以上を示す５−アミノ−
ドロージヒドロキシ−２−（２−（３−インドリル）−
１−メチル）エチルアミノート２・３・４−テトラヒド
ロナツタレンツマール酸塩０．２１が得られる。

元素分析値 Ｃ２１Ｈ２５ｏ２Ｎ３・２ Ｃ４Ｈ４０゜
計算値 Ｃ５９，６８、Ｈ５，７０゜ ７−２０ 実測値 Ｃ５９，４４、Ｈ５，５３、 Ｈ７，０１ 実施例 ５８ ６−ベンジルオキシ−２−シクロヘキシルアミノ−１−
ヒドロキシ−５−ニドロート２・３・４−テトラヒドロ
ナフタレン塩酸塩０．７１のエタノール７０ｒｒＬｌ溶
液に５％パラジウム炭素０．’ｌを加えて常温常圧で接
触還元を行なう。

理論量の水素を吸収させたのち、触媒をＰ去し、ｐ液を
減圧濃縮する。

残留物をアルコール性塩酸にとかし、エチルエーテルを
加え析出する結晶を戸数すると融点２０６−２０９℃の
無色針状晶として５−アミノ−２−シクロヘキシルアミ
ノ−トロ−ジヒドロキシ−１−２・３・４−テトラヒド
ロナフタレン塩酸塩０．４′？が得られる。

元素分析値 Ｃ１６Ｈ２４０２Ｎ２・２ＨＣ１・３／２
Ｈ２０計算値 Ｃ５１，２０、Ｈ７，５２、 Ｈ７，４６ 実測値 Ｃ５１，００、Ｈ７，２４、 Ｈ７，３９ 実施例 ５９ ２−アミノ−６−ベンジルオキシ−５−クロロ−３・４
−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン塩酸塩０．７１
のメタノール１４７ｒＬｌ溶液に水素化ホウ素ナトリウ
ム０．３５ ｆを加え室温で３０分間かきまぜる。

反応物に水を加えて酢酸エチルで抽出する。

水洗、乾燥後減圧下で酢酸エチルを留去し、残留物にア
ルコール性塩酸を加え塩酸塩としたのち、エタノールと
エチルエーテルから再結晶すると融点２’！７−２７９
°Ｃの無色プリズム状晶として２−アミノ−６−ベンジ
ルオキシ−５−クロロ１−ヒドロキシ−１・２・３・４
−テトラヒドロナフタレン塩酸塩０．５？が得られる。

元素分析値 Ｃ１□Ｈ１８０２ＮＣ１−ＨＣ１計算値
Ｃ６０，０１、Ｈ５，６３、 Ｈ４，１２ 実測値 Ｃ６０，４１、Ｈ５，１４、 Ｈ４，１０ 実施例 ６０ ２−アミノ−６−ベンジルオキシ−５−クロロ１−ヒド
ロキシ−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸
塩０．５５’をアセトン３０ｗＬｌとメタノール３０Ｔ
Ｌｌの混合液にとかし、これにリチウムシアノボロヒド
リド０．５１を加え、室温で２時間かきまぜる。

これに水を加え酢酸エチルで抽出し、水洗、乾燥後減圧
下で酢酸エチルを留去し、残留物にアルコール性塩酸を
加えて塩酸塩とし、エタノール−エチルエーテルから再
結晶すると融点２６５−２６７℃の無色針状晶として６
−ベンジルオキシ−５−クロロ−２−インプロピルアミ
ノ−１−ヒドロキシ−１・２・３・４−テトラヒドロナ
フタレン塩酸塩０．３？が得られる。

元素分析値 Ｃ２ｏＨ２５０２ＮＣ１−ＨＣｌ−Ｈ２０
言慣ｆ直 Ｃ６０，００，Ｈ６，８０、Ｎ３．５０ 実測値 Ｃ５９，９６、Ｈ６，８３、 Ｎ３．４２ 実施例 ６１ ６−ベンジルオキシ−５−クロロ−２−イソプロピルア
ミノ−１−ヒドロキシート２・３・４−テトラヒドロナ
フタレン塩酸塩０，２ｉのエタノール１０ｍ１溶液に５
％パラジウム炭素０，２ｔを加えて接触還元を行なう。

理論量の水素を吸収させたのち触媒を戸別し、涙液にエ
チルエーテルを加え析出する結晶をＰ取乾燥すると融点
２０４−２０５℃の無色針状晶として５−クロロ−２−
イソプロピルアミノート６−ジヒドロキシート２・３・
４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩０．１１が得られる
。

実施例１の方法で得られた標品と混融して融点降下を示
さない。

実施例 ６２ ６−ヒドロキシ−５−ヒドロキシメチル−２−イソプロ
ピルアミノ−３・４−ジヒドロ １（２Ｈ）−ナフタレノン塩酸塩２００■を２Ｎ−塩酸
２０ｒｒＬｌに溶解し、５％パラジウム炭素１００■を
加え水素気流中で４時間かき混ぜる。

水素の吸収が終ったところで触媒を沢去し、ｐ液を４０
°Ｃ以下で減圧濃縮する。

得られる残留物をエタノール−エーテルから再結晶する
と、無色粉末の１・６−シヒドロキシー２−インプロビ
ルアミノ−５−メチル−１・２・３・４−テトラヒドロ
ナフタレン塩酸塩を得る。

収量１５２■。元素分析値 Ｃ１４ Ｈ２１ ＮＯ２・
ＮＣｌ−Ｈ２０計算値 Ｃ５８．０２、Ｈ８．３５、 Ｈ４．８３ 実測値 Ｃ５７．７２、Ｈ８．０９、 Ｈ４．６１ 実施例 ６３ エタノール１０ｍｌに水素化ホウ素ナトリウム５０■を
加え室温で攪拌下に２−アミノ−５−エトキシメチル−
６−メトキシ−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタ
レノン塩酸塩２００■を少しずつ加える。

２時間かき混ぜた後、飽和食塩水と酢酸エチルを加え、
酢酸エチルで抽出する。

酢酸エチル層を合わせ、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸
ナトリウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去し得られる残
留物を酢酸エチルから再結晶するとトランス−２−アミ
ノ−５−エトキシメチル−１−ヒドロキシ−６−メドキ
シー１・２・３・４−テトラヒドロナフタレンの白色結
晶を得る。

収量８５ｍ９。

融点１１７−１１８°Ｃ０元素分析値 Ｃ１４Ｈ２□Ｎ
０３。

計算値 Ｃ ６６、９０、Ｈ８．４２、Ｈ５．５７ 実測値 Ｃ６６、８２、Ｈ８，５８、 Ｈ５，３１ 実施例 ６４ ２−アセチルアミノ−５−アセトキシメチル６−ベンジ
ルオキシ−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノ
ン２００■を水素化ホウ素ナトリウム３０ｍ９をエタノ
ール１０ｍ１に懸濁させた溶液に室温で少しづつ加える
。

２時間室温でかき混ぜた後、酢酸エチルと飽和食塩水を
反応液に加え、酢酸エチルで抽出する。

酢酸エチル層を合わせ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥後溶媒を減圧下に留去し得られる残留
物をメタノールから再結晶するとトランス−２−アセト
アミノ−５−アセトキシメチル−６−ベンジルオキシ−
１−ヒドロキシート２・３・４−テトラヒドロナフタレ
ンの無色プリズム晶を得る。

収量７６■。

融点１９０−１９４℃。元素分析値 Ｃ２□Ｈ２５ＮＯ
５ 計算値 Ｃ６８，９１，Ｈ６，５７、 Ｎ３．６５ 実測値 Ｃ６８，７５、Ｈ６，５４、 Ｎ３．６８ 実施例 ６５ ２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミン）−６−ベンジ
ルオキシ−１−ヒドロキシ−５−メトキシカルボニル−
１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン１ｉをメタノ
ール１００ｍ１に加え、５％パラジウム炭素０．２１を
添加して水素気流中で水素の吸収が止むまで接触還元し
た後、触媒を沢去し、ｆ液を減圧濃縮し、残留物を少量
のアルコール性塩酸に溶解しエチルエーテルを加えると
１・６−シヒドロキシー５−メトキシカルボニル−２−
メチルアミノート２・３・４−テトラヒドロナフタレン
塩酸塩０．３ Ｐが無晶形粉末として得られる。

元素分析値 Ｃ１３Ｈ１７ｏ４Ｎ−Ｈｃｌ計算値 Ｃ５
４，２６、Ｈ６，３０゜ Ｎ４８．６９ 実測値 Ｃ５４，００，Ｈ６，１８、 Ｎ４８．１８ 実施例 ６６ ６−ベンジルオキシ−５−メタンスルホニルメチル−２
−オキシイミノ−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフ
タレノン０．５１をメタノール１０ＴＬｌに溶解し、パ
ラジウム炭素（５％） ’０．１ Ｐを加えて水素気流
中で３当モルの水素を吸収するまで接触還元を行ない、
触媒を沢去して涙液を減圧乾固した後、残留物を水５Ｔ
Ｌｌに溶解して再びパラジウム炭素（５％）０．４ｆを
加え、水素の吸収が完全に停止するまで接触還元し、触
媒を戸去してＦ液を減圧乾固する。

残留物を少量のエタノール性塩酸に溶解し、エチルエー
テル５０ｍ１を加え、析出物を戸数、乾燥すると２−ア
ミノ−ドロージヒドロキシ−５−メタンスルホニルメチ
ル−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩０
．２ｔが無色無晶形粉末として得られる。

元素分析値 Ｃ１□Ｈ１□Ｏ，Ｈ５−ＨＣＩ計算値 Ｃ
４６，８３、Ｈ５，８９、 Ｈ４，５５ 実測値 Ｃ４６，５８、Ｈ５，５８、 Ｈ４，３４ 実施例 ６７ ６−ベンジルオキシ−５−クロロ−１−ヒドロキシ−２
−イソプロピリデンアミノート２・３・４−テトラヒド
ロナフタレン０，５ｚをアセトン１０ｒｕｌとメタノー
ル１０ｍ１に溶解し、５％パラジウム炭素０．］Ｊを加
えて水素気流中水素の吸収が止むまで接触還元し、触媒
をｐ表し、涙液を濃縮乾固して残留物を少量のエタノー
ル性塩酸に溶解した後、エチルエーテル２ｏｒｒｔｌｌ
を加え、析出した結晶を戸数すると、５−クロロ−２−
イングロビルアミノート６−ジヒドロキシート２・３・
４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩０．２ Ｐが得られ
る。

