JPS5830360B2 - ドライクリ−ニングヨウザイカラカサンカスイソオジヨキヨスルホウホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 綿−ポリエステルの如き新しい織布は天然繊維と合成繊
維の混紡である。

典型的な従来技術においては、綿、リネン、レーヨン等
の如きセルロース系繊維は漂白剤を含む水性系でクリー
ニングされる。

この漂白剤の活性は水性媒質中全体に亘って該漂白剤を
稀釈することによりまたその溶解性に基づいて織布から
効果的に除去することにより調節される。

これに対し、合成繊維からなる多くの織布は有機即ち塩
素化有機溶剤媒質中での１ドライクリーニングに極めて
良く感応する。

さらに最近では、ドライクリーニング技術は親油性と親
水性の汚れの両方を同時に取除くように進展している。

例えば、米国特許第３６３５６６７号および第３６７９
５９Ｑ号は水下混合性炭化水素の連続相と水溶性漂白剤
、例えば、過酸化水素を含む不連続の水相とからなるク
リーニング基質を開示している。

かかる有機／水性漂白剤系の使用における固有の問題は
セルロース系繊維が劣下を起す濃度で過酸化水素を選択
的に残留せしめるということである。

上記の米国特許は残留過酸化水素の問題をアルコールを
含むすすぎ溶液を使用しあるいはドライクリーニング浴
のｐＨを調節して過酸化水素の急速反応を促進すること
により解決している。

さらに、本出願人の１９７３年４月１６日に出願された
同時係属米国特許出願第 ３５１７３０号は水不溶性有機溶剤およびより効果的に
過酸化水素を抽出するための洗浄剤とを含むすすぎ溶液
の使用を教示している。

一般には、抽出過酸化水素の量はすすぎ溶液の各再循環
毎に蓄積する傾向にあり、次第に、すすぎ溶液の許容量
まで過酸化水素を減少させる効果を低下せしめる。

本発明はドライクリーニング溶液をイオン交換樹脂と接
触させることによって該溶液から過酸化水素を連続的か
つ有利に除去する方法である。

本発明はまたイオン交換樹脂との接触により調製した実
質的に過酸化水素の無いドライクリーニング溶剤で織布
を繰返し抽出処理することにより織布から過酸化水素を
除去する方法にも関する。

本発明のある面はイオン交換樹脂を用いて糸から望まし
くない過酸化水素を除去するすすぎサイクルの使用から
なる改良された織布のドライクリーニング方法を教示す
ることである。

ドライクリーニング媒質の主要成分を構成する有機溶剤
は、かかる目的で使用する通常の炭化水素またはハロゲ
ン化炭化水素液体から選択する。

例えば、ナフサ、クリーニング用ガソリン、パークロロ
エチレン、トリクロロエチレン、メチルクロロホルム、
ｌ・１・３−ト＋）クロロトリフルオロエタン、ジクロ
ロジフルオロメタン等である。

ドライクリーニング媒質の不連続水相は、通常、有機溶
剤成分の重量基準で約０．１〜約１５重量％から成る。

この水性相の水不溶性有機相部分全体に亘っての分散は
洗浄剤によって助長される。

適当な洗浄剤としては次のものがある。

アニオン系洗浄剤 適当な洗浄剤としてはアルキルスルホン酸の各種塩、硫
酸化およびスルホン酸化アミンまたはアミド類、りん酸
エステル類、アルコール硫酸塩、エトキシ化アルコール
硫酸塩、アルキルナフタレンのスルホン酸塩、硫酸化エ
トキシ化アルキルフェノール、硫酸化脂肪酸エステル、
硫酸化およびスルホン化油および脂肪酸、ドデシルベン
ゼンスルホン酸、トリテシルベンゼンスルホン酸塩、石
油スルホン酸塩および酒石酸塩がある。

