JPS582239A - 釉組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 に関する。％に低温溶融が可能な釉組成物Ｋｌｌする。

陶磁！＃あるいはほうろう用の釉は，セランツクスある
いは金属の麦面を保護し、耐候性，耐薬品性．機械的性
質を高め、褒面光沢等の美観を付与する作用をする。

従来の釉は、長石．珪石．粘土，石灰郷の天然Ｋｉｉす
る原料またはフリットと称するガラス粉末釉を２回溶融
するのと同じことであや、フリ゛ットの作成段階からの
積算消費熱−ネ〜ギー量は莫尖なものである。従って消
費熱エネルギーを減少させるためＫは釉の溶融温度が低
いことが必要である。

近年金属アルコキシドの加水分解により、溶液からガラ
ス状物質を作る方法（ゾル−ゲル法）が報告され，この
方法によると、従来の溶融法よりも低い温度でガラスが
得られることが分った。しかし彦から、この方法におい
て基板上で金属アルコキシドを均一にゲル化し％　０．
０１ｗｘ以上の膜厚のものを作ることは、その体積収縮
が大きいために細かく割れてしまい、一般には内置であ
る。

す を−轡るための液のｐＨの調整やすべての工程で透明呻
澄液であることを必要とする尋豪雑な工程制御か必要で
ある欠点があった。

本発明はこれらの従来法の欠点をなくシ、その無法も容
品で、且つ従来の釉を使用した場合に比べて低温で溶融
しガラス化し得られる釉組成物を提供するにある。

本発明者らはこの目的を達成すべく鋭意研究の結果、釉
成分である天然鉱物ま：′たけフリットからなる釉原料
に、一般式Ｍ　（ＯＲ）！！ｌ（ただし、麗は周期律表
１Ａ〜■ム、　ＩＢ〜■Ｂ族原子、ｍは輩の原子価％Ｒ
はアルキル基を表わす）で示される金属アルコキシドの
加水分解、脱水縮合によって得られたゲルを含有させる
と、従来の釉原料のみの溶融温度よ〉もｓｏ”ｃ〜２０
０℃低い温度で溶融し、陶磁器あるいはほうろうの釉面
が得られることが分った。本発明はこの知見に基づ−て
本発明を完成した九“°） （２）金属アルコキシドの加水分解によって得られた液
がゲル化する前に１残抄の一成分と混合し。

該残抄の釉成分の粉末０褒画にゲルをコーティングさせ
る方法。

とがある。

加水分解する方法にっ−て説明すると、金属アルコキシ
ドの金属の種１ｉＫよって加水分解の速度が異なるため
、一種類以上の金属アルコキシドを使用する場合には次
のようにすることが必要である。

例えば、高温溶融によって形成されたム１−０−８１の
ガラス中の網目構造を、Ｓｉ、ムｌの金属アルコ命シト
原料を使用して溶液状態から作ろうとする場合、　５ｉ
（ＯＩＣｔ）４とムｊ（ＯＢｕ）ｓの加水分解速度を比
験、すると、ムｊ（ＯＢｕ）ｓが速く、両アルコキシド
を混剣して加水分解すると、ムｔ（ＯＢｕ）、が先に加
水分−解し、Ａｊ（ＯＨ）、尋０沈殿が生じ所望０Ａ４
−０−８ｉ結合が形成されな−。・ 従って、このような場合には５ｉ（Ｏｌｔ）４を予め”
加水分解には不十分な水を加えて部分的に加水分解させ
、その後にム１（ＯＢｕ）、をムｊ−０−８ｉ結合を形
成させながら加えてゆくようにする。ただし、この場合
、完全に透明な溶液にならなくても、懸濁した溶液でも
、十分に目的を達成し得られる。

次に残りの讐成分を加え十分混合して懸濁溶液とし、最
後に十分な量の水を加えて加水分解・ゲル化を終了させ
る。

本発明の釉組成物においては、ゲルは金属アルコキシド
を使用し、溶液状態から作るために１その内部構造社、
珪石、長石勢の結晶及び高温溶融によって得られたフリ
ットよ抄も弛やかであり。

溶融し易−構造を有している。しかもフリットのように
一度高温溶融を経ることがないため、金工と原料粉末と
の接触面積が非常に大きくな抄、それだけ溶融反応は促
進される。

しかも、従来の低温釉は、低溶融させるためＫ。

例えばＰｂ　、　ｉｉａ　、　Ｂ等の酸化物を添加する
ため、化学的、物理的特性を低下していたが、本発明の
釉組成物にお−ては、このような化合物を添加すること
がないので、化学的、物理的特性を低下させることがな
い効果を有する。

実施例を 衷ｌに示した天然鉱物の釉の化学組成と同一の組成にな
るように、長石と同じ金属成分の金属アルコキシドの加
水分解液を作抄、その中に長石以外は表１で示した原料
粉末を投入し、更に水を加−ｔ−Ｃ全体をゲル化させた
。これを電気炉中で加熱し夷ところ、　　１０≦０℃で
ガラス状となった。

表　　　ｌ 長　　石　　　ｊＯ部（部は重量部以下同じ）珪　　　
石　　　　−０部 亜鉛華　　７部 石　　　灰　　　　　　５部 カオリン　　　３部 ゲルの作製方法は次の通すであった。