融点２０４−２０５℃の無色針状晶。実施例１の方法で
得られた標品と混融して融点降下を示さない。

実施例 ６８ ５−アセトキシメチル−２−アセチルアミノ６−ベンジ
ルオキシ−１−ヒドロキシート２・３・４−テトラヒド
ロナフタレン０．３Ｓ’をメタノール５ｒｎｌおよび濃
塩酸２Ｍと沸とう水浴上１時間加熱した後、溶媒を留去
し、残留物を少量のメタノールに溶解しエチルエーテル
を加えで放置すると無色粉末状物質が析出する。

これを戸数して２アミノ−６−ベンジルオキシ−１−ヒ
ドロキシ５−ヒドロキシメチル−１・２・３・４−テト
ラヒドロナフタレン塩酸塩０．０５Ｐが得られる。

実施例 ６９ ６−アセトキシ−２−アセチルアミノ−５−クロロ−１
−ヒドロキシ−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレ
ン０．３Ｐをメタノール５Ｔｔｌに溶解し、塩酸１ｍｌ
を加えて沸とう水浴上１．５時間加熱した後、減圧下に
乾固し、残留物にエチルエーテルを加えると徐々に固化
する。

これをＰ取すると２−アミノ−５−クロロ−ドロージヒ
ドロキシ−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩
酸塩０．１５ ｆが得られる。

元素分析値 Ｃ１ｏＨ８０２Ｎ−ＨＣ１ 計算値 Ｃ５７，０２、Ｈ４，３１、 Ｈ６，６５ 実測値 Ｃ５７，３８、Ｈ４，１４、 Ｈ６，３０ 実施例 ７０ ６−ベンジルオキシ−２−（２−シクロヘキセニルアミ
ノ）−１−ヒドロキシ−５−ニトロ−１・２・３・４−
テトラヒドロナフタレン塩酸塩０．４２をエタノール４
０ｍ１．に溶解し、パラジウム炭素（５％）０．４Ｐを
加えて常温常圧で接触還元を行なう。

水素の吸収が停止した後、触媒を１去してｆ液を減圧下
に濃縮し、以下実施例５８の場合と同様に処理すると５
−アミノ−２−シクロへキシルアミノ−ドロージヒドロ
キシ−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩
０．２Ｐが得られる。

融点２０６−２０９℃。実施例５８の方法で得られた標
品と混融して融点降下を示さない。

実施例 ７１ ６−ベンジルオキシ−５−クロロ−２−イノフロビリデ
ン−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン０．
３１をメタノール５ｍＡ！１アセトン１０ｍ１の混液に
溶解し、５％パラジウム炭素０．１２を触媒として水素
吸収の止むまで接触還元し、実施例６７の場合と同様の
処理を施すことにより、５−クロロ−２−イングロビル
アミノート６一ジヒドロキシ−１・２・３・４−テトラ
ヒドロナフタレン塩酸塩０．１１が得られる。

融点２０４２０５℃。

実施例 ７２ ６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ−５−（２−ヒド
ロキンエチル）−２−インプロピルアミノート２・３・
４−テトラヒドロナフタレン０．２１から実施例６１に
示したと同様の操作によって１ ・６−シヒドロキシー
５−（２−ヒドロキシエチル）−２−イソプロピルアミ
ノート２・３・４−テトラヒドロナフタレン０．ＩＰが
無色結晶状粉末として得られろ。

元素分析値 ｃ１５Ｈ２３ｏ３Ｎ 計算値 Ｃ６７，８９、Ｈ８，７４、 Ｎ ５．２８ 実測値 Ｃ６７，５３、Ｈ８，４８、 Ｈ４，９１ 実施例 ７３ ６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ−５−ニトロ−２
−（３・４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）メチ
ルアミノート２・３・４−テトラヒドロナフタレン０．
４Ｐのエタノール２０ｒｆＬｌ溶液に５％パラジウム炭
素０．４２を加え常温常圧で接触還元を行なう。

理論量の水素を吸収させたのち触媒を１去し、Ｐ液を減
圧濃縮し、フマール酸エーテル溶液を加えてフマール酸
塩にしたのち、エチルアルコールとエチールエーテルノ
混合溶媒から再結晶すると融点１８５−１８８℃の無色
針状晶として５−アミノ−ドロージヒドロキシ２−（３
・４・５・６−テトラヒドロ−２Ｈ−ピランー２−イル
）メチルアミノート２・３・４テトラヒドロナフタレン
フマール酸塩０．２ Ｐが得られる。

元素分析値 ｃｔａ Ｈ２４ｏ３Ｎ２ ｃ４Ｈ４ｏ、と
して計算値 Ｃ５８，８１、Ｈ６，９１、 Ｎ ６．８６ 実測値 Ｃ５８，５９、Ｈ６，９０、 Ｈ７，０３ 実施例 ７４ ６−ベンジルオキシ−１・２−ｔｅｒｔ −ブチルイ
ミノ−５−シアノート２・３・４−テトラヒドロナフタ
レン１．５２をジオキサン４５ ｍｌに溶かし、９５℃
の水浴で加熱しながら、酢酸０．３８Ｐを含む酢酸水１
５ｒｎｌを１０分間に滴下する。

反応液を９５℃で２時間保ったのち溶媒を留去し、残留
物に水を加えて酢酸エチルで抽出し、水洗、乾燥後溶媒
を留去してトランス−６−ベンジルオキシ−２−ｔｅｒ
ｔ −ブチルアミノ−５−シアノ−１ヒドロキシ−１・
２・３・４−テトラヒドロナフタレン１．２１を得る（
融点１２０−１２２℃）。

本島を９０ｒｕｌのメタノールに溶かし、パラジウム・
炭素を触媒として接触還元に付す。

反応液を沢過後、Ｐ液を減圧濃縮し、残留物にエタノー
ル性塩酸を加え、濃縮後エタノール−イソプロピルエー
テルから再結晶すると、トラフ スー２− ｔｅｒｔブ
チルアミノ−５−シアノ−ドロージヒドロキシ−１・２
・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩が得られる。

融点１９０−１９２℃（分解）。

元素分析値 Ｃ１５Ｈ２ｏＯ２Ｎ２・ＨＣｌ−Ｃ２Ｈ５
０Ｈとして 計算値 Ｃ５９，５５、Ｈ７，９４、 Ｈ８，１７ 実測値 Ｃ５９，１２、ｌＨ８，１８、 Ｎ ８．２２ 実施例 ７５ ６−ベンジルオキシ−１・２−ｔｅｒｔ −ブチルイ
ミノ−５−メトキシカルボニル−１・２・３・４−テト
ラヒドロナフタレン１．０１を、ジオキサン３０ｍ１、
水１０ｒＩＬｌおよび氷酢酸２５０７Ｑに溶かし、８０
℃で３時間攪拌する。

反応液を減圧下に濃縮し、残留物を酢酸エチルに溶かし
、アルコール性塩酸を加えるとトランス−６−ベンジル
オキシ−２−ｔｅｒｔ −７’チルアミノ−１−ヒド
ロキシ−５−メトキシカルボニル−１・２・３・４−テ
トラヒドロナフタレン塩酸塩が析出する（融点２４０−
２４２℃（分解））。

本品を無水テトラヒドロンラン３０ＴＩｌｌに懸濁し、
窒素気流中でナトリウム ビス（２−メトキシエトキシ
）アルミニウムヒドリドの７０％ベンゼン溶液３ＴＬｌ
を加え、５時間加熱還流し、冷後水を加え、酢酸エチル
で抽出する。

抽出液は飽和食塩水で洗い、乾燥後溶媒を減圧下に留去
すれば、トランス−６−ベンジルオキシ−２−ｔｅｒｔ
−ブチルアミノ−１−ヒドロキシ−５−ヒドロキシ
メチル−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン（融
点１４３−１４４°ｃ ）が得られる。

本品を４０ ｒｒｔｌのメタノールに溶解し、パラジウ
ム−炭素を触媒として接触還元し、触媒をＦ去後減圧下
に溶媒を留去し、残留物をメタノール−酢酸エチルから
再結晶すると、トランス−２−ｔｅｒｔ −ブチルア
ミノ−１・６−シヒドロキシー５−ヒドロキシメチル−
１・２・３・４テトラヒドロナフタレン２４０■が得ら
れる。

融点１９７−２０４℃（分解）。

元素分析値 Ｃ１５Ｈ２３０３Ｎとして 計算値 Ｃ６７，８９、Ｈ８，７４、 Ｈ５，２８ 実測値 Ｃ６７，５８、Ｈ８，５５、 Ｈ５，４０ 実施例 ７６ トランス−６−ペンジルオキシ−２−ｔｅｒｔブチルア
ミノ−１−ヒドロキシ−５−メトキシカルボニル−１・
２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩４００■を
メタノール３０ｍ１に溶解し、５％パラジウム炭素を触
媒として接触還元する。

触媒を沢去し、１液を減圧濃縮し、残留物をメタノール
−イソプロピルエーテルから再結晶すると、トランス−
２−ｔｅｒｔ −ブチルアミノ−ドロージヒドロキシ
−５−メトオキシカルボニル−１・２・３・４−テトラ
ヒドロナフタレン塩酸塩の白色結晶２８５ｒｎＩ？を得
る。

融点２３０−２３２℃（分解）。

元素分析値 Ｃ１６Ｈ２３ＮＯ４・ＨＣＩとして計算値
Ｃ５８，２６、Ｈ７，３３、 Ｎ ４．２５ 実測値 Ｃ５８，１５、Ｈ７，５２、 Ｈ４，１３ 実施例 ７７ シス−６−ペンジルオキシ−２−ｔｅｒｔ −ブチル
アミノ−１−ヒドロキシ−５−ヒドロキシメチル−１・
２・３・４−テトラヒドロナフタレン５３３■をメタノ
ール５ＱｍＡに溶解し、５％パラジウム炭素５０■を加
え常温常圧で接触還元を行なう。

