JPS582214A - 改良された結晶質アルミノシリケ−トの製造方法 - Google Patents
改良された結晶質アルミノシリケ−トの製造方法Info
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- JPS582214A JPS582214A JP10054681A JP10054681A JPS582214A JP S582214 A JPS582214 A JP S582214A JP 10054681 A JP10054681 A JP 10054681A JP 10054681 A JP10054681 A JP 10054681A JP S582214 A JPS582214 A JP S582214A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は改良された結晶質アルミノシリケートのＩ＆！
造方法に関し、詳しくは鉄を含有し、その鉄の少なくと
も一部がイオン結合以外の結合よりなる新規な結晶質ア
ルミノシリケージの製造方法に関する。
造方法に関し、詳しくは鉄を含有し、その鉄の少なくと
も一部がイオン結合以外の結合よりなる新規な結晶質ア
ルミノシリケージの製造方法に関する。
従来からイオン交換によりアルミノシリケートに鉄イオ
ンを付加せしめることは細動れている。
ンを付加せしめることは細動れている。
例えばＷ、Ｎ、Ｄｅ４ａＪｍらによれば酸素の存在しな
い状態でｐＨ五８〜４．ｆｉの１・８ｏａ水溶液とＹ型
ゼオライトを接触させてＴｈ−Ｙ 掴（オライドが得ら
れている（Ｊ、偽−８−１軸す、ｓ １１． ａ６ｏ４
）。しかし、この場合の鉄は七オライドの交換ナイトに
鉄イオンとして付加しているものであり、そのためこの
よりなｈ −Ｙ 型ゼオライトをトルエンの転化反応等
の触媒に用いても目的とする生成物の収率が十分でなく
、また触媒上への炭素の析出が多く反応を長期間にわた
って連続的に行なうことが困離であった。
い状態でｐＨ五８〜４．ｆｉの１・８ｏａ水溶液とＹ型
ゼオライトを接触させてＴｈ−Ｙ 掴（オライドが得ら
れている（Ｊ、偽−８−１軸す、ｓ １１． ａ６ｏ４
）。しかし、この場合の鉄は七オライドの交換ナイトに
鉄イオンとして付加しているものであり、そのためこの
よりなｈ −Ｙ 型ゼオライトをトルエンの転化反応等
の触媒に用いても目的とする生成物の収率が十分でなく
、また触媒上への炭素の析出が多く反応を長期間にわた
って連続的に行なうことが困離であった。
本発明者らは、上記従来の鉄置換アルミノシリケーＦの
欠点を解消すべく鋭意研究を重ねた。その結果、特定の
アルミノシリケートと鉄塩を反応させる際に反応系の１
１１１を２以下にすると、篤−くべきことに、従来の鉄
置換アルミノシリケートと構造の着しく興なるアルミノ
シリケートが生威し、これが目的とする有効な触媒にな
りうろことを見出し、本発明を完成するに至った。
欠点を解消すべく鋭意研究を重ねた。その結果、特定の
アルミノシリケートと鉄塩を反応させる際に反応系の１
１１１を２以下にすると、篤−くべきことに、従来の鉄
置換アルミノシリケートと構造の着しく興なるアルミノ
シリケートが生威し、これが目的とする有効な触媒にな
りうろことを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、ア＃ミナに対するシリカの比率がｔ
４以上であり、かっムー含量が２−４重量慢以下の結晶
質アルミノシリケートを、１ＩＨ２以下の鉄塩水溶液と
接触させることを特徴とする特許された結晶質アルミノ
シリナートの製造方法を提供するものである。
４以上であり、かっムー含量が２−４重量慢以下の結晶
質アルミノシリケートを、１ＩＨ２以下の鉄塩水溶液と
接触させることを特徴とする特許された結晶質アルミノ
シリナートの製造方法を提供するものである。
本発明の方法の原料である結晶質アルミノシリケートと
しては、アルミナに対するシリカの比率がＬ６以上であ
り、かつＷａ４Ｏａ量が１４重重量板下、好ましくは１
重量襲以下のものであればよく、各種のものがあるが、
例えばホージャサイ４１モルデナイトなどの天然（オラ
イドあるいはｘ Ｉｉ ＊Ｙ！Ｊ！、ＬＳＩなどの合成
（オライＦをあげることができる。これらのものはいず
れも使用することができるが、特に空洞有効径の大きい
ものが好ましいＯ なお、原料である結晶質アルミノｗ啼ケートとして、ア
ルミナに対するシリカの比率が４４未満のもの、あるい
はＩａｌＯａ量がＬ４重量襲を越えるものを用いると、
ＰＨ２以下の強酸性化で処理した場合に、シリケージ骨
格がくずれるおそれがあり、好ましくない。
しては、アルミナに対するシリカの比率がＬ６以上であ
り、かつＷａ４Ｏａ量が１４重重量板下、好ましくは１
重量襲以下のものであればよく、各種のものがあるが、
例えばホージャサイ４１モルデナイトなどの天然（オラ
イドあるいはｘ Ｉｉ ＊Ｙ！Ｊ！、ＬＳＩなどの合成
（オライＦをあげることができる。これらのものはいず
れも使用することができるが、特に空洞有効径の大きい
ものが好ましいＯ なお、原料である