JPS5869204A - 連続乳化重合法 - Google Patents
連続乳化重合法Info
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- JPS5869204A JPS5869204A JP16481882A JP16481882A JPS5869204A JP S5869204 A JPS5869204 A JP S5869204A JP 16481882 A JP16481882 A JP 16481882A JP 16481882 A JP16481882 A JP 16481882A JP S5869204 A JPS5869204 A JP S5869204A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paper (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Manufacturing Of Multi-Layer Textile Fabrics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、改良された連続的乳化重合法に関する。さら
に詳しくは、本発明は、１供給モノマーの注入（ｆｅｅ
ｄ−ｍｏｎｏｍｔｔｒ １ｎｊｅｃｔｉｏｎ）’″（以
後＠ＦＩＭ”と呼ぶ）によるラテックスの製造に関する
。
に詳しくは、本発明は、１供給モノマーの注入（ｆｅｅ
ｄ−ｍｏｎｏｍｔｔｒ １ｎｊｅｃｔｉｏｎ）’″（以
後＠ＦＩＭ”と呼ぶ）によるラテックスの製造に関する
。
現在、カルボキシル化ラテックスは、８つの異なる型の
重合法を用いて製造される。これらの受は入れられてい
る方法は、バッチ、半連続または半バッチおよび連続で
ある。
重合法を用いて製造される。これらの受は入れられてい
る方法は、バッチ、半連続または半バッチおよび連続で
ある。
各タイプの方法は、その独特の特性および限界を有する
。遊離基重合の基本化学は共通であシ、各方法は反応成
分および条件が各場合実質的に異なる。異なる材料、方
法の条件の差異、材料添加の方法および論理学は、最終
生成物の性質に影響を及ぼすことにおいて主要な役割を
演じ、そしてこれらの因子は方法ごとに変わる。
。遊離基重合の基本化学は共通であシ、各方法は反応成
分および条件が各場合実質的に異なる。異なる材料、方
法の条件の差異、材料添加の方法および論理学は、最終
生成物の性質に影響を及ぼすことにおいて主要な役割を
演じ、そしてこれらの因子は方法ごとに変わる。
米国特許第８，９６６，６６１号の方法は、ラテックス
にある種の望１しくない性質を付与し、所望の反応速度
および反応の転化率を維持するために、比較的高い濃度
において低い臨界的ミセルａ匿（ＣＭＣ）およびある種
の型のみの陰イオン性界面活性剤を必要とする。
にある種の望１しくない性質を付与し、所望の反応速度
および反応の転化率を維持するために、比較的高い濃度
において低い臨界的ミセルａ匿（ＣＭＣ）およびある種
の型のみの陰イオン性界面活性剤を必要とする。
米国特許第４．２７礼４２６号は、共役ジエン、モノビ
ニル非カルボキシルコモノマー、不飽和カルホン酸およ
びアルファベーターエチレン系不飽和カルボン酸の少な
くとも１種のＮ−アルキロールアミドからのカルボキシ
ル化ラテックスの製造を開示している。この重合反応は
２またはそれ以上の段階で実施し、ここでＮ−アルキロ
ールアミドを除いたモノマー成分のすべてを第１段階に
おいて５０〜８０チの転化率に重合し、反応を第２段階
において続け、第２段階にＮ−アルキロールアミドの残
部またはすべてを供給する。米国特許第４，２ ？ ２
，４２６号は、モノマー成分のすべてを２またはそれ以
−Ｌの反応器に連続的方法において分割することを開示
および示唆していず、またモノマー成分のすべてを２ま
たはそれ以上の反応段階に分割したとき達成できる性質
を考慮していない。
ニル非カルボキシルコモノマー、不飽和カルホン酸およ
びアルファベーターエチレン系不飽和カルボン酸の少な
くとも１種のＮ−アルキロールアミドからのカルボキシ
ル化ラテックスの製造を開示している。この重合反応は
２またはそれ以上の段階で実施し、ここでＮ−アルキロ
ールアミドを除いたモノマー成分のすべてを第１段階に
おいて５０〜８０チの転化率に重合し、反応を第２段階
において続け、第２段階にＮ−アルキロールアミドの残
部またはすべてを供給する。米国特許第４，２ ？ ２
，４２６号は、モノマー成分のすべてを２またはそれ以
−Ｌの反応器に連続的方法において分割することを開示
および示唆していず、またモノマー成分のすべてを２ま
たはそれ以上の反応段階に分割したとき達成できる性質
を考慮していない。
本発明が界面活性剤および電解質の高濃度の要求を克服
し、これによって効率的な連続的方法でラテックス粒子
を凝集しないで所望の粒度分布を達成することを、先行
技術は開示したシ考慮したシしていない。
し、これによって効率的な連続的方法でラテックス粒子
を凝集しないで所望の粒度分布を達成することを、先行
技術は開示したシ考慮したシしていない。
本発明によれば、α）第１ゾーンに反応成分と生モノマ
ーの一部分のみとを供給し、■） 第１ゾーンにおいて
反応混合物の重合を実施して、供給したモノマーの８５
〜９８−を転化し、（８） 反応混合物を第１反応ゾ
ーンから第２反応ゾーンに移し、ここで重合を生モノマ
ーの残部の入って来る流れと続け、次いで前記混合物を
引き続いて供給された合計の七ツマ−の８５〜９５チの
転化率に重合し、次いで（４） 反応混合物を第２反
応ゾーンから第８反応ゾーンへ移し、ここで反応混合物
をさらに重合して、転化をおおむね完結する、ことを特
徴とする、２またはそれ以上の反応ゾーンにおける改良
された乳化重合法が、提供される。
ーの一部分のみとを供給し、■） 第１ゾーンにおいて
反応混合物の重合を実施して、供給したモノマーの８５
〜９８−を転化し、（８） 反応混合物を第１反応ゾ
ーンから第２反応ゾーンに移し、ここで重合を生モノマ
ーの残部の入って来る流れと続け、次いで前記混合物を
引き続いて供給された合計の七ツマ−の８５〜９５チの
転化率に重合し、次いで（４） 反応混合物を第２反
応ゾーンから第８反応ゾーンへ移し、ここで反応混合物
をさらに重合して、転化をおおむね完結する、ことを特
徴とする、２またはそれ以上の反応ゾーンにおける改良
された乳化重合法が、提供される。
さらに、本発明によれば、（Ｇ） 少なくともｌ樵の
共役ジエン、（ｂ）４０〜８０重を−の少なくとも１種
の非カルボン酸のコモノマー、（ｃ）０．１〜５重量−
の少なくともｌ攬のエチレン系不飽和カルボン酸、およ
び（ｄ） ０．１〜５重量％の少なくとも１種の官能
性モノマーからなる成分（α）、（ｂ）、（ｃ）および
（力からラテックスを製造する連続乳化重合法において
、重合反応を２またはそれ以上の反応ゾーンにおいて実
施し、成分（ｃ）および（カのすべてをモノマー成分（
ａ）および（６）の一部分のみと一緒に第１ゾーンにお
いて８５〜９８重量−の転化率に重合し、反応を第２ゾ
ーンにおいて続け、第２ゾーンにモノマー成分（α）お
よび（ｂ）の残部を供給し、そして供給した合計のモノ
マーの８５〜９５−の転化率に重合し、次いで反応混合
物を第２反応ゾーンから第８反応ゾーンに移し、ここで
反応混合物を重合して転化をおおむね完結する、ことを
特徴とする、改良された連続乳化重合法が、提供される
。
共役ジエン、（ｂ）４０〜８０重を−の少なくとも１種
の非カルボン酸のコモノマー、（ｃ）０．１〜５重量−
の少なくともｌ攬のエチレン系不飽和カルボン酸、およ
び（ｄ） ０．１〜５重量％の少なくとも１種の官能
性モノマーからなる成分（α）、（ｂ）、（ｃ）および
（力からラテックスを製造する連続乳化重合法において
、重合反応を２またはそれ以上の反応ゾーンにおいて実
施し、成分（ｃ）および（カのすべてをモノマー成分（
ａ）および（６）の一部分のみと一緒に第１ゾーンにお
いて８５〜９８重量−の転化率に重合し、反応を第２ゾ
ーンにおいて続け、第２ゾーンにモノマー成分（α）お
よび（ｂ）の残部を供給し、そして供給した合計のモノ
マーの８５〜９５−の転化率に重合し、次いで反応混合
物を第２反応ゾーンから第８反応ゾーンに移し、ここで
反応混合物を重合して転化をおおむね完結する、ことを
特徴とする、改良された連続乳化重合法が、提供される
。
さらに、本発明によれば、（α）少なくとも１種の共役
ジエン、（ｂ）４０〜８０重量％の少なくとも１種の非
カルボン酸ビニル芳香族コモノマーおよび（ｃ） ０
．１〜５重！優の少なくとも１種のエチレン系不飽和カ
ルボン酸からなるモノマー成分（α）、（６）および（
６）から、重合反応を直列に接続された少なくとも２つ
の反応ゾーンにおいて実施することにより、ラテックス
を製造する連続乳化重合法において、モノマー成分（α
）および（６）の合計の２５〜７５−を第１ゾーンに入
れ、供給したモノマーの８５〜９８−の転化率に重合し
、その後第２ゾーンに移し、−ここで合計のモノマー成
分（α）および（ｂ）の残）の２５〜７５チを注入し、
供給した合計のモノマーの８５〜９５チの転化率に重合
し、その後第８ゾーンに移し、ここで反応混合物を重合
して転化をおおむね完結し、次いで最後の反応ゾーンか
ら抜き出す、ことを特徴とする、連続乳化重合法が、提
供される。
ジエン、（ｂ）４０〜８０重量％の少なくとも１種の非
カルボン酸ビニル芳香族コモノマーおよび（ｃ） ０
．１〜５重！優の少なくとも１種のエチレン系不飽和カ
ルボン酸からなるモノマー成分（α）、（６）および（
６）から、重合反応を直列に接続された少なくとも２つ
の反応ゾーンにおいて実施することにより、ラテックス
を製造する連続乳化重合法において、モノマー成分（α
）および（６）の合計の２５〜７５−を第１ゾーンに入
れ、供給したモノマーの８５〜９８−の転化率に重合し
、その後第２ゾーンに移し、−ここで合計のモノマー成
分（α）および（ｂ）の残）の２５〜７５チを注入し、
供給した合計のモノマーの８５〜９５チの転化率に重合
し、その後第８ゾーンに移し、ここで反応混合物を重合
して転化をおおむね完結し、次いで最後の反応ゾーンか
ら抜き出す、ことを特徴とする、連続乳化重合法が、提
供される。
本発明の方法は、この分野において現在知られているも
のよシもすぐれ多数の利点、とくに、効果的な利用のだ
めの原料の取シ扱いおよび添加においてより大きいプロ
セズの寛容間、反応器間の反応熱の負荷の制御された分
配、これによるインラインの予備冷却器の必要性の排除
および製造作業における容易な生成物の切換を提供する
。さらに、本発明の方法は、第２段階の反応器において
のみ生モノマーの組成を変えることによシ衰退生成（生