水素の吸収が止まったところで触媒を戸去し、Ｐ液を減
圧下に留去し、残留物をメタノール−酢酸エチルから再
結晶するとシス−２−ｔｅｒｔブチルアミノ−１・６−
シヒドロキシー５−ヒドロキシメチル−１・２・３・４
−テトラヒドロナフタレンの無色板状晶が得られる。

融点１６３１６５℃（分解） 収量２７９■ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ａ６’） δ：４．２５ （ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）元素分析値
Ｃ１５Ｈ２３ｏ３Ｎとして 計算値 Ｃ６７，８９、Ｈ８，７４、 Ｈ５，２８ 実測値 Ｃ６７，８９、ｆ（８，９８、 Ｈ５，１３ 実施例 ７８ シス−６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ５−ヒドロ
キシメチル−２−イソプロピルアミノ１・２・３・４−
テトラヒドロナフタレン７４４■をメタノール３０ｍ１
に溶解し、５％パラジウム炭素５０■を加え、常温、常
圧で接触還元する。

水素の吸収が止まったところで触媒を沢去し、Ｐ液を減
圧濃縮し、残留物をメタノール］詐酸エチルから再結晶
すると、シス−ドロージヒドロキシ−５−ヒドロキシメ
チル−２−イソプロピルアミノート２・３・４−テトラ
ヒドロナフタレンの白色結晶が得られる。

融点１６７１６９℃（分解）、収量３９０■ ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ） δ： ４．４０ （Ｉ Ｈ，ｄ、 Ｊ＝４Ｈｚ ）元素
分析値 Ｃ１４Ｈ２□０３Ｎとして 計算値 Ｃ６６，９０，Ｈ８，４２、 Ｈ５，５７ 実測値 Ｃ６６，５０、Ｈ８，９４、 Ｈ５，３１ 実施例 ７９ ２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）−６−ベンジ
ルオキシ−１−ヒドロキシ−５−ニトロト２・３・４−
テトラヒドロナフタレン塩酸塩１．８１に炭酸水素ナト
リウムを加えて中和したのち、メタノール５０７７１１
に溶解し、１０％パラジウム炭素１．８′？の存在下、
常温常圧で接触還元を行なう。

理論量の水素が吸収されたのち触媒をＰ去し、ｐ液にフ
マール酸のエーテル溶液を加えて放置すると、融点３０
０℃以上の淡褐色針状晶として、トランス−５−アミノ
−ドロージヒドロキシ−２−メチルアミノート２・３・
４−テトラヒドロナフタレン・フマール酸塩０．７１が
得られる。

元素分析値 Ｃ１□Ｈ１６０２Ｎ２・Ｃ４Ｈ４ｏ４トシ
て 計算値 Ｃ５５，５５、Ｈ６，２２、 Ｈ８，６４ 実測値 Ｃ５５，３０，Ｈ６，１４、 Ｈ８，３３ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６） δ： ４．５０ （ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ ）、２．５
２（３Ｈ，ｓ） 実施例 ８０ ６−ベンジルオキシ−２−ｔｅｒｔ −フｆルアミノ
ー１−ヒドロキシ−５−ニトロ−１・２・３・４−テト
ラヒドロナフタレン０．９Ｐのメタノール５０ＴＬｌ溶
液に１０％パラジウム炭素０．９１を加え常温常圧で接
触還元を行なう。

理論量の水素が吸収されたのち、触媒をＰ去し、Ｐ液に
フマール酸のエーテル溶液を加え放置すると、融点３０
０’Ｃ以上の無色針状晶として、５−アミノ−２−ｔｅ
ｒｔ −ブチルアミノ−ドロージヒドロキシ＝１・２
・３・４−テトラヒドロナフタレン・フマール酸塩０．
４ｚが得られる。

元素分析値 Ｃ１４Ｈ２２０２Ｎ２・Ｃ，Ｈ４０４・１／２Ｈ２０と
して 計算値 Ｃ５７，５８、Ｈ７，２５、 Ｎ ７．４６ 実測値 Ｃ５７，８２、Ｈ７，４９、 Ｈ７，８６ ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６） δ： ４．５０ （ＩＨ，ｄ１Ｊ＝９Ｈｚ ）、１．３
２（９Ｈ，ｓ） 実施例 ８１ シス−５−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）６−ベ
ンジルオキシ−２ｔｅｒｔ −ブチルアミノ−１−ヒ
ドロキシ−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン・
シュウ酸塩０．３ｆに炭酸水素ナトリウムを加えて中和
した後、メタノール１０ｍ１に溶解し、１０％パラジウ
ム炭素０．３１を加え常温常圧で接触還元を行なう。

理論量の水素が吸収されたのち、触媒を沢去し、Ｐ液に
フマール酸のエーテル溶液を加え放置すると、融点１９
５１９７℃の無色針状晶として、シス−２−ｔｅｒｔブ
チルアミノ−ドロージヒドロキシ−５ メチルアミノート２・３・４−テトラヒドロナフタレン
・フマール酸塩０．１１が得られる。

元素分析値 Ｃ１５Ｈ２４０２Ｎ２・Ｃ４Ｈ４０４とし
て 計算値 Ｃ５９，９８、Ｈ７，４４、 Ｈ７，６９ 実測値 Ｃ６０，１３、Ｈ７，６６、 Ｈ７，６３ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６） δ：２．６４（３Ｈ，Ｓ）、４．６０ （ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝４Ｈｚ）。

実施例 ８２ トランス−５−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）−
６−ベンジルオキシ−２−ｔｅｒｔ −ブチルアミノ
−１−ヒドロキシ−１・２・３・４−テトラヒドロナフ
タレン・シュウ酸塩１．０ Ｐを炭酸水素ナトリウムで
中和した後、メタノール３０Ｔ／Ｌｌに溶解し、１０％
パラジウム炭素１．Ｏｒの存在下常温常圧で接触還元を
行なう。

理論量の水素吸収が行なわれた後、触媒を１去し、涙液
にフマール酸エーテル溶液を加えて放置すると融点２０
５２０７℃を示す無色針状晶として、トランス−２−ｔ
ｅｒｔ −ブチルアミノ−ドロージヒドロキシ５−メ
チルアミノート２・３・４−テトラヒドロナフタレン・
フマール酸塩０．４１が得られる。

元素分析値 Ｃ１□Ｈ２４ｏ２Ｎ２・１／２Ｃ，Ｈ４０
４として 計算値 Ｃ６３，３３、Ｈ８，１３゜ Ｈ８，６９ 実測値 Ｃ６３，３０，Ｈ８，０９、 Ｈ８，３Ｏ ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄａ） δ： ２．６３ （３Ｈ，ｓ ）、４．５０（ＩＬｄ、
Ｊ＝８Ｈｚ） 実施例 ８３ ５−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミン）−６−ベンジ
ルオキシ−１−ヒドロキシ−２−イノプロピルアミノー
ト２・３・４−テトラヒドロナフタレン・シュウ酸塩（
異性体混合物）０．６＠を炭酸水素ナトリウムで中和し
た後、メタノール３０１′Ｌｌに溶解し、１０％パラジ
ウム炭素０．１’の存在下常温常圧で接触還元を行なう
。

理論量の水素を吸収した後、触媒を１去し、涙液にフマ
ール酸エーテル溶液を加えて放置すると、融点１７４１
７６℃を示す無色針状晶として、トランスドロージヒド
ロキシ−２−イソプロピルアミノ５−メチルアミノ−１
・２・３・４−テトラヒドロナフタレン・フマール酸塩
が析出する。

収量０．１５Ｐ。

元素分析値 Ｃ１４Ｈ２□０２Ｎ２・Ｃ４Ｈ，０４とし
て 言慎ｆ直 Ｃ５９，００１Ｈ７，１５、Ｈ７，６５ 実測値 Ｃ５９，４４、Ｈ７，１６、 Ｈ７，９２ ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄｏ） δ：２．６０ （３Ｈ，ｓ ）、４．６０（ＬＨ，ｄ、
Ｊ−＝９Ｈｚ）。

実施例 ８４ ６−ベンジルオキシ−５−メタンスルホニルメチル−３
・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン−〇−ｐ−
トルエンスルホニルオキシム５．０１を無水ベンゼン５
００ｍ１に懸濁させ、この懸濁液に金属カリウム５００
ｍ９を無水エタノール３０就に加えて調整したカリウム
エトキサイドのエタノール溶液を加え１夜攪拌し、生じ
た不溶分を濾過して除く。

Ｐ液を０〜５℃に冷却し３規定塩酸１０ｒ／Ｌｌを滴下
する。

ベンゼンを留去し、残留物に少量のエタノールを加え、
エタノールを留去する。

残留物をエタノール−エーテルの混合液から再結晶する
と２−アミン−６−ベンジルオキシ−５メタンスルホニ
ルメチル−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノ
ン塩酸塩が得られる。

この塩酸塩をエタノール１００ｒｎｌに溶解し水冷下水
素化ホウ素ナトリウム１．５′？を少量ずつ加える。

添加後３０分水冷下に攪拌し、エタノールを留去する。

残留物を酢酸エチルに溶解し、水洗する。酢酸エチル層
を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、酢酸０．６ ＴＬｌお
よび水０．６ ｒｎｌを加えると２−アミノ−６−ベン
ジルオキシ−１−ヒドロキシ−５−メタンスルホニルメ
チル−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン酢酸塩
が結晶として得られる。

融点１１０〜１１５℃（分解） 質量分析スペクトル（ｍ／ ｅ ） ： ３６１ （Ｍ
” ）実施例 ８５ ２−アミノ−６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ−５
−メタンスルホニルメチ）１／−１・２・３・４−テト
ラヒドロナフタレン酢酸塩２００ｍ９をエタノール１５
ｍ１および水０．５ ｍｌ中５％パラジウム炭素を用い
て常温、常圧で還元する。

計算量の水素を吸収した後、触媒を１去し、濃塩酸０．
１ｒｒＬｌを加えエタノールを留去すると、２−アミノ
−ドロージヒドロキシ−５−メタンスルホニルメチル−
１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩１水和
物が得られる。

