JPS5823638A - ２−トリフルオロメチルベンズアルデヒドの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、２−トリフルオロ、メチルベンズアルデヒド
の新規製法に関し、更に詳しくは２−トリフルオロメチ
ルベンザール／Ｓライドの加水分解による２−トリフル
オロメチルベンズアルデヒドの製法に関する。

芳香環に結合するジハロメチル基の加水分解によるホル
ミル基への誘導方法としては、たとえば次の様な方法が
具体的に知られている：しかし、一般式： 〔式中、Ｘおよび′Ｙは同一または異なるハロゲンを示
す。〕 で表わされる２−トリフルオロメチルベンザールハライ
ドを出発物質として用いる場合、上述の諸方法では目的
とする２−トリフルオロ〉チルベンズアルデヒドを容易
には得られない。一方、約１００％硫酸の存在下、高温
で２−トリフルオロメチルベンザールハライドＣ’Ｉ）
を加水分解するとカルボン酸に変換されることも知られ
ている。従って、現在まで、医薬、農薬の中間体として
有用な２−トリフルオロメチルベンズアルデヒドを容易
に高収率で得る工業的製法は確立さ２れでぃない。

本発明者らは、この様な情況に鑑み、２−トリフルオロ
メチルベンズアルデヒドを効率よく製造する方法につい
て鋭意研究を行った結果、一定の条件下に２−トリフル
オロメチルベンザールハライド〔■〕を加水分解すれば
高収率で２〜トリハロメチルベンズアルデヒドが得られ
ることを見い出し本発明を完成した。

すなわち、本発明の要旨は、２−トリフルオロメチルベ
ンザールハライドＣＤを加水分解することを特徴とする
２−トリフルオロメチルベンズアルデヒドの製法に存す
る。

本発明の好ましい態様によれば、２−トリフルオロメチ
ルベンザールハライド〔■〕は、濃硫酸の存在下、加熱
し、要すれば計算量または少過剰の水を滴下することに
より対応するアルデヒドに変換される。

本発明の方法に従えば、驚くべきことに、トリフルオロ
メチル基の加水分解を生起することなくジハロメチル基
のハロゲンを選択的に、はぼ定量的に加水分解し、アル
デヒド化合物を高収率で得ることかできる。とりわけハ
ロゲンが共にフッ素である場合、前記選択的加水分解は
全く予期されなかった。

２−トリフルオロメチルベンザールハライド［Ｉ］の好
ましい例としては、０−キシレンを塩素化して得られた
α、α、α、α′、α′−ペンタクロル−〇−キシレン
と無水フッ酸との反応により得られるα。

ａ、α−トリフルオロ−α′、α′−シクロルー〇−キ
シレン［ＩＩａ〕が挙げられる。この他、α、α、α、
α′。

α′−ペンタクロルー〇−キシレンと無水フッ酸トの反
応により得られるα、α、α−トリフルオローα′、α
′−ジクロル−〇−キシレン〔■３〕、α、α、α。

α′−テトラフルオローα′−クロル−Ｏ−キシレン〔
■ｂ〕およびα、α、α、α′、α′−ペンタフルオロ
−〇−キシレンＣｒｃ）の混合物を分離積重することな
くそのまま用いることができる。この様な混合物を用い
た場合でも化合物ＣＩａ）と共に化合物［Ｉｂ）および
〔ＩＣ〕も同時゛に加水分解されて同じ生成物２−トリ
フルオロメチル及ンズーアルデヒドを与える。

本発明の方法では、加水分解は通常触媒量の酸またはア
ルカリの存在下に行われ、望ましくは濃硫酸が用いられ
る。酸またはアルカリの使用量は、出発化合物〔１３１
重量部に対して０．１〜１重量部が好ましい。本発明で
用いる濃硫酸は通常９８〜１００重量％のものである。

反応温度が高すぎる場合、たとえは１５０°Ｃより高い
場合にはトリフルオロメチル基がカルボキシル基に加水
分解され、一方反応温度が低すぎる場合、たとえば４０
℃以下の場合には反応速度が遅くなりすぎる。従って、
一般に１５・０℃以下、好ましくは７０〜１２０℃の反
応温度が採用される。

本発明の製法は、具体的には２−トリフルオロメチルベ
ンザールハライド〔１３１重量部に対し濃硫酸０．１〜
１重量部を加えて加熱し、さらに要すれば計算量または
少過剰の水を滴下してトリフルオロメチル基の加水分解
を起すことなくジハロメチル基の加水分解を完結させる
。これにより出発化合物は定量的に２−トリフルオ口メ
チルベンズアルデヒドに変換される。次いで反応混合物
を溶媒抽出または中和抜水蒸気蒸留することにより２−
トリフルオロメチルベンズアルデヒドを回収する。

次に実施例および比較例を示し本発明の詳細な説明する
。

実施例１ α、α、α−トリフルオローα′、α′−ジク曵し−０
／　　　　　　ｌ −キシレン、α、α、α、α−テトラフルオローα−ク
ロル−０−キシレンおよびα、α、α、α′、α′−ペ
ンタフルオロ−〇−キシレンの混合物（モル比２０：４
：１）２２０ｙおよび９８％硫酸６０ｙを攪拌下９０℃
に加熱する。開始から２時間後、水１５ｍｅを２時間に
わたり滴加する。さらに２時間攪拌した後、反応を完結
する。反応液を１０％水酸化ナトリウム水溶液１０００
　ｍｅで中和し、次いで水蒸気蒸留することにより２−
トリフルオロメチルベンズアルデヒド１６６ｆ（収率９
５．４％）ヲ得た。

実施例２ 実施例１と同様の混合物１６ｙおよび９５％硫酸２０ｙ
を攪拌下９０〜１００°Ｃに加熱し、反応させる。反応
液を冷却した後、水１０２を加え、塩化メチレンｌＱｍ
ｅで有機層を３回抽出し、乾燥し、次いで蒸留すること
により２−トリフルオロメチルベンズアルデヒド１１．
５９　（収率９０．１％）を得た。

比較例１ 上記実施例と同様の混合物１０ｙおよび７０％硫酸を攪
拌下９０°Ｃで６時間加熱反応する。反応液をガスリキ
ッドクロマトグラフィにより分析したところ、目的物の
２−トリフルオロメチルベンズアルデヒドは４．５％生
成しているのみで、未反応原料が９５．５％残存してい
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 〔式中、ＸおよびＹは同一または異なるハロゲンを示す
   。〕 で表わされる２−トリフルオロメチルベンザールハライ
   ドを加水分解することを特徴とする２−トリフルオロメ
   チルベンズアルデヒドの製法。 ２、加水分解を濃硫酸の存在下で行う特許請求の範囲第
   １項記載の製法。 ３、加水分解を１５０°Ｃまたはそれ以下の温度で行う
   特許請求の範囲第１項記載の製法。 ４、加水分解を７０〜１２０℃の温度で行う特許請求の
   範囲第３項記載の製法。 ５．２−）リフルオロメチルベンザールハライド１重量
   部に対して濃硫酸を０．１〜１重量部使用する特許請求
   の範囲第２項記載の製法。