さらに、アルキル、アリールまたはアルキルアリールり
ん酸も遊離の酸またはアルカリ金属塩の形で使用し得る
。

他のアニオン系洗浄剤としてはアルキルアルカリ金属ス
ルホコハク酸塩、アルキルフェノキシポリ（エチルエノ
キシ）アルコールの硫酸エステルのアルカリ金属塩、変
性ココナツジェタノールアミド、アルキルベンゼンスル
ホン酸のアミン塩、高分子量アルキルアリールスルホン
酸およびそのアルカリ金属塩がある。

本発明において使用できるさらに別のアニオン系洗浄剤
はイングロビルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ナト
リウムスルホコハク酸のジオクチルエステル、硫酸化ひ
まし油、アルキルアリールスルホン酸ナトリウム、ジオ
クチルスルホコハク酸ナトリウム、硫酸化アルキルフェ
ノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールのナトリウム
塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキ
ルジアリールスルホン酸ナトリウム、Ｎ−オレイル酒石
酸ナトリウム、アルキルスルホコノ・り酸ナトリウム、
エトキシ化スルホコノ・り酸ナトリウム、ラウリルエー
テル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、２−エ
チルヘキシル硫酸ナトリウム、トリデシル硫酸ナトリウ
ム、Ｎ−メチルＮ−オレイル酒石酸ナトリウム、および
有機りん酸エステルである。

アニオン系洗浄剤は漂白およびすすぎの両工程において
高度に効果的であるので本発明の実施において好ましい
ものである。

最も好ましいのは脂肪族アルコールまたはアルキルフェ
ノールのエチレンオキサイド付加物から誘導されるモノ
エステルまたはジエステルの混合物からなる酸またはア
ルカリ金属りん酸エステル表面活性剤である。

特に、次式： ２＝アルカリ金属または水素、好ましくはカリウム ｎ＝６〜１２の整数、好ましくは９ ｙ＝５〜１５の整数、好ましくは１０ （Ｚ＝ｋ ： ｎ＝９ ： ｙ＝１０であるりん酸エス
テルはフィリップＡ、ハント・ケミカル・コーポレーシ
ョンのウェイランド化学部門から商標名ウェイホスＤＮ
Ｐ−１０にとして市販されている）〕および 〔式中、Ｒ−ＣｎＨ２ｎ＋ｔ （ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２＋
ｙ２＝アルカリ金属または水素、好ましくはカリウム ｎ−６〜２４の整数、好ましくは１３ ｙ＝３〜９の整数、好ましくは６ （２＝水素：ｎ＝１３ ：ｙ＝６のりん酸エステルはフ
ィリップＡ、ハント・ケミカル・コーポレーションのウ
ェイランド化学部門からウェイホス６ＴＤとして市販さ
れている。

）〕によって示される組成物は有用である。

上記（Ｉ）により示されるリン酸エステル洗浄剤組成物
はドライクリーニングサイクルの洗浄およびすすぎ工程
の両方で単一の洗浄剤組成物が望まれる本発明の実施に
おいて最も良好な諸性質のバランスを有しているものと
考えられている。

カチオン系洗浄剤 使用できるカチオン系洗浄剤は、炭化水素鎖がラウリル
、セチル、ステアリル、およびオレイルである脂肪族ジ
メチルベンジルアンモニウムクロライドの如き第４級ア
ンモニウム塩を包含する。

ジラウリルジメチルアンモニウムクロライドもまた有用
である。

ピリジン、ピコリンおよびブタジンの如キ環状アミンは
、例えば、ラウリルピリジニウムクロライドの如き有用
な第４級塩のベースを形成する。

ポリアルキルナフタレンメチルピリジニウムクロライド
および置換ベンジル：２：４−シクロロベンジルジメチ
ルラウリルアンモニウムクロライドの如き洗浄剤と殺菌
性粉末とを組合せるよう企図された組成物も使用できる
。

他の有用なカチオン系洗浄剤はエタノール化アルキルグ
アニジンアミン錯体、セチルジメチルベンジルアンモニ
ウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムブロマ
イド、ミリスチルジメチルアミンオキサイドおよびアル
キルジメチルアミンオキサイドを含む。

