JPS5832852A - ハロアルケン酸アミド誘導体、その製造法およびこれを含む除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規かつ有用なハロアルケン酸アミド誘導体、
その製造法およびこれを含む除草剤に関するものである
。

近年、数多くの除草剤が開発実用化され、農作業の省力
化あるいは作物の増収等生産性の向上に寄与している。

しかし、これら除草剤も実際の使用場面では薬効および
安全性の点等から種々の問題が生じてきているため、さ
らにこれらの点を改良した除草剤、すなわち有用作物に
対する影響がなく、少量の薬量で肩書雑草に有効に作用
し、しかも環境汚染のない高度に安全な除草剤の出現が
望すれている。

本発明はこのような要望を満足すべく鋭意研究した結果
完成されたものであり、新規かつ有用なハロアルケン酸
アミド誘導体およびその製造法、ならびに水田および畑
の有害雑草に対し優れた除草活性を有する除草剤を提供
することを目的としている。

本発明は次の６発明を含む。

（月　一般式 （式中、■はメチル基またはエチル基を示し、Ｒ１はブ
チル基またはシクロアルキル基を示し、Ｘは塩素原子ま
たは臭素原子を示し、Ｙは塩素原子またはメチル基を示
し、Ｚは酸素原子または硫黄原子を示し、ｎは０または
１，２の整数を示す。） で表わされるハロアルケン酸アミド誘導体。

（２）一般式 ０ ％式％ （式中、Ｒはメチル基またはエチル基を示し、Ｘは塩素
原子または臭素原子を示す。）で表わされる酸クロライ
ド、一般式 ％式％ （式中、Ｒ，１はブチル基またはシクロアルキル基を示
す。） で表わされるメチレンイミン、および一般式（式中、Ｙ
は塩素原子すたはメチル基を示し、Ｚは酸素原子才たは
硫黄原子を示し、ｎは０才たは１．２の整数を示す。） で表わされるフェノールを塩基の存在下に反応させるこ
とを特徴とする一般式 （式中、Ｒ１，几１．Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは前記と同じ
ものを示す。） で表わされるノへロアルケン酸アミド誘導体の製造法０ （３）一般式 （式中、Ｒはメチル基またはエチル基を示し、Ｒ１はブ
チル基またはシクロアルキル基を示し、Ｘは塩素原子ま
たは臭素原子を示し、Ｙは塩素原子またはメチル基を示
し、Ｚは酸素原子または硫黄原子を示し、ｎは０または
１．２の整数を示す。） で表わされるハロアルケン酸アミド誘導体を有効成分と
して含有することを特徴とする除草剤。

本発明化合物である前記（１）式のハロアルケン酸アミ
ド誘導体は新規な物質であり、これに含まれる代表的な
化合物の構造式および物理定数を第１表に例示する。第
１表中、Ｒ，Ｒ’、Ｘ、ＺおよびＹｎはそれぞれｆＩ）
式の対応部分を示し、Ｙｎは置換位置を数字で示してい
る。なお、化合物番号は以後の記載において参照される
。

（９） 第１表 ）− チ ー 永 一 本発明における（１１式のハロアルケン酸アミド誘導体
は次に述べる第２発明の製造法により製造するこさがで
きる。

（式中、Ｒ，、ｌ’ｔ”　、　Ｘ　、　Ｙ　、　Ｚおよ
びｎは前記と同じものを示す。） 上記反応式ｔｖ＋においてｔＩＩＩ式の酸クロライド、
（Ｉ）式のメチレンイミンおよび可成のフェノールを、
塩基の存在下に一２０’−４００“Ｃ１好ましくは一５
°〜３０℃の温度範囲で、０．５〜３０時間、好ましく
は１〜４時間反応させることにより、高収率で目的物で
ある（１）式の本発明化合物を製造することができる。

（１１式のメチレンイミンおよび可成のフェノールは（
Ｉｌ１式の酸クロライドに対して少なくとも等モル量、
好ましくは過剰に存在させて反応さぜるのが望ましい。

反応溶媒としては水、アセトン、エーテル、ジオキサン
、子トラハイドロフラン、ジクロルメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素、ベンゼン、トルエン、メチルエチルケ
トン等の不活性溶媒を使用することが≠き、塩基として
は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、トリエチルアミン
、ピリジン、ジメチルアニリンおよび１．８−ジアザビ
シクロ（５，４，０）−７−ウンデセン等の無機または
有機の塩基を使用することができる。これらの塩基は反
応中に形成される塩化水素に対し、少なくとも等モル量
使用するのが望ましい。

