JPS5823853B2 - 不飽和アルデヒドの製造方法 - Google Patents
不飽和アルデヒドの製造方法Info
- Publication number
- JPS5823853B2 JPS5823853B2 JP53125133A JP12513378A JPS5823853B2 JP S5823853 B2 JPS5823853 B2 JP S5823853B2 JP 53125133 A JP53125133 A JP 53125133A JP 12513378 A JP12513378 A JP 12513378A JP S5823853 B2 JPS5823853 B2 JP S5823853B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- methacrolein
- reaction
- value
- isobutyraldehyde
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、プロピレン、イソブチレンまたはターシャリ
−ブタノールを分子状酸素により酸化し、アクロレイン
およびメタクロレインを製造するに際し、特定の触媒を
使用することにより、高収率でアクロレインおよびメタ
クロレインを製造する方法に関するものである。
−ブタノールを分子状酸素により酸化し、アクロレイン
およびメタクロレインを製造するに際し、特定の触媒を
使用することにより、高収率でアクロレインおよびメタ
クロレインを製造する方法に関するものである。
これまでプロピレン、インブチレンまたはターシャリ−
ブタノールの気相接触酸化用触媒として多くの触媒が提
唱されている。
ブタノールの気相接触酸化用触媒として多くの触媒が提
唱されている。
しかし、工業的見地からすると、まだまだ改良されるべ
き点が数多く残されている。
き点が数多く残されている。
たとえばアクロンインまたはメタクロレインの選択率が
低いことの他、ポリマーの素原料としてメタクロレイン
を製造する場合には精製されたメタクロレインが必要で
あるが、副成物としてイソブチルアルデヒドが生成する
場合には、イソブチルアルデヒドの沸点（７２２°Ｃ）
とメタクロレインの沸点（７３，５℃）が非常に近接し
ているので、イソブチルアルデヒドとメタクロレインの
分離精製が困難である。
低いことの他、ポリマーの素原料としてメタクロレイン
を製造する場合には精製されたメタクロレインが必要で
あるが、副成物としてイソブチルアルデヒドが生成する
場合には、イソブチルアルデヒドの沸点（７２２°Ｃ）
とメタクロレインの沸点（７３，５℃）が非常に近接し
ているので、イソブチルアルデヒドとメタクロレインの
分離精製が困難である。
そのためにできるだけイソブチルアルデヒドの生成の少
ない触媒系が望まれている。
ない触媒系が望まれている。
また、装置設計上の面からみると、オレフィンに対する
酸素の比が低い方が安全面、経済面で望ましいが、これ
までの触媒系では比較的高酸素比の条件下で反応を行な
わなければ触媒の劣化がさけられないなど多（の問題が
ある。
酸素の比が低い方が安全面、経済面で望ましいが、これ
までの触媒系では比較的高酸素比の条件下で反応を行な
わなければ触媒の劣化がさけられないなど多（の問題が
ある。
本発明者らは、上記の問題を解決すべく鋭意努力し、詳
細な検討を行なった結果、以下の発明に到達した。
細な検討を行なった結果、以下の発明に到達した。
すなわち本発明は、プロピレン、インブチレンまたはタ
ーシャリ−ブタノールを分子状酸素により酸化し、アク
ロレインおよびメタクロレインを製造するに際し、一般
組成 Ｐｂａ、 Ｆｅｂ、 Ｎｉｃ、 Ｂ ｉｄ、 Ｘｅ、
Ｙｆ、 Ｍｏ １２、Ｏｇ（たｒＬＸはＲｂ及び／又は
Ｃｓ、ｅはＸがＲｂ及びＣｓを表わす場合にはＲｂとＣ
ｓの和を表わし、ＹはＳｉ及び／又はＢ、ｆはＹがＳｉ
及びＢを表わす場合にはＳｉとＢの和を表わし、ａは０
．０５から５までの値、ｂは０．０５から１０までの値
、Ｃは０．０５から５までの値、ｄはｏ、ｉかも１０ま
での値、ｅは０．０１から２までの値、ｆは０から４ま
での値であり、ｇは存在する他の原子の原子価を満足す
る酸素の原子数である。
ーシャリ−ブタノールを分子状酸素により酸化し、アク
ロレインおよびメタクロレインを製造するに際し、一般