非−イオン系洗浄剤 本発明において有用な非イオン系洗浄剤はアルキルフェ
ノキシポリアルケンオキシアルカノール類：アルカノー
ルアミド類：エトキシ化アヅレコール、アミド、アミン
類および脂肪酸類：グリ七ロールエステル類およびソル
ビタン誘導体を包含スる。

本発明方法に有用な他の非−イオン系洗浄剤はソルビタ
ンモノオレート、ポリオキシエチレンエーテルアルコー
ル、アルキルフェノキシポリオキシエタノール、ココナ
ツジェタノールアミド、脂肪族アルコールポリグリコー
ルエーテルカルボン酸、ポリエチレングリコール脂肪族
エステル、脂肪族アルキロールアミン縮合物、ココナツ
アミドプロピルジメチルアミンオキサイド、脂肪族アル
コールの硫酸化エステル、脂肪族アルコールのエチレン
オキサイドとの縮合物、脂肪族アルキロールアミド縮合
物、およびアルキルポリエチレンエーテルがある。

洗浄剤はドライクリーニング溶剤の重量基準で０．１〜
４％の濃度で使用する。

ドライクリーニング溶剤中の過酸化水素濃度はクリーニ
ングしかつ漂白すべき織布の重量に関連すべきである。

過酸化水素濃度は織布重量当り０．００５〜４％、好ま
しくはＯ，ＯＳ〜１．５％（１００％Ｈ２Ｏ２として計
算）である。

過酸化水素量の調整は接触時間、温度、織布の性質およ
び汚染物の如き可変条件による。

ドライクリーニング溶剤の織布に対する比率は織布１−
当り少なくとも溶剤６．２５Ｊ（織布１ポンド当り少な
くとも溶剤０．７５ガロン）であり、好ましいのは処理
する織布１ｋｇ当り８．３〜２０．９１（織布１ポンド
当り１〜２．５ガロン）である。

温度は室温から殆んどドライクリーニング媒質の沸点近
くまでの範囲にある。

織布の洗浄溶液との接触時間は好ましくは１時間以内で
あり、典型的には１０〜２０分である。

各種のイオン交換樹脂は過酸化水素除去に適用できるこ
とを見出した。

′イオン交換樹脂“なる語の使用は本発明の実施におけ
る樹脂の形状（フオーム）と型（タイプ）の組合せの使
用に拡大する。

イオン交換樹脂は通常以下の形状を取る。好ましい樹脂
は官能基が第４級アンモニウム、即ち、４個の有機基に
結合した窒素原子である強塩基型である。

この型の最も普通の樹脂はタイプＩとタイプ■として知
られている。

タイプ■樹脂においては、窒素原子がＣＨ２基を介して
ベンゼン核と３個のメチル基に結合している。

タイプ■樹脂は１個のメチル基をエタノール基で置換し
た以外は同じである。

正の電荷を担持する第４級アンモニウム基は通常クロラ
イド型にある。

即ち、カチオン第４級基と結合したアニオンがクロライ
ドである。

しかしながら、本発明の実施においては、樹脂がこのア
ニオン型であることは臨界的なものではない。

例えば、ＣＮ５−、ニー、ＮＯ３−１Ｂｒ−１ＣＮ−１
Ｈ８Ｏ，−１Ｈ８Ｏ３−１ＮＯ２−１Ｃ１−１ＨＣＯ３
−１ＯＨ−１およびＦ−を第４級アンモニウム基と結合
し得る。