成物の切換）を排除まだは実質的に減少する。その上、
本発明の方法は、低い界面活性剤濃度におｇｌｌて反応
器の汚れを最小にして、満足すべき反応速度および反応
の転化率を提供する。
のよシもすぐれ多数の利点、とくに、効果的な利用のだ
めの原料の取シ扱いおよび添加においてより大きいプロ
セズの寛容間、反応器間の反応熱の負荷の制御された分
配、これによるインラインの予備冷却器の必要性の排除
および製造作業における容易な生成物の切換を提供する
。さらに、本発明の方法は、第２段階の反応器において
のみ生モノマーの組成を変えることによシ衰退生成（生
成物の切換）を排除まだは実質的に減少する。その上、
本発明の方法は、低い界面活性剤濃度におｇｌｌて反応
器の汚れを最小にして、満足すべき反応速度および反応
の転化率を提供する。
また、本発明の方法によると、界面活性剤の濃度を低−
くすることができ、種々の型の界面活性剤または界面活
性剤系の使用においてより大きい融通性が得られる。本
発明の方法は、ラテックスのよシ高い表面張力を得るこ
とができ、その上生成物の均一性を良好にすることがで
きると同時に、効率に劣るバッチおよび半連続法と反対
に効率よい連続法を用いることができる。
くすることができ、種々の型の界面活性剤または界面活
性剤系の使用においてより大きい融通性が得られる。本
発明の方法は、ラテックスのよシ高い表面張力を得るこ
とができ、その上生成物の均一性を良好にすることがで
きると同時に、効率に劣るバッチおよび半連続法と反対
に効率よい連続法を用いることができる。
本発明の方法において使用する反応混合物または成分（
時には重合配合物と呼ぶ）は、（１） 重合後４９〜
５４重１％の固形分を有するラテックスを形成するため
に十分な量で加える水、■）主モノマー、（８） モ
ノマーのカルボン酸、（４）任意の他の官能性ビニルモ
ノマー幹よび（５）重合しない物質たとえば（α）連鎖
移動剤、１、（ｂ） 電解質、（ｃ）キレート化剤、
（力 乳化剤、および（６）開始剤から構盛される。
時には重合配合物と呼ぶ）は、（１） 重合後４９〜
５４重１％の固形分を有するラテックスを形成するため
に十分な量で加える水、■）主モノマー、（８） モ
ノマーのカルボン酸、（４）任意の他の官能性ビニルモ
ノマー幹よび（５）重合しない物質たとえば（α）連鎖
移動剤、１、（ｂ） 電解質、（ｃ）キレート化剤、
（力 乳化剤、および（６）開始剤から構盛される。
本発明の反応混合物中の主モノマーは、好ましくは４〜
ｌＯ個の炭素原子を有する、共役ジエンと１種またはそ
れ以上の非カルボン酸コモノマーとから構成される。共
役ジエン型モノマーの例は、ブタジェン、インプレン、
２．８−ジメチルブタジェンであ、９．１．８−ブタジ
ェンがとくに適する。置換共役ジエンたとえばクロロま
たはシアノブタジェンを必要に応じて使用できる。共役
ジエンは、最終生成物中の合計モノマーの２０〜１００
重量−を構成する。
ｌＯ個の炭素原子を有する、共役ジエンと１種またはそ
れ以上の非カルボン酸コモノマーとから構成される。共
役ジエン型モノマーの例は、ブタジェン、インプレン、
２．８−ジメチルブタジェンであ、９．１．８−ブタジ
ェンがとくに適する。置換共役ジエンたとえばクロロま
たはシアノブタジェンを必要に応じて使用できる。共役
ジエンは、最終生成物中の合計モノマーの２０〜１００
重量−を構成する。
非カルボン酸コモノマーは、ビニル芳香族化合物、九と
えば、スチレン、α−メチルスチレンおよびビニルトル
エン、好ましくはスチレン、または脂肪族七ツマ−たと
えば不飽和ニトリル、例、アクリロニトリル筐たはメタ
クリレートリルである。他のビニルモノマーたとえばビ
ニリデンクロライド、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート、メチルメタクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、２−エチルへキシルアクリレートを使用できる。非
カルボン酸コモノマー、ことにスチレン、の量゛は最終
生成物中の合計モノマーの、好１しくは、４０〜８０重
ｔチである。
えば、スチレン、α−メチルスチレンおよびビニルトル
エン、好ましくはスチレン、または脂肪族七ツマ−たと
えば不飽和ニトリル、例、アクリロニトリル筐たはメタ
クリレートリルである。他のビニルモノマーたとえばビ
ニリデンクロライド、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート、メチルメタクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、２−エチルへキシルアクリレートを使用できる。非
カルボン酸コモノマー、ことにスチレン、の量゛は最終
生成物中の合計モノマーの、好１しくは、４０〜８０重
ｔチである。
本発明の方法において使用できるカルボン酸の代表例は
、エチレン系不飽和カルボン酸であり、これはモノカル
ボン酸Ｐたはポリカルボン酸またはこのような酸の混合
物である。好ましくは、酸は２〜ＩＯ個の鎖の炭素原子
を有する。好ましいモノカルボン酸の例は、アクリル酸
およびメタクリル酸である。ポリカルボン酸の例は、マ
レイン酸、７マル酸およびとくに好ましくはイタコン酸
である。置換モノカルボン酸および置換ポリカルボン酸
を必要に応じて１史用できる。使用するカルボン酸の量
は、合計モノマーに基づいて、好ましくは、０．５〜５
重ｔ＊である。使用するカルボン酸は、好ましくは、第
１反応器へ遊離酸の形で供給する。
、エチレン系不飽和カルボン酸であり、これはモノカル
ボン酸Ｐたはポリカルボン酸またはこのような酸の混合
物である。好ましくは、酸は２〜ＩＯ個の鎖の炭素原子
を有する。好ましいモノカルボン酸の例は、アクリル酸
およびメタクリル酸である。ポリカルボン酸の例は、マ
レイン酸、７マル酸およびとくに好ましくはイタコン酸
である。置換モノカルボン酸および置換ポリカルボン酸
を必要に応じて１史用できる。使用するカルボン酸の量
は、合計モノマーに基づいて、好ましくは、０．５〜５
重ｔ＊である。使用するカルボン酸は、好ましくは、第
１反応器へ遊離酸の形で供給する。
カルボン酸に加えて、他の官能性または特別のモノマー
を、本発明の方法において含めて、ある種の重合および
応用の性質を得ることができる。
を、本発明の方法において含めて、ある種の重合および
応用の性質を得ることができる。
伝統的に使用されてきている官能性上ツマ−の例は、ヒ
ドロキシル、アミド、メチロールアミド、エステル、ア
ミン、エポキシ１．アルデヒドおよびハロゲンの官能基
を含むものである。これらの特別のモノマーの典型的な
ものは、ヒドロキシエチルおよびプロピルアクリレート
およびメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ポリカルボン酸
のモノおよびジエステル、たとえば、メチルおよびｎ−
ブチルイタコネート、ｎ−ジブチルイタコネト、ジブチ
ルマレエートおよびフマレートおよびジメチルアミノエ
チルメタクリレートである。反応混合物中の合計上ツマ
−の０．１〜５ｔｓの量で官能性上ツマ−を、第１、第
２または第８の反応器へ、ある種の重合および用途の性
質に影響を及ぼすために要する所望の分布に依存して、
加える。
ドロキシル、アミド、メチロールアミド、エステル、ア
ミン、エポキシ１．アルデヒドおよびハロゲンの官能基
を含むものである。これらの特別のモノマーの典型的な
ものは、ヒドロキシエチルおよびプロピルアクリレート
およびメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ポリカルボン酸
のモノおよびジエステル、たとえば、メチルおよびｎ−
ブチルイタコネート、ｎ−ジブチルイタコネト、ジブチ
ルマレエートおよびフマレートおよびジメチルアミノエ
チルメタクリレートである。反応混合物中の合計上ツマ
−の０．１〜５ｔｓの量で官能性上ツマ−を、第１、第
２または第８の反応器へ、ある種の重合および用途の性
質に影響を及ぼすために要する所望の分布に依存して、
加える。
本発明の方法において使用する変性剤または連鎖移動剤
は、短鎖または長鎖のアルキルメルカプタンであシ、ポ
リマーの分子量を調整するために使用する。本発明にお
いて使用できるメルカプタンの代表例は、オクチル、デ
シル、ラウリル、ｔ−ドデシルおよびｔ−ヘキサデシル
メルカプタンである。このような変性剤を個々にあるい
は組み合わせて用いて、所望のポリマーの性質を達成す
ることができる。本発明の七ツマー系では、変性剤が存
在することが好ましい。第三ドデシルメルカプタンは好
ましい連鎖移動剤であり、０．２〜０、８１ｈｍ （モ
ノマーの１００部当９の部）のレベルで使用する。それ
は主モノマーと予備混合するから乞いは別に供給するこ
とができる。また、主モノマーを分割するのと同じ比率
で変性剤を分割し、第１および第２の反応器の両方へ供
給することも好ましい。
は、短鎖または長鎖のアルキルメルカプタンであシ、ポ
リマーの分子量を調整するために使用する。本発明にお
いて使用できるメルカプタンの代表例は、オクチル、デ
シル、ラウリル、ｔ−ドデシルおよびｔ−ヘキサデシル
メルカプタンである。このような変性剤を個々にあるい
は組み合わせて用いて、所望のポリマーの性質を達成す
ることができる。本発明の七ツマー系では、変性剤が存
在することが好ましい。第三ドデシルメルカプタンは好
ましい連鎖移動剤であり、０．２〜０、８１ｈｍ （モ
ノマーの１００部当９の部）のレベルで使用する。それ
は主モノマーと予備混合するから乞いは別に供給するこ
とができる。また、主モノマーを分割するのと同じ比率
で変性剤を分割し、第１および第２の反応器の両方へ供
給することも好ましい。
また、本発明の方法は、重合性酸化防止剤の混入も包含
する。これらの酸化防止剤は、それらの不抽出性および
不揮発性のため、酸化性有機材料の安定化において大き
い効力を有することが示された。これらの酸化防止剤は
、モノマーとして、１種またはそれ以上のコモノマーと
重合させて、ポリマー構造へ化学的に結合した酸化防止
部分を得るようにする。本発明の方法において使用でき
る重−合性酸化防止剤の代表例は、次のとおシであるが
、これらに限定されない： Ｎ−（４−アニリノフェニル）アクリルアミドＮ−（４
−アニリノフェニル）メタクリルアミド Ｎ−（４−アニリノフェニル）マレイミドＮ−（４−ア
ニリノフェニル）イタコンイミド４−アニリノフェニル
アクリレート ４−アニリノフェニルメタクリレート ８−Ｎ−（４’−アニリノフェニル）アミノ−２−ヒド
ロキシ−プロピルメタクリレート。
する。これらの酸化防止剤は、それらの不抽出性および
不揮発性のため、酸化性有機材料の安定化において大き
