JPS5832651A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は樹脂組成物に関し、更に詳しく番言耐−性、加
工性および機械的特性に優れたｍｌ−組□ 献物に関する。

テレフタル酸とインフタル−め混合酷成分とビスフェノ
ール成分特にビスフェノールＡ成分とようなるポリ７リ
レート共重合体は、すぐれた耐熱性を有し、且つ機械的
、電気的性負にもすぐれており、有用なエンジニアリン
グプラスチックとして各種用途に使用されている。しか
しながら、かかるボリアリレート共重合体は。

このようなすぐれた性質を持つにもかかわらず、Ｓ融流
動性が悪く成形温度を高くしなければ成形出来ないため
、その用途に制障があるのが埃状である。

このため、ボリアリレート共重合体に種々の他種ポリマ
ーを混合することによって、この加工性をａｌする検討
がなされ、また樟案されている。しかしながら、得られ
る樹脂組成物は耐熱性が不十分であり、成形時に滞留に
よる＾麟「ハナタレ」現象を示したり、Ｉ＃鮨組成物Ｋ
ｌ有なワエルド強度が弱かったりあるいは鵬刺離を生ず
る等の問題点を残しており、十分淘足しつる結果は得ら
れていない。例えば、ボリアリレート共重合体にアクリ
ル際エステル系２段グラフト弾性重合体を橋Ｊした１＃
鮨組威物は、成形温度の低下が期待した程でな（、成形
中に分ｔｌｌｌＫ伴う「ハナタレ」現象を呈し、換言す
れば耐熱性が十分でなく実用的な樹脂とは言い寿い。

本発明者等は、かかる問題点を解決すべく検討を加えた
結果、ポ替７リレート共電合体およびアクリル酸エステ
ル系２段グラフト弾性重合体の系に更に芳香族ポリカー
ボネートを添加したｌＩＷＭ組威物は献物熱性、加工性
、耐貴撃性がすぐれている上に通常ブレンド１１１ｆ１
に特有と云われている大巾な９工ルド強度の低下を示さ
ないことを見出し、本発明Ｋ　＠４したものである。

すなわち、本発明は、 （２）　テレフタル酸とインフタル酸の混合物またはこ
れらのエステル形成性店導体と２価フェノールとより製
造されたポリ７リレート共重合体３０へ７０重量％、 （Ｉｌｌ　　アクリル酸エステル系２段グラフト弁栓重
合体１〜１５重量％、及び （Ｃ１２価フェノールより導かれた高分子量芳香族ポリ
カーボネートｌ５−１１９重ｉｋ饅よりなる樹脂組成物
である。

本発明に使用されるテレフタル酸とインフタル酸の混合
物またはこれらのエステル形成性銹導体と２価フェノー
ルとより製造されたポリ７リレート共重合体く以後、Ａ
Ｐポリマーと略称する）は、水と相溶しない有機溶剤に
溶解したテレフタル酸クロライド及びイソフタル師クロ
ライドとアルカリ水＃Ｉ液に溶解した２価フェノールと
を混合反応せしめる界面１合法：テレ７タル酸クロライ
ド、１イソフタル際クロライドおよび２価フェノールを
有機溶解中で反応せしめる溶液重合法；あるいはテレフ
タル酸　インフタル酸および２価フェノールを無水酢酸
の存在下で加熱せしめるｆ＆融重重合法テレフタル齢ジ
フェニル、イソフタル酪ジフェニル及び２価フェノール
を反応させる溶融重合法；あるいは。

テレフタル＃Ａ、イソフタル陪、２倫フェノールをジフ
ェニルカーボネートと反応せしめる＃１融重合法等の如
き公知の方法によって製造されうる。前ｌｅ２価フエフ
エノールては１例えばλ２−ビス（４−ＬＦＰキシフエ
ニ／Ｉ−）プロパン（ビスフェノールＡ）、ビス（４−
ヒトルキシフェニル）メタン、亀２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−メチルフェニル）プロパン、λ２−ビス（４
−Ｌドａｊ？、シー！ＬＳ−ジメチルフェニル）プロパ
ン、λ２−ビス（４−ヒトｐｌＩ？シー＆５−ジブロム
フェニル）プロー（ン、ビス、（４−ヒドロキーシフエ
ニ／Ｌ−）サルファイド、ビス（４−ヒトルキシフェニ
ル）スルホン等が挙げられるが、好ましく１２価フェノ
ールはビス（４−ヒト−キシフェニル）フルカン系特に
ビスフェノール、ムの＾Ｐポリマーを混合しても差支え
ない。ａ記テ・し７りＩＬイン７タル酸又はこれらのエ
ステル形成性１１４体は１代表的にテレフタル酸り一う
イド、イソフタル緻りρライドが挙けられる。ムＰポリ
マー中のテレフタル酸飽基とイソフタルｆＩｉ残基のモ
ル比は８：２〜２：２Ｉが好ましい、かかるムＰポリマ
ーＥしχは製品名Ｕ−ポリマー（ユニチカ社製）として
市販されるものが例示される。