イオン交換樹脂の過酸化水素除去能力は樹脂を水洗する
ことによって再生できる。

過酸化水素は水洗によって樹脂カラムからそのま〜除去
され、樹脂は再び吸着活性を示す。

さらに、有機溶剤（例えば、アルコール、ケトン）を単
独または水に混合して樹脂カラムから過酸化水素を除去
するのに用い得る。

必要なら、過酸化水素と反応し得る化学試剤（例えば、
硫酸ナトリウム二フラー土）を樹脂洗浄液中に溶解また
は懸濁させて過酸化水素の除去を容易にすることもでき
る。

イオン交換樹脂の粒度および架橋度の如きパラメータは
所望する流速、操作温度または必要な機械的緒特性に基
づいて選択し得る。

好ましい樹脂は水性および非水性媒質の両方に不溶性で
あることに特徴を有する架橋された熱硬化性スチレン系
重合体の主鎖を含む。

スチレンおよびある種の変性剤に加えて、樹脂（おＪ・
割合の多官能性の架橋用物質を含む。

この物質は線状ポリマー分子と架橋して三次元の不溶不
融性ポリマーネットワークを生ずる。

スチレンポリマーを架橋するのに使用できる化合物には
ｐ’ｐ’−ジビニルビフェニル、ビニルメタクリレート
、無水アクリル酸、アリルメタクリレート、ジアリルマ
レート、ジアリルイタコネート、２個のエチレ／性結合
を含む２−クロロアリルエステルおよびジアリルシナメ
ートがある。

ただし、これらに限定するものではない。好ましい架橋
剤はジビニルベンゼン（ＤｖＢ）である。

一般に、スチレン系樹脂は１００℃以上の温度で軟化し
始める。

一定のクリーニング溶剤系に必要なイオン交換樹脂の量
は（１）用いる樹脂のＨ２Ｏ２吸着能力および（２除去
すべき過酸化水素の量による。

実際には、上記パラメーター（１）はブ定でなり、上記
パラメーター（２）はより便利にはドライクリーニング
溶剤の容量（一定パーセントの）Ｌｌ！ ０２を用いる
）に関連する。

即ち、本発明者等の実験装置において、アンバーライ）
ＩＲＡ−４００樹脂（強塩基性アニオン第４級アンモニ
ウム型）を３５％Ｈ２Ｏ２の０．４％を含む約１１３．
６Ｊ（３０ガロン）のドライクリーニング溶剤に対して
用いた。

この系は約１１３．６．／／分（３０ガロン／分）の流
速で用いた。

イオン交換樹脂は本発明における本質的な要件であるけ
れども、本発明をイオン交換活性の理論に基づくものと
解釈すべきではない。

実験はステンレス スチール ホイール アッセンブリ
ー（耐腐蝕性付与のため）、オーバーサイズ スチール
（ｏｖｅｒｓｉｚｅ ５ｔｉｌｌ ）、溶剤熱交換器、
および十分に融通性のある操作を行うのに必要なパルプ
およびパイプとを加えることにより改造した２０ポンド
ブトレックス コイン始動ドライクリーニング装置（
Ｄｅｔｒｅｘ ｃｏｉｎ −ｏｐｄｒｙｃｌｃａｎｉｎ
ｇ ｕｎｉ ｔ ）内で行った。