１）珪酸エチル７２．９　ｄ、エタノール７４Ｊｍ、水
！、９Ｗｄ、／Ｍ塩酸ｉｏ滴を混合し、７０℃の湯浴中
で１０分間攪拌した。

２）次にム！−イソプロポキシドをｌコｊ　ｆ加え。

７０℃で攪拌しながら溶解し、 ３）炭酸カルシウム粉末を０．／Ｊｊ　を加えて懸濁液
とし、 ４）珪石ｔｏｙ、炭酸カルシウム４．ｊ　ｆ　、亜鉛華
Ｌ！ｆ、蛭目粘土コ、ｊｆ、カオリンコ、ｊ　ｆの粉砕
混合したものを混合し。

５）１水酸化カリウム／、＃Ｏｆ、水酸化ナトリウム溶
融しガラス状となった。

実施例２ 表１の組成中、長石とカオリンの化学成分を分析し、そ
れぞれと同じ組成のアルコキシドからゲルを作製し、他
の成分を混合した。このゲル混合物を電気炉中で溶融し
たところ、　ｔｉｏｏ℃でガラス状となった。ゲルの作
製方法は次の通抄であった。

■、カカオン組成ゲル １）珪酸エチルＩＩｔ、デー、エタノール３／、／　ｗ
Ｊ、水３．９−１／Ｍ塩酸１０滴を混合し、１０℃の湯
浴中で部分的に加水分解した。

２）次１１（Ａｊ−イソプロポキシド＄７．／　ｆとエ
タ１　ノール９７．ｌ−を加え、　１０℃の湯浴中で溶
解し。

＄１）　　４１％ＮＨ４ＯＨｓｏ−を加えゲル化させた
後乾燥した。

罵、長石組成ゲル ４）　珪酸エチル／１ｗＪ、エタノールｌコＯ−１水ｔ
ｔ、ｔｗ、ｔ＃Ｉ塩酸ｌＯ滴を加え、　１０℃の湯浴中
で部分的に加水分解した。

５）　次ＫＡｔ−インプ四ポΦシトをコｊ、７　ｆ加え
、１０℃の湯浴中で溶解し、 ６）水酸化ナトリウムコ、≦９９１水酸化ナトリウムコ
、コ参２を水／ＤＯ−中に溶し、これを５）の液中に加
え、　　７０℃の湯浴中で１時間放置してゲル化させた
。

層、釉組成物の作製 前記３）および６）で得★ゲル中の酸化物を計算し、残
抄の成分を混合した。

実施例五 麦コの組成中、フリツ）　Ｊｅｔ以外の成分の化学分析
値の各酸化物の合計と同じ組成になるように、アルニコ
キシドからゲルを作抄、ゲルが７リツト藺で溶融しガラ
ス化した。

表　−釉組成 長　　　　　石　　　　　ｊＯ％ 珪　　　　砂　　　　　１０　　％ 粘　　　　　土　　　　　　ｊ　％ 石　　　　　灰　　　　　１０　％ 亜鉛華　　ｊ％ フリット３１≦　　　　　ＪＯ％ フリット３１４の組成 ｓｉｏ、ｓｓ、ｚ％ Ａ７２０．　　　３．４１％ Ｏａｏ　　　　　１ｒ、３％ ＫＮａＯ６，１％ ＺｒＯ２１０，０％ Ｂ２０．　　　　９．７％ ＺｎＯｊ、０％ 釉組成物の製法は次の通やであった。

１）珪酸エチル／Ｉ１．乙−、エタノール／９！、Ｏｄ
、水ｔｓＩＩｌｌ、／Ｈ塩酸Ｘ滴を混合し、１０℃の湯
浴中で３０分間攪拌した。

２）次［Ａ４−インブトキシドを＃Ｏ，コ？加えて溶解
し、 ３）フリットムの粉末を３７ｆ加え、 ４）炭酸カルシウム／ｌ、／ｆ、塩基性炭酸マグネシウ
ム０．０３ｆ％亜鉛華ｊｆ′、炭酸カリウム３．６２１
炭酸ナトリウムコ、９　ｆを水１ＯＯｃｃと酢酸望工中
に溶解し、３）の溶液に加え。

５）　攪拌しながらゲル化させた。場合によりアルカリ
性水溶液を用いてゲル化を促進し得られる。

比較例２゜ 衷２の組成の釉を調合し、電気炉中て加熱したところ、
１１００℃で２時間焼成することによって溶融しガラス
化した。

特許出願人　　科学技術庁無機材質硬尭所隆１）　中　
　ｖＩｔ　　　★

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　釉成分である天然鉱物または７リツトからなる釉
   原料に、一般式Ｍ（ＯＲ−（ただし、■は周期律表Ｉム
   〜■ム、　ＩＢ〜■Ｂ族原子、重原子の原子価、Ｒはア
   ルキル基を表わす）で示される金属アルコキシドの加水
   分解、脱水縮合によって得られたゲルを含有させ次もの
   からなる釉組成物。 ｉ　釉原料とゲルとを混合したものからなる特許請求の
   範囲第１項記載の釉組成物。 五　釉原料の粉末褒面をゲルでコーティングしたものか
   らなる特許請求の範囲第１項記載の釉組成物。