い効力を有することが示された。これらの酸化防止剤は
、モノマーとして、１種またはそれ以上のコモノマーと
重合させて、ポリマー構造へ化学的に結合した酸化防止
部分を得るようにする。本発明の方法において使用でき
る重−合性酸化防止剤の代表例は、次のとおシであるが
、これらに限定されない： Ｎ−（４−アニリノフェニル）アクリルアミドＮ−（４
−アニリノフェニル）メタクリルアミド Ｎ−（４−アニリノフェニル）マレイミドＮ−（４−ア
ニリノフェニル）イタコンイミド４−アニリノフェニル
アクリレート ４−アニリノフェニルメタクリレート ８−Ｎ−（４’−アニリノフェニル）アミノ−２−ヒド
ロキシ−プロピルメタクリレート。
これらの重合性酸化防止剤は、この分野において既知で
あシ、多数の米国特許に記載されている。
あシ、多数の米国特許に記載されている。
それらは酸化防止量で混和し、そして第１、第２または
第８の反応器へ加えることができる。これらの重合性酸
化防止剤は官能的または特別のモノマーと考えることが
でき、そしてそれに応じて使用できる。
第８の反応器へ加えることができる。これらの重合性酸
化防止剤は官能的または特別のモノマーと考えることが
でき、そしてそれに応じて使用できる。
ポリマーラテックスの製造は、官能性が大きい程度に相
互依存性である多くの異なる非重合性成分を用いる。本
発明は、乳化重合技術において一般に用いる、これらの
従来知られている非重合性成分の使用を包含する。こう
して、反応混合物の水相は、キレート化剤、電解質、乳
化剤または界面活性剤および同様な成分を含むことがで
きる。
互依存性である多くの異なる非重合性成分を用いる。本
発明は、乳化重合技術において一般に用いる、これらの
従来知られている非重合性成分の使用を包含する。こう
して、反応混合物の水相は、キレート化剤、電解質、乳
化剤または界面活性剤および同様な成分を含むことがで
きる。
反応混合物中に含まれる代表的キレート化剤は、エチレ
ンジアミン四酢酸のナトリウム塩である。
ンジアミン四酢酸のナトリウム塩である。
本発明の反応混合物中の使用に適当な電解質は、ラテッ
クス工業において伝統的に使用されているものである。
クス工業において伝統的に使用されているものである。
これらの電解の典型的なものは、トリおよびテトラナト
リウムおよびカリウムピロリン酸塩、ナトリウム、カリ
ウムおよびアンモニウム炭酸塩、重炭酸塩および硫酸塩
である。さらに詳しくは、ピロリン酸四ナトリウムが好
ましい。
リウムおよびカリウムピロリン酸塩、ナトリウム、カリ
ウムおよびアンモニウム炭酸塩、重炭酸塩および硫酸塩
である。さらに詳しくは、ピロリン酸四ナトリウムが好
ましい。
反応混合物中のキレート化剤および電解質の濃度は、そ
れらの所望の最適効果を達成するために必要な最低濃度
である。
れらの所望の最適効果を達成するために必要な最低濃度
である。
反応混合物中の乳化剤は、従来ポリマーのラテックスの
製造に使用されてきた物質の陰イオン性クラスの単独ま
たはそれと非イオン性クラスとの組み合わせである。陰
イオン性乳化剤のいくつかの典型的なものは、アルキル
スルホネート、アルキルアリールスルホネート、縮合ナ
フタレンスルホネート、アルキルサルフェート、エトキ
シル化サルフェート、リン酸エステルおよびスルホコハ
ク酸のエステルである。これらの界面活性剤の代表例は
、ナトリウムアルファーオレフィン（Ｃｓ２−Ｃ１Ｉ声
ルホネート、アルカリ金属またはアンモニウムドデシル
ベンゼンスルホネート、ナトリウムドデシルまたはジヘ
キシルジフェニルオキシドジスルホネート、アルカリ金
属ラウリルアルコールサルフェート、ナトリウムアルキ
ルアリールポリエーテルサルフェートおよびラウリルア
ルコールエーテルサルフェート、エチレンオキシド付加
物の複雑なリン酸エステルおよびナトリウムジオクチル
、ジヘキシルおよびジシクロへキシルスルホスクシネー
トである。非イオン性型の界面活性剤は、必要に応じて
、１種またはそれ以上の界面活性剤から構成された界面
活性剤の系と組み合わせて含めることができる。非イオ
ン性界面活性剤の例は、ポリオキシエチレン縮合物、た
とえば、オクチルフェノキシポリエトキシエタノールお
よびポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルテする
。乳化剤系の合計濃度は、通常、反応混合物中において
約０．４〜Ｂ、０ｐｈｔｎである。本発明の界面活性剤
系は、最適のラテックス性質を得るためには、０．４〜
０．８ ｐｈｍ （モノ？−１００部当りの部）の活性
レベルで適当に使用することが、とくに望ましいことが
わかった。
製造に使用されてきた物質の陰イオン性クラスの単独ま
たはそれと非イオン性クラスとの組み合わせである。陰
イオン性乳化剤のいくつかの典型的なものは、アルキル
スルホネート、アルキルアリールスルホネート、縮合ナ
フタレンスルホネート、アルキルサルフェート、エトキ
シル化サルフェート、リン酸エステルおよびスルホコハ
ク酸のエステルである。これらの界面活性剤の代表例は
、ナトリウムアルファーオレフィン（Ｃｓ２−Ｃ１Ｉ声
ルホネート、アルカリ金属またはアンモニウムドデシル
ベンゼンスルホネート、ナトリウムドデシルまたはジヘ
キシルジフェニルオキシドジスルホネート、アルカリ金
属ラウリルアルコールサルフェート、ナトリウムアルキ
ルアリールポリエーテルサルフェートおよびラウリルア
ルコールエーテルサルフェート、エチレンオキシド付加
物の複雑なリン酸エステルおよびナトリウムジオクチル
、ジヘキシルおよびジシクロへキシルスルホスクシネー
トである。非イオン性型の界面活性剤は、必要に応じて
、１種またはそれ以上の界面活性剤から構成された界面
活性剤の系と組み合わせて含めることができる。非イオ
ン性界面活性剤の例は、ポリオキシエチレン縮合物、た
とえば、オクチルフェノキシポリエトキシエタノールお
よびポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルテする
。乳化剤系の合計濃度は、通常、反応混合物中において
約０．４〜Ｂ、０ｐｈｔｎである。本発明の界面活性剤
系は、最適のラテックス性質を得るためには、０．４〜
０．８ ｐｈｍ （モノ？−１００部当りの部）の活性
レベルで適当に使用することが、とくに望ましいことが
わかった。
本発明の方法において使用する水溶性遊離基開始剤また
は触媒は、乳化重合に伝統的に使用されるものである。
は触媒は、乳化重合に伝統的に使用されるものである。
典型的６遊離基開始剤は、過硫酸塩、水溶性過酸化物お
よびヒトロイルオキシド、より特定的には、ナトリウム
、カリウムおよびアンモニウム過硫酸塩、過酸化水素お
よびｔ−ブチルヒトロイルオキシドである。同様な分解
機構の他の水溶性開始剤は、必要に応′じて使用できる
。
よびヒトロイルオキシド、より特定的には、ナトリウム
、カリウムおよびアンモニウム過硫酸塩、過酸化水素お
よびｔ−ブチルヒトロイルオキシドである。同様な分解
機構の他の水溶性開始剤は、必要に応′じて使用できる
。
過硫酸アンモニウム、好ましい触媒系を０．７〜１．０
ｐｈｍの濃度において電解質および水の一部分と予備混
合し、そしてこの触媒の水溶液を第１反応器の底へ供給
する。触媒溶液の一部分を最終反応器後に供給してラテ
ックス中の残留未反応モノマーを実質的に減少し、これ
によって水蒸気ストリッピングの間の効率を改良する。
ｐｈｍの濃度において電解質および水の一部分と予備混
合し、そしてこの触媒の水溶液を第１反応器の底へ供給
する。触媒溶液の一部分を最終反応器後に供給してラテ
ックス中の残留未反応モノマーを実質的に減少し、これ
によって水蒸気ストリッピングの間の効率を改良する。
本発明の方法は、ブタジェン、スチレンおよび１種また
はそれ以上の不飽和カルボン酸を、他の官能性モノマー
の存在または不存在で、乳化重合する丸めに適する。
はそれ以上の不飽和カルボン酸を、他の官能性モノマー
の存在または不存在で、乳化重合する丸めに適する。
この方法はバッチまたは半連続法で実施できるが、経済
的および製造の理由で、この方法は好ましくは連続的基
準で実施する。２またはそれ以上の反応ゾーン、好まし
くは８つの反応ゾーンを、直列に結合して、使用する。
的および製造の理由で、この方法は好ましくは連続的基
準で実施する。２またはそれ以上の反応ゾーン、好まし
くは８つの反応ゾーンを、直列に結合して、使用する。
反応ゾーンとは、存在する過圧に耐え、そしてまた適当
な反応温度に特定の反応ゾーンを保持する手段を提供す
る、反応器を意味する。
な反応温度に特定の反応ゾーンを保持する手段を提供す
る、反応器を意味する。
好ましくは、この方法は、直列に接続する“連続の攪拌
機付き横型反応器”ＣＣ３ＴＲ）から成る連鎖反応器中
で実施する。重合は、好ましくはｐＨ１，５〜２．５に
おいて、系中に設けられた背圧調整器によシ制御された
１５０〜１８０ ｐｓｉｇの一定圧のもとに実施する。
機付き横型反応器”ＣＣ３ＴＲ）から成る連鎖反応器中
で実施する。重合は、好ましくはｐＨ１，５〜２．５に
おいて、系中に設けられた背圧調整器によシ制御された
１５０〜１８０ ｐｓｉｇの一定圧のもとに実施する。
一定温度は、各ゾーンにおいて、重合の間維持する。好
ましくは、第１ゾーンは６８〜８５℃に維持し、第２ゾ
ーンは７５〜９０℃に維持し、そして第８ゾーンは８５
〜９５℃に維持する。
ましくは、第１ゾーンは６８〜８５℃に維持し、第２ゾ
ーンは７５〜９０℃に維持し、そして第８ゾーンは８５
〜９５℃に維持する。
種々の反応成分を適当な供給速度で供給し、これによっ
て反応時間に相当する合計の滞留時間が９〜１５時間（
８〜５時間／反応器）であるようにする。６０〜７５℃
のより低い重合温度ケ、必要に応じて、反応時間を延長
することによシ、使用することができる。
て反応時間に相当する合計の滞留時間が９〜１５時間（
８〜５時間／反応器）であるようにする。６０〜７５℃
のより低い重合温度ケ、必要に応じて、反応時間を延長
することによシ、使用することができる。
種々の反応成分を含有する、この方法における種々の供
給流は、好ましくは、連鎖反応器中のｌつのゾーンの底
に供給する。しかしながら、官能モノマーの供給流は、
１つのゾーンの頂部から供給する。この供給は、そのゾ
ーンの底部へ延びた浸漬脚の、パイプによシ行う。
給流は、好ましくは、連鎖反応器中のｌつのゾーンの底
に供給する。しかしながら、官能モノマーの供給流は、
１つのゾーンの頂部から供給する。この供給は、そのゾ
ーンの底部へ延びた浸漬脚の、パイプによシ行う。
水、乳化剤、電解質、キレート化剤、モノマーのポリカ
ルボン酸から成る緩衝流と、予備混合した主モノマーお
よび変性剤を含有する主モノマー供給流の一部分とを、
インライン静止ミキサー中で混合し、その間共通のヘッ