このンステムは連続溶剤精製貯蔵手段を含み、全体の操
作はカードあるいは他の自動プログラミングに適してい
る。

過酸化水素および洗浄剤以外には特別な化学物質を必要
としない。

漂白操作は０．７５重量％の洗浄剤を添加した溶剤を用
いて５分間継続操作（ｂｒｅａｋ ｒｕｎ ）で開始す
る。

この操作はホイールと熱交換器を経る溶剤再循還により
行う。

上記の断続操作は直接な時間損失なしに溶剤を加熱する
機会を与える。

このサイクルの最後で溶剤とホイールの温度は約７ＩＣ
（１６０’Ｆ）にすべきである。

必要な断続操作時間は熱交換器水蒸気圧を適当に調整す
ることにより短縮あるいは延長し得る。

所定の温度に到達したとき循環ポンプ止め、漂白サイク
ルを０．４重量％の３５％過酸化水素と１５重量％の水
（織布基準）を石けんポツパーにより添加して開始する
。

処理充填物が１５分間ぐるぐる回転し、この間に温度が
約２．８〜５．６℃（約５〜１０’Ｐ）低下する。

この時点で、ホイールの溶剤過酸化水素は約５０ｐｐｍ
であり織布の過酸化水素濃度は２０００ｐｐｍの範囲で
ある。

処理済溶剤を蒸留し、回収した蒸留物をメイン貯蔵タン
クに返し、そこで０．７５％の洗浄剤を再添加する。

室温すすぎサイクルは上記メイン貯蔵タンクから直接の
０．７５％添加溶剤で行い得る。

これはホイールを満し、織布充填物および外部イオン交
換樹脂床を経て２分間循環し次いでメイン貯蔵タンクに
戻すことによって行う。

第２、第３の２分間すすぎを同じ条件で行ってすすぎサ
イクルを完了する。

この操作の終了時で、溶剤の過酸化水素含有量は１０ｐ
ｐｍ以下に減少されており、織布中の残留量は典型的に
は８０ｐｐｍ以下である。

１１００ｐｐで最も許容し得る値である。

添付図面に示した本発明の１例は次の如くして操作する
。

ホイール１１にベースタンク１３からの新鮮溶剤と織布
充填物とを仕込む。

クリーニングサイクル（東５分間”断続操作″で始まり
、そこで溶剤がライン１５、熱交換器１７を経て、ホイ
ールへ戻るようにホイールから循環される。

約５分間で、ホイールの温度は約７１’Ｃ（約１６０下
）となり、ドライクリーニング液の循環を停止する。

しかる後、過酸化水素の水溶液をホッパー１９へ導入し
、加熱溶剤、織布および過酸化水素からなるホイールの
内容物を１５分間回転させる。

回転後、使用洗浄溶剤を織布から分離し、パルプ２１に
よりライン２３を経てスチールタンク２５に送る。

精製した溶剤をスチール２７からライン２９を経てベー
スタンク１３へ戻す。

回転後ホイール中に残った織布は最初の２分間すすぎを
行う。

この最初のすすぎは、ベースタンクから溶剤をホイール
に引き次いでこのすすぎ溶剤をバイブ２１、ライン１５
およびパルプ３１を経て熱交換器１７へすすぎ溶剤温度
がイオン交換樹脂を損傷させない温度〔典型的には、３
７．８℃（１００″Ｆ）〕に低下するまで循環させるこ
とにより行う。

その後、ホイールから引かれた過酸化水素汚染すすぎ溶
剤をパルプ２１によりライン１５、パルプ３１を経てイ
オン交換カラム３３へ送り、次いでライン３５により熱
交換器１７を経てホイールへ戻す。

イオン交換樹脂を経るすすぎ溶液の循環はすすぎサイク
ルの間中続行する。

第１すすぎサイクル終了時に、すすぎ溶液を織布から分
離しパルプ２１よりベースタンク１３へ引く。

次いで、第２および第３番目の２分間すすぎをベースタ
ンク１３からの新鮮溶剤を用いて行う。

この第２および第３すすぎはすすぎ溶液の予冷を必要と
せず、溶液は連続的にイオン交換樹脂を経て循環する。

第３すすぎの後、ホイールを回転して存在する溶剤を機
械的に除去する。

約６３〜７１℃（１４５〜１６０’Ｆ）で１５分間乾燥
するとドライクリーニング操作は完了する。

周期的に、イオン交換樹脂カラム３３の過酸化水素吸収
能を樹脂洗浄液タンク３７に貯えられた水または他の洗
浄溶液で洗い、樹脂洗浄溶液をライン３９を経て追い出
すことにより再生させることが必要である。

実施例 １ 本例は樹脂吸着による過酸化水素濃度の影響を説明する
。

※※ 実験は
０．４重量％、ｉ、ｏ重量％、および２．０重量％の３
５％Ｈ２０□（それぞれ、溶剤重量基準）を含むパーク
ロロエチレンを用いて行う。

約１１３．６Ｊ（３０ガロン）のドライクリーニング溶
液を第４級アンモニウム官能基とスチレン−ジビニルベ
ンゼン主鎖を有する強塩基性アニオン樹脂（アンバーラ
イ）ＩＲＡ−４００樹脂）の約６．８ｋｇ（１５ポンド
）の床を経て約１１３．６Ｊ／分の速さで循環させて第
１表で示す如き時間の関数としてのＨ２Ｏ２濃度で表わ
される結果を得た。