更に本発明に使用されるアクリル酸エステル系２段グラ
フト する）は、メタアクリル酸エステル又はアクリル酸エス
テルを主要成分とし、４スチレン、ブタジェンアクリロ
ニトリル等の如き共重合上ツマ−との２段グラフト弾性
共１合体であって、その代表例としてアクリル酸エステ
ル（例えば２エチルへキシル７クリレー）　、　　ａ．
、、−　フチルアクリレート等）３５〜６０重量，ｓ，
ブタジェンＳへ１０重量部，メチルメタクリレートＯへ
３０重量部及び架楓剤（例えばエチレンジメタクリレー
ト等）ａ．６〜１．３重量部を乳化重合させて得られる
ゴムラテックスＫｋｌｌ剤を、轡えて平均粒径をａ．】
３へ（Ｌ２０μに調整しり２テツタス状ゴＡ６５重量部
に対して，第１ダラ７ト成分としてスチレン５〜１５重
量部、メチルメタクリレート５〜１０重量部、７クリ、
ａエト０４０〜１０重量部および架４１１１剤（例えば
エチレンジメタクレート、ジビニルベンゼン等）０】〜
ＣＬＳ重量部よりなる混合上ツマー２０〜２５重量部を
グラフト重合させ、更に第２グラフト成分としてメチル
メタクリレート１０〜１５１量部をグラフト重合させる
ことによって製造された２段グラフト共重合体を挙げる
ことが出来る。

かかるｔポリマーの具体例どしては、置割化学工業（株
）から製品名Ｈ！ム−ＩＳとして市販されているものが
例示される。

更に本発明に使用される２価フェノールに基く芳香族ポ
リカーボネート（以後ＰＣポリマーと略称する）は１通
常２価フェノールとカーボネート前駆体を溶液法あるい
は溶融法で製造される。２価フェノールの代表的な例を
挙げると次の通りである。

ビスフェノールＡ（λ２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フロパン）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）ツロパン、λ２−ピス（４−ヒドロキシ−３，ｓ−
ジメチルフエニル）フロパン、λ２−ビス（４−ヒドロ
キシ−λ５−ジプームフェニル）フロパン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン尋があげられる。好ましい２価
フェノールはビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン
系、等にビスフェノールＡである。また前記２価フェノ
ールは単独であるいけ２種以上使用することも出来る。

また、前記カーボネート前駆体としてはカルボニルハラ
イド、カルボニルエステルあるいはハロホルメート等い
ずれであっても良い。代表的例としてはホヌゲン、ジフ
ェニルカーボネート、２価フェノールのジハロホルメー
トおよびこれらの混合物があげられる。

ＰＣポリマーの分子量は一般に１万〜ＩＯ万好ましくは
１＆０００〜ｄ″ｏ、　ｏ　ｏ　ｏである。かかる分子
量のＰＣポリマーを製造するにυし、適当な分子量調節
剤が使用されてもよいし又反応に除し分岐剤、触媒等を
使用出来る。またｐｃポリマー鵞種以上を混合して使用
しても差支えない。

本発明は、（Ａ）ＡＰポリマー３０〜７０重量％、（ｍ
ｌ　ｌ　ｙＮ　リｗ　−１〜Ｉ　Ｓ　３１　＠　ｔｓ及
び（Ｃ’）　Ｐ　Ｃポリマー１ｓ〜６９重量−よりなる
樹脂組成物である。

ム？ポリマーが１０重量−より多い場合ＫＧ言耐伺撃性
、−工性向上効果が小さく、また３０重量％未濃の場合
耐熱性向上効果が小さく１．好ましくな−・、鴛ポリマ
ーが１重量−未満の一合耐衝撃性向上効果小さく、また
１６重量％より多くなると耐熱性が著しく低下するため
、好ましくない。ｊ！ＫＰＣポリマーが１５重量−未満
の場合ｋｍ撃性４１に・４１１／　ｍ厚さのフイゾット
ノツチ付インパクト向上効果が小さく、６９重量％より
多くなると耐熱性が不十分となり、好ましくない。

４１に好まし〜１岨成は、（Ａｔ　Ａ　Ｐポリマー７Ｏ
−ＳＯ重量％、俤）Ｅポリマ゛−２〜１２重量％及び（
ＱＰ　ＣｊＮ９−ｔ、−１８へ６８重量％である。

上述のように一般にブレンド１１鮨は層＠離を発生する
あるいはクエルド強度が低′下する等の問題があり、商
品化のための一つの関門となっている０本発明の樹脂組
成物は、予想に反し、Ｉ７：ｒ−ルト強度が高く、また
層剥離を示さないという驚くべき特徴を持っている。

