JPS58222846A - カーペット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は共重合体ラテックスを主たるバインダーとして
得られる繊維製品に関するものである０ 従来多くの繊維製品の製造工程において、ラテックス系
接着剤が使用されている。

これらの繊維製品としては、タフテッドカーペット、ニ
ードルパンチカーペット、たて編ミカーペット、不織布
、椅子張り用織布およびモケットなどを挙げることがで
きる。

がらり、各々の特徴をいかして使用されている。

しかしながら、これらの共重合体ラテックスでは繊維製
品の接着強度あるいは耐油性を向上するためにスチレン
、アクリロニトリル、メチルメタクリレートなどの剛性
を高める単量体の比率を増加しブタジェンの含有量を低
下させるといずれも共重合体の二次転移温度が上昇し、
繊維製品の低温屈撓性が悪化する。

低温屈撓性の悪化は特に冬期における繊維製品の取り扱
い上大きな常置を及ぼす。

例えば、床面上に敷きつめ施行を行なうカーペットいわ
ゆるコントラクトカーペットの場合通常ロール状で出荷
されるが、低温屈撓性が悪いと冬期施工時においてロー
ル状態での形状カ残り、施工しにくく、またそのため充
分に張力をかけて敷きつめ加工ができないために後日施
工面が波うつ、いわゆるフレアー現象が生じ商品価値を
著しく低下せしめる。

また一方、繊維製品の低温屈撓性全良好ならしめるため
、接着剤である共重合体ラテックス中のブタジェン比率
を高めると、接着強度あるいは耐油性が不十分となる欠
点があった。

本発明者らは従来の欠点を改良するために研究を行った
結果、優れた低温屈撓性、接着強度を有する繊維製品が
得られる仁とを見い出し、本発明を完成した。

以下に本発明を説明する。

本発明は共役ジエン系単量体３５〜８０重量％、エチレ
ン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜７重量％、および
これらと共重合可能なモノオレフィン系単量体１９．５
〜６４．５重量％を核部とし、共役ジエン系単量体０〜
２０重最多およびこれらと共重合可能なモノオレフィン
系単量体８０〜１００重量嘱を殻部とする共重合体の二
次転移温度が一１０℃以下である共重合体ラテックスを
主たるバインダーとして得られた繊維製品の２０℃にお
ける折曲げ強度が一１０℃における折曲げ強度の５０％
以上であること全特徴とする繊維製品であり、共重合体
の核部を構成する単量体は全体の６０〜ｑｏｉ量チをし
めるのが好ましい。

核部を構成する共役ジエン系単量体は核部を構成する単
量体０°°〜８°重量裂で用７られ　　　　　−３５５
重量％満では得られる共重合体の二次転移温度が一１０
℃以下にならず好ましい低温屈撓性が得られない。８０
重量％を越えると接着強度が低下する。またエチレン系
不飽和カルボン酸単駿体は０．５〜７重量％で用いられ
るが、０．５重量％未満では接着強度が低下し、共重合
体ラテックスの機械的安定性が悪くなる。７重量％を越
えると共重合体ラテックスの粘度が高くなりすぎ、操業
性が悪くなる。

共重合可能なモノオレフィン系単量体は１９．５〜６４
．５重量多用いられるが１９．５重量％未満では接着強
度が劣る。６４．５重量％を越えると低温屈撓性が悪く
なる〇 以上の核部を構成する単量体ｉ全体の単量体の６０〜９
０重量％で用いられるのが低温屈撓性および接着強度の
点で好ましい。

殻部を構成する共役ジエン系単量体は殻部を構成する単
量体のθ〜２０重量矛で用いられ２０Ｍ量−を越えると
接着強度が低下する。

本発明に使用される脂肪族共役ジエン系単量体は１．３
−ブタジェン、２−メチル−１，３−ブタジェン、およ
び２−クロル−１，３−ブタジェンなどがある。

エチレン系不飽和カルボン酸としてはマレイン酸、フマ
ール酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸などが
挙げら扛る。これらのカルボン酸は１種または２種以上
を併用することができる。

モノオレフィン系単量体としては芳香族ビニル単量体、
不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体、シアン化ビ
ニル単量体およびヒドロキシアルキル基を含有する不飽
和単量体が挙げられる○゛ 芳香族ビール単量体としてはスチレン、α−メチルスチ
レン、Ｐ−メチルステレンナトカ用いられる。

不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体としてはメチ
ルアクリレート、メチルメタアクリレート、エテルアク
リレート、エテルメタアクリレート、フチルアクリレー
ト、２−エテルヘキシルアクリレート、グリシジルメタ
アクリレート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレー
ト、ジメチルマレート、ジエチルマレート、ジメチルイ
タコネート、モノメチルフマレートおよびモノエテルフ
マレートなどが用いられる。