融点１９５〜２２５℃（徐々に分解し明確な融点を示さ
ない）。

元素分析値 Ｃ１□Ｈ１□０．Ｈ５−ＨＣＩ ・Ｈ２０
として 計算値 Ｃ４４，２４、Ｈ６，１９、 Ｎ４．３０ 実測値 Ｃ４４，４７、Ｎ５．８６、 Ｎ４．１２ 実施例 ８６ ５−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ−２−イソプロピ
ルアミノ−５−メタンスルホニルメチルト２・３・４−
テトラヒドロナフタレン酢酸塩２２０ｍ９をエタノール
１５ｍ１および水０．５ ｒｒＬｌの混液中５％パラジ
ウム炭素を用いて常温常圧で還元スる。

常法により処理しエタノール−水−エーテルの混液から
再結晶すると、１・６−シヒドロキシー２−イソプロピ
ルアミノ−５−メタンスルホニルメチル−１・２・３・
４−テトラヒドロナフタレン酢酸塩１水和物の無色結晶
が得られる。

融点：１６０〜１９０℃の間で徐々に分解し明確な融点
を示さない。

元素分析値 Ｃ１５Ｈ２３０４ＮＳ−ＣＨ３ＣＯＯＨ−Ｎ２０として
計算値 Ｃ５２，１６、Ｎ７．４７、 Ｎ３．５８ 実測値 Ｃ５２，０５、Ｈ７，２０゜ Ｎ３．５１ 実施例 ８７ トランスー２−アミノ−６−ベンジルオキシ１−ヒドロ
キシ−５−メトキシカルボニル−１・２・３ ・４−テ
トラヒドロナフタレン１．Ｏｒをメタノール２０ｒｒｔ
ｌに溶解し、シクロブタノン５００■を加え水冷下にリ
チウムシアノボロヒドリド５００ｒｖを添加する。

３時間かき混ぜた後減圧下に溶媒を留去し残渣に水を加
え、酢酸エチルで抽出する。

有機層を合わせ水洗、乾燥後減圧下に濃縮し残留物を酢
酸エチル−ｎ−へキサンから再結晶するとトランス−６
−ベンジルオキシ−２シクロブチルアミノ−１−ヒドロ
キシ−５−メトキシカルボニル−１・２・３・４−テト
ラヒドロナフタレンの無色針状晶を得る。

融点１１７１１９°Ｇ ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３） δ： ４．２６ （ＩＨｌａ、Ｊ＝８Ｈｚ）元素分析値
Ｃ２３Ｈ２□ＮＯ４として 計算値 Ｃ７２，４２；Ｈ７，１３； Ｎ３．６７ 実測値 Ｃ７２，１６；Ｈ７，０８； Ｎ３．６５ 実施例 ８８〜９１ トランス−２−アミノ−６−ベンジルオキシ１−ヒドロ
キシ−５−メトキシカルボニル−１・２・３・４−テト
ラヒドロナフタレンに実施例８７の方法に準じてシクロ
ブタノンの代りに下記の表に示すカルボニル化合物を反
応させることによって、生成化合物の欄に示す化合物が
得られる。

実施例 ９２ トランス−２−アミノ−６−ベンジルオキシ１−ヒドロ
キシ−５−メトキシカルボニル−１・２・３・４−テト
ラヒドロナフタレン５００■をアセトン３ｍｌおよび乾
燥ベンゼン１０ｍ１に溶解し、５時間加熱還流する。

反応液を減圧濃縮し残留物にエタノール１０ｍ１を加え
、室温でかき混ぜながら水素化ホウ素ナトリウム１００
７％を加え５時間かき混ぜる。

反応液を減圧濃縮し残渣に水と酢酸エチルを加え酢酸エ
チルで抽出する。

有機層を合わせ水洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧
濃縮し残留物を酢酸エチル−ｎ−へキサンから再結晶す
るとトランス−６−ベンジルオキシ−２−イソプロピル
アミノ−１−ヒドロキシ−５−メトキシカルボニル−１
・２・３・４−テトラヒドロナフタレンの無色針状晶を
得る。

融点：９１−９２℃元素分析値 Ｃ２□Ｈ２□ＮＯ４と
して 計算値 Ｃ７１，５２；Ｈ７，３７； Ｎ３．７９ 実測値 Ｃ７１，０５；Ｈ７，４６； Ｎ３．５９ 実施例 ９３ トランス−６−ベンジルオキシ−２−シクロフチルアミ
ノ−１−ヒドロキシ−５−ヒドロキシメ※※チルート２
・３・４−テトラヒドロナフタレン３００■をメタノー
ル２０ｍ１に溶解し、５％パラジウム炭素を触媒として
接触還元する。

水素の吸収が止まったところで触媒を沢去し、涙液に酢
酸６０ｍＩ？を加え減圧下に濃縮し残留物をメタノール
−酢酸エチルから再結晶するとトランス−２−シクロブ
チルアミノ−１・６−ジヒドロキシ−５＝ヒドロキシメ
チル−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン酢酸塩
の無色板状晶を得る。

融点１４３−１４５°Ｃ（分解）。

ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６＋Ｄ２０）δ： ４
．１５ （ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ ）、４．４８ （２
Ｈ，ｓ ） 元素分析値 Ｃ１５Ｎ２１ ＮＯ３・Ｃ２Ｈ４０２とし
て計算値 Ｃ６３，１４；Ｈ７，７９； Ｎ４．３３ 実測値 Ｃ６３，６６；Ｈ７，７１； Ｎ４．２５ 実施例 ９４−９８ 実施例９３の方法に準じて則応するトランス６−ベンジ
ルオキシ−２−置換アミノ−ｌ−ヒドロキシ−５−ヒド
ロキシメチル−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレ
ンから下記に示す生成化合物が得られる。

実施例 ９９ （ａ）トランス ６−ベンジルオキシ エトキ シカルボニルアミノ−１−ヒドロキシ−５−メトキシカ
ルボニル ト ２ ・３ ・４ テトラヒ ドロナフタレンを実施例８７の方法に準じて水素化アル
ミニウムリチウムで還元するとトランス−６−ベンジル
オキシ−１−ヒドロキシ−５−ヒドロキシメチル−２−
メチルアミノート２・３・４−テトラヒドロナフタレン
が得られる。

無色針状晶。融点：１７２−１７３℃（メタノール−酢
酸エチル） ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳ Ｏｄａ ） δ： ４．３８ （ＩＨ１ｄ１Ｊ＝８Ｈｚ ）、４．５
４ （２Ｈ，ｓ ） 元素分析値 Ｃ１９Ｈ２３ＮＯ３・２／３Ｈ２０として
計算値 Ｃ７０，１３；Ｈ７，５４； Ｎ４．３０ 実測値 Ｃ６９，８６；Ｈ７，２５； Ｎ４．１９ （ｂ）トランス−６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ
−５−ヒドロキシメチル−２−メチルアミノート２・３
・４−テトラヒドロナフタレンを実施例９３の方法に準
じて接触還元し、酢酸を加えずに処理する□とトランス
−１・６−シヒドロキシー５−ヒドロキシメチル−２−
メチルアミノート２・３・４−テトラヒドロナフタレン
が得られる。

白色結晶。融点１９８−２１０℃（分解）（メタノール
−酢酸エチル）ＮＭＲスペクトル（ＤＭ Ｓ Ｏ−ｄ６
）δ： ４．２０ （ＩＨ，ｄ、 Ｊ＝８Ｈｚ ）、４
．４７（２Ｈ，ｓ） 元素分析値 Ｃ１□Ｈ□７ＮＯ３・１／２Ｈ２０として
計算値 Ｃ６２，０５；Ｈ７，８１； Ｎ６．０３ 実測値 Ｃ６１，７５；Ｈ７，７３； Ｎ５．７４ 実施例 １００ シス−６−ベンジルオキシ−２−ｔｅｒｔ −ブチルア
ミノ−５−シアノ−１−ヒドロキシ−１・２・３・４−
テトラヒドロナフタレンを実施例９３の方法に準じて接
触還元し塩酸塩とするとシス−２−ｔｅｒｔ−ブチルア
ミノ−５−シアノート６ジヒドロキシー１・２・３・４
−テトラヒドロナフタレン塩酸塩が得られる。

無色プリズム晶。融点：１．９７−１９９℃（分解）（
エタノール−イソプロピルエーテル） ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＣ）−ｄ６＋Ｄ２０）δ：
４．７２ （ＬＨ，ｄ、 Ｊ ＝４Ｈｚ ）元素分析値
Ｃ１５Ｎ２ｏ Ｎ２０２ ・ＨＣ１・Ｎ２０ として 計算値 Ｃ５７，２２；Ｈ７，３６； Ｎ８．９０ 実測値 Ｃ５７，２８；Ｈ７，３８； Ｎ８．６０ 実施例 １０１ トランス−５−アミノメチル−６−ベンジルオキシ−２
−ｔｅｒｔ −ブチルアミノ−１−ヒドロキシ−１・２
・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩を実施例９３
の方法に準じて接触還元し、塩酸塩にするとトランス−
５−アミノメチル−２ｔｅｒｔ−ブチルアミノ−トロ−
シヒドロキシト塩酸塩が得られる。

無色プリズム晶、融点２４７−２５０℃（分解）、（メ
タノール−酢酸エチル）。

ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６＋Ｄ２０）δ： ４
．６ ２ （ Ｉ Ｈ， ｄ１Ｊ＝９Ｈｚ ）元素分析
値 Ｃ １５ Ｎ２４ Ｎ２ ０□・２ＨＣ１として計
算値 Ｃ ５３．４１；Ｈ ７．７７：Ｎ８．３１ 実測値 Ｃ ５３．６４；Ｈ ７．８０；Ｎ８．２
４ 実施例 １０２ ２−アミノ−６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ−５
−メタンスルホニルメチル−１・２・３・４−テトラヒ
ドロナフタレン酢酸塩７１２■をアセトン１５ｍｌ、エ
タノール１２ｍｌの混合液に加え、実施例８７に準じて
還元アルキル化を行なう。

反応終了後水を少量加え、減圧濃縮し、残留物に水を加
え、酢酸エチルで抽出する。

酢酸エチル層を水洗、乾燥し、少量の酢酸を加え、減圧
濃縮し、残留物を酢酸エチルとエーテルの混液から再結
晶スルと、６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ−２−
イソプロピルアミノ−５−メタンスルホニルメチル−１
・２・３・４−テトラヒドロナフタレン酢酸塩の無色結
晶６６０■が得られろ。