組成 Ｐｂａ、 Ｆｅｂ、 Ｎｉｃ、 Ｂ ｉｄ、 Ｘｅ、
Ｙｆ、 Ｍｏ １２、Ｏｇ（たｒＬＸはＲｂ及び／又は
Ｃｓ、ｅはＸがＲｂ及びＣｓを表わす場合にはＲｂとＣ
ｓの和を表わし、ＹはＳｉ及び／又はＢ、ｆはＹがＳｉ
及びＢを表わす場合にはＳｉとＢの和を表わし、ａは０
．０５から５までの値、ｂは０．０５から１０までの値
、Ｃは０．０５から５までの値、ｄはｏ、ｉかも１０ま
での値、ｅは０．０１から２までの値、ｆは０から４ま
での値であり、ｇは存在する他の原子の原子価を満足す
る酸素の原子数である。
）を有する触媒組成物を用いることを特徴とする不飽和
アルデヒドの製造方法である。
アルデヒドの製造方法である。
本発明の特色としては、比較的メタアクリル酸の生成が
少な（、メタクロレインの選択率が非常に高いことが挙
げられる。
少な（、メタクロレインの選択率が非常に高いことが挙
げられる。
したがって、特に不飽和アルデヒドより直接不飽和エス
テルを製造する原料として最高である。
テルを製造する原料として最高である。
また、他の特色としてはメタクロレインとの分離が難か
しいイソブチルアルデヒドの生成を極端に減少させるこ
とができることである。
しいイソブチルアルデヒドの生成を極端に減少させるこ
とができることである。
また副成物である酢酸の生成が少ないので、廃水処理が
容易である。
容易である。
さらには、従来の触媒に比べて比較的オレフィンと酸素
の比が低い条件で反応が可能なので、安全性および経済
性の面からも工業触媒として非常に優れた触媒組成であ
ることがわかる。
の比が低い条件で反応が可能なので、安全性および経済
性の面からも工業触媒として非常に優れた触媒組成であ
ることがわかる。
これらの効果を生み出す本発明に係る触媒組成物の特徴
的な成分の一つは鉛である。
的な成分の一つは鉛である。
鉛の添加効果は、まず第一に触媒性能（特にメタクロレ
インおよびアクロレインの選択率）を著しく向上させる
ことである。
インおよびアクロレインの選択率）を著しく向上させる
ことである。
つまり触媒中に鉛を含有させることにより、完全酸化物
（ＣＯ＋ ＣＯ２）の生成を抑え、メタクロレインおよ
びアクロレインの選択率を著しく高めることができる。
（ＣＯ＋ ＣＯ２）の生成を抑え、メタクロレインおよ
びアクロレインの選択率を著しく高めることができる。
上記効果に対しては鉛が特に著しい効果がある。
たとえばスズ、ゲルマニウム、インジウム、マンガン、
ランタン等公知の元素を鉛の代わりに用いても、無添加
と同じか、あるいはかえってメタクロレインおよびアク
ロレインの選択率の低下を示すのみであった。
ランタン等公知の元素を鉛の代わりに用いても、無添加
と同じか、あるいはかえってメタクロレインおよびアク
ロレインの選択率の低下を示すのみであった。
第二に鉛の添加により、酸素とインブチレン、ターシャ
リ−ブタノールまたはプロピレンの比が、比較的小さい
範囲で該反応を行なっても触媒性能が長時間低下しない
ことである。
リ−ブタノールまたはプロピレンの比が、比較的小さい
範囲で該反応を行なっても触媒性能が長時間低下しない
ことである。
この効果は、鉛が酸素と非常に親和性があり、酸素濃度
が低（ても触媒内にうまく酸素をとり込むことができる
ためと考えられる。
が低（ても触媒内にうまく酸素をとり込むことができる
ためと考えられる。
したがって、この効果のため鉛を含有した系では鉛を含
有しない系に較べてより還元性の雰囲気に強（、低酸素
比で該反応が可能になる。
有しない系に較べてより還元性の雰囲気に強（、低酸素
比で該反応が可能になる。
ン 本発明に係る触媒組成物の特徴的な成分の他の一つ
は微量のニッケルである。
は微量のニッケルである。
該触媒組成においてニッケルを微量添加すると活性が著
しく向上し、さらに添加量を増すと共にその活性の増大
は認められるが、一方多量のニッケルの添加はメタクロ
レインあるいはアクロレインの選択率を低下させるだけ
でなく、イソブチルアルデヒドの副成量が増大するとい
う大きな欠陥を有すること力車明した。
しく向上し、さらに添加量を増すと共にその活性の増大
は認められるが、一方多量のニッケルの添加はメタクロ
レインあるいはアクロレインの選択率を低下させるだけ
でなく、イソブチルアルデヒドの副成量が増大するとい
う大きな欠陥を有すること力車明した。