本発明の化合物である前記（１１式のハロアルケン酸ア
ミド誘導体は水田、畑地等における除草剤として有用で
あり、本発明の第３発明はこのハロアルケン酸アミド誘
導体を有効成分として含むものである。

本発明の除草剤は、水田においては、雑草の発芽前また
は発芽後に土壌処理することにより、移植水稲に害作用
を及ぼすことなく、水田に発生する多くの雑草を有効に
防除することができる。すなわち本発明の除草剤で処理
することにより、水田に発生するタイヌビエ、ケイヌビ
エ、コナギ、タマガヤツリ、ミズガヤツリ、ホタルイ、
ヘラオモダカ、ウリカワ、クログワイ、マツバイ、アゼ
ナ、アブツメ、キカシグサ、ミゾハコベ等の広範な雑草
を有効に防除することができる。

また本発明の除草剤は、畑地において雑草の出芽前にお
ける土壌処理または雑草の出芽後の生育期に茎葉処理す
ることにより、畑作物の大豆、棉、トウモロコシ、陸稲
、ジャガイモ等に害作用を及ぼすことなく、畑に発生す
る種々の雑草を有効に防除することができる。すなわち
本発明の除草剤で処理することにより、畑に発生するイ
スビニ、メヒシバ、オヒシバ、エノコログサ、スズメノ
カタビラ、スズメノカタビラ等のイネ科雑草、オオイヌ
タデ、ハルタデ等のタデ類、アオビユ、スベリヒュ、シ
ロザ、アカザ、ハコベ、ミミナグサ、ホトケノザ、イチ
ビ、ナズナ、アメリカセンダングサ等の広範な雑草を有
効に防除することができる。

本発明の除草剤は本発明化合物のみ、またはこれと担体
、界面活性剤、分散剤、補助剤などを配合して、水利剤
、乳剤、粒剤または微粒剤等の各種形態に製剤化し、使
用に際しては適当な濃度に希釈して散布するかまたは直
接施用することができる。本発明の除草剤の使用量・は
、１１０アール当り有効成分で１〜６００１．望ましく
は５０〜５００１になるように施用すれば有効である。

なお、本発明の化合物は前記第１表に掲げたもののほか
、Ｒ％Ｒ１、Ｘ、Ｙ、Ｚのいろいろの組合せが可能であ
る。また本発明の化合物の製造法も前記ｔＶ１式のもの
に限定されず、他の方法も採用できる。さらに本発明の
除草剤としては、第１表以外の化合物も同様に使用でき
、また他の薬剤との併用も可能である。

以上説明してきたように、本発明の第１発明の化合物は
新規で、かつ有用であり、才た第２発明の製造法によれ
ば、（Ｉ１式の化合物を高収率で製造するこ乏ができ、
さらに第３発明の除草剤は水田、畑地等における広範囲
の雑草に対して極めて優れた除草活性を示すとともに、
有用作物に対する影響がなく、安全である。

以下、本発明の効果を実施例により具体的に説明する。

製造例１　化合物（３）の製造 ４−クロルペンテン酸クロライド３．１１ｊ’（０，０
２モル）を５−のベンゼンに溶解し、室温にて撹拌しな
がらベンゼン１０ｄに溶解したブチルメチレンイミン！
１．４　Ｐ　（０，０４モル）を滴下した。約１゜分間
撹拌を続けた後ベンゼン１０ｍに溶解した４−クロロチ
オフェノール２．９Ｆ（０，０２モル）を滴下し、続い
てトリエチルアミン２．　ＯＰ　（０，０２モル）を加
え室温にて３時間撹拌を行った。反応液を水に投入し、
ベンゼン１００諺／にて抽出し、ベンゼン層を１０％塩
酸、１０％水酸化ナトリウム水溶液および水にて洗滌を
行い、無水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧濃縮し、得られ
たンラップをワコーゲルＣ−３００を担体とするカラム
クロマトグラフィーによりヘキサン：酢酸エチル：アセ
トン＝４：１：０．５の展開溶媒にて単離精製を行い、
目的物を得た。目的物は屈折軍帽１．５７３０を示す淡
褐色液体で、収量４、轟！、収率６２．５％であった。