融点８６−９１℃ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ ｄ６） δ：１．０６ー１、２１（６Ｈ，ｍ）、 ２、８ ２ （ ３Ｈ， ｓ．）、４．４９（２Ｈ，
ｓ）、５、２５ （２Ｈ， ｓ ） 実施例 １０３ トランス−６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシー２−
インプロピルアミノ−５−二ｌ・ロート２・３・４−テ
トラヒドロナフタレン塩酸塩６．Ｏｒのメタノール６０
ｍ１ｌ溶液に１０％パラジウム炭素を加え、常温常圧で
接触還元を行なう。

理論量の水素を吸収させたのち、触媒をＰ表し、１液に
アルコール性塩酸５ｍｌとエーテル１００ｍ１を加えて
放置すると無色針状晶のトランス−５−アミノ−ドロー
ジヒドロキシ−２−イソプロピルアミノート２・３・４
−テトラヒドロナフタレン塩酸塩３．５１が得られる。

融点２２０−２２２℃元素分析値 Ｃ１３Ｈ２ｏＯ２Ｎ
２・２ＨＣ１として計算値 Ｃ５０，４９；Ｈ７，１７
； Ｎ９．０６ 実測値 Ｃ５０，４７；Ｈ７，２４； Ｈ８，８５ ＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６） δ： ４．８０ （Ｉ Ｈ，ｄ、 Ｊ＝９Ｈｚ ）実施
例 １０４ トランス−２−アミノ−６−ベンジルオキシ−１−ヒド
ロキシ−５−ニトロ−１・２・３・４テトラヒドロナフ
タレン塩酸塩１．０１のメタノール３ｏｍｌ溶液にシク
ロブタノン１．０？とりチウムシアノボロヒドリド１．
Ｏｔを加え、室温で５時間かきまぜたのち、反応液に１
０％塩酸を加えて過剰の試薬を分解し、炭酸水素ナトリ
ウムを加えて中和する。

これを酢酸エチルで抽出、水洗、乾燥後、減圧濃縮し、
残留物をアルコール性塩酸に溶解し、エーテルを加えて
冷所に放置し、析出する結晶を戸数すると、融点２４２
−２４４℃の無色針状晶として６−ベンジルオキシ−２
−シクロブチルアミノ−１−ヒドロキシ−５−ニドロー
ト２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩０．７１
が得られる。

元素分析値 Ｃ２１Ｈ２４０４Ｎ２・ＨＣＩとして計算
値 Ｃ６２，２９；Ｈ６，２２； Ｈ６，９２ 実測値 Ｃ６１，８１；Ｈ６，４４； Ｈ６，６１ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳ Ｏｄａ ） δ： ４，９０ （ＬＨ，ｄ、 Ｊ＝９Ｈｚ ）実施例
１０５ トランス−６−ベンジルオキシ−２−シクロフチルアミ
ノ−１−ヒドロキシ−５−ニドロート２・３・４−テト
ラヒドロナフタレン塩酸塩０．７グのメタノール３０Ｔ
Ｌｌ溶液に１０％パラジウム−炭素０．７Ｐを加え、常
温常圧で接触還元を行なう。

理論量の水素を吸収させたのち、触媒をＰ去し、１液に
アルコール性塩酸５ｒｒＬｌおよびエーテル５０ｍ１を
加え冷所に放置し、析出する結晶を戸数すると、融点２
０５−２０７℃（分解）の無色針状晶としてトランス−
５−アミノ−２−シクロブチルアミノ−１・６−シヒド
ロキシー１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸
塩０，４りが得られる。

元素分析値 Ｃ１４Ｈ２ｏＯ２Ｎ２・２ＨＣ１・３／２
Ｈ２０として 計算値 Ｃ４８，２７；Ｈ７，２４； Ｈ８，０５ 実測値 Ｃ４８，３６；Ｈ７，２６； Ｈ８，０６ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６） δ： ４．３５ （ＬＨ，ｄ、 Ｊ＝８Ｈｚ ）実施例
１０６ トランスー２−アミノ−５−（Ｎ−ベンジルＮ−メチル
アミノ）−６−ベンジルオキシ−１ヒドロキシ−１・２
・３・４−テトラヒドロナフタレン・シュウ酸塩６．（
ｌを水にとかし、炭酸水素す） ＩＪウムでアルカリ性
とし、酢酸エチルで抽出する。

水洗、乾燥後減圧濃縮し、残留物をメタノール６０Ｔｒ
Ｌｌとアセトン１８０ｍ１の混合溶媒にとかし、アルコ
ール性塩酸１ ｍｌを加えたのちリチウムシアノボロヒ
ドリド６．０♂を加える。

室温で３時間攪拌後１０％塩酸で分解し、反応液に水３
００ｍ１を加え、炭酸水素ナトリウムでアルカリ性にし
酢酸エチルで抽出する。

水洗、乾燥後減圧濃縮し、残留物をメタノール１０ｍ１
にとかし、シュウ酸のエーテル溶液を加え室温に放置す
ると、トランス−５−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミ
／ ） −５−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ−２イ
ソプロピルアミノート２・３・４−テトラヒドロナフタ
レン・シュウ酸塩４．２ｒが得られる。

融点１９３−１９５℃ 元素分析値 Ｃ２７Ｈ３２０２Ｎ２°Ｃ２Ｈ２０４とし
て計算値 Ｃ６８，７５、Ｈ６，７７、 Ｎ５．５３ 実測値 Ｃ６８，５５、Ｈ７，０Ｏ１ Ｎ５．４Ｏ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯｄ６） δ：４、ｓｏ （ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｉ（ｚ）実施例 １
０７ ２−アミノ−５−（Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−メチルアミン
）−６−ベンジルオキシ−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ
）ナフタレノン塩酸塩１．ＯＳ’のメタノール２０ｍ１
！溶液に水素化ホウ素ナトリウム０、Ｆｌを加え氷冷下
で３０分間攪拌する。

反応液に水１００ｒｒＬｌを加え、酢酸エチルで抽出し
、水洗、乾燥後、減圧濃縮する。

残留物を酢酸エチルとエーテルの混合溶媒より再結晶す
ると無色プリズム晶のトランス−２−アミノ−５−（Ｎ
−ペンソイル−Ｎ−メチルアミノ）−６−ベンジルオキ
シ１−ヒドロキシ−１・２・３・４−テトラヒドロナフ
タレン０．６ｆｔが得られる。

融点１９２１９４℃ 元素分析値 Ｃ２５Ｈ２６ｏ３Ｎ２として計算値 Ｃ７
４，６０、Ｈ６，５１゜ Ｈ６，９６ 実測値 Ｃ７４，４５、Ｈ６，７０、 Ｈ６，７７ ＮＭＲ（ＣＤＣＩ ３） δ： ４．１０ （ＩＨ，ｄ、 Ｊ＝８Ｈｚ ）実施例
１０８ トランス−２−アミノ−５−（Ｎ−ベンジルオキシカル
ボニル−Ｎ−メチルアミン）−６−ベンジルオキシ−１
−ヒドロキシ−１・２・３・４テトラヒドロナフタレン
塩酸塩１．（ｌのメタノール３０ＴｒＬｌ溶液にシクロ
ブタノン１、Ｏ２とリチウムシアノボロヒドリド１．０
１を加え、室温で５時間かきたぜたのち、反応液に１０
％塩酸を加えて過剰の試薬を分解し、炭酸水素ナトリウ
ムで中和して酢酸エチルで抽出する。

抽出液を水洗、乾燥後、減圧濃縮し、残留物にシュウ酸
のエーテル溶液を加えて析出するシュウ酸塩を沢取し、
酢酸エチルとエーテルの混合溶媒から再結晶すると融点
１１９−１２１℃の無色針状晶としてトランス５−（Ｎ
−ベンジルオキ７カルボニルーＮ−メチルアミノ）−６
−ベンジルオキシ−２−シクロブチルアミノ−１−ヒド
ロキシ−１・２・３・４テトラヒドロナフタレン・シュ
ウ酸塩０．７１が得られる。

元素分析値 Ｃ３０Ｈ３４ｏ４Ｎ２ ’ ｃ２Ｈ２ｏ、
として計算値 Ｃ６６，６５、Ｈ６２７、 Ｈ４，８６ 実測値 Ｃ６６，４４、Ｈ６，３０、 Ｈ４，５８ ＮＭＲスペクトル（ｄ６−ＤＭＳＯ） δ： ４．８０ （ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ ）実施例
１０９ トランス−５−（Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｎ−
メチルアミノ）−６−ベンジルオキシ−２−シクロブチ
ルアミノ−１−ヒドロキシ−１・２・３・４−テトラヒ
ドロナフタレン・シュウ酸塩０．７２を２０ｍ１の水に
溶解し、炭酸水素ナトリウムでアルカリ性とし、酢酸エ
チルで抽出、水洗、乾燥後、減圧濃縮する。

残留物をメタノール３０縦に溶解し、これに１０％パラ
ジウム−炭素０．７１を加えて常温常圧で接触還元を行
なう。

理論量の水素を吸収させたのち、触媒を沢去し、涙液に
フマール酸のエーテル溶液を加え、冷所に放置し、析出
した結晶を沢取すると融点１９６−１９８℃（分解）の
無色針状晶としてトランス−２−シクロブチルアミノ−
１・６−シヒドロキシー５−メチルアミノート２・３・
４−テトラヒドロナフタレン・フマール酸塩０．２１が
得られる。

元素分析値 Ｃ１５Ｈ２２ｏ２Ｎ２・１／２Ｃ４Ｈ４０４・１／２Ｈ
２０として 計算値 Ｃ６１，９８、Ｈ７，６５、 Ｈ８，５１ 実測値 Ｃ６２，００１Ｈ７，８５、 Ｈ８，２８ ＮＭＲスペクトル（ｄｏ ＤＭＳ Ｏ）δ： ４．７
０ （ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ ）実施例 １１０ トランス−２−アミノ−５−（Ｎ−ベンジルオキシカル
ボニル−Ｎ−メチルアミノ）−６−ベンジルオキシ−１
−ヒドロキシ−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレ
ン塩酸塩０．５１のメタノール２０１７１１溶液に１０
％パラジウム−炭素０．５１を加え、常温常圧で接触還
元を行なう。