イソブチルアルデヒドはメタクロレインとの沸点差が２
℃しかなく、この分離は極めて困難であ□す、また、イ
ソブチルアルデヒドを多量に含むメタクロレインを原料
としてメチルメタアクリレートを製造した場合には、メ
チルインブチレートも同時に生成され、重合原料として
十分な規格とはならないので、このイソブチルアルデヒ
ドの副成は可及的に低（抑えることが工業触媒としては
極めて重要である。
℃しかなく、この分離は極めて困難であ□す、また、イ
ソブチルアルデヒドを多量に含むメタクロレインを原料
としてメチルメタアクリレートを製造した場合には、メ
チルインブチレートも同時に生成され、重合原料として
十分な規格とはならないので、このイソブチルアルデヒ
ドの副成は可及的に低（抑えることが工業触媒としては
極めて重要である。
本発明者らは、該触媒組成において、ニッケルを５より
多く添加するとイソブチルアルデヒドがメタクロレイン
に対し５００〜３０００ｐｐｍ生成してしまい、メチル
メタアクリレート製造用のメタクロレイン純度としては
不十分であり、ニッケルは５以下にする必要があること
を見出した。
多く添加するとイソブチルアルデヒドがメタクロレイン
に対し５００〜３０００ｐｐｍ生成してしまい、メチル
メタアクリレート製造用のメタクロレイン純度としては
不十分であり、ニッケルは５以下にする必要があること
を見出した。
特にニッケル添加量を２より少なくするとイソブチルア
ルデヒドの生成量が１００ ｐｐｍ以下となり、メチル
メタアクリレート原料としても充分満足なメタクロレイ
ンが製造できることを見出し、本発明に到達した。
ルデヒドの生成量が１００ ｐｐｍ以下となり、メチル
メタアクリレート原料としても充分満足なメタクロレイ
ンが製造できることを見出し、本発明に到達した。
Ｘ成分はルビジウム、セシウムである。
Ｘ成分は本触媒において必須成分である。
Ｘ成分の含有しない系および他のアルカリ（Ｎａ、Ｌｉ
）の添加系では、メタクロレインおよびアクロレインの
選択率の著しい低下が見られる。
）の添加系では、メタクロレインおよびアクロレインの
選択率の著しい低下が見られる。
本触媒の担体としては、たとえばシリカゾル、シリカゲ
ル、シリコンカーバイド、アルミナ等公知のものが用い
られるが、特にシリカゾル、シリカゲルがすぐれている
。
ル、シリコンカーバイド、アルミナ等公知のものが用い
られるが、特にシリカゾル、シリカゲルがすぐれている
。
本発明の触媒は、たとえば次のようにして調製すること
ができる。
ができる。
モルブテン酸アンモニウムの水溶液に、水溶性のビスマ
ス、鉄、ニッケル、ルビジウム（または／およびセシウ
ム）の化合物および水溶性の鉛を添加し、さらに担体と
してシリカゾルを添加し、湯浴上で蒸発乾固し、空気ま
たは酸素の存在下で、予備焼成および本焼成を行なう。
ス、鉄、ニッケル、ルビジウム（または／およびセシウ
ム）の化合物および水溶性の鉛を添加し、さらに担体と
してシリカゾルを添加し、湯浴上で蒸発乾固し、空気ま
たは酸素の存在下で、予備焼成および本焼成を行なう。
通常、予備焼成温度は１００〜５００℃、好ましくは２
００〜４００℃で行なわれる。
００〜４００℃で行なわれる。
本焼成は通常４００〜１０００℃、好ましくは５００ｙ
７００℃、さらに好ましくは５００〜６３０℃で行なわ
れる。
７００℃、さらに好ましくは５００〜６３０℃で行なわ
れる。
本発明の触媒の調製に用いられる各元素の原料物質とし
ては、酸化物のみでなく焼成により本発明の触媒を構成
するものであればいかなるものでも使用できる。
ては、酸化物のみでなく焼成により本発明の触媒を構成
するものであればいかなるものでも使用できる。
たとえば各元素のアンモニウム塩、硝酸塩、炭酸塩、有
機酸塩、遊離酸、縮合酸等を挙げることができる。
機酸塩、遊離酸、縮合酸等を挙げることができる。
触媒は粒状、錠剤あるいは粉状として用いることができ
る。
る。
反応器は固定床、流動層のどちらを使用してもよい。
該反応は２５０〜５５０℃、好ましくは３５０〜４５０
℃の温度範囲で、圧力は０．５〜１０気圧、好ましくは
常圧〜２気圧で行なりれる。
℃の温度範囲で、圧力は０．５〜１０気圧、好ましくは
常圧〜２気圧で行なりれる。
プロピレン、イソブチレンまたはターシャリ−ブタノー
ル、空気（または酸素）、水蒸気、不活性ガスの混合原
料ガスと該触媒の接触時間は、常圧の場合０．１〜１５