上Ｂｑ結果から、溶剤中の高いＨ２Ｏ２量を長い循環時
間を要するけれども、許容基準に減少できることが判る
。

実施例 ２ 本例は樹脂仕込み量を増大させることの過酸化水素除去
に対する影響を説明する。

一連の実験が実施例１のドライクリーニング溶剤容量お
よび流速、および３種のＨ２Ｏ２（３５％物濃度（溶剤
重量当’）０．４重量％、１．０重量％および２．０重
量％）を用いて行った。

アンバーライトＩＲＡ−４００イオン交換樹脂は約６．
８−（１５ポンド）から約８．４ｋｇ（１８，５ポンド
）に増した。

結果は第２表に示す。これらの実験結果は約１．６ｋｇ
（２０％）の樹脂床の増加が試験したすべての基準にお
いて樹脂のＨ２Ｏ２除去効果を認め得る程増大させない
ことを示した。

実施例 ３ 本例は樹脂仕込量を減らすことの過酸化水素除去に対す
る影響を示す。

実験は約３．４（７，５ポンド）の樹脂床を使いて実施
例２の方法で行った。

溶剤は０．４％Ｈ２Ｏ２（３５％Ｈ２Ｏ２を用いて溶剤
の重量基準）含んでいた。

第３表は時間の関係としてのＨ２Ｏ２濃度（ｐｐｍ）を
示す。

結果はＨ２Ｏ２除去効果の著しい落込み、即ち、連続再
循環の５分間で２３．ｌｐｐｍまで２０分後で１４．３
ｐｐｍまでのわずかしか減少していないことを示してい
る。

実施例 ４ 本例は樹脂床の温度の影響を示す。

溶剤中のＨ２Ｏ２除去効果を増大させる強力な手段とし
て溶剤の温度を上げることで試験した。

使用樹脂はアンバーライトＩＲＡ−４００であった。

過酸化水素を０．４重量％濃度（溶剤重量基準の３５％
Ｈ２０２）で約１１３．６１／分の速度で約６．８ｋｇ
のイオン交換樹脂床を通して循環させた。

溶剤を水蒸気加熱して５４．４℃（１３０″’Ｆ）の温
度にした。

樹脂の除去効率は著しく増大した（２分以内の連続再循
環でわずかに８．８ ｐｐｍ Ｋ Ｈ２０２濃度を減少
した）けれども、加熱溶剤は樹脂を軟化する効果を生じ
て貧弱な溶剤流量を与えた。

実施例 ５ 本釣まイオン交換樹脂の過酸化水素除去能についての繰
返し操作の影響を説明する。

実験は０．４重量％Ｈ２０□（３５％Ｈ２Ｏ２の溶剤重
量基準）を有する２３．９℃（７５’Ｆ）の実施例１の
溶剤を用いて行い、数回の連続試験が樹脂の再生を行う
ことなく行い得るかどうかを測定した。

５回Ｑ連続１５分間試験を再生なしで行った本実験の結
果は第４表に示す。

溶剤は各試験において６．８ｋｇ樹脂床を約１１３．６
Ｊ／分の速度で通した。

実施例 ６ 試験した種々のイオン交換樹脂の物理的性質を第５表に
示す。

各種イオン交換樹脂なＨ２Ｏ２除去効率について以下の
手順で試験した。

直径３ｃｌｒＬ長さ１０ｃｒｒＬのガラスカラムに約８
５グラムの樹脂を充填した。

樹脂充填カラムをウェイホスＤＮＰ−１０に洗浄剤を溶
剤容量基準で０．７５％含む３００ｍ１のパークロロエ
チレンですすいだ。

過酸化水素含有試験溶剤は次の組成を有していた。

１２４ｍ１ パークロロエチレン１．５０＋
７１１Ｈ２０ ０，０４１ｒＬ１３５％Ｈ２Ｏ２ ０，７５％ ウェイホスＤＮＰ−１０Ｋ（溶剤容
量基準） 与えられた樹脂の過酸化水素除去効率を樹脂を通した後
の溶剤中の残存酸酸化水素量で測定する。