理論量の水素を吸収させたのち、触媒を沢去し、ｐ液に
エチルエーテル２０ｍ１を加え、冷所に放置し、析出し
た結晶を沢取すると融点３００℃以上の無色針状晶とし
てトランス−２−アミノ−ドロージヒドロキシ−５−メ
チルアミノート２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩
酸塩が０．２Ｐ得られる。

元素分析値 Ｃ１□Ｈ１６０２Ｎ２・２ＨＣ１−Ｈ２０
として 計算値 Ｃ４４，１５、Ｈ６，７４、 Ｎ９．３６ 実測値 Ｃ４４，３５、Ｈ６，６１、 Ｎ９．２９ ＮＭＲスペクトル（ｄ６ ＤＭＳＯ） δ： ４．６１ （ＩＨ，ｄ、 Ｊ ＝８Ｈｚ ）。

実施例 １１１ 水素化ホウ素ナトリウム２６０■をエタノール２５ｍ１
に懸濁させ、室温でかき混ぜなから２−アミノ−６−ベ
ンジルオキシ−５−メトキシカルボニル−３・４−ジヒ
ドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン塩酸塩１．４１を少し
づつ加える。

添加後３時間かき混ぜた後、反応液を減圧濃縮し、残留
物に水を加え、酢酸エチルで抽出する。

有機層を水洗、乾燥後、減圧濃縮し、残留物を酢酸エチ
ルから再結晶すると、トランス−２−アミノ−６−ベン
ジルオキシ−１−ヒドロキシ−５−メトキシカルボニル
−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレンの無色プリ
ズム晶を得る。

融点＝１２４〜１２６℃。

元素分析値 Ｃ１，Ｈ２１ＮＯ４として 計算値 Ｃ６９，７０，Ｈ６，４７、 Ｈ４，２８ 実測値 Ｃ６９，２０、Ｈ６，５９、 Ｈ４，０７ 実施例 １１２ ２−アミノ−６−ペンジニトロシ−５−二トロ３・４−
ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン塩酸塩から実施例
１１１の方法に準じて融点２１３−２１５℃の無色針状
晶として２−アミノ−６−ベンジルオキシ−５−ニトロ
−１−ヒドロキシ−１・２・３・４−テトラヒドロナフ
タレン塩酸塩が得られる。

元素分析値 Ｃ１□Ｈ１８ｏ、 Ｎ２・ＨＣＩとして計
算値 Ｃ５８，２０，Ｈ５，４６、 Ｎ７．９９ 実測値 Ｃ５８，３４、Ｈ５，５９、 Ｎ７．６８ 実施例 １１３ 実施例５５の方法に準じて、トランス−２−アミノ−６
−ベンジルオキシ−５−（Ｎ−ベンジルオキシカルボニ
ル−Ｎ−メチルアミノ）’−１−ヒドロキシー１・２・
３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩１．ＯＳ’をシ
クロヘキサノン３０ｍ１と反応すせ、トランス−６−ベ
ンジルオキシ−５−（Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−
Ｎ−メチルアミノ）−２−シクロヘキシルアミノ−１−
ヒドロキシ−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン
塩酸塩１．０１が得られる。

融点１５２−１５３°Ｃ（分解）。

元素分析値 Ｃ３゜Ｈ３８０４Ｎ２・ＨＣＩとして計算
値 Ｃ６９，７４、Ｈ７，１３、 Ｈ５，０８ 実測値 Ｃ６９，７１，Ｈ７，１０、 Ｈ５，０４ 実施例 １１４ 実施例３０の方法に準じて、トランス−２−アミノ−６
−ベンジルオキシ−５−（Ｎ−ベンジルオキシカルボニ
ル−Ｎ−メチルアミノ）−１−ヒドロキシ−１・２・３
・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩１．０１をｐ−メ
トキシフェニルアセトン３．０ ’ｆ？ ト反応すせ、
トランス−６−ベンジルオキシ−５−（Ｎ−ベンジルオ
キシカルボニル−Ｎ−メチルアミノ）−１−ヒドロキシ
−２−（α−メチル−ｐ−メトキシフェネチルアミノ）
−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩１．
０１が得られる。

融点１４３−１４７℃（分解）。元素分析値 Ｃ３６Ｈ
３９ｏ、Ｎ２・ＨＣｌとして計算値 Ｃ７０，１７、Ｈ
６，５４、 Ｈ４，５５ 実測値 Ｃ６９，９２、Ｈ６，３６、 Ｈ４，５０ 実施例 １１５ トランス−２−アミノ−６−ベンジルオキシ−５−（Ｎ
−ベンジルオキシカルボニル−Ｎ−メチルアミノ）−１
−ヒドロキシ−１・２・３・４テトラヒドロナフタレン
塩酸塩２．Ｏｆを実施例２２の方法に準じて反応させる
ことにより、６−ベンジルオキシ−５−（Ｎ−ベンジル
オキシカルボニル−Ｎ−メチルアミノ）−１−ヒドロキ
シ２−イソプロピルアミノート２・３・４−テトラヒド
ロナフタレン塩酸塩１，５ｉが得られる。

融点２２４−２２５℃。

元素分析値 Ｃ２９Ｈ３４０４Ｎ２・ＨＣＩとして計算
値 Ｃ６８，１５、Ｈ６，９０゜ Ｎ ５．４８ 実測値 Ｃ６７，８５、Ｈ７，００、 実施例 １１６ ■ ※ ※ 実施例２７の方法に準じて下記の反応により、次表
に示す生成物が得られる。

実施例 １２０−１２１ 実施例８３に示したと同様の方法に従って下記の反応に
より、 次表に示す生成物が得られる。

実施例 １２２ トランス−６−ベンジルオキシ−５−（Ｎ−ベンジルオ
キシカルボニル−Ｎ−メチルアミノ）−２−シクロヘキ
シルアミノ−１−ヒドロキシ−１・２・３・４−テトラ
ヒドロナフタレン塩酸塩１．０２のメタノール３０ｍ１
溶液に１０％パラジウム炭素ｉ、ｏ′ｉＩを加え、常温
常圧で接触還元を行なう。

理論量の水素が吸収された後、触媒をｐ去し、涙液にエ
チルエーテルを加える。

析出した結晶を戸数し、乾燥すると無色針状晶としてト
ランス−２−シクロヘキシルアミノ−１・６−シヒドロ
キシー５−メチルアミノート２・３・４−テトラヒドロ
ナフタレン塩酸塩０．５ Ｐが得られる。

融点２１８−２２０℃（分解）。

元素分析値 Ｃ１７Ｈ２６０２Ｎ２・２ＨＣ１として計
算値 Ｃ５６，２０、Ｈ７，７７、 Ｈ７，７１ 実測値 Ｃ５６，１６、Ｈ７，８１、 Ｈ７，５５ 実施例 １２３ トランス−６−ベンジルオキシ−５−（Ｎ−ベンジルオ
キシカルボニル−Ｎ−メチルアミン）−１−ヒドロキシ
−２−（α−メチル−ｐ−メトキシフェネチルアミノ）
−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩０．
９Ｐを実施例１２２の方法に準じて反応させると、無色
針状晶としてトランス−１・６−シヒドロキシー５−メ
チルアミノ−２−（α−メチル−ｐ−メトキシフェネチ
ルアミノ）−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン
塩酸塩０．４Ｐが得られる。

融点２１６２１８℃（分解）。

元素分析値 Ｃ２１Ｈ２□０３Ｎ２・２ＨＣ１として計
算値 Ｃ５８，８８、Ｈ６，８２、 Ｈ６，５４ 実測値 Ｃ５８，７０，Ｈ６，８６、 Ｈ６，４１ 実施例 １２４ トランス−６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ−２−
イソプロピルアミノ−５−ジメチルアミノート２・３・
４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩０．１’を実施例１
２２の方法に準じて反応させると、無色針状晶としてト
ランス−１・６−シヒドロキシー２−イソプロピルアミ
ノ−５−ジメチルアミノート２・３・４−テトラヒドロ
ナフタレン塩酸塩０．３５′？が得られる。

融点２２０２２２℃（分解）。

元素分析値 Ｃ１５Ｈ２４ｏ２Ｎ２・２ＨＣ１として計
算値 Ｃ５３，４１、Ｈ７，７７、 Ｈ８，３１ 実測値 Ｃ５３，２５、Ｈ７，８３、 実施例 １２５ トランス−５−アミノ−６−ベンジルオキシ−１−ヒド
ロキシ−２−イソプロピルアミノ−１・２・３・４−テ
トラヒドロナフタレン０．５１の酢酸２０ｍ１溶液に水
素化ホウ素ナトリウム１．Ｏｚを加え、室温で７時間か
きまぜる。

反応液に水を加え、炭酸水素ナトリウムを加えてアルカ
リ性にしたのち、酢酸エチルで抽出する。

水洗、乾燥後減圧下で濃縮すると粗製のトランス−６−
ベンジルオキシ−５−エチルアミノ−１−ヒドロキシ−
２−イソフロピルアミノート２・３・４−テトラヒドロ
ナフタレン０．３１が得られる。

これをメタノール１０ｍ１に溶かし１０％パラジウム炭
素０．３２の存在下で接触還元を行なう。

理論量の水素が吸収されたのち、触媒を沢去し、と液に
アルコール性塩酸５ｒＩｌｌとエチルエーテル５０ｍ１
を加えて、室温で放置すると、無色針状晶のトランス−
５−エチルアミノート６−ジヒドロキシー２−イソプロ
ピルアミノート２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩
酸塩０．１が得られる。

融点１９８−２００℃（分解）。

元素分析値 Ｃ１５Ｈ２４ｏ２Ｎ２・２ＨＣｌ・１／２
Ｈ２０として 計算値 Ｃ５２，０２、Ｈ７，８６、 Ｎ８．０９ 実測値 Ｃ５２，０９、Ｈ７，９０、 Ｎ７．６２ 実施例 １２６ トランスー５−アミノ−６−ベンジルオキシ１−ヒドロ
キシ−２−イソプロピルアミノート２・３・４−テトラ
ヒドロナフタレン０．５１の酢酸２．０ ｍｌ溶液に水
素化ホウ素ナトリウム１．０５’を加え、室温で５日間
かきまぜる。