ダーを通して第１ゾーンの底へ連続的に供給する。これ
らの反応成分の予備混合は、モノマーの予備乳化を促進
する。
ルボン酸から成る緩衝流と、予備混合した主モノマーお
よび変性剤を含有する主モノマー供給流の一部分とを、
インライン静止ミキサー中で混合し、その間共通のヘッ
ダーを通して第１ゾーンの底へ連続的に供給する。これ
らの反応成分の予備混合は、モノマーの予備乳化を促進
する。
触媒溶液は、好ましくは、第１ゾーンの底へ別に供給す
る。第１ゾーン中の反応混合物は、好ましくは、８５〜
９８−に転化し、次いで第２ゾーンへ移し、ここで生モ
ノマー供給流（ＦＩＮ）の残部を底から注入する。主モ
ノマーと変性剤を、第１ゾーンと第２ゾーンとの間に、
２５／７５〜７５／ｇ５、好ましくは５０１５０の比で
分割する。第２ゾーンにおける反応混合物は、８５〜９
５−に転化し、次いで第８ゾーンに移し、ここでさらに
重合して転化を本質的に完結する。最後のゾーンから回
収したラテックスは、部分的に中和し、水蒸気ス） Ｉ
Ｊソピングに付して、残留する未反応モノマーを除去す
る。酸化防止剤、分散剤および殺菌剤のような後添加剤
を、貯蔵前にラテックスへ加えることができる。
る。第１ゾーン中の反応混合物は、好ましくは、８５〜
９８−に転化し、次いで第２ゾーンへ移し、ここで生モ
ノマー供給流（ＦＩＮ）の残部を底から注入する。主モ
ノマーと変性剤を、第１ゾーンと第２ゾーンとの間に、
２５／７５〜７５／ｇ５、好ましくは５０１５０の比で
分割する。第２ゾーンにおける反応混合物は、８５〜９
５−に転化し、次いで第８ゾーンに移し、ここでさらに
重合して転化を本質的に完結する。最後のゾーンから回
収したラテックスは、部分的に中和し、水蒸気ス） Ｉ
Ｊソピングに付して、残留する未反応モノマーを除去す
る。酸化防止剤、分散剤および殺菌剤のような後添加剤
を、貯蔵前にラテックスへ加えることができる。
前述のように、本発明の方法における生モノマーを分割
し、第１ゾーンおよび第２ゾーンへ供給して、重合およ
び生成物の性質を有意に改良することは、肝要である。
し、第１ゾーンおよび第２ゾーンへ供給して、重合およ
び生成物の性質を有意に改良することは、肝要である。
先行技術と異なシ、モノマーの一部分を第２ゾーンへ連
続的に注入する（前に”供給モノマーの注入”と呼んだ
）と、重合の間実質的な融通性を得ることができ、そし
てラテックスの安定性、生成物の均一性および生産性を
釣合せて、界面活性剤の濃度を有意に減少することがで
きる。
続的に注入する（前に”供給モノマーの注入”と呼んだ
）と、重合の間実質的な融通性を得ることができ、そし
てラテックスの安定性、生成物の均一性および生産性を
釣合せて、界面活性剤の濃度を有意に減少することがで
きる。
次の実施例により、本発明をさらに説明する。
次の実施例は、本発明に従い、パイロットプラントの規
模で実施した。パイロットプラントの装置は、直列に結
合した８個の８１６ステンレス鋼製８０ガロンの反応器
から成っていた。各反応器は２板のそらせ板と、逆混合
を最小とするだめの低速で回転する１つのタービン攪拌
機を備えた。各反応器は、所望の重合温度を維持するた
めに自動的に制御された、加熱および冷却の媒体のため
のジャケットを有した。また、反応混合物の自発手圧よ
シ高い一定圧は、最後の反応器上のラテックスのオーバ
ーフローの出口ライン上に設置された背圧調整器で、維
持した。
模で実施した。パイロットプラントの装置は、直列に結
合した８個の８１６ステンレス鋼製８０ガロンの反応器
から成っていた。各反応器は２板のそらせ板と、逆混合
を最小とするだめの低速で回転する１つのタービン攪拌
機を備えた。各反応器は、所望の重合温度を維持するた
めに自動的に制御された、加熱および冷却の媒体のため
のジャケットを有した。また、反応混合物の自発手圧よ
シ高い一定圧は、最後の反応器上のラテックスのオーバ
ーフローの出口ライン上に設置された背圧調整器で、維
持した。
異なる反応成分を含有する種々の溶液を、補充または供
給槽内で混合した。生モノマー以外の連続供給流を、計
量ポンプで計量して、それぞれのゾーンへ供給した。主
モノマー流を容量形ピストンメーターにより、連続的に
分割し、第１ゾーンと第２ゾーンへ、供給した。計量は
、マイクロプロセッサを備えるブレントド。−ｇＢｌｅ
ｎｄｔｒｏｌ”）システ、にょシ制御した。（Ｍｉｃｔ
。−Ｂｉｇ％ｔデＯ１■は、Ｆｏｚｂｏｒｏ Ｃｏ、の
登録商標である。）所望の主モノマーの分割比および対
応する最初の２つのゾーンへの対応する供給速度は、こ
うしてこの方法において維持した。
給槽内で混合した。生モノマー以外の連続供給流を、計
量ポンプで計量して、それぞれのゾーンへ供給した。主
モノマー流を容量形ピストンメーターにより、連続的に
分割し、第１ゾーンと第２ゾーンへ、供給した。計量は
、マイクロプロセッサを備えるブレントド。−ｇＢｌｅ
ｎｄｔｒｏｌ”）システ、にょシ制御した。（Ｍｉｃｔ
。−Ｂｉｇ％ｔデＯ１■は、Ｆｏｚｂｏｒｏ Ｃｏ、の
登録商標である。）所望の主モノマーの分割比および対
応する最初の２つのゾーンへの対応する供給速度は、こ
うしてこの方法において維持した。
第１ゾーンのために設計した緩衝流および主モノマー流
を、インライン静止ミキサー中で予備混合し、そして第
１ゾーンの底に接続した共通のラインを通して供給した
。触媒流は、第１ゾーンの底に同様に結合した別のライ
ンを通して供給した。
を、インライン静止ミキサー中で予備混合し、そして第
１ゾーンの底に接続した共通のラインを通して供給した
。触媒流は、第１ゾーンの底に同様に結合した別のライ
ンを通して供給した。
第２ゾーンのために設計した主モノマーの流れの一部分
ＣＦＩＭ）を、第２ゾーンの底へ注入した。含めるとき
第２または官能性上ツマ−の流れは、頂部へ入る浸漬脚
を通して適当なゾーンへ計量して入れた。反応混合物は
、第１ゾーンから第２ゾーンへ、最後に第８ゾーンへ、
各ゾーンにおいである滞留時間後、通し、滞留時間は供
給速度およびゾーンの容量によって決定される。８段階
で重合したラテックスを最後のゾーンの頂部から連続的
に抜き出し、それ以ヒの処理、すなわち、水蒸気ストリ
ッピングに付した。
ＣＦＩＭ）を、第２ゾーンの底へ注入した。含めるとき
第２または官能性上ツマ−の流れは、頂部へ入る浸漬脚
を通して適当なゾーンへ計量して入れた。反応混合物は
、第１ゾーンから第２ゾーンへ、最後に第８ゾーンへ、
各ゾーンにおいである滞留時間後、通し、滞留時間は供
給速度およびゾーンの容量によって決定される。８段階
で重合したラテックスを最後のゾーンの頂部から連続的
に抜き出し、それ以ヒの処理、すなわち、水蒸気ストリ
ッピングに付した。
実施例１
次の処方に基づくカルボキシル化スチレン−ブタジェン
ラテックスを、本発明の方法によって製造した。
ラテックスを、本発明の方法によって製造した。
■、主モノマー 部／モノ
マー供給流 の１００部モ
ノマー ブタジェン ４０．７５コモノ
マー スチレン ５６．７５変性剤
ｔ−ドデシルメルカプタン ０．４０２、緩
衝流 水 ６７．５５界面活性剤
０．５５ キレート化剤 ＥＤＴＡのナトリウム塩＊” ０
．０４電解質 リン酸四ナトリウム ０．
０４モノマーの酸 イタコン酸 ２．５
０８、触媒系 水 ８０．０電解質
リン酸四ナトリウム ０．Ｏ１開始剤 過
硫酸アンモニウム ０．８５辛 ４９〜５４チの
合計の固体分に調整できる。
マー供給流 の１００部モ
ノマー ブタジェン ４０．７５コモノ
マー スチレン ５６．７５変性剤
ｔ−ドデシルメルカプタン ０．４０２、緩
衝流 水 ６７．５５界面活性剤
０．５５ キレート化剤 ＥＤＴＡのナトリウム塩＊” ０
．０４電解質 リン酸四ナトリウム ０．
０４モノマーの酸 イタコン酸 ２．５
０８、触媒系 水 ８０．０電解質
リン酸四ナトリウム ０．Ｏ１開始剤 過
硫酸アンモニウム ０．８５辛 ４９〜５４チの
合計の固体分に調整できる。
来電 Ｖｇｒｇｇｓｇ−１００、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏ、から入手できる。
ａｌ Ｃｏ、から入手できる。
重合を開始する前に、第１ゾーンにカルボキシル化ラテ
ックスを部分的に（ゾーンの体積の約２５Ｌ）満たして
ヘソドスに一スを形成し、そしてこのゾーンを７９．５
℃に加熱した。第１ゾーンに緩衝隨や触媒流および主モ
ノマー流の５０％を供給することにより、連続的重合を
開始した。主モノマー供給流の残りの５０チを、第２ゾ
ーンが第１ゾーンから入る反応混合物で約２５％に満た
されたとき、第２ゾーンへ供給した。すべての流れは、
合計の滞留時間が１１．５時間になる供給速度に維持し
た。重合は１７０〜ｌ ８０ ｐｓｉｇの圧力で実施し
、そしておだやかな混合を各ゾーンにおいて維持した。
ックスを部分的に（ゾーンの体積の約２５Ｌ）満たして
ヘソドスに一スを形成し、そしてこのゾーンを７９．５
℃に加熱した。第１ゾーンに緩衝隨や触媒流および主モ
ノマー流の５０％を供給することにより、連続的重合を
開始した。主モノマー供給流の残りの５０チを、第２ゾ
ーンが第１ゾーンから入る反応混合物で約２５％に満た
されたとき、第２ゾーンへ供給した。すべての流れは、
合計の滞留時間が１１．５時間になる供給速度に維持し
た。重合は１７０〜ｌ ８０ ｐｓｉｇの圧力で実施し
、そしておだやかな混合を各ゾーンにおいて維持した。
全実施期間中、第１ゾーンは７９．５℃に維持し、第２
ゾーンを８５℃に維持し、そして第８ゾーンを９０℃に
維持した。
ゾーンを８５℃に維持し、そして第８ゾーンを９０℃に
維持した。
このように製造したラテックスを水酸化アンモニウムで
ｐＨｔ３．０〜６．５に部分的に中和し、そして消泡剤
を水蒸気ストリッピング前に加えた。水蒸気ストリッピ
ング後、ラテックスをｐＨ９，０〜９．５にさらに中和
し、そして他の後添加剤、たとえば、分散剤、酸化防止
剤および殺菌剤を加えた。
ｐＨｔ３．０〜６．５に部分的に中和し、そして消泡剤
を水蒸気ストリッピング前に加えた。水蒸気ストリッピ
ング後、ラテックスをｐＨ９，０〜９．５にさらに中和
し、そして他の後添加剤、たとえば、分散剤、酸化防止
剤および殺菌剤を加えた。
重合および物理的性質は、次のとおりであった：表
川 ｐＨ１，９−２，４１，９−２，４１，９−２，４転化
率 ９０−９７ ８５−９０ ９０−
９９表面張力、ｍＮ／ｍ ４７−４９ ５０−５
５ ５１−５５残留スチレン、チ ０．８−１．
０ ０．６−１．５ ０．５−０．９ｐＨ９，８ 固体、チ ５４．６ にごシ、−２，９ 表面張力、ｍＮ／ｍ ５４．５ 機械的安定性、４ ２．０ 残留スチレン、−（０，１ （ｒｔｒｚＸ ラテックスの物理的試験は、ＡＳＴＭ１４７５−７５試
験法に従って実施した。
川 ｐＨ１，９−２，４１，９−２，４１，９−２，４転化