第６表はこの測定結果を示す。

試験した各試験に対し、５つの１２４ｒｒＬｌのパーク
ロロエチレンＨ２Ｏ２試験溶液を上記の処方に従って調
製した。

次いで、５つの試験溶液の各々を試験用の樹脂カラムに
ゆっくりと連続的に通した。

各溶液（即ち、第６表のＸ１〜Ｘ５）の通過後、試験溶
液の残留過酸化水素を分析した。

過酸化水素含有試験溶液による処理後、樹脂カラムを水
切し、５つの１２４ｍ１部の蒸留水を樹脂カラムを通し
た。

含有Ｈ２Ｏ２の分析は各蒸留水について行った。

即ち、樹脂の過酸化水素除去能と水洗により再生される
べき能力の両方を試験した。

これら各試験における過酸化水素の定量分析は次の手順
によりなされた。

５ｒｒＬｌの過酸化水素含有ドライクリーニング溶剤を
２００ＴＬｌの０．０５Ｓ’の硫酸マンガンと２０１！
Ｌｌの２０％Ｈ２ＳＯ４を含むＨ２Ｏに加えた。

混合物を０．１ ＮＫＭｎＯ４でピンク色を呈するまで
滴定した。

０、０１７ Ｘ ＫＭｎＯの規定度×１００％１′。

′−溶剤の容量×溶剤の比重溶剤すすぎ操作からのＨ２
Ｏ２除去における各種重合体イオン交換樹脂および吸着
剤樹脂の評価１゜ ２゜ 最初に０．７５％（ＯＶＳ）のウェイホスＤＮＰ−１０
に、０．４％（ＯＷＧ）の３５％Ｈ２Ｏ２および１５％
（ＯＷＧ）のＨ２Ｏを含む１２４ｒｒＬｌのパークロロ
エチレンを含ンテいた浴１，０ＷＧ＝処理織布（ｇｏｏ
ｄｓ ）重量基準、０ＷＳ−溶剤重量基準液対処理織布
比２０：１および理論量１０ｙの織布サンプル基準での
Ｈ２Ｏ２（１００％）含有量 以下、本発明の実施態様を示す。

（１）イオン交換樹脂が第４級アンモニウム官能基を有
する強塩基性アニオン樹脂である特許請求の範囲記載の
方法。

（２）塩素化ドライクリーニング溶剤がパークロロエチ
レンを含む特許請求の範囲記載の方法。

（３）イオン交換樹脂が多孔質の床として含まれ、過酸
化水素がドライクリーニング溶剤から該床の１回または
複数回の通過により除去される特許請求の範囲記載の方
法。

（４）最初、ドライクリーニング溶剤のイオン交換樹脂
との接触で終り、次いで、イオン交換樹脂を水を含む洗
浄溶液で洗浄し、しかるのち該洗浄溶液を廃棄し；次い
でドライクリーニング溶液と樹脂の接触を再び行うこと
を特徴とする特許請求の範囲記載の方法。

（５）樹脂とドライクリーニング溶剤との接触および蓄
積した過酸化水素を除去するための樹脂の洗浄の手順を
繰返す前第（４）項記載の方法。

（６）繊維を浴と接触させ、該浴がその上成分として該
浴の大部分を構成する実質的に、水不混和性の塩素化有
機ドライクリーニング溶剤の連続相および該連続相中に
分散し該浴の小部分を構成する上記有機クリーニング溶
剤に実質的に非混和性の過酸化水素と水とからなる不連
続相とを有し、上記繊維と浴との接触を処理が所望の水
準に達したとき終らせ、次いで繊維を実質的に過酸化物
を含まない有機クリーニング溶剤のすすぎ溶液ですすぐ
ことからなる繊維の処理方法において、上記すすぎ溶液
を合成イオン交換樹脂と接触させて抽出した過酸化水素
を除去し、精製したすすぎ溶液をすすいだ物品に再循環
し、上記イオン交換による精製およびすすぎの手順を繊
維中の残留過酸化水素の許容基準が得られるまで繰返す
ことを特徴とする改良された上記処理方法。

