JPS5825378A - 感圧接着剤の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は粘着力と凝集力とが程よくフランスしたー液型
アクリルエマルジョン系感圧接着剤の製造法に関する。

アクリル酸エステルを含有するビニルモノマーを原料と
してアクリルエｉルジョン系感圧接着剤を製造する場合
、従来は過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化
水素などを１合開始剤として使用するか、あるいはこれ
ら過酸化物と酸性亜硫酸ナトリウムなどのような還元剤
を組合わせたレドックス開始剤を使用する乳化重合法が
一般に採用されている。しかしながら。

このような乳化重合法で得られるアクリル系゛ボリマー
は、押し並べて分子量が過大であるうえ。

ゲル構造をとりやすい。従ってこの種のポリマーは感圧
接着剤に要求される凝集力の点ではこれを満足する水準
にあるものの、粘着力の点では必ずしも満足できる水準
にない。尤も、上記した過酸化物系開始剤又はレドック
ス開始剤を用いる重合法でも１重合調整剤を併用すれば
。

生成ポリマーの分子量の過大化をある程度抑えることか
で自、生成ポリマーの粘着力を増大させることができる
。しかし、この場合にはポリマーの凝集力が感圧接着剤
としては不向きな程低下する。

つまり、過酸化物系開始剤を使用している限り、還元剤
及び／又は重合調整剤を併用するか否かにかかわシなく
、粘着力と凝集力とが程よくバランスし、従って感圧接
着剤として好適なアクリル系ポリマーを乳化重合法で調
製することは着しく困難なのである。

ここに於て、感圧接着剤の製造を目的とするアクリル酸
エステル含有ビニルモノマーの乳化重合には、水溶性ア
ゾ系重合開始剤と重合調整剤の併用が適していることを
本発明者ら＃″ｉ見い出した。すなわち、アクリル酸エ
ステル含有ビニルモノマーを乳化重合させるに際して、
過酸化物系開始剤に代えてアゾ化合物系開始剤を使用し
ただけでは、過酸化物系開始剤を用いた場合と同様、粘
着力に乏しいポリマーしか得られないけれども、これに
重合調整剤を併用すると。

過酸化物系開始剤と重合調整剤とを併用した場合とは対
照的に、生成ポリマーの凝集力を低下させることなくそ
の粘着力を向上させ得ることを見い出した。

而して本発明に係る感圧接着剤の製造法は。

アルキル基の炭素数が４〜１２であるアクリル酸エステ
ルを５０重量％以上含有するビニルモノマーを、ぜニル
モノマーの０．１〜１重量％に相当する水溶性アゾ系重
合開始剤と、同じく０．０１〜２０重量−に相当する重
合調整剤の存在下に乳化重合することを特徴とする。

本発明の方法に於て、原料となるビニルモノマーはアル
キル基の炭素数が４〜１２でおるアクリル酸エステルを
５０重ｉ％以上含有しなけれ−ばならない。これが５０
重ｉｔ％未満であると。

生成ポリマーの粘着力が貧弱になるからである。

ビニルモノマーの５０重量％以上を占めるアクリル酸エ
ステルの典型例としては、アクリル酸のブチル、インブ
チル、２−エチルヘキシル及びラウリルの各エステルを
挙けることができる。

またこれらアクリル酸エステルと混用されるビニルモノ
マーとしては、（メタ）アクリル酸のメチル、エチル、
インゾロビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシ
プロピル、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、メト
キシエチル。

エトキシエチル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミ
ノエチル、グリシジルなどの各エステル、ジエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート：メタクリル酸のブ
チル、インブチル。

２−エチルヘキシル、ラウリル、ステアリル。

シクロヘキシルなどの各エステル；（メタコアクリル酸
、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などの不飽和カル
ダン酸；スチレ／、クロロスチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン。

（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、塩化ビニル、
酢酸ビニル、ゾロピオン酸ビニに、ｆｌクロロトリル、
ビニルピリジンなどを例示することができろ。

本発明の方法によれば、アルキル基の炭素数が４〜１２
であるアクリル酸エステルを５０重量％以上含有する原
料ビニルモノマーが、水溶性アゾ系重合開始剤及び重合
調整剤の存在下に乳化重合せしめられる。アゾ系重合開
始剤と［７ては、アゾビスシアノペンタノン酸（以）。

ＡＣＶＡと略す）、アゾビスシアノペンタノン酸。

アゾビス−２−アミジノプロパン、２．２’−アゾビス
（Ｎ、Ｎ’−ジメチレンインブチルアミジン）及びこれ
らの塩を使用することが好ましく、］ｋ合調整剤として
は、メタノール、エタノール。