秒、好ましくは０．２〜１０秒である。
ル、空気（または酸素）、水蒸気、不活性ガスの混合原
料ガスと該触媒の接触時間は、常圧の場合０．１〜１５
秒、好ましくは０．２〜１０秒である。
また、ガス混合物の組成は、プロピレン、イソブチレン
またはターシャリ−ブタノール１モル当り酸素０．５〜
４モル、好ましくは１．４〜２．５モル、水蒸気は１〜
３０モル、好ましくは２〜１５モルであることが好まし
い。
またはターシャリ−ブタノール１モル当り酸素０．５〜
４モル、好ましくは１．４〜２．５モル、水蒸気は１〜
３０モル、好ましくは２〜１５モルであることが好まし
い。
その他年活性ガス（たとえばＮ２、Ｈｅ、Ａｒ、ＣＯ２
等）の添加は、他の組成の変化に応じて自由に変えるこ
とができる。
等）の添加は、他の組成の変化に応じて自由に変えるこ
とができる。
また、本発明の触媒は原料がイソブチレンであってもタ
ーシャリ７−ブタノールであってもはｇ同様な反応成績
を示す。
ーシャリ７−ブタノールであってもはｇ同様な反応成績
を示す。
本発明の触媒は、従来提唱されている触媒よりもメタク
ロレインの選択率がすぐれており、メタクロレインと非
常に分離のむずかしいイソブチルアルデヒドの生成が微
量に抑えられる。
ロレインの選択率がすぐれており、メタクロレインと非
常に分離のむずかしいイソブチルアルデヒドの生成が微
量に抑えられる。
また本発明の触媒は、毒性の強いヒ素、テルル等を含有
しておらず、低酸素比で該反応を行なうことができるの
で、安全面、経済性の面から見ても工業触媒として非常
に優れた触媒組成であることがわかる。
しておらず、低酸素比で該反応を行なうことができるの
で、安全面、経済性の面から見ても工業触媒として非常
に優れた触媒組成であることがわかる。
以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。
ではない。
実施例 １
パラモリブデン酸アンモニウム２１２グを２００ｒｕｌ
の蒸留水に溶解し、硝酸ルビジウム０．３１Ｐを加え溶
解する。
の蒸留水に溶解し、硝酸ルビジウム０．３１Ｐを加え溶
解する。
これをＡ溶液とする。硝酸ニッケル２．９１を２００ｍ
１の蒸留水に溶解し、硝酸第二鉄４．０４？、硝酸鉛３
．３１Ｐを溶解する。
１の蒸留水に溶解し、硝酸第二鉄４．０４？、硝酸鉛３
．３１Ｐを溶解する。
これを先に調製したＡ溶液と混合し、シリカゾル（Ｃａ
ｔａｌｏｉｄｓ ２０ Ｈ） ３２．７７ ？添加す
る。
ｔａｌｏｉｄｓ ２０ Ｈ） ３２．７７ ？添加す
る。
この溶液に硝酸ビスマス４．８４９含有した硝酸水溶液
を攪拌しながら添加する。
を攪拌しながら添加する。
次にこの溶液を湯浴上で蒸発乾固し、その後３００℃で
空気中で２時間仮焼成を行ない、その焼成物を１０〜２
８ｍｅｓｈに粉砕し、６２０℃で４時間空気中で焼成を
行なった。
空気中で２時間仮焼成を行ない、その焼成物を１０〜２
８ｍｅｓｈに粉砕し、６２０℃で４時間空気中で焼成を
行なった。
この触媒の組成はＭｏ１２Ｂｉ１Ｆｅ１ＮｉＩＰｂｌＲ
ｂｏ、２０ｘである。
ｂｏ、２０ｘである。
この触媒５グを内径５ｍｍφのパイレックス反応管に充
填し、反応温度３６０〜４５０℃でイソブチレン／ ０
２ ／Ｈ２０／Ｎ２のモル比が２．１７４．２／２０／
７２．７の混合ガスを接触時間２．５秒で反応させたと
ころ、反応温度４００℃でイソブチレンの反応率は９４
．２％、メタクロレインの選択率は９０．０％であった
。
填し、反応温度３６０〜４５０℃でイソブチレン／ ０
２ ／Ｈ２０／Ｎ２のモル比が２．１７４．２／２０／
７２．７の混合ガスを接触時間２．５秒で反応させたと
ころ、反応温度４００℃でイソブチレンの反応率は９４
．２％、メタクロレインの選択率は９０．０％であった
。
なお、この結果は表１に示す。比較例 １
実施例１で示した調製条件で硝酸鉛を添加しない触媒に
ついて反応を行なった。
ついて反応を行なった。
結果は表１に示す。
実施例 ２
実施例１と同様な調製条件で硝酸鉛を添加すると同時に
、ホウ酸を添加した触媒について反応を行なった。
、ホウ酸を添加した触媒について反応を行なった。
結果は表１に示す。実施例 ３
実施例２と同様な調製条件でホウ酸の添加量を％にした
。
。
結果は表１に示す。比較例 ２
実施例３と同様な調製条件で硝酸鉛の代わりに塩化スズ
３．３４Ｐを添加した。