（７）イオン交換樹脂が第４級アンモニウム官能基を有
する強塩基性アニオン樹脂である前菜（６）項記載の方
法。

（８）塩素化有機ドライクリーニング溶剤がパークロロ
エチレンを含む前菜（６）項記載の方法。

（９）パークロロエチレンドライクリーニング溶剤がエ
チレンオキサイド−アルキルフェノール付加物のアルカ
リ金属塩形りん酸エステルから本質的になる前菜（８）
項記載の方法。

αＯ）最初、すすぎ溶液とイオン交換樹脂との接触で終
り、次いで樹脂を水からなる洗浄溶液で洗浄し、しかる
後洗浄溶液を廃棄し、さらにすすぎ溶液と樹脂との接触
を繰返す前菜（６）項記載の方法。

（１１）すすぎ溶液の組成な、該溶液がクリーニング浴
中に含まれる過酸水素を含まないかあるいは。

より小割合でしか含まないことを除いて、実質的にクリ
ーニング浴の組成と同一である前菜（６）項記載の方法
。

αつ 各すすぎサイクルが１〜８分である前菜（６）項
記載の方法。

（１３）セルロース系繊維を処理する前菜（６）項記載
の方法。

Ｈａ） 繊維を主成分として水不混和性の塩素化有機
溶剤を有する液組成物と、繊維中に含まれる過酸化水素
の一部を除去するのに十分な時間接触させ、繊維からド
ライクリーニング溶剤を分離し、しかる後、 （ｂ） 過酸化水素含有ドライクリーニング溶液を合
成イオン交換樹脂と含有過酸化水素の一部を吸着するの
に十分な時間接触させ、しかるのち （ｃ）精製したドライクリーニング溶剤をすすぎとして
クリーニングすべき物品へ再循環し、そして （ｄ） 一連の（ａ）、（ｂ）および（ｅ）の工程を
所望の残留過酸化水素含量を有する繊維が得られるまで
繰返すことを特徴とする繊維から過酸化水素を除去する
方法。

（１５）工程（ｂ）のイオン交換樹脂が第４級アンモニ
ウム官能基を有する前第０氾頁記載の方法。

α６）工程（ａ）の液状組成物が洗浄剤、および場合に
より不連続水性相を含む前菜０４）項記載の方法。

（Ｌ７）洗浄剤がエチレンオキサイド−アルキルフェノ
ール付加物のアルカリ金属塩形りん酸エステルから本質
的になる前菜（１６）項記載の方法。

（１ａｌ 水不混和性塩素化有機ドライクリーニング
溶剤がパークロロエチレンである前菜（１０記載の方法
。

（１９）工程（ｂ）における過酸化水素含有ドライクリ
ーニング溶剤の接触を終らせ、イオン交換樹脂を水から
なる洗浄溶液で処理し、次いで、該洗浄溶液を廃棄し、
さらに上記ドライクリーニング溶液と樹脂との接触を再
び行う前菜０４）項記載の方法。

（２０）セルロース系繊維に適用する前菜０４）項記載
の方法。

（２１）工程（ｃ）のイオン交換樹脂処理すすぎ溶液が
工程（ａ）で使用したすすぎ溶液よりも低い過酸化水素
含有量を有する第０４）項記載の方法。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施に適するクリーニング装置の一例を
示す。 １１・・・・・・ホイール、１３・・・・・・ベースタ
ンク、ＪＴ・・・・・・熱交換器、１９・・・・・・ホ
ッパー、２１゜３１・・・・・・パル７’、２５・・・
・・・スチールタンク、２７・・・・・・スチール、３
３・・・・・・イオン交換カラム、３７・・・・・・イ
オン交換樹脂洗浄液タンク。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 液状塩素１七ドライクリーニング溶剤を合成の架橋
   イオン交換樹脂と該溶剤がより低い過酸化水素濃度を有
   するまで接触させることを特徴とする上記溶剤から小濃
   度の過酸化水素を除去する方法。