シアン化ビニル単量体としてはアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、α−エテルアクリロニトリル、α−ク
ロルアクリロニトリル、クロトンニトリルなどが使用さ
れる。

ヒドロキシアルキル基を含有する不飽和単量体としては
β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエ
チルメタアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、ヒドロキシプロピルメタアク・リレート、２−ヒド
ロキシェテルマみト、２−ヒドロキシエチルフマレート
カ用いられる。

またＮ−メチロールアクリルアミドなども使用できる。

モノオレフィン系単量体は乳化共重合体ラテックスに必
要とされる接着強度、耐油性などの物理的特性に応じて
１種もしくは２種以上を使用することができる。

本発明に使用される共重合体の二次転移温度は一１０℃
以下である。二次転移温度が−ｉ。

℃以上の場合は得られた繊維製品の低温屈撓性が悪くな
る。

本発明に使用する共重合体ラテックスｅ＃孝瀾とともに
用いられる場合の充填剤としては炭酸カルシウム、シリ
カ、水酸化アルミニウム、クレー、ドロマイトなどの無
機質充填剤およびカーボンブラック、デンプンなどの有
機質充填剤であり、これらの１種もしくは２種以上を併
用することができる。また金属繊維、カーボン繊維など
も含有することができる。

充填剤は共重合体ラテックス固形分１００重量部当、９
．７００重量部以下で使用されるが、７００重量部を越
えると接着強度が悪くなる。

また、加橋剤、酸化防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、
安定剤、着色顔料、防腐剤、感熱剤なとラテックス系接
着剤として一般的に使用されている副原料を含むことも
できる。　　　　　　　　　１′“：′本発明の繊維製
品は２０℃における折曲げ強度が−ｌＯ℃における折曲
げ強度の５０％以上である。５０％未満では温度変化に
対する繊維製品の硬度変化が大きく使用上火きな常置を
もたらす。

本発明に使用する共重合体を得る方法は次のものが例示
される。

核部を構成する単量体を乳化重合し、次いで殻部を構成
する単量体を添加重合する。

ただし核部を構成する単量体の重合転化率が７０％以上
で殻部を構成する単量体を添加する方法が採用される。

各部を構成する単量体の添加方法は連続、分割、一括添
加方法のいずれでも良く、特に限定はないＯ また核部を構成する共重合体はシード重合によるもの、
多重異質構造を有するもの、あるいはサラミ構造を有す
るものなどが選択できる。

以下に実施例を示すが、本発明は実施例によって何ら限
定されない。

以下余白 実施例１ （１）本発明に使用する共重合体を重合する。

攪拌機を備えた耐圧容器に第１表に示した核部単量体８
０重量部、アルキルベンゼンスルポン酸ソーダ１．０重
量部、炭酸水素す）　ＩＪウム０．６重量部、過硫酸カ
リウム０．８重量部、第３級ドデシルメルカプタン０．
５重量部、水ｉｏｏ重量部、エチレンジアミン四酢酸ナ
トリウム０．０５重量部を仕込み、７０℃にて重合転化
率が８０％を超えるまで重合させた。

その後殻部単量体２０重量部を添加し、７０℃にて重合
を完結させることにより一核部、殻部を有する共重合体
ラテックスを得た。これら共重合体ラテックスの重合転
化率はいずれも９７％以上であったが、未反応単量体を
水蒸気蒸溜により除去したのち苛性ソーダによｐＰＨを
８．０〜８．５に調整ルラテックスの二次転移温度を次
の方法で計測した０ 試料ラテックスをガラス板上にのばし、室温にてフィル
ムを構成させる。

このフィルム試料を用い、低温型示差走査熱量計（理学
電気社製）により乳化共重合体ラテックスの二次転移温
度を測定した。

なお、二次転移温度が２点以上認められる場合は低温側
の二次転移温度のみを示した。結果を表１に示す。

（２）　　バインダーの作成 （１）で得られだ共重合体ラテックスは下記の処方゛に
よシ粘度２００００センチポイズの接着剤組成物とした
。

接着剤配合処方（固型分重量部） Ａ　　　　　Ｂ 乳化共重合体ラテックス　　　　１００　　　１００テ
トラピロリン酸カリウム　　　　　　１１フエノール系
酸化防止剤　　　　　０．５　　　　０．５重質炭酸カ
ルシウム　　　　　　５００　　　２００増　　粘　　
剤　　　　　　　　必要量　　　必要量総固形分　　　
　８０％　６５％ （３）繊維製品の作成 これら接着剤組成物をナイロン繊維のタフテッドカーペ
ット生機の裏面にｌｉ当シ固型分換算にて９５０　、＠
、均一に塗布し、シュ゛−ト絨布を貼シ合せて、１３０
℃のオー１７９１５分間乾燥することによシ、タフテッ
ドカーペットを得た。