３．３４Ｐを添加した。
結果は表１に示す。比較例 ３
実施例３と同様な調製条件で硝酸鉛の代わりに酸化ゲル
マニウム１．０５ｆ添加した。
マニウム１．０５ｆ添加した。
結果は表１に示す。
比較例 ４
実施例３と同様な調製条件で、硝酸鉛を添加し暑くない
で調製を行なった。
で調製を行なった。
結果は表１に示す。実施例 ４
実施例１で調製した触媒を内径５ｍｍφのパイレックス
反応管に充填し、４２０℃でイソブチンｌＯ□／Ｈ２０
／Ｎ２のモル比が５７７／２０／６８の混合ガスを接触
時間２．５秒で反応させた。
反応管に充填し、４２０℃でイソブチンｌＯ□／Ｈ２０
／Ｎ２のモル比が５７７／２０／６８の混合ガスを接触
時間２．５秒で反応させた。
結果は図面に示す。
比較例 ５
比較例１で調製した触媒を、反応温度４００℃、あとの
条件は実施例４と同じ条件で反応させた。
条件は実施例４と同じ条件で反応させた。
結果は図面に示す。
実施例 ５ 炎ぐ
実施例１と同様な調製条件で硝酸ビスマスを２．４２Ｓ
’にして添加した。
実施例１と同様な調製条件で硝酸ビスマスを２．４２Ｓ
’にして添加した。
結果は表２に示す。実施例 ６〜１０
実施例１と同様な調製条件で、たｇし組成を変えて調製
し、反応温度以外は同じ条件で反応させた。
し、反応温度以外は同じ条件で反応させた。
組成および反応成績は表２に示す。比較例 ６〜１４
実施例１と同様な調製条件で、たｇし組成を変えて調製
し、反応温度以外は同じ条件で反応させた。
し、反応温度以外は同じ条件で反応させた。
組成および反応成績は表２に示す。実施例 １１〜１９
実施例１と同様な調製条件で調製し、原料をターシャリ
−ブタノールに変え、その他の条件は実施例１と同様な
実験条件で反応させた。
−ブタノールに変え、その他の条件は実施例１と同様な
実験条件で反応させた。
組成およ〉び反応成績は表３に示す。
比較例 １５〜２０
実施例１５〜２６と同様な実験条件で反応させた。
組成および反応成績は表３に示す。実施例 ２０〜２２
実施例１と同様に調製した触媒を実施例１と同じ反応条
件で反応させ、イソブチルアルデヒドおよび酢酸の生成
を調べた。
件で反応させ、イソブチルアルデヒドおよび酢酸の生成
を調べた。
結果は表４に示す。′比較例 ２１〜２４
実施例２７〜２９と同じ反応条件でイソブチルアルデヒ
ドおよび酢酸の生成を調べた。
ドおよび酢酸の生成を調べた。
触媒組成および反応結果は表４に示す。
実施例 ２３
実施例１で調製した触媒５′？を反応管に充填し、反応
温度３８０℃、０２／プロピレンのモル比が１．５の混
合ガスを接触時間２．５秒で反応させたところ、プロピ
レンの転化率は９５．５％、アクロレインの選択率は８
４％、アクリル酸選択率９％であった。
温度３８０℃、０２／プロピレンのモル比が１．５の混
合ガスを接触時間２．５秒で反応させたところ、プロピ
レンの転化率は９５．５％、アクロレインの選択率は８
４％、アクリル酸選択率９％であった。
図面は、本発明に係る触媒と比較例の触媒を用いた反応
において、メタクロレインの選択率の比較を示す図表で
ある。
において、メタクロレインの選択率の比較を示す図表で
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ プロピレン、インブチレンまたはターシャリ−ブタ
ノールを分子状酸素により酸化し、アクロンインあるい
はメタクロレインを製造するに際し一般組成 ｐｂａ、 Ｆｅｂ、 Ｎｉｃ、 Ｂ ｉｄ、 Ｘｅ、
Ｙｆ、 ＭＯｌ ２、Ｏｇ（たｇし、ＸはＲｂ及び／又
はＣｓ、ｅはＸがＲｂ及びＣ８を表わす場合にはＲｂと
Ｃｓの和を表わし、ＹはＳｉ及び／又はＢ、ｆはＹがＳ
ｉ及びＢを表わす場合にはＳｉ とＢの和を表わし、ａ
は０．０５から５までの値、ｂは０．０５から１０まで
の値、Ｃは０．０５から５までの値、ｄは０．１から１
０までの値、ｅは０．０１から２までの値、ｆは０から
４までの値であり、ｇは存在する他の原子価を満足する
酸素の原子数である。 ）を有する触媒組成物を用いることを特徴とする不飽和
アルデヒドの製造方法。 ２ ｃが０．０５から２より少ない値である特許請求の
範囲第１項記載の不飽和アルデヒドの製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53125133A JPS5823853B2 (ja) | 1978-10-13 | 1978-10-13 | 不飽和アルデヒドの製造方法 |