率 ９０−９７ ８５−９０ ９０−
９９表面張力、ｍＮ／ｍ ４７−４９ ５０−５
５ ５１−５５残留スチレン、チ ０．８−１．
０ ０．６−１．５ ０．５−０．９ｐＨ９，８ 固体、チ ５４．６ にごシ、−２，９ 表面張力、ｍＮ／ｍ ５４．５ 機械的安定性、４ ２．０ 残留スチレン、−（０，１ （ｒｔｒｚＸ ラテックスの物理的試験は、ＡＳＴＭ１４７５−７５試
験法に従って実施した。
実施例２
比較試験
実施例１において製造したラテックス（ラテックスＡ）
の試料を、従来の２反応器の連続法によって製造された
ラテックス（ラテックスＢ）にれは商業的に入手できる
ラテックス、ラテックスＡに類似する組成を有する）お
よび高品質の競合する二次裏張り用カルボキシル化ＳＢ
Ｒラテックス（ラテックスＣ）（これは商業的に受は入
れられたラテックス）と比較した。ラテックスＡ、 Ｂ
およびＣは、慣用の（不超泡）二次裏張シ配合において
試験した： 表 ■ 乾燥重量部 ラテックス １００．０’ Ｇｍ
ｏｒｇｉａ Ｍａｒｂｌｅ Ｄ−７０８５０，０水
７６％の合計含量まで 牽炭酸カルシウム型充填剤。
の試料を、従来の２反応器の連続法によって製造された
ラテックス（ラテックスＢ）にれは商業的に入手できる
ラテックス、ラテックスＡに類似する組成を有する）お
よび高品質の競合する二次裏張り用カルボキシル化ＳＢ
Ｒラテックス（ラテックスＣ）（これは商業的に受は入
れられたラテックス）と比較した。ラテックスＡ、 Ｂ
およびＣは、慣用の（不超泡）二次裏張シ配合において
試験した： 表 ■ 乾燥重量部 ラテックス １００．０’ Ｇｍ
ｏｒｇｉａ Ｍａｒｂｌｅ Ｄ−７０８５０，０水
７６％の合計含量まで 牽炭酸カルシウム型充填剤。
＊４１ Ｐａｒａ−Ｃｈａｔｎ、Ｓｏｗｔｈａｒｘから
入手できるナトリウムポリアクリレ−ζ増粘剤。
入手できるナトリウムポリアクリレ−ζ増粘剤。
二次裏張り法において、ジュートのような裏張シの第２
層を、カーペットの裏へ適用し、それにラテックス配合
物によシ接着する。ラテックス配合物をカー（ブトの裏
へ広げ、二次裏張シを適用する。次いでこのサンドイン
チをニップローラーに通してプレスして、接、着を促進
し、かつ十分に配合物をカー（ブトのタフト中に浸透さ
せる。二次裏張りの適用のため、ラテックスはすぐれた
急速な定着特性、急速な乾燥性、きわめてすぐれたタフ
ト締結性および二次裏張りへの高い接着性をもたなくて
はならない。
層を、カーペットの裏へ適用し、それにラテックス配合
物によシ接着する。ラテックス配合物をカー（ブトの裏
へ広げ、二次裏張シを適用する。次いでこのサンドイン
チをニップローラーに通してプレスして、接、着を促進
し、かつ十分に配合物をカー（ブトのタフト中に浸透さ
せる。二次裏張りの適用のため、ラテックスはすぐれた
急速な定着特性、急速な乾燥性、きわめてすぐれたタフ
ト締結性および二次裏張りへの高い接着性をもたなくて
はならない。
各組成物から、レベル−ルーブト（１ｅｖｅｌ −１ｏ
ｏｐｅｄ ）ナイロン生繊維材料を２７オンス／平方ヤ
ード（９１５，４ｆ／ｍすΩ被覆重量で手で被覆するこ
とによって二次裏張シしたカー（ブトの試料を製造した
。二次裏張シは、９．５オンス／平方ヤード（５０８，
６／ｍってあった。製造した複合体を、強制通風炉内で
１８５℃において乾燥および硬化した。カーペットの組
成物についての試験結果は、次のとおシであった： 剥離または配合物接着強さは、スコツトｃｓｃｏｔｔ）
−ＣＲＬ 引張試験機により、１２インチ（８０，４８
１）７分のジョー分離速度で測定した。報告した値は、
２インチ（５，０８ｃｍ ）のカー（ブトのストリップ
についてのものである。極限剥離強さは、試験試料を炉
から取り出してから室温において最小８０分間コンディ
ションした後、測定した。
ｏｐｅｄ ）ナイロン生繊維材料を２７オンス／平方ヤ
ード（９１５，４ｆ／ｍすΩ被覆重量で手で被覆するこ
とによって二次裏張シしたカー（ブトの試料を製造した
。二次裏張シは、９．５オンス／平方ヤード（５０８，
６／ｍってあった。製造した複合体を、強制通風炉内で
１８５℃において乾燥および硬化した。カーペットの組
成物についての試験結果は、次のとおシであった： 剥離または配合物接着強さは、スコツトｃｓｃｏｔｔ）
−ＣＲＬ 引張試験機により、１２インチ（８０，４８
１）７分のジョー分離速度で測定した。報告した値は、
２インチ（５，０８ｃｍ ）のカー（ブトのストリップ
についてのものである。極限剥離強さは、試験試料を炉
から取り出してから室温において最小８０分間コンディ
ションした後、測定した。
応力緩和の値（降伏値）は、配合物が平衡に到達後最小
９０秒間、調製した配合物を攪拌し、混合剪断力を除去
してから９０秒内靜装させ、そして追加の９秒の試験時
間後、１００目盛の読みからブルックフィールド粘度計
のスピンドルＣＲＶＦす８スピンドル）のたわみを測定
することによって、得る。この試験は、剪断力除去後の
配合物の粘度の回復速度を測定する。
９０秒間、調製した配合物を攪拌し、混合剪断力を除去
してから９０秒内靜装させ、そして追加の９秒の試験時
間後、１００目盛の読みからブルックフィールド粘度計
のスピンドルＣＲＶＦす８スピンドル）のたわみを測定
することによって、得る。この試験は、剪断力除去後の
配合物の粘度の回復速度を測定する。
もとの配合物の粘度の変化率（ｌとして測定した、−夜
の粘度の安定性は、ブルックフィールド粘度計（スピン
ドルナ４．１２ｒｐｍ）によシ測定する。
の粘度の安定性は、ブルックフィールド粘度計（スピン
ドルナ４．１２ｒｐｍ）によシ測定する。
本発明の方法は、高い表面張力および重合および物理的
性質における有意の改良を達成できることが、わかる。
性質における有意の改良を達成できることが、わかる。
本発明の方法によって製造されたカルボキシル化ラテッ
クスも、改良された配合物の安定性、改良された増粘剤
の要求量およびより高い剥離強さを有すると同時に、二
次裏張シの用途のための不起泡配合物の他の性質のすぐ
れた釣合いを保持した。
クスも、改良された配合物の安定性、改良された増粘剤
の要求量およびより高い剥離強さを有すると同時に、二
次裏張シの用途のための不起泡配合物の他の性質のすぐ
れた釣合いを保持した。
鷹た、本発明の方法によって製造されたラテックスは、
全体的にすぐれた用途の性質を有し、従来の２反応器の
連続的方法によって製造されたラテックスよシも、起泡
配合物中の増粘剤の要求量を８０〜４０％減少する。８
８．５−の固形分の起泡配合物は、起泡化合物の密度を
７５０〜８５０ｆ／ＩＩとするために加えた４５０部の
充填剤、ラウリル硫酸アンモニウム（起泡助剤）および
ｌへ０００〜１７．０００ ｍＰαの粘度を得るために
加えたＡｌｃｏｇｗｍ ９６８５増粘剤を含有した。
全体的にすぐれた用途の性質を有し、従来の２反応器の
連続的方法によって製造されたラテックスよシも、起泡
配合物中の増粘剤の要求量を８０〜４０％減少する。８
８．５−の固形分の起泡配合物は、起泡化合物の密度を
７５０〜８５０ｆ／ＩＩとするために加えた４５０部の
充填剤、ラウリル硫酸アンモニウム（起泡助剤）および
ｌへ０００〜１７．０００ ｍＰαの粘度を得るために
加えたＡｌｃｏｇｗｍ ９６８５増粘剤を含有した。
実施例８
前に開示した反応器システムを用いて、従来の２反応器
の連続的方法（ラテックスＤおよびＥ）、供給モノマー
の注入を用いない８反応器の連続的方法（ラテックスＦ
およびＧ）、および供給モノマーの注入（ＦＩＭ）を用
いる８反応器の連続的方法（ラテックスＨおよびＪ）に
おいて、商業的に受は入れられた界面活性剤系を比較し
た。各ラテックスＤ、Ｅ％Ｆ、Ｇ％ＨおよびＪＫつぃて
の配合は、界面活性剤系の濃度を変化した以外、同一で
あった。この研究の比較結果を、衣■に記載する。
の連続的方法（ラテックスＤおよびＥ）、供給モノマー
の注入を用いない８反応器の連続的方法（ラテックスＦ
およびＧ）、および供給モノマーの注入（ＦＩＭ）を用
いる８反応器の連続的方法（ラテックスＨおよびＪ）に
おいて、商業的に受は入れられた界面活性剤系を比較し
た。各ラテックスＤ、Ｅ％Ｆ、Ｇ％ＨおよびＪＫつぃて
の配合は、界面活性剤系の濃度を変化した以外、同一で
あった。この研究の比較結果を、衣■に記載する。
表 ■
１合データ
温度１反応器す１．’Ｃ８５８７，８
Ｉ す２ 、 ’Ｃ９Ｂ、８ ９８．８Ｉ す８
．℃ −− 転化率２反応器＋１ ６５．０−７５．０
６０．０転化率２反応器◆２ ９（１０−９５
，０９４，０転化率１反応器◆８ −
一方法の凝固物レベル、等級 長
可残留スチレン、％ ２．０−２．５
２．０−２．６ラテツクスの物理的性質 固体、％ ４９．０ ５０
．４にとり Ｌ２８ ８
．７０表面張力、想Ｎ／雷 ４２−４４
４６．９８反応器、ＦＩＮなし ８反応器、６０／
６０ＦＩＭ７８．９ ’１６．７ ７９．４
７９．４７８．９ ７６．７ ８５
８５８２．２ ｇ５ ８７．８ ８
７．８２８．０ ８４．０ ９５．０ ８
０．０６２．０ ６８．０ ９１，０ ９
０．０９５．０ ９２．０ ９８，０ ９８
．０良 良 非常に艮 非常壷こ良−−０
，９１，２ ５１，６６０，９５１，８５０，８ ８，７４４，０２，７８８，０ ４２，６４５，５４８，０５０，０ 上の比較結果から指摘されるように、方法の寛容度が増
大した、最終生成物の性質の実質的な改良は、この分野
において既知の連続的方法と反対に、本発明の方法によ
って達成できる。本発明の方法における供給モノマーの
注入（ＦＩＭ）技術は、所望の重合速度、転化率および
重合の間のラテックスの安定性を維持するために、高い
界面活性剤濃度の必要性を排除する。また、本発明によ
れば、重合温度を低くしてポリマー中のゲル含量を低下
を促進することができ、そして残留スチレンを少なくす
ることができ、これによって水蒸気ストリッピングにお
ける水蒸気の使用量が少なくなるため、経済性およびエ
ネルギー保存に関して実質的な利益が得られる。これら
の利点のほかに、本発明の方法によれば、ラテックスに
高い表面張力と低いにごりを与えることができ、このこ
とは、２つの反応器から成る従来の連続的方法によって
製造されるラテックスに比べて小さい粒子を示している
。
．℃ −− 転化率２反応器＋１ ６５．０−７５．０
６０．０転化率２反応器◆２ ９（１０−９５
，０９４，０転化率１反応器◆８ −
一方法の凝固物レベル、等級 長
可残留スチレン、％ ２．０−２．５
２．０−２．６ラテツクスの物理的性質 固体、％ ４９．０ ５０
．４にとり Ｌ２８ ８
．７０表面張力、想Ｎ／雷 ４２−４４
４６．９８反応器、ＦＩＮなし ８反応器、６０／
６０ＦＩＭ７８．９ ’１６．７ ７９．４
７９．４７８．９ ７６．７ ８５
８５８２．２ ｇ５ ８７．８ ８