製造例２　化合物（４）の製造 Ｃノ ４−クロルペンテン酸クロライド３．Ｉ］Ｊ’（０，０
２モル）ヲ５　ｍｌのベンゼンに溶解し、室温にて撹拌
しながらベンゼン１０＋ｄに溶解したブチルメチレンイ
ミン３．４　Ｊ’　（０，０４モル）を滴下した。約１
０分間撹拌を続けた後ベンゼンＩＱ＊ｌに溶解した４−
メチルフェノール２．２　Ｐ　（０，０２モル）を滴下
し、続いて１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−７
−ウンデセン３．　Ｏｆ　（０，０２モル）を加え室温
にて３時間撹拌を行った。反応液を水に投入し、ベンゼ
ン１００ｍ１にて抽出し、ベンゼン層を１０％塩酸、１
０％水酸化ナトリウム水、および水にて洗滌を行い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧濃縮し、得られたシラツ
ブをワコーゲルＣ−３００を担体とするカラムクロマト
グラフィーによりｎ−ヘキサン：酢酸エチル：アセトン
＝４：１：０．５の展開溶媒にて嚇離精製を行い、目的
物を得た。

目的物は屈折率ル閣１．５２８１　を示す淡黄色液体で
収量３．９１、収率６３．５％であった。

同様にして化合物（１１，（２１および（５）〜（２０
）を製造した。これらの物理定数は第１表に示した通り
である。

次に本発明化合物を有効成分とする製剤を配合例として
挙げるが、本発明はこの範囲に限定されるものではない
。なおシおよび部はそれぞれ重量％および重量部を示す
。

配合例１　（水和剤） 化合物（２Ｊ　５０％、珪藻土４５％、シナ７チルメタ
ンジスルホン酸ナトリウム２％およびリグニンスルホン
酸ナトリウム３％を均一に混合粉砕して水和剤とした。

配合例２　（乳剤） 化合物（９１３０％、シクロへキサノン２０％、ポリオ
キシエチ１／ンアルキル了り−ルエーテル１１％、アル
キルベンゼンスルホン酸カルシウム４％゛およびメチル
ナフタレン３５％を均一に溶解して乳剤とした。

配合例３　（粒剤） 化合物（１５）５％、　ラウリルアルコール硫酸エステ
ルのナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム
５％、カルボキシメチルセルロース２％右よびクレー８
６％を均−ｌこ混合粉砕する。この混合物８０部に対し
て水２０部を加えて練合させ、押出式造粒機で１４〜３
２メツシユの粒状に加工移乾燥して粒剤とした。

配合例４　（粉剤） 化合物（２０）　４％、ニジ珪藻土５％およびクレー９
１５を均一に混合粉砕して粉剤とした。

次に本発明化合物の奏する効果を試験例により説明する
。

試験例１　（移植直後における湛水上１処理試験）１１
５０ｒｌＯａワグネルボツトに水田土壌を充填し、代か
き後タイヌビエ、クマガヤッリ、コナギ、ホタルイ、ヘ
ラオモダカの種子を播種した。また３葉期の水稲苗（品
種：今市ＪＲ）を１株２本きして２株移植し、３１に湛
水した。次に配合例１１こ準じて調製した本発明化合物
の水利剤を、有効成分量が５　ｔ／　ｈ　ａとなるよう
に水で希釈し、水面に滴下処理した。その後温室内に静
置し、処理２［１日月に除草効果および水稲に及ぼす影
響を調査した。

結果は次式 により除草効果または薬害−を算出して、次の基準によ
り評価し、第２表に示す。

除草効果及び薬害 １０枯死 ９９０％以上　１００％未満の除草効果（薬害）ｓｓｏ
　　　　＃　　　　９Ｑ　　　　　　　　　（＃）７７
０　　　　＃　　　　８０　　　　　　　　　Ｃ１）６
６０　　　　ｔ　　　　７０　　　　　　　　　（＃）
５５０　　　　＃　　　　６０　　　　　　　　　（ｙ
）４４０　　　　＃　　　　５０　　　　　Ｉ　　　　
Ｃ＃）５　５０　　　　＃　　　　４０　　　　　　　
　　（〆　）２２０　　　　＃　　　　５０　　　　　
　　　　（＃）１　　０％を越え　　２０＃’（＃’）
０　　除草効果なし　　　　　　　　　　　（薬害なし
）第２表 試験例２　（畑作軸車出芽前における土壌表層処理試験
） ６００ｄポツトに畑土壌を充填し、イヌビエ、メヒシバ
、オオイヌタデ、アオビユ、アカザおよび大豆の種子を
０，５〜１ｃＩＲの深さに播種した。次に配合例１に準
じて調製した本発明化合物の水和剤を、有効成分量が５
　％／　ｈ　ａになるように水に希釈し、マイクロスプ
レヤーで均一に土壌表層処理した。その後温室内に静置
し、処理２０日日月除草効果および大豆に及ぼす影響を
調査した。評価は試験例１と同様に行い、その結果を第
６表に示す。