| GB7935215A GB2033775B (en) | 1978-10-13 | 1979-10-10 | Catalysts and process for the production of methacrolein catalysts |
| US06/083,878 US4258217A (en) | 1978-10-13 | 1979-10-11 | Process for producing methacrolein |
| DE2941341A DE2941341C2 (de) | 1978-10-13 | 1979-10-12 | Verfahren zur Herstellung von Methacrolein |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53125133A JPS5823853B2 (ja) | 1978-10-13 | 1978-10-13 | 不飽和アルデヒドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5553232A JPS5553232A (en) | 1980-04-18 |
| JPS5823853B2 true JPS5823853B2 (ja) | 1983-05-18 |
Family
ID=14902664
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53125133A Expired JPS5823853B2 (ja) | 1978-10-13 | 1978-10-13 | 不飽和アルデヒドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5823853B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0625084B2 (ja) * | 1984-07-23 | 1994-04-06 | 三菱レイヨン株式会社 | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法 |
| JPH0625085B2 (ja) * | 1984-07-24 | 1994-04-06 | 三菱レイヨン株式会社 | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法 |
| JPH048155U (ja) * | 1990-05-10 | 1992-01-24 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5111603A (ja) * | 1974-07-18 | 1976-01-29 | Kitai Seisakusho Kk | Funauchikurasochi |
| JPS5547144A (en) * | 1977-08-10 | 1980-04-03 | Standard Oil Co | Multiple component oxide complex catalyst forming technique |
-
1978
- 1978-10-13 JP JP53125133A patent/JPS5823853B2/ja not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5111603A (ja) * | 1974-07-18 | 1976-01-29 | Kitai Seisakusho Kk | Funauchikurasochi |
| JPS5547144A (en) * | 1977-08-10 | 1980-04-03 | Standard Oil Co | Multiple component oxide complex catalyst forming technique |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5553232A (en) | 1980-04-18 |
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