７．８２８．０ ８４．０ ９５．０ ８
０．０６２．０ ６８．０ ９１，０ ９
０．０９５．０ ９２．０ ９８，０ ９８
．０良 良 非常に艮 非常壷こ良−−０
，９１，２ ５１，６６０，９５１，８５０，８ ８，７４４，０２，７８８，０ ４２，６４５，５４８，０５０，０ 上の比較結果から指摘されるように、方法の寛容度が増
大した、最終生成物の性質の実質的な改良は、この分野
において既知の連続的方法と反対に、本発明の方法によ
って達成できる。本発明の方法における供給モノマーの
注入（ＦＩＭ）技術は、所望の重合速度、転化率および
重合の間のラテックスの安定性を維持するために、高い
界面活性剤濃度の必要性を排除する。また、本発明によ
れば、重合温度を低くしてポリマー中のゲル含量を低下
を促進することができ、そして残留スチレンを少なくす
ることができ、これによって水蒸気ストリッピングにお
ける水蒸気の使用量が少なくなるため、経済性およびエ
ネルギー保存に関して実質的な利益が得られる。これら
の利点のほかに、本発明の方法によれば、ラテックスに
高い表面張力と低いにごりを与えることができ、このこ
とは、２つの反応器から成る従来の連続的方法によって
製造されるラテックスに比べて小さい粒子を示している
。
モノマーの酸の量、合計の界面活性剤および生モノマー
の分割比の変更を、実施例１の配合物におい【評価した
。モノマーの酸の濃度を１．７５から８．Ｏｐｈｍに変
えた。界面活性剤の濃度を０．４から１０ ｐｈｍに変
え、そして生モノマーの分割比（反応器１／反応器２）
を７０／８０から４０／６０に変えて、本発明の方法を
検査した。広い範囲の性質をもつ満足すべきラテックス
が製造された。
の分割比の変更を、実施例１の配合物におい【評価した
。モノマーの酸の濃度を１．７５から８．Ｏｐｈｍに変
えた。界面活性剤の濃度を０．４から１０ ｐｈｍに変
え、そして生モノマーの分割比（反応器１／反応器２）
を７０／８０から４０／６０に変えて、本発明の方法を
検査した。広い範囲の性質をもつ満足すべきラテックス
が製造された。
実施例５
生産規模の単位装置を用いて、第１反応器と第２反応器
との間の主モノマーの分割比を６５／８５にして、ラテ
ックスを製造した。実施例２の配合において６０．０
ｐｈｍのスチレン濃度を、次の処方において評価して、
湿潤接着強さを測定し、そして従来の２反応器の連続的
方法によってつくられた同様なラテックスと比較した。
との間の主モノマーの分割比を６５／８５にして、ラテ
ックスを製造した。実施例２の配合において６０．０
ｐｈｍのスチレン濃度を、次の処方において評価して、
湿潤接着強さを測定し、そして従来の２反応器の連続的
方法によってつくられた同様なラテックスと比較した。
表 ■
乾燥重量部
ラテックス １０００米Ｑｒａｂ
ｏｒｃｈａｒｄ す２ ２２５０水
７５．５チの固体まで辛Ｄｕｖａ
ｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ からの充填剤。
ｏｒｃｈａｒｄ す２ ２２５０水
７５．５チの固体まで辛Ｄｕｖａ
ｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ からの充填剤。
４１米Ｈ＆ Ｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ からの増粘剤
。
。
カーペット（生繊維材料）を２４オンス／平方ヤード（
８１８，６ｆｉｍりの被覆重量において手で被覆するこ
とＫよシ、二次裏張９試料をつくった。二次裏張シは、
６オンス／平方ヤード（２０８，４ｆ／ｍりであった。
８１８，６ｆｉｍりの被覆重量において手で被覆するこ
とＫよシ、二次裏張９試料をつくった。二次裏張シは、
６オンス／平方ヤード（２０８，４ｆ／ｍりであった。
製造した複合体を、１５０℃の炉内で、乾燥および硬化
した。結果は、次のとお〕でおった。
した。結果は、次のとお〕でおった。
表 ■
法
）
）
６ ４．７ （６，８）８
５．１ （７，４）１０ ５．９
（８，６）−、） ８ ２１．５（８１，１） ８．０（４゜１
０ ２１．７ （８１４） ４．８ （６゜
１２ ２４、ｆｉ（８５，６） ９．４（１
ｒ−ｔｏｏｏＥ ラテックス ２．８ （４，０） ８．８ （５，５） ８．６ （５，２） ４．８ （６，９） ６．７ （９，７） １８．２（１９，１） 、８） １１．０（１５，９） １．６（え
８）、９） ２４．７（８５，７） ８．４
（４９）８．６） ２４．０（８４，７） ’
５．２（７，５）８０オンス／平方ヤード（０，１０ｔ
／ｃａｔりの被覆重量と６オンスジユート／平方ヤー
ド（０，０２ｆ／ｃｍりの二次裏張シを有し、１５０℃
に硬化した、８インチ（約５１）のカーペットの試料に
ついて、湿潤接着強さを測定した。試験試料は８、ｌＯ
および１２分間硬化し、次いで沸とう水中に８０秒間浸
漬し、スコツト引張試験機で試験した。
５．１ （７，４）１０ ５．９
（８，６）−、） ８ ２１．５（８１，１） ８．０（４゜１
０ ２１．７ （８１４） ４．８ （６゜
１２ ２４、ｆｉ（８５，６） ９．４（１
ｒ−ｔｏｏｏＥ ラテックス ２．８ （４，０） ８．８ （５，５） ８．６ （５，２） ４．８ （６，９） ６．７ （９，７） １８．２（１９，１） 、８） １１．０（１５，９） １．６（え
８）、９） ２４．７（８５，７） ８．４
（４９）８．６） ２４．０（８４，７） ’
５．２（７，５）８０オンス／平方ヤード（０，１０ｔ
／ｃａｔりの被覆重量と６オンスジユート／平方ヤー
ド（０，０２ｆ／ｃｍりの二次裏張シを有し、１５０℃
に硬化した、８インチ（約５１）のカーペットの試料に
ついて、湿潤接着強さを測定した。試験試料は８、ｌＯ
および１２分間硬化し、次いで沸とう水中に８０秒間浸
漬し、スコツト引張試験機で試験した。
本発明の方法によって製造されたラテックスのすぐれた
耐水性は、このラテックスからつくったゴムフィルムの
きわめてすぐれたスポット耐水性によって証明された。
耐水性は、このラテックスからつくったゴムフィルムの
きわめてすぐれたスポット耐水性によって証明された。
さらに、本発明によって製造されたラテックスは、すぐ
れた急速定着性、湿式接着性および最も重要なことには
、極限接着性を示した。
れた急速定着性、湿式接着性および最も重要なことには
、極限接着性を示した。
実施例６
本発明の方法によって製造した実施例５のラテックスを
、次の紙被覆用配合物において試験した。′乾燥重量部 ラテックス １７．０す１ カ
オリン粘土 ５０．０す２ カオリン粘
土 ５０．０・ワックスエマルジョン
０．８ ’Ｉ ５水保持助剤
０．２水
６５チの固体に固体の漂白した長網抄紙機中の板紙
の試料０．０１４インチ（０，０８６ａ＋＋ ）、５２
ボンド７１０００平方フイール（０，０２５ｆ／ｃｍり
を、実験室大きさのキーガン・コーターで２．９〜８．
２ポンド／１０００平方フイート（０，００１４〜０、
００１６９／ｃｔｘりの被覆重量において、配合物Ａ（
実施例５のラテックスを含有する）、配合物Ｂ（商業的
に入手できるラテン１クス）、２反応器法によって製造
した、および配合物（Ｄｏｗ６２０として知られている
高品質の商業的に入手できるラテックス）で被覆した。
、次の紙被覆用配合物において試験した。′乾燥重量部 ラテックス １７．０す１ カ
オリン粘土 ５０．０す２ カオリン粘
土 ５０．０・ワックスエマルジョン
０．８ ’Ｉ ５水保持助剤
０．２水
６５チの固体に固体の漂白した長網抄紙機中の板紙
の試料０．０１４インチ（０，０８６ａ＋＋ ）、５２
ボンド７１０００平方フイール（０，０２５ｆ／ｃｍり
を、実験室大きさのキーガン・コーターで２．９〜８．
２ポンド／１０００平方フイート（０，００１４〜０、
００１６９／ｃｔｘりの被覆重量において、配合物Ａ（
実施例５のラテックスを含有する）、配合物Ｂ（商業的
に入手できるラテン１クス）、２反応器法によって製造
した、および配合物（Ｄｏｗ６２０として知られている
高品質の商業的に入手できるラテックス）で被覆した。
板紙の試料を試験し、次の結果が得られた。
表 ■
１．７５°鏡面光沢１ ６５．７ ６２．４
５５．６飢 ＩＧＴ乾式ｔｔｍ強Ｋ”６７２ ６５
０ ？２６８、ＩＧＴ湿式表面強度” ６．７
５ ６．５ ５．０４、ワックス表面強度４
１２ １２ １８５、白色度１
８８．８ ８８．８ ８８．７’ ＴＡ
ＰＰＩ試験すＴ−４８０ 冨ＴＡＰＰＩ試験す４９９ ” ＩＧＴ試験中の水噴霧 ’ ＴＡＰＰＩ試験す４５９ ’ ＴＡＰＰＩ Ｅｉ１４１ これらの結果が示すように、本発明の方法によって製造
されたラテックスは、改良された光沢および改良された
湿式ＩＧＴ表面強度を有し、他の性質の釣合いにすぐれ
ていた。本発明の方法によって製造されたラテックスの
改良された耐水性は、改良された湿式ＩＧＴ表面強度性
において証明された。
５５．６飢 ＩＧＴ乾式ｔｔｍ強Ｋ”６７２ ６５
０ ？２６８、ＩＧＴ湿式表面強度” ６．７
５ ６．５ ５．０４、ワックス表面強度４
１２ １２ １８５、白色度１
８８．８ ８８．８ ８８．７’ ＴＡ
ＰＰＩ試験すＴ−４８０ 冨ＴＡＰＰＩ試験す４９９ ” ＩＧＴ試験中の水噴霧 ’ ＴＡＰＰＩ試験す４５９ ’ ＴＡＰＰＩ Ｅｉ１４１ これらの結果が示すように、本発明の方法によって製造
されたラテックスは、改良された光沢および改良された
湿式ＩＧＴ表面強度を有し、他の性質の釣合いにすぐれ
ていた。本発明の方法によって製造されたラテックスの
改良された耐水性は、改良された湿式ＩＧＴ表面強度性
において証明された。
実施例５のラテックスを、非アスベスト（セルロース）
ビータの添加の用途においてまた評価した。実施例５の
ラテックスおよび競合する商業的に入手可能なカルボキ
シル化うテックからの試験試料を、次の配合に従って製
造した： 乾燥重量部 漂白した亜硫酸パルプ ｌ Ｓｏ、０みょう
ばん ２０．０酸化防止剤
０．６ラテツクス
４０．０水
０−８チの固体にＴａｍｏｎ■ＳＮ（Ｒｏｈ
ｍ ＆ Ｈａａｓ Ｃｏ 、） ０．４引裂いた漂
白した亜硫酸パルプを、ワーリングフレンター内で水中
ニ０．８−のコンシスチンシーで高速度で分散した。み
ょうばんのｓｏｎ溶液を加えた後、原液のｐＨを水酸化
アンモニウムによシフ、θ〜８．０に調整し、酸化防止
剤を加えた。ラテックスを原液に加える前に、ｌ−のＴ
ａｍｏ％■ＳＮ溶液をラテックスと混合した。
ビータの添加の用途においてまた評価した。実施例５の
ラテックスおよび競合する商業的に入手可能なカルボキ
シル化うテックからの試験試料を、次の配合に従って製
造した： 乾燥重量部 漂白した亜硫酸パルプ ｌ Ｓｏ、０みょう
ばん ２０．０酸化防止剤
０．６ラテツクス
４０．０水
０−８チの固体にＴａｍｏｎ■ＳＮ（Ｒｏｈ
ｍ ＆ Ｈａａｓ Ｃｏ 、） ０．４引裂いた漂