第６表 試験例６　（畑作軸車生育期における茎葉処理試躾）６
００ｄｌポツトに畑土壌を充填し、イスビニ、メヒシバ
、オオイヌタデ、アオビユ、アカザの種子を０．５〜１
ｃ！ＩＩの深さに播種した。温室内で育生後、イヌビエ
の２．５葉期に配合例１に準じて調製した本発明化合物
の水和剤を、有効成分量が５今／ｈａとなるように水で
希釈し、マイクロスプレヤーで均一に茎葉処理した。そ
の後温室内に静置し処理１５日日月除草効果を調査した
。評価は試験例１と同様に行い、その結果を第４表に示
す。

第４表 □←□□□□□□ 以上の結果より、本発明の除草剤はいずれも水田および
畑地雑草に対して除草活性が浸れ、しかも有用作物に対
して安全であることがわかる。

代理人　弁理士　柳　原　　　成 （２７） ３６２−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式 （式中、Ｒはメチル基またはエチル基を示し、Ｒ１はブ
   チル基またはシクロアルキル基を示し、Ｘは塩素原子ま
   たは臭素原子を示す。Ｙは塩素原子またはメチル基を示
   し、Ｚは酸素原子または硫黄原子を示し、ｎは０または
   １．２の整数を示す。） で表わされるハロアルケン酸アミド誘導体。 である特許請求の範囲第１項記載のハロアルケン酸アミ
   ド誘導体。 （３１Ｙｎは１１．４−ＣＪ、４−　ＣＨｓ、２．４−
   ｅｌｌ、、（２−Ｃ）（、、４−ＣＪ　）　、または（
   ５−Ｃ）（８，、４−ＣＪ　）である特許請求の範囲第
   １項または第２項記載の１１０アルケン酸アミド誘導体
   。 （４）　　一般式 ％式％（） （式中、Ｒはメチル基またはエチｌし基を示し、Ｘは塩
   素原子または臭素原子を示す。）で表わされる酸クロラ
   イド、一般式 １式％（） （式中、Ｒ１はブチル基またはシクロアルキルを示す。 ） で表わされるメチレンイミン、扁よび一般式（式中、Ｙ
   は塩素原子またはメチル基を示し、Ｚは酸素原子または
   硫黄原子を示し、ｎは０才たは１，２の整数を示す。） で表わされるフェノール＆を塩基の存在下に反応させる
   ことを特徴とする一般式 （式中、Ｒ，Ｒ’、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは前記と同じも
   のを示す。） で表わされるハロアルケン酸アミド誘導体の製造法。 である特許請求の範囲第４項記載のｌＸロアルケン酸ア
   ミド誘導体の製造法。 （６）　　　ＹｎはＨ，４−ＣＩ、４−ＣＨ３、２，４
   −Ｃｉ、、（２−ＣＨ，、４−Ｃ））、または（３−Ｃ
   ｔｌ、　、　４−Ｃ））である特許請求の範囲第４項ま
   たは第５項記載の／入ロアルケン酸アミド誘導体の製造
   法。 （７）塩基は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
   ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、トリエ
   千、ル了ミン、ピリジン、ジメチルアニリンおよび１，
   ８−ジアザビシクロＣ５，４，０）−７−ウンデセンか
   ら選ばれる１種以上のものである特許請求の範囲第４項
   ないし第６項のいずれかに記載のハロアルケン酸アミド
   誘導体の製造法。 １８）　　一般式 （式中、Ｒはメチル基またはエチル基を示し、ＲＩはブ
   チル基またはシクロアルキル基を示し、Ｘは塩素原子ま
   たは臭素原子を示す。Ｙは塩素原子またはメチル基を示
   し、Ｚは酸素原子または硫黄原子を示し１．、ｎは０ま
   たは１，２の整数を示す。） で表わされるハロアルケン酸アミド誘導体を有効成分と
   して含有することを特徴とする除草剤。 である特許請求の範囲第８項記載の除草剤。 （１０）ＹｎはＲ１４−ＣＩ、４−ＣＨ，、２，４−Ｃ
   Ｉ２、（２−ＣＩ４３　、４−０７　）または（３−Ｃ
   Ｉ−１，、４−Ｃ））である特許請求の範囲第８項また
   は第９項記載の除草剤。