反応液に水を加え、炭酸水素す） ＩＪウムを加え、ア
ルカリ性にしたのち、酢酸エチルで抽出する。

水洗、乾燥後減圧下で濃縮すると粗製のトランス−６−
ベンジルオキシ−５−ジエチルアミノ−１−ヒドロキシ
−２−イソプロピルアミノート２・３・４−テトラヒド
ロナフタレンが０．５Ｓ’得られる。

これをメタノール１０ｍ１にとかし、１０％パラジウム
炭素０．５？の存在下で接触還元を行なう。

理論量の水素が吸収されたのち、触媒を沢去し、ｐ液に
フマール酸のエーテル溶液を加え、室温で放置すると、
無色針状晶のトランス−５−ジエチルアミノ−トロ−ジ
ヒドロキシ−２−イソプロピルアミノート２・３・４−
テトラヒドロナツタレンツマール酸塩０．１５５’が得
られる。

融点２１５−２１７℃（分解）。

元素分析値 Ｃ１７Ｈ２８０２Ｎ２・Ｃ４Ｈ４０４とし
て計算値 Ｃ６１，７４、Ｈ７，９０、 Ｎ６．８６ 実測値 Ｃ６１，７３、Ｈ８，１０、 Ｎ７．１４ 実施例 １２７ ２−アミノ−６−ベンジルオキシ−５−（Ｎ−ベンジル
−Ｎ−メチルアミノ）−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）
−ナフタレノンを実施例２０の方法に準じて水素化ホウ
素ナトリウムで還元し、生成物をシュウ酸塩に導くこと
により、２−アミノ−６−ベンジルオキシ−５−（Ｎ−
ベンジル−Ｎメチルアミノ）−１−ヒドロキシート２・
３・４−テトラヒドロナフタレン・シュウ酸塩が得うれ
る。

融点１８９−１９１℃。元素分析値 Ｃ２５Ｈ２８０２
Ｎ２・Ｃ２Ｈ２０４として計算値 Ｃ６７，７６、Ｈ６
，３２、 Ｈ５，８５ 実測値 Ｃ６７，５５、Ｈ６，０１、 Ｈ５，７６ 実施例 １２８ トランス−６−ベンジルオキシ−５−（Ｎ−ベンジル−
Ｎ−メチルアミン）−２−エトキシカルボニルアミノ−
１−ヒドロキシ−１・２・３・４テトラヒドロナフタレ
ン１．２１のテトラヒドロフラン５０ｍ１溶液に水素化
リチウムアルミニウム０．６１を加え、かきまぜながら
２時間還流する。

冷却後反応物を水で分解し、不溶物を沢去し、涙液を乾
燥後減圧濃縮する。

得られた油状物をメタノール１０Ｔｎｌに溶解してシュ
ウ酸のエチルエーテル溶液を加え室温に放置すると、ト
ランス−６ペンジルオキシー５−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−
メチルアミノ）−１−ヒドロキシ−２−メチルアミツト
２・３・４−テトラヒドロナフタレン・シュウ酸塩１，
０りが得られる。

融点１９１−１９２℃（分解）。

元素分析値 Ｃ２６Ｈ３００２Ｎ２ ’Ｃ２Ｈ２０４と
して計算値 Ｃ６８，２７、Ｈ６，５５、 Ｈ５，６９ 実測値 Ｃ６８，０５、Ｈ６，４１、 Ｈ５，５２ 実施例 １２９ トランス−２−アセチルアミノ−６−ベンジルオキシ−
５−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）−１−ヒドロ
キシート２・３・４−テトラヒドロナフタレン１．２２
のテトラヒドロナフタレン５０ｍ１溶液に水素化リチウ
ムアルミニウム０．６ｉを加え、かきまぜながら３時間
還流を行なう。

冷却後反応物を水で分解し、不溶物を沢別し、涙液を乾
燥後減圧濃縮する。

得られた油状物をメタノール１０ｍ１にとかしてシュウ
酸のエチルエーテル溶液を加え室温に放置するとトラン
ス−６−ベンジルオキシ−５−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メ
チルアミノ）−２−エチルアミノ−１−ヒドロキシ−１
・２・３・４−テトラヒドロナフタレン・シュウ酸塩０
．９１が得られる。

融点１７８−１８０℃。元素分析値 Ｃ２□Ｈ３□０２
Ｎ２・Ｃ２Ｈ２０４として計算値 Ｃ６８，７５、Ｈ６
，７７、 Ｈ５，５３ 実測値 Ｃ６８，７０，Ｈ６，５４、 Ｎ ５．３８ 実施例 １３０ ５−（Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｎ−，７’チル
アミノ）−６−ベンジルオキシ−１−（ｐトルエンスル
ホニルオキシイミノ）−１・２・３・４−テトラヒドロ
ナフタレン３１ｔｉＩをベンゼン６４０ｍ１に懸濁させ
、これにカリウム２．６ｚとエタノール７８ｍ１より調
製したカリウムエトキシド溶液を水冷下で滴下し、反応
液を冷所で３日間放置し、析出した結晶を沢去し、涙液
に１０％ＨＣＩ １４０ｍｌを加え、４０℃以下で減
圧濃縮行なう。

得られた粗２−アミノ−５−（Ｎ−ベンジルオキシカル
ボニル−Ｎ−メチルアミノ）−６ペンジルオキシー３・
４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン塩酸塩をメタ
ノール３００ｍ１にとかし、水冷下で水素化ホウ素ナト
リウム１０グを加え、１時間かきまぜたのち、反応物に
水１１を加え、酢酸エチルで抽出、水洗、乾燥後、減圧
下で濃縮し、残留物をアルコール性塩酸１００ｍ１にと
かし、活性炭処理後、エーテルを加え放置すると融点１
４５−１４７℃の無色針状晶としてトランス−２−アミ
ノ−５−（Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｎ−メチル
アミノ）−６−ベンジルオキシ−１−ヒドロキシ−１・
２・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩７．５ｔが
得られる。

元素分析値 Ｃ２６Ｈ２８０４Ｎ２・ＨＣｌとして計算
値 Ｃ６６，６６、Ｈ６，２２、 Ｈ５，９６ 実測値 Ｃ６６，４０、Ｈ６，０１゜ Ｈ５，７Ｏ ＮＭＲスペクトル（ＤＭ Ｓ Ｏ−ｄｏ ）δ： ４．
７５ （ＩＨ，ｄ、 Ｊ＝９Ｈｚ ）実施例 １３１−
１３４ 実施例４３の方法に準じて下記の反応により次表に示す
生成物が得られる。

参考例 ７３ ６−ベンジルオキシ−５−ホルミル−３・４ジヒドロ−
１（２Ｈ）−ナフタレノン３．Ｃ１をアセトン４０ｒｒ
Ｌｌに溶解し、室温でかき混ぜながらジョーンズ試薬（
三酸化クロム−硫酸）５ｍｌを加え１時間かき混ぜる。

析出物を沢去、Ｐ液を減圧下に留去し残留物を酢酸エチ
ルに溶解し、水洗、乾燥後、溶媒を減圧下に留去し、得
られる残留物をアセトンから再結晶すると６−ベンジル
オキシ５−カルボキシ−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）
−ナフタレノンの無色プリズム晶２．３？を得る。

融点２２１−２２３℃。

元素分析値 Ｃｌ８Ｈ１６０４として 計算値 Ｃ７２，９，６、Ｈ５，４４ 実測値 Ｃ７２，７６、Ｈ５，４０ 参考例 ７４ ６−ベンジルオキシ−５−カルボキシ−３・４ジヒドロ
−１（２Ｈ）−ナフタレノン６．０１をアセトン５０ｍ
１に溶解し、硫酸ジメチル３．Ｏｚおよび無水炭酸カリ
ウム４．０Ｐを加え、攪拌下に加熱還流させる。

２時間後、無機物を沢去し７、涙液を濃縮し残留物をベ
ンゼンに溶解し、水洗、乾燥後、溶媒を減圧下に留去し
得られる残留物をｎヘキサン−エーテルから再結晶する
と、６−ベンジルオキシ−５−メトキシカルボニル−３
・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノンの無色プリ
ズム晶５．２１を得る。

融点５５−５６℃。元素分析値 Ｃ１，Ｈ１８Ｃ４とし
て 計算値 Ｃ７３，５３、Ｈ５，８５ 実測値 Ｃ７３，９８、Ｈ５，９１ 参考例 ７５ ６−ベンジルオキシ−５−メトキシカルボニル−３・４
−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ナフタレノン２．９６ｆをエ
タノール３０ｒｎｌに溶解し、室温でかき混ぜながら水
素化ホウ素ナトリウム４００■を加え３時間かき混ぜる
。

反応液を減圧濃縮し、水と酢酸エチルを加え、酢酸エチ
ル層を水洗、乾燥後、減圧下に溶媒を留去すると６−ベ
ンジルオキシ−１−ヒドロキシ−５−メトキシ力ルボニ
ルート２・３・４−テトラヒドロナフタレン２．８ｉを
得る。

これをベンゼン５０７７１１に溶解し、硫酸水素カリウ
ム１０■を加え、加熱還流し、生ずろ水を除く。

２時間後無機物をｐ去し、減圧下に溶媒を留去し、残渣
をメタノールから再結晶すると６ペンジルオキシー５−
メトキシカルボニル−３・４−ジヒドロナフタレンの無
色針状晶２２グを得る。

融点１００−１０１℃。元素分析値 Ｃ１９Ｈ１８０３
として 計算値 Ｃ７７，５３、Ｈ６，１６ 実測値 Ｃ７７，３４、Ｈ５，９４ 参考例 ７６ 参考例７５の方法に準じ、６−ベンジルオキシ−５−シ
アノ−３・４−ジヒドロ−１（２Ｈ）ナフタレノン１．
７１から６−ベンジルオキシ−５シアノ−１−ヒドロキ
シ−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン（融点１
２２−１２３℃）を経て、６−ベンジルオキシ−５−シ
アノ−３・４−ジヒドロナフタレン１．１１を得る。

融点９９−１００’Ｃ 元素分析値 Ｃｌ８Ｈ１５ＯＮとして 計算値 Ｃ８２，７３、Ｈ５，７９、 Ｈ５，３６ 実測値 Ｃ８２，５３、Ｈ５，８４、 Ｈ４，９７ 参考例 ７７ ６−ベンジルオキシ−５−メトキシカルボニル３・４−
ジヒドロナフタレン１．５ｉをジメチルスルホキシド３
０ｗ１ｌと水１ｍｌの混合溶液に溶解し、室温でＮ−ブ
ロモコハク酸イミド１．ＩＳ’を加え３０分間かき混ぜ
る。