白した亜硫酸パルプを、ワーリングフレンター内で水中
ニ０．８−のコンシスチンシーで高速度で分散した。み
ょうばんのｓｏｎ溶液を加えた後、原液のｐＨを水酸化
アンモニウムによシフ、θ〜８．０に調整し、酸化防止
剤を加えた。ラテックスを原液に加える前に、ｌ−のＴ
ａｍｏ％■ＳＮ溶液をラテックスと混合した。
沈殿が完結した稜、バレーシート型で・・ンド・シー）
（ｈａｎｄ ５ｈｅｅｔ）を作った。次いで成形した
ハンド・シートをバレーの針金から取り出し、８００ボ
ンド（約１８６稽）の圧力で５分間湿式プレスし、乾燥
器内で１２１．１℃において２５分間乾燥した。ハンド
・シートの試料を試験し、次の結果が得られた。
（ｈａｎｄ ５ｈｅｅｔ）を作った。次いで成形した
ハンド・シートをバレーの針金から取り出し、８００ボ
ンド（約１８６稽）の圧力で５分間湿式プレスし、乾燥
器内で１２１．１℃において２５分間乾燥した。ハンド
・シートの試料を試験し、次の結果が得られた。
表 ■
蜂排水１秒 ４８？０
湿潤シート重量、 ｆ ６９ ８０
厚 さ、ポイント １５Ｂ１７Ｊ３密度、ｌ
ｂ／ｆｔ”ｃｒｔｍｓ／ｌ） ５１ｊｓ（８２＆５）
５８．４（８５５！４）引張シ強さ、ｐａｉＣＩｃ
＆／ｃＩｆ） ６０９７（４２８，７） ４８７０（
８４２４）伸び、−１５ｆｌ １０９ ＊ ＴＡＰＰＩ、Ｔ−２２７ 米＊ ＴＡＰＰＩ、Ｔ−２２１に類似 上のデータが示すように、本発明の方法によって製造し
たラテックスは、現在受は入れられている競合ラテック
スよりも全体的にすぐれた性質を有した。詳しくは、引
張シ強さと伸びは、商業的に受は入れられているラテッ
クスよりもすぐれた。
厚 さ、ポイント １５Ｂ１７Ｊ３密度、ｌ
ｂ／ｆｔ”ｃｒｔｍｓ／ｌ） ５１ｊｓ（８２＆５）
５８．４（８５５！４）引張シ強さ、ｐａｉＣＩｃ
＆／ｃＩｆ） ６０９７（４２８，７） ４８７０（
８４２４）伸び、−１５ｆｌ １０９ ＊ ＴＡＰＰＩ、Ｔ−２２７ 米＊ ＴＡＰＰＩ、Ｔ−２２１に類似 上のデータが示すように、本発明の方法によって製造し
たラテックスは、現在受は入れられている競合ラテック
スよりも全体的にすぐれた性質を有した。詳しくは、引
張シ強さと伸びは、商業的に受は入れられているラテッ
クスよりもすぐれた。
実施例８
重合および応用性へのモノマーの酸の型および添加点の
効果を試験するために、本発明の方法において実施例２
の配合を用いていく種類かのビニル酸を評価した。使用
したモノマーの酸は、メタクリル酸、７マル酸およびマ
レイン酸であった。
効果を試験するために、本発明の方法において実施例２
の配合を用いていく種類かのビニル酸を評価した。使用
したモノマーの酸は、メタクリル酸、７マル酸およびマ
レイン酸であった。
酸の型およびその添加点に依存して異なる性質をもつ満
足すべきラテックスが得られた。
足すべきラテックスが得られた。
＊施例９
本発明の方法において評価した他の官能性上ツマ−は、
アクリルアミド、ｎ−メチロールアクリルアミド、２−
ヒドロキシエチルアクリレートおよびジメチルアミノエ
チルメタクリレートでろつｃＯ これらの官能性上ツマ−を第１、第２および第８の反応
ゾーンへ注入して、多数の用途において有用な特別の性
質をもつ安定なラテックスが製造された。
アクリルアミド、ｎ−メチロールアクリルアミド、２−
ヒドロキシエチルアクリレートおよびジメチルアミノエ
チルメタクリレートでろつｃＯ これらの官能性上ツマ−を第１、第２および第８の反応
ゾーンへ注入して、多数の用途において有用な特別の性
質をもつ安定なラテックスが製造された。
実施例１０
本発明の方法を用いて、ゴムまたは樹脂型のポリマーを
製造することができる。本発明の方法は、好ましくは、
低温開始剤、種々の七ツマー１種々の界面活性剤および
各反応ゾーンへの分子量調整剤の増分添加を用いて、実
施する。生ずるラテックスのゴム状ポリマーの部分は、
多数の異なる凝固剤系を使用することにより、水相から
単離し、乾燥して、種々の用途において有用な合成ゴム
または樹脂を製造する。
製造することができる。本発明の方法は、好ましくは、
低温開始剤、種々の七ツマー１種々の界面活性剤および
各反応ゾーンへの分子量調整剤の増分添加を用いて、実
施する。生ずるラテックスのゴム状ポリマーの部分は、
多数の異なる凝固剤系を使用することにより、水相から
単離し、乾燥して、種々の用途において有用な合成ゴム
または樹脂を製造する。
実施例１１
本発明の方法を用いて、フオーム組成物中に使用する改
良された強化用ラテックスヲ襄造することもできる。実
施例１に記載するような反応器システムと処方を用いて
、ゴムのフオームの製造用ラテックス組成物中に使用す
る強化用ラテックスを製造した。モノマー流中のスチレ
ン／ブタジェン比を７０／８０から１００１０に変化さ
せた。
良された強化用ラテックスヲ襄造することもできる。実
施例１に記載するような反応器システムと処方を用いて
、ゴムのフオームの製造用ラテックス組成物中に使用す
る強化用ラテックスを製造した。モノマー流中のスチレ
ン／ブタジェン比を７０／８０から１００１０に変化さ
せた。
得られるラテックスを常法でつくられたゴムのフオーム
ラテックスと適当な比率で配合して、物理的性質のすぐ
れた釣合いを有するフオームラバー生成物を製造した。
ラテックスと適当な比率で配合して、物理的性質のすぐ
れた釣合いを有するフオームラバー生成物を製造した。
本発明の使用によシ得られた強化用ラテックスは、増大
した機械的安定性、ゲージ回復性および圧縮抵抗性を、
フオームラバー試料に付与した。これらの改良された性
質は、従来の手段によって得られた強化用ラテックスを
用いたとき、達成されない。
した機械的安定性、ゲージ回復性および圧縮抵抗性を、
フオームラバー試料に付与した。これらの改良された性
質は、従来の手段によって得られた強化用ラテックスを
用いたとき、達成されない。
実施例１２
本発明の方法は、ペースゴムフオームのラテックスを製
造するためにも使用できる。反応器システムと処方は、
実施例１に記載するとおシであるが、低温開始剤系が好
ましく、種々の界面活性剤を使用し、そして分子量調整
剤の増′分添加を各反応ゾーンに用いる。次いで、本発
明の方法によって製造される生ずるゴムラテックスを強
化用ラテツクスと配合するか、あるいは単独で使用して
、硬化されたフオームラバー組成物を製造する。
造するためにも使用できる。反応器システムと処方は、
実施例１に記載するとおシであるが、低温開始剤系が好
ましく、種々の界面活性剤を使用し、そして分子量調整
剤の増′分添加を各反応ゾーンに用いる。次いで、本発
明の方法によって製造される生ずるゴムラテックスを強
化用ラテツクスと配合するか、あるいは単独で使用して
、硬化されたフオームラバー組成物を製造する。
本発明の方法、゛供給モノマーの注入”（ＦＩＭ）は、
よシ大きい方法の寛容度を提供し、よシ効果的な原料の
使用を可能とし、そしてカルボキシル化ラテックスに限
定されない。本発明の方法は、他の型の生成物の連続的
乳化重合に、ことに界面活性剤の濃度の減少およびそれ
にともなう効果および利益が特別な意味をもつ場合に、
有利に用いることができる。
よシ大きい方法の寛容度を提供し、よシ効果的な原料の
使用を可能とし、そしてカルボキシル化ラテックスに限
定されない。本発明の方法は、他の型の生成物の連続的
乳化重合に、ことに界面活性剤の濃度の減少およびそれ
にともなう効果および利益が特別な意味をもつ場合に、
有利に用いることができる。
低い濃度で種々の界面活性剤を用いるときのよシ大きい
融通性は、本発明の方法によシ製造されたラテックスに
すぐれた性質を生じさせ、そしてカーペットの裏張りの
用途においてとくに顕著である。しかしながら、他の種
々の工業的用途に適シタカルボキシル化ラテックスは、
本発明の方法によって容易に製造することができる。他
の用途の例は、紙の被覆、紙の飽和、アスベストおよび
非アスベストピ゛−ター添加法により製造される紙およ
びフェルト、いす張シの裏張シ、不織布、および技術的
に知られている繊維材料およびセルロースおよび非セル
ロースの繊維質材料の処理を含む同様な用途である。他
のポリマー、たとえば、高鼾衝撃性プラスチックの変性
用ポリブタジェン、高スチレン溶液樹脂、およびイイン
トおよび被験用の水を減少できる樹脂、およびエマルジ
ョンゴムを、本発明の方法によって製造することもでき
る。
融通性は、本発明の方法によシ製造されたラテックスに
すぐれた性質を生じさせ、そしてカーペットの裏張りの
用途においてとくに顕著である。しかしながら、他の種
々の工業的用途に適シタカルボキシル化ラテックスは、
本発明の方法によって容易に製造することができる。他
の用途の例は、紙の被覆、紙の飽和、アスベストおよび
非アスベストピ゛−ター添加法により製造される紙およ
びフェルト、いす張シの裏張シ、不織布、および技術的
に知られている繊維材料およびセルロースおよび非セル
ロースの繊維質材料の処理を含む同様な用途である。他
のポリマー、たとえば、高鼾衝撃性プラスチックの変性
用ポリブタジェン、高スチレン溶液樹脂、およびイイン
トおよび被験用の水を減少できる樹脂、およびエマルジ
ョンゴムを、本発明の方法によって製造することもでき
る。
特許出願人 ザ・グツドイヤー・タイヤ・アンド・ラ
バー・カン／ぐニー （叫名）
バー・カン／ぐニー （叫名）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 （１） 第１ゾーンに反応成分と生モノマー
の一部分のみとを供給し、（２）第１ゾーンにおいて反
応混合物の重合を実施して、供給したモノマーの８５−
９８ ％を転化し、（８）反応混合物を第１反応ゾーン
から第２反応ゾーンに移し、ここで重合を主モノマーの
残部の入って来る流れと続け、次いで前記混合物を引き
続いて供給された合計のモノマーの８５〜９５チの転化
率に重合し、次いで（４）反応混合物を第２反応ゾーン
から第３反応ゾーンへ移し、ここで反応混合物をさらに
重合して、転化をおおむね完結する、ことを特徴とする
、２またはそれ以上の反応ゾーンにおける乳化重合法。 ２、方法を連続的に実施する特許請求の範囲第１項記載
の方法。 ８、合計の主モノマー供給物の２５チを第１ゾーン内に
入れ、そして合計の１七ツマー供給物の残部の７５−を
第２ゾーンに注入する特許請求の範囲第１または２項記
載の方法。 ４、合計の１七ツマー供給物の４０チを第１ゾーン内に
入れ、そして合計の主七ツマー９供給物の残部の６０優
を第２ゾーンに注入する特許請求の範囲第λまたは２項
記載の方法。 ５、合計の生モノマー供給物の５０−を第１ゾーン内に
入れ、そして合計の生モノマー供給物の残部０６０％を
第２ゾーンに注入する特許請求の範囲第１または２項記
載の方法。 ６、合計の主モノマー供給物の６０％を第１ゾーン内に