（４）　　繊維製品の物性測定 得られたタフテッドカーペットで次の試験を行った。結
果を表−Ｈに示す。

（ａ）剥離強さおよび抜糸強さ： ＪＩＳＬ−１・ｏ　２１−１９７４１敷物試験方法」に
よシ裏張シ材の剥離強さおよびパイルの引き抜き強さを
測定した。

（ｂ）低温屈撓性 カーペットを２０℃の恒温室に２４時間静置しカーペッ
トを折り曲げて、その屈撓性（折り曲げ易さ）ｅ計測は
・　　　　　　　　　　　１′・。

次いでカーペット（ｚ−１０℃の低温恒温室に２４時間
静置したのち、カーペットを折り曲げて、その屈撓性（
折り曲げ易さ）を計測した。

表　　１ 表■ ※　（２０℃における折曲強さ）÷（−１０℃における
折曲強さ）×１００で現わした。

特許出願人 住友ノーガタック株式会社 手続補正書（自発） 昭和５８年７月２２日 １、事件の表示 昭和５７年特許願第１０８１９９号 ２、　発明の名称 繊維製品 ３、　補正をする者 事件との関係　　　出　願　人 ６、補正の対象　　　明　細　書 ７、補正の内容　　　別紙のとおり ８、　添付書類の目録 訂正明細書　　　　　　　１通 以上 ３＋’　１ 明　　　　　細　　　　書 １、発明の名称 繊維製品 ２、特許請求の範囲 １、　共役ジエン系単量体３５〜８０重量％、エチレン
系不飽和カルボン酸単量体０．５〜７重量％およびこれ
らと共重合可能なモノオレフィン系単量体１９．５〜６
４．５重最多を共重合し、次いで共役ジエン系単量体０
〜２０重量％およびこれらと共重合可能なモノオレフィ
ン系単量体８０〜１００重量％を共重合させた共重合体
の二次転移温度が一１０℃以下である共重合体ラテック
スを主たるバインダーとして得られた繊維製品の２０℃
における折曲げ強度が一１０℃における折曲げ強度の５
０％以上であることを特徴とする繊維製品。

２、初期に共重合させる単量体が全単量体の６０〜９０
重量％である特許請求の範囲第１項記載の繊維製品。

３、発明の詳細な説明 本発明は共重合体ラテックスを主たるバインダーとして
得られる繊維製品に関するものである０ 従来多くの繊維製品の製造工程において、ラテックス系
接着剤が使用されている。

これら２繊維製品としては、タフテッドカーペット、ニ
ードルバンチカーペット、たて編み男−ペット、不織布
、椅子張り用織布およびモケットなどを挙げることがで
きる。

またこれらの接着剤として用いられるラテックスにもカ
ルボキシ変性スチレ、ン−ブタジエン・系ラテックス、
カルボキシ変性メチルメタアクリレート・ブタジェン系
ラテックス、カルボキシ変性アクリロニトリル・プタジ
エジ系タテッシスなどさまざまなものがあり、各々の特
徴をいかして使用されている。

しかしながら、これらの共重合体ラテックスでは繊維製
品の接着強度あるいは耐油性を向上するためにスチレン
、アクリロニトリル、メチルメタクリレートなどの剛性
を高める単量体の比率を増加しブタジェンの含有量を低
下させるといずれも共重合体の二次転移温度が上昇し、
繊維製品の低温屈撓性が悪化する。

低温屈撓性の悪化は特に冬期における繊維製品の取り扱
い上大きな常客を及ばず。

例えば、床面上に敷きつめ施行を行なうカーペットいわ
ゆるコントラクトカーペットの場合通常ロール状で出荷
されるが、低温屈撓、性が悪いと冬期施工時においてロ
ール状態での形状が残り、施工しにくく、またそのため
充分に張力をかけて敷きつめ加工ができないために後日
施工面が波うつ、いわゆるフレアー現象が生じ商品価値
を著しく低下せしめる０ また一方、繊維製品の低温屈撓性を良好ならしめるため
、接着剤である共重合体ラテックス中のブタジェン比率
を高めると、接着強度あるいは耐油性が不十分となる欠
点があった。