本発明の樹脂組成物を製造するに当って、既知のいかな
る方法を利用しても差支えない。−例を挙げると、ムＰ
ポリマー、ＥポリマーおよびＰＣポリマーをタンブラ−
で混合し、押出機で溶融混練する方法あるいは直接射出
成形する方法：あるいはバンバリーミキサ−９ｐ−ル等
で混練する方法等が挙げられる。また、予め二種の混合
物をつくり、残りの成分を混練する方法も挙げられるが
、いかなる方法を用いても本願発明の組成物は上述の特
徴を発揮する。

本発明のｗＩｌ＆Ｉ組成物には、必’ｊｌｌＫ応して肩
効量の安定剤（例えば酪化防止剤、熱安定剤、紫外線吸
収剤等）、可塑剤、鑵燃剤、帝龜防止納。

ＩＩ！剤１発泡剤等を疹加しても長い。Ｋ　ｎラメ繊維
、ガラスパウター、ガラス、−−ス、無憬ノィラー等の
如き補強用充填剤も添加することが出来る。

本発明の１１鮨組成物は、１配のように耐熱性。

加工性、耐衝撃性がすぐれる他ウェルド強度が強いとい
うユニークな樹１ｈ組成物であり、従来使用されなかっ
た領域への利用が同能な工業的にすぐれた１１鮨組成物
である。

以下に実施例を挙げて本発明を説明するが。

必ずしもこれＫｌｌ定されない。尚、実施例中拘撃値は
フイゾクＦノツチ付インパクト（ゆ・倒／　０１　）を
示し、（）内は試験片の厚さを謬で示している。又ＨＤ
Ｔはｌａｓ時／ｃｊ荷重下の熱変形温度（１）を示す。

実施例１及び比較例Ｌ２ ムＰｊＮす１−（ユニチカ（株）：ＵポリマーＵ−１０
０）Ｓ＠重量Ｉ　Ｅボ！ｌｖ−（Ｎｕ化学（株）；製品
名）１１Ａ、−１５）３重量％及びＰＣＣポリ−（奇人
化成（株）；パンライトＬ−３２ｉｏ）４１１重量％、
タンブラ−で混合したのち３０φペント式押出機（ナカ
タニ製ＶＳＫ−３０）でシリンダ一温度３００〜３１０
℃で押出しペレット化した。得られたベレットを１２０
℃で５ｈｒｔＩＬ燥後刺出成形楼（新潟スチューベ８１
５４１７１３５）で成形し、物性試験用テストピースを
得た。このテストピースを用いて常法に従って拘撃籠を
―ｊ定したところ２５（［４）、３４（１２）であった
、なおＨＤＴは１５６℃であった。

比較のためＰＣポリマーを用いないで上記とほば同様に
行った（比較例］）。このＰＣポリマーのない場合は、
ペレット押出時のシリンタ一温度３４０℃を要し、射出
成形時の「ハナタレ」が多く成形が細しかった。又檎撃
値は２２（６，４）、２４（１２）であった。

更に比較のためＥポリマーを用いないで上記ト同様に行
った（比較例２）。このＥポリマーのない場合は殉撃値
は１４（６４）、４４（ｌオ）であり、ＨＤＴ４’！２
５３℃であり、ａ　４　ｔｍ　＃さの絢撃−は非常に小
さかった。

実施例茸及び比較例亀４ 実施例１と同様ＫＡＰポリマー５０重量％、Ｅポリマー
５重量％及びＰＣポリマー４５重量％の組成物について
ウヱルド引１引張強度）を側室したところ６ｔｏｋｇｔ
／ｄ　あった。また層剥離はみられなかった。

比較のためＥポリマーを用いな−・で上記と同様（行っ
た（比較例３）。このＥポリマーのない場合は６ｓｏ、
ｋｇｔ／ｃｄ　であった。

更にまた比較のためＥポリマーの代りにホリエチレン（
三井石油仕学（株）ノ・イゼツクス）を用（・る以外は
上記と同様Ｋｔｉつた（比較例４）。

この系では＜ｔｏｋｇｔ／ｄ　　と非常に低（又層剥離
がみられた。

実施例３〜６．比較例５〜７ 下表に示す組成のものを実施例１と一様に行い、種々の
組成物についての物性を側室した。

その結果を括めて下表に示す。

比較例８ 実施例４においてＥポリマーの代りＫＡＡ８（三菱レー
ヨン（株）ダイヤランクＡ）を用いたところ、組成物（
テストピース）の衝撃値は）９（６４）、３７（１２）
と６４謂／ＩＩＩＷＩさの衝撃値向上効果が小さく、）
１０丁も１３９℃と低かった。

−３６９−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （４）　テレフタル酸とイソフタル酸の混合物またはこ
   れらのエステル形成性誘導体と２価フェノールとより製
   造されたボリア”リレート共重合体ｓＯ〜７０重量−１ （」　アクリル饋エステル系２段グラフト弁性重合体１
   〜１ｓｌｔチ、及び （ｑ　２価フェノールより導かれた高分子量芳香族ポリ
   カーボネート１５〜６９重量％ よりなる樹脂組成物。