反応液を水の中にあげエーテル抽出する。

エーテル層を水洗、乾燥後、減圧下に溶媒を留去し、残
留物をベンゼン−ｎ−へキサンから再結晶するとトラン
ス−６−ベンジルオキシ−２−ブロモ−１−ヒドロキシ
−５−メトキシカルボニル−１・２・３・４−テトラヒ
ドロナフタレンの無色針状晶１．６！ｌを得る。

融点１２４−１２５°Ｃ 元素分析値 ＣｌｇＨｌｇ０４Ｂｒとして計算値 Ｃ５
８，３２、Ｈ４，８９ 実測値 Ｃ５８，２４、Ｈ４，５９ 参考例 ７８ 参考例７７の方法に準じ、６−ベンジルオキシ−５−シ
アノ−３・４−ジヒドロナフタレン０．９８ Ｐカラ）
ランス−６−ベンジルオキシ−２ブロモ−５−シアノ−
１−ヒドロキシ−１・２・３・４−テトラヒドロナフタ
レン１．Ｃ１を得る。

融点１２３−１２４℃ 元素分析値 Ｃｘ５Ｈｔａ０２ＮＢｒとして計算値 Ｃ
６０，３５、Ｈ４，５０゜ Ｎ３．９１ 実測値 Ｃ６０，６５、Ｈ４，２１、 Ｎ３．７３ 参考例 ７９ トランス−６−ベンジルオキシ−２−クロモ１−ヒドロ
キシ−５−メトキシカルボニル−１・２・３・４−テト
ラヒドロナフタレン３，０りを無水ベンゼン２０７′ｒ
Ｌｌに溶解し、無水炭酸カリウム５ｉおよびナトリウム
メトキシド１．０１を加え室温で３時間かき混ぜる。

反応後無機物を沢去し、涙液を減圧濃縮し、残留物をベ
ンゼン−ｎ−ヘキサンから再結晶すると、６−ベンジル
オキシート２−エポキシ−５−メトキシカルボニル−１
・２・３・４−テトラヒドロナフタレンの無色板状晶１
．９８１を得る。

融点１３５−１３６℃。元素分析値 Ｃ１９Ｈ１８０４
として 計算値 Ｃ７３，５３、Ｈ５，８５ 実測値 Ｃ７３，４７、Ｈ５，８９ 参考例 ８０ 参考例７９の方法に準じ、トランス−６−ベンジルオキ
シ−２−ブロモ−５−シアノ−１−ヒドロキシート２・
３・４−テトラヒドロナフタレンｉ、ｏ′ｆｔから６−
ベンジルオキシ−５−シアノート２−エポキシ−１・２
・３・４−テトラヒドロナフタレン０．６５ｆを得る。

融点１５８１５９℃ 元素分析値 Ｃｌ８Ｈ１５０２Ｎとして 計算値 Ｃ７７，９６、Ｈ５，４５、 Ｎ５．０５ 実測値 Ｃ７７，５８、Ｈ５，４６、 Ｎ４．８３ 参考例 ８１ ６−ベンジルオキシ−１・２−エポキシ−５メトキシカ
ルボニル−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン１
．６７Ｐをメタノール２０７７１１とｔｅｒｔ−ブチル
アミン１０ｍ１中に溶解し、封管中で１００°Ｃで１２
時間加熱する。

反応液を減圧濃縮し、残留物をベンゼンに溶解し、エタ
ノール性塩酸を加え、生ずる沈殿を戸数、メタノール−
エーテルから再結晶すると、６−ベンジルオキシ１−
ｔｅｒｔ −ブチルアミノ−２−ヒドロキシ−５メトキ
シカルボニル−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレ
ン塩酸塩の無色プリズム晶１．３りを得る。

融点２３５−２３６℃（分解）。元素分析値 Ｃ２３Ｈ
２９０４Ｎ−ＨＣｌとして計算値 Ｃ６５，７８、Ｈ７
，２０、 Ｎ ３．３４ 実測値 Ｃ６５，５２、Ｈ７，２１゜ Ｎ３．３９ 参考例 ８２ 参考例８１の方法に準じ、６−ベンジルオキシ５−シア
ノート２−エポキシート２・３・４−テトラヒドロナフ
タレン４．０１を原料とし、ベンゼン抽出物にエタノー
ル性塩酸を加えずに酢酸エチル・ｎ−へキサンから再結
晶すると６−ベンジルオキシ−１ｔｅｒｔ−ブチルアミ
ノ−５−シアノ−２−ヒドロキシ−１・２・３・４−テ
トラヒドロナフタレン３．４ｉを得る。

融点１１５１１６℃ 元素分析値 Ｃ２□Ｈ２６０□Ｎ２として計算値 Ｃ７
５，４０、Ｈ７，４８、 Ｈ７，９９ 実測値 Ｃ７５，５５、Ｈ７，５４、 Ｈ７，９４ 参考例 ８３ ６−ベンジルオキシ−１−ｔｅｒｔ −７”チルアミ／
−２−ヒドロキシ−５−メトキシカルボニル１ ・２・
３・４−テトラヒドロナフタレン１．Ｏｖを′無水ベン
４フフ０ｍ１に溶解し、無水硫酸−トリエチルアミン６
００■を加え２時間８０℃に加熱する。

つＵ）で無水炭酸カリウム２．０１を加え、８０℃で攪
拌する。

２時間後無機物を戸去し、涙液を減圧濃縮し、残留物を
エーテル−石油エーテルから再結晶すると、６−ベンジ
ルオキシ−１・２ ｔｅｒｔ −ブチルイミノ−５−
メトキシカルボニル−１・２・３・４−テトラヒドロナ
フタレンの無色針状晶８９０■を得る。

融点７８−８０℃。

元素分析値 Ｃ２３Ｈ２□０３Ｎ 計算値 Ｃ７５，５９、Ｈ７，４５、 Ｎ３．８３ 実測値 Ｃ７５，３１、Ｈ７゜５９、 Ｎ３．５８ 参考例 ８４ 参考例８３の方法に準じ、６−ベンジルオキシ１− ｔ
ｅｒｔ −ブチルアミノ−５−シアノ−２−ヒドロキ
シ−１・２・３・４−テトラヒドロナフタレン２．！１
１’から６−ベンジルオキシ−１・２−ｔｅｒ ｔ −
ブチルイミノ−５−シアノート２・３・４−テトラヒド
ロナフタレン２．Ｏｉを得る。

融点１１４−１ １４．５℃ 元素分析値 Ｃ２□Ｈ２４ＯＮ２として 計算値 Ｃ７９，４８、Ｈ７，２８、 Ｈ８，４３ 実測値 Ｃ７９，６３、Ｈ６，９０、 Ｈ８，２７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １一般式 （式中、Ａ１は一般式−ＮＨＲ’（式中、Ｒ１は水素原
   子、カルボン酸由来のアシル基あるいは低級アルコキシ
   、シクロアルキル、アリール、ヒドロキシアリール、低
   級アルコキシアリール、テトラヒドロピラニルもしくは
   インドリルで置換されていてもよい低級アルキル基また
   は低級アルケニル基あるいは低級アルキルで置換されて
   いてもよいシクロアルキル基またはシクロアルケニル基
   を示す。 ）で表わされる糸、ニトロ、インニトロソまたは−Ｎ＝
   Ｒ” （Ｒ”は低級アルキリデン基）で表わされる基を
   、Ｘは＞Ｃ＝Ｏまたは＞ＣＨ−（）Ｈを示し、Ａ１が−
   ＮＨＲ’の場合はＸは〉Ｃ＝０である。 Ｙは水素原子、アシル基、水酸基、低級アルコキシ基、
   アシルオキシ基、アミノ基、第２級もしくは第３級アミ
   ノ基、アシルアミノ基、ニトロ基、シアノ基またはハロ
   ゲン原子を、ｎは０．１または２の整数（ただしＹが水
   素原子の場合はｎは１または２の整数。 ）を、−ｏｚ’ は低級アルキル、ベンジルもしくは
   アシルで保護されていてもよい水酸基を示す。 〕で表わされる化合物を還元反応に付すことを特徴とす
   る特許 〔式中、Ｒ１、Ｙ、ｎおよび−ｏｚ’ は前記と同定
   義を有する。 〕で表わされるテトラロール化合物の製造法。 ２一般式 〔式中、Ｙ、ｎおよび一０Ｚ１ は前記と同意義、Ａ２
   はアミノ基、ニトロ基またはインニトロソ基を、Ｘは＞
   Ｃ＝Ｏまたは＞ＣＨ−ＯＨを示す。 〕で表わされる化合物を一般式 〔式中、Ｒ２は水素原子または低級アルキル基を、Ｒ３
   は水素原子あるいは低級アルコキシ、シクロアルキル、
   アリール、ヒドロキシアリール、低級アルコキシアリー
   ル、テトラヒドロピラニルもしくはインドリルで置換さ
   れていてもよい低級アルキル基または低級アルケニル基
   あるいは低級アルキルで置換されていてもよいシクロア
   ルキル基またはシクロアルケニル基を示し、Ｒ２とＲ３
   とが互いに結合して隣接する炭素原子とともにシクロア
   ルカンもしくはシクロアルケンを形成していてもよい。 〕で表わされるカルボニル化合物の存在下で還元反応に
   付すことを特徴とする一般式〔式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｙ、
   ｎおよび−ｏｚ’ は前記と同定義を有する。 〕で表わされるテトラロール化合物の製造法。 ３一般式 〔式中、Ｒ１、Ｙおよびｎは前記と同意義、ｚｌ、Ｚ２
   はそれぞれ水素原子または低級アルキル、ベンジルおよ
   びアシルから選ばれた保護基を示し、Ｚｌ、ｚ２の少な
   くとも一方は当該保護基である。 〕で表わされる化合物を保護基除去反応に付すことを特
   徴とする一般式 〔式中、Ｒ１、Ｙおよびｎは前記と同定義、Ｚ′は水素
   原子または上記保護基を示し、上記ｚ２が水素原子であ
   る場合はｚ１′は水素原子である。 〕で表わされるテトラロール化合物の製造法。