本発明者らは従来の欠点を改良するために研究を行った
結果、優れた低温屈撓性、接着強度を有する繊維製品が
得られることを見い出し、本発明を完成した。

以下に本発明を説明する。

本発明は共役ジエン系単量体３５〜８０重量％、エチレ
ン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜７重量％、および
これらと共重合可能なモノオレフィン系単量体１９．５
〜６４．５重量％を共重合し、次いで共役ジエン系単量
体０〜２０重量％およびこれら°と共重合可能なモノオ
レフイン系単量体８０〜ｉｏｏ重量％を共重合させた共
重合体の二次転移温度が一１０℃以下である共重合体ラ
テックスを主たるバインダーとして得られた繊維製品の
２０℃における折曲げ強度が一１０℃における折曲げ強
度の５０チ以上であることを特徴とする繊維製品であり
、共重合体　　　呂の初期に重合させた単量体は全体の
６０〜９０重量％をしめるのが好ましい０ 初期に共重合させる単量体のうち共役ジエン系単量体は
３５〜８０重量％で用いられ、３５重量％未満では得ら
れる共重合体の二次転移温度が一１０℃以下にならず好
ましい低温屈撓性が得られない０８０重量％を越えると
接着強度が低下する。またエチレン系不飽和カルボン酸
単量体は０．５〜７重量％で用いられるが、０．５重量
％未満では接着強度が低下し、共重合体ラテックスの機
械的安定性が悪くなる。７重量％を越えると共重合体ラ
テックスの粘度が高くなりすぎ、操業性が悪くなる。

共重合可能なモノオレフィン系単量体は１９．５〜６４
．５重量％用いられるが１９５重量％未満では接着強度
が劣る。６４．５重量％を越えると低温屈撓性が悪くな
る。

以上の単量体は全体の単量体の６０〜９０重量％で用い
られるのが低温屈撓性および接着強度の点で好ましい。

次いで共重合させる単量体のうち共役ジエン系単量体は
０〜２０重量％で用いられ２０重量％を越えると接着強
度が低下する。

本発明に使用される脂肪族共役ジエン系単量体は１．３
−ブタジェンミツ−メチル−１，３−ブタジエン、およ
び２−クロル−１，３−ブタジェンなどがある。

エチレン系不飽和カルボン酸としてはマレイン酸、フマ
ール酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸などが
挙げられる。これらのカルボン酸は１種または２種以上
を併用することができる。

モノオレフィン系単量体としては芳香族ビニル単量体、
不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体、シアン化ビ
ニル単量体およびヒドロキシアルキル基を含有する不飽
和単量体が挙げられるＯ 芳香族ビニル単量体としてはスチレン、α−メチルスチ
レン、Ｐ−メチルスチレンなどが用いられる。

不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体としてはメチ
ルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルアク
リレート、エチルメタアクリレート、ブチルアクリレー
ト、２−エチルへキシルアクリレート、グリシジルメタ
アクリレート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレー
ト、ジメチルマレート、ジエチルマレート、ジメチルイ
タコネート、モノメチルフマレートおよびモノエチルフ
マレートなどが用いられる。

シアン化ビニル単量体としてはアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、α−エチルアクリロニトリル、α−ク
ロルアクリロニトリル、クロトンニトリルな°どが使用
される。

ヒドロキシアルキル基を含有する不飽和単量体としては
β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエ
チルメタアクリレート、ヒドロキシプロピルア（リレー
ト、ヒドロキシプロピルメタアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルマレエート、２−ヒドロキシ、１エチルフマ
レートが用いられる。

またＮ−メチロールアクリルアミドなども使用できる。

モノオレフＩン系単量体は乳化共重合体ラテックスに必
要とされる接着強度、耐油性などの物理的特性に応じて
１種もしくは２種以上を使用することができる。

本発明に使用される共重合体の二次転移温度は一１０℃
以下である。二次転移温度が一１０℃以上の場合は得ら
れた繊維製品の低温屈撓性が悪くなる。

単量体の添加方法は連続、分割、一括添加方法のいずれ
でも良く、特に限定はない。更に初期に共重合させる単
量体の重合転化率が７０％以上になったとき、次に共重
合させる単量体を添加するのが好ましい。

本発明に使用する共重合体ラテックスとともに用いられ
る場合の充填剤としては炭酸カルシウム、シリカ、水酸
化アルミニウム、クレー、ドロマイトなどの無機質充填
剤およびカーボン繊維７２．７’ｙ７’ｙ□。、１□１
ｊアあ、、にこれらの１種もしくは２種以上を併用する
ことができる。また金属繊維、カーボン繊維なども含有
することができる。