入れ、そして合計の生モノマー供給物の残りの４０チを
第２ゾーンに注入する特許請求の範囲第１または２項記
載の方法。 ？０合計の主モノマー供給物の７５チを第１ゾーン内に
入れ、そして合計の生モノマー供給物の残部の２５−を
第２ゾーンに注入する特許請求の範囲第１または２項記
載の方法。 ８、主モノマーはブタジェン、イノプレン、ｚ、８−ジ
メチルブタジェン、１．８−ブタジェン、１．８−クロ
ロ−ブタジェン、１−シアノブタジェン、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル
、メタクリレートリル、ビニリデンクロライド、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、２−エチルへキシルアク
リレートから成る群よシ選ばれる特許請求の範囲第１ま
たは２項記載の方法。 ９、主モノマーは１．８−７’タジエン、スチレンおよ
びアクリロニトリルから成る群よル選ばれる特許請求の
範囲第１または２項記載の方法。 １、第１ゾーンを６８〜８５℃に維持し、第２ゾーンを
７５〜９０℃に維持し、セしてｆａ８ゾーンを８５〜９
５℃に維持する特許請求の範囲第１または３項記載の方
法。 ■、第１ゾーンを７０〜８８℃に維持し、第２ゾーンを
８０〜８５℃に維持し、そして第８ゾーンを８６〜８９
℃に維持する特許請求の範囲第１または２項記載の方法
。 区、第１ゾーンを７４〜？８℃に維持し、第２ゾーンを
８２〜８４℃に維持し、そして第３ゾーンを８７〜８８
℃に維持する特許請求の範囲第１または２項記載の方法
。 あ、（α）少なくとも１３の共役ジエン、（ｂ）４０〜
８０重量％の少なくとも１棟の非カルボン酸のコモノマ
ー、（ｃ）０．１〜５重量−の少なくとも１種のエチレ
ン系不飽和カルボン酸、および（力０．１〜５重量−の
少なくとも１種の官能性モノマーからなる成分（α）、
（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）からラテックスを製造する
触媒連続乳化重合法において、重合反応を２またはそれ
以上の反応ゾーンにおいて実施し、成分（ｃ）および（
カのすべてをモノマー成分（α）および（６）の一部分
のみと一緒に＃！１ゾーンにおいて８５〜９８重ｔチの
転化率に重合し、反応を第２ゾーンにおいて続け、第２
ゾーンにモノマー成分（α）および（ｂ）の残部を供給
し、そして供給した合計のモノマー８５〜９５チ′の転
化率に重合し、内いて反応混合物を第２反応ゾーンから
第８反応ゾーンに移し、ここで反応混合物を重合して転
化をおおむね完結する、ことを特徴とする、触媒連続乳
化重合法。 １４．０．１〜５重ｔｔｓの官能性モノマーを使用する
特許請求の範囲第１８項記載の方法。 塾、第１ゾーンへ供給するモノマー成分（α）および（
６）の量は、すべての重合反応ゾーンへ供給するモノマ
ー成分（α）および（６）の合計重量の２５チ以上およ
び７５重量−以下である特許請求の範囲第１８項記載の
方法。 弼、モノマー成分（α）および（６）の合計の５０１を
第２ゾーンへ供給する特許請求の範囲第１８項記載の方
法。 η、第１ゾーンを７０〜８０℃に維持し、第２ゾーンを
８０〜８５℃に維持し、そして第８ゾーンを８６〜８９
℃に維持する特許請求の範囲第１８項記載の方法。 敷第１ゾーンを７８〜？？’Ｃに維持し、第２反応器を
８１〜８４℃に維持し、そして第８反応器を８７〜８８
℃に維持する特許請求の範囲第１８項記載の方法。 ９．４〜ＩＯ個の炭素原子の少なくとも１種の共役ジエ
ンをブタジェン、イソプレン、２．８−ジメチルブタジ
ェンおよびクロロ−ブタジェンから成る群よシ選ぶ特許
請求の範囲第１８項記載の方法。 加、共役ジエンは１．８−ブタジェンであル、そして非
カルボン酸コモノマーはスチレンである特許請求の範囲
第１８項記載の方法。 ２１、共役ジエンはイソプレンであ）、そして非カルボ
ン酸コモノマーはスチレンである特許請求の範囲第１８
項記載の方法。 ２２、非カルボン酸モノマーはスチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、メタクリ
レートリル、ビニリデンクロライド、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、ヘキ
シルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレートか
ら成る群よシ選ばれる特許請求の範囲第１８項記載の方
法。 羽、（α） 少なくとも１種の共役ジエン、（６）４０
〜８０重量−の少なくとも１種の非カルボン酸ビニル芳
香族コモノマーシよび（ｃ） ０．１〜５重量％の少
なくともｌｌ］ｌのエチレン系不飽和カルボン酸からな
る七ツマー成分（α）、（ｂ）および（６）から、重合
反応を直列に接続された少なくとも２つの反応ゾーン札
おいて実施することによシ、ラテックスを製造する連続
乳化重合法において、モノマー成分（α）および（６）
の合計の２５〜７５チを第１ゾーンに入れ、供給したモ
ノマーの８５〜９８−の転化率に重合し、その後第２ゾ
ーンに移し、ここで合計のモノマー成分（α）および（
６）の残部の２５〜７５チを注入し、供給した合計のモ
ノマーの８５〜９５−の転化率に重合し、その後第８ゾ
ーンに移し、ここで反応混合物を重合して転化をおおむ
ね完結する、ことを特徴とする、連続乳化重合法。 Ｕ、モノマー成分（α）および（６）の合計の５０チを
第１ゾーンに入れる特許請求の範囲第２８項記載の方法
。 ＢＳ、（（１） 共役ジエンは１．８−ブタジェンで
あり、そして（＆） 非カルボン酸コモノマーはスチ
レンである特許請求の範囲第２８項記載の方法。 ２、特許請求の範囲第１％１８または２８項記載の方法
によって製造された紙被覆用水性組成物。 ２、特許請求の範囲第１％１８または２８項記載の方法
によって製造されたカーペット裏張シ用ラテックス。 艶０％許請求の範囲第１．ＬＬ−ｊたは２３項記載の方
法によって製造されたいす張りの用途に用いるラテック
ス。 ２、特許請求の範囲第１，１８または２８項記載の方法
によって製造されたフオームラバー用ラテックス。 （資）、凝固前のラテックスを特許請求の範囲第１．１
８または２８項記載の方法に従って製造するゴム生成物
。 ３３１、ラテックスを特許請求の範囲第１％ １８また
は２８項記載の方法に従って製造するフオーム組成物中
に使用する強化用ラテックス。 ８２、α）反応ゾーンに、反応成分と生モノマーの一部
分のみとを供給し、■） 反応混合物を供給したモノマ
ーの８５〜９８チの転化率に重合し、（８）反応ゾーン
に主モノマーの残部と任意に少なくとも１種の官能性モ
ノマーとを供給し、そして（４）次いで重合を供給した
合計のモノマーの８５〜９ｓ−の転化率に実施し、次い
で６） 任意に追加の官能性モノマーを供給し、そして
重合して転化をおおむね完結する、ことを特徴とする、
改良された乳化重合法。 羽、（α） 少なくとも１種の共役ジエン、（６）４０
〜８０重量−の少なくとも１種の非カルボン酸コモノマ
ー、（ｃ）０．１〜５重量−の少なくとも１種のエチレ
ン系不飽和カルボン酸および（４０，１〜５重量−の少
なくとも１種の官能性モノマーからなる成分（ａ）、（
６）、 （ｃ）および（社）からラテックスを製造する
連続乳化合法において、重合反応を２またはそれ以上の
反応器ゾーンにおいて実施し、成分（Ｃ）のすべてをモ
ノマー成分６ｚ）、（６）および（司の一部分のみと一
緒に、第１ゾーンにおいて８５〜９８−の転化率に重合
し、反応を第２ゾーンにおいて続け、第２ゾーンに七ツ
マー成分（ロ）、（ｂ）および（力の残部を供給し、そ
して供給した合計モノマーの８５〜９５チの転化率に重
合し、次いで反応混合物を第２反応ゾーンから第８反応
ゾーンに移し、ここで反応混合物を重合して転化をおお
むね完結する、ことを特徴とする、連続的乳化重合法。 あ、（α）少なくとも１種の共役ジエン、（ｂ）４０〜
８０重量％の少なくとも１種の非カルボン酸コモノマー
、（６） ０．１〜５重ｔチの少なくとも１種のエチ
レン系不飽和カルボン酸および（ｄ） ０．１〜５重
量−の少なくとも１種の官能性モノマーからなる成分（
α）、（ｂ）、（ｃ）および（力からラテックスを製造
する連続的乳化重合法において、重合反応を２またはそ
れ以上の反応器ゾーンにおいて実施し、成分（ｃ）のす
べてと成分（めの一部分とをモノマー成分（ロ））およ
び（６）の一部分のみと一緒に、第１ゾーンにおいて８
５〜９８チの転化率に重合し、反応を第２ゾーンにおい
て続け、第２ゾーンにモノマー成分（８）および（６）
の残部を供給し、そして供給した合計モノマーの８５〜
９５チの転化率に重合し、次いで反応混合物を第２反応
ゾーンから第８反応ゾーンに移し、ここで成分（ｄ）の
残部を反応混合物に加え、これを重合して転化をおおむ
ね完結する、ことを特徴とする、連続的乳化重合法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US30474381A | 1981-09-23 | 1981-09-23 | |
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Related Child Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP19644289A Division JPH0284410A (ja) | 1981-09-23 | 1989-07-28 | 改良された水性ラテックス |
Publications (2)
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Family Applications After (1)
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| JPS58222846A (ja) * | 1982-06-22 | 1983-12-24 | 住友ノ−ガタツク株式会社 | カーペット |
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- 1982-09-17 DE DE8282630088T patent/DE3269418D1/de not_active Expired
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-
1989
- 1989-07-28 JP JP19644289A patent/JPH0284410A/ja active Granted
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