イソプロパツールなどの低級アルコール、四塩化炭素、
ニトロベンゼン、チオグリコール酸。

チオグリコール−２−エチルへキシレート、ドデシルメ
ルカプタン、°オクチルメルカプタン。

ラウリルジスルフィドなどを使用することが好ましい。

本発明に於ては水溶性アゾ系重合開始剤と重合調整剤の
使用量をそれぞれ原料ビニルモノマーの０．１〜１重量
％及び０．０１〜２０重量％の範囲に保持することが、
粘着力と凝集力とがノセランスしたポリマーを取得する
うえで肝要である。但し１重合調整剤として低級アルコ
ール、四塩化炭素、ニトロインゼンなどを用いる場合は
、その使用量を原料ビニルモノマーの１〜２０重量％と
することを可とし、チオグリコール酸、　チオクリコー
ル−２−エチルへキシレ−ト、ドデシルメルカプタン、
オクチルメルカプタン、ラウリルジスルフィドなどを用
いる場合は、その使用量を原料ビニ、ルモノマ−！Ｚ）
０．０１〜０，１５重量％とすることを可とする。

本発明の乳化重合は通常の乳化重合法と同様。

適当な乳化剤を使用して上記した原料ビニルモノマーと
アゾ系重合開始剤と重合調整剤を水に乳化分散させ、こ
れを不活性ガス雰囲気下に５０〜８０″ＣＫ加温するこ
とによって開始せしめられ、引き続き当該温度を４〜１
０時間保持することによって完了する。この場合１反応
に供する原料ビニルモノマーの全量を反応開始時から反
応系に存在させずに、その一部又は全部を反応系が反応
温度に達してから反応系に滴下しながら重合反応を進め
る手順を採用することもで龜る。乳化剤としてはラウリ
ル硫酸ソーダ。

ドテシルベンゼンスルホン酸ソーダ、ドテシルジフェニ
ルエーテルスルホン駿ソーダなどのアニオン系乳化剤、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、デリオキ
ンエチレンフルピトール脂肪酸エステルなどのノニオン
系乳化剤及びドデシルジメチルベンジルアンモニウム塩
のｌ″ｊｓもしくは２種以上が使用可能であって、その
使用量は原料ビニルモノマーの０．１〜５重量ｑｂ＠度
−適当である。

以上の通シ１本発明の方法は水溶性アゾ系重合開始剤と
重合調整剤の存在下に、アクリル酸エステル含有ビニル
モノマーを乳化重合させるものであるため、粘着力と凝
集力とが程よくバランスしたアクリル系ポリマーを得る
ことができる。ちなみに本発明で製造されるアクリル系
ポリマーのゲル分率は２０〜６０％の範囲にある。ここ
でゲル分率とはポリマーの乾燥皮膜（膜厚５０μ以下）
をソックスレー抽出器に納めて還流アセトンで２４時間
抽出した場合の不溶解分ポリマーの割合を冨う。本発明
のアクリル系ポリマーは粘着力と凝集力とが程よくバラ
ンスしているため、そのままでも感圧接着剤としての適
性を充分備えているが、会費に応じてこのアクリル系ポ
リマーにはアルカリその他の増粘剤、ジブチルフタレー
トなどの可履剤、ロジンエステル乃至は石油樹脂などの
メッキファイヤーなどを添加することができ、ｔた凝集
力を更に向上させたい場合には、エポキシ樹脂。

アミノ樹脂、多価金属塩などを配合して適宜架橋構造を
付与することも可能である。

実施例１ 攪拌機、温度計及びコンデンサーを付した２ノの四ツロ
７２ス弓に、７０４部（重量部、以下同じ）のイオン交
換水、１６部の乳化側御ニーコール１１２０（日本乳化
剤（株）製）、同じく１６部のニューコール２５及び４
０部のＡＣＶＡアンモニウム水溶液（ＡＣＶ人ＩＱｗｔ
％、ｐＨ１０）を仕込み、温度を７０℃に保持して窒素
置換しながらアクリル酸ブチル７８４部、アクリル酸１
６部、ｔｔ−ドデシルメルカプタン９．４８部からなる
混合物を２時間で連続滴下し、更に２時間７０℃を保持
して重合反応を終了させ九。次いでこれにアンモニア水
を加えてｐＨ７，２とし九ところ、不揮発分５１．９％
、粘度１２０ポイズ（Ｂ型粘度針ローターＮｎ４　６ｒ
ｐｍ　　於２５℃、以下同じ〕のポリマーエマルジョン
を得た。

実施例２ 実施例１と同様の反応器にイオン交換水７０４部、ラウ
リル硫酸ソーダ８部、ドデシルベンゼンスルホン酸ンー
ダ８部、２．２’−アゾビスー２−アミジノプロノ々ン
の塩酸塩１．６部を仕込み。

温度を６０℃に保持してＮ２置換しながらアクリル酸２
−エチルヘキシル４８０部、アクリル酸エチル１６０部
、アクリル酸１６部、酢酸ビニル１４４部、ｎ−ドデシ
ルメルカプタン０．１６部からなる混合物を２時間で連
続滴下し、更に３時間この温度を保持して重合反応を終
了した。次いでこれにアンモニア水を加えてｐＨ７，０
とし。

不揮発分！５３．２％、粘度１８０ポイズのテリマーエ
マルジヲンを得た。

実施例３ 実施例１と同様の反応器にイオン交換水３５２部、ドデ
シルペンゼシスルホン酸ソーダ４部。

ＡＣＶＡアンモニウム水溶液（ＡＣＶＡｔｏ重量ｉ　ｐ
Ｈ１０）４０部を仕込み、温度’ｉ　７０　”Ｃに保持
してＮ、置換しながら３５２部のイオン交換水、２４部
のニューコール２５．０．３２部のｎ−ドデシルメルカ
プタン、７２０部のアクリル酸ブチル、４０部のメタク
リル酸メチル、４０部のメタクリル酸からなる混合物全
２時間で連続滴下し、更に７０°Ｃの温度を２時間保持
して重合反応を終了した。これにアンモニア水を加えて
ｐＨ７，２とし、不揮発分５２．２％の粘度９０ポイズ
のｌリマーエマルジョンｔｉ九。

比較例 実施例３のＡＣＶＡアンモニウム水溶液４０部に代えて
、過硫酸カリウム２，０部を使用した以外は実施例３と
全く同様にして、ｐ）（７，２，不揮発分５３．３１粘
度１０５？イズのポリマーエマルジョンを得た。

実施例１〜３及び比較例で得られた各ポリマーエマルジ
ョンについてゲル分率を測定し、これらポリマーエマル
ジョンの感圧接着剤としての性能試験を行なった。結果
を表１に示す。感圧接着剤としての性能試験は、ポリマ
ーエマルジョンを塗布量１２０　ｇ　７ｍ”で剥離紙に
塗工した後、１００℃で３分間熱風乾燥し、このものを
レーヨン不織布（１４ｇ／ｍ”）の両面に転写して２０
℃で７日間熟成したテープ＊　１３０μの両面粘着テー
プを用いて行なった。

表　　　１ 〔衣ｌの注〕 ■・・・常態粘着カニ　ＪＩ８　Ｚ　１５２８に準拠■
・・・常態保持力；　ＪＩ８　Ｚ　１５２８に準拠■・
・・定荷重剥離試験；常態粘着力測定用のステンレス板
に、粘着テープを幅２０ｍｍ。

長さ１００ｍｍの面積で圧着し、７０℃で１時間放置後
そのままの温度で９０°の方向に１００ｇの荷重をかけ
、１０部ｍｍ剥が朴るまでの時間又は３０分間で剥たる
距離を測定する。

■・・・耐反発力試験ａ、　＄　２０　ｍｍ　、長さ１
１０ｍｍの両面粘着テープを５９ｍｍ−のステンレスシ
ートブに巻き付けるように貼り、その外側に幅１５ｒｎ
ｔｎ、長さ１００ｍｍ、厚さ０．１５ｍｍのステンレス
シートを貼す合ワせ、７０℃で２４時間経過後のステン
レスシートのはね上り状態を観察する。はね上りのない
ものを合格とした。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　アルキル基の炭素数が４〜１２であるアクリル酸
   エステ・ルを５０重量％以上含有するビニルモノマ−’
   ｔ、　　ビニルモノマーノ０．１〜１重量％に相当する
   水溶性アゾ系重合開始剤と。 同じく００１〜２０重量％に相当する重合調整剤の存在
   下に乳化重合することからなる感圧接着剤の製造法。 ２、水溶性アゾ系重合開始剤がアゾビスシアツノ々レリ
   アン酸、アゾビスシアノペンタノン酸。 シソヒス−２−アミジノプロパン、　　２．　２’−ア
   ゾビス（Ｎ、！’ｒ−ジメチレシイソブチルアミジン）
   及びこれらの塩から選択される特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ３、重合調整剤が低級アルコール、四塩化炭素及びニト
   ロベンゼンから選択され、その使用量がビニルモノマー
   の１〜２０重量−である特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ４、重合調整剤がチオグリコール酸、チオグリコール−
   ２−エチルへキシレート、ドデシルメルカプタン、オク
   チルメルカプタン及びラウリルジスルフィドから選択さ
   れ、その使用量がビニルモノマーの０．０１〜０．１５
   重量％である特許請求の範囲第１項記載の方法。