充填剤は共重合体ラテックス固形分１００重量部当り、
７００重量部以下で使用されるが、７００重量部を越え
ると接着強度が悪くなる。

また、架橋剤、酸化防止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、
安定剤、着色顔料、防腐剤、感熱剤などラテックス系接
着剤として一般的に使用されている副原料を含むことも
できる。

本発明の繊維製品は２０℃における折曲げ強度が一１０
℃における折曲げ強度の５０％以上である。５０％未満
では温度変化に対する繊維製品の硬度変化が大きく使用
上大きな整置をもたらす。

ラミ構造を有するものなどが選択できる。

以下に実施例を示すが、本発明は実施例によって何ら限
定されない。

以下余白 実施例１ （１）本発明に使用する共重合体を重合する。

攪拌機を備えた耐圧容器に第１表に示した初期に共重合
単量体８０重量部、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ
１．０重量部、炭酸水素す）　ＩＪウム０．６重量部、
過硫酸カリウム０．８重量部、第３級ドデシルメルカプ
タン０．５重量部、水１００１ｆｆｉ！部、エチレンジ
アミン四酢酸ナトリウム０．０５重量部を仕込み、７０
℃にて重合転化率が８０襲を超えるまで重合させた。

次いで後期に共重合させる単量体２０重量部を添加し、
７０℃にて重合を完結させることにより共重合体ラテッ
クスを得た。これら共重合体ラテックスの重合転化率は
いずれも９７′係以上であったが、未反応単量体を水蒸
気蒸溜により除去したのち苛性ソーダによりＰＨを８．
０〜８，５に調整しラテックスの二次転移温度を次の方
法で計測した。

試料ラテックスをガラス板上にのばし、室温にてフィル
ムを型取させる。

このフィルム試料を用い、低温型示差走査熱量計（理学
電気社製）により乳化共重合体ラテックスの二次転移温
度を測定した。

なお、二次転移温度が２点以上認められる場合は低温側
の二次転移温度のみを示した。結果を表１に示す。

（２）　　バインダーの作成 （１）で得られた共重合体ラテックスは下記の処方によ
り粘度２００．００センチポイズの接着剤組成物とした
。

接着剤配合処方　（固型分重量部） Ａ　　　　　　　　　Ｂ 乳化共重合体ラテックス　　　　１００　　　１００テ
トラピロリン酸カリウム　　　　　　１１フエノール系
酸化防止剤　　　　　０．５　　　　０．５重質炭酸カ
ルシウム　　　　　　５００　　　２００増　　粘　　
剤　　　　　　　必要量　　　必要量総固形分　　　　
８０％　６５％ （３）　　繊維製品の作成 これら接着剤組成物をナイロン繊維のタフテッドカーペ
ット生機の裏面に１ｍ”当り固型分換算にて９５０ｙ均
一に塗布し、ジュート織布を貼り合せて、１３０℃のオ
ープン９１５分間乾燥するととによシ、タフテッドカー
ペットを得た。

（４）繊維製品の物性測定 得られたタフテッドカーペットで次の試験を行った。結
果を表−Ｈに示す。

（ａ）剥離強さおよび抜糸強さ： ＪＩＳＬ−’１０２１−１９７４「敷物試験方法」によ
シ裏張り材の剥離強さおよ゛びパイルの引き抜き強さを
測定した。

（ｂ）低温屈撓性 カーペットを２０℃の恒温室に２４時間静置しカーベラ
トラ折り曲げて、その屈撓性（折り１げ易６）０１”Ｊ
　Ｌ　ｆＣｏ　　　　　　　　　　　　１・；次いでカ
ーペットを一１０℃の低温恒温室に２４時間静置したの
ち、カーペットを折り曲げて、その屈撓性（折り曲げ易
さ）を計測した０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　共役ジエン系単量体３５〜８０重量楚、エチレン
   系不飽和カルボン酸単量体０．５〜７重量％およびこれ
   らと共重合可能なモノオレフィン系単量体１９．５〜６
   ４．５重量饅を核部とし、共役ジエン系単量体０〜２０
   重量％およびこれらと共重合可能なモノオレフィン系単
   量体８０〜ｉｏｏ重量饅を殻部とする共重合体の二次転
   移温度が一１０℃以下である共重合体ラテックスを主た
   るバインダーとして得られた繊維製品の２０℃における
   折曲げ強度が一１０℃における折曲げ強度の５０％以上
   であることを特徴とする繊維製品。 ２、　核部と構成する単量体が全単量体の６０〜９０重
   量−である特許請求の範囲第１項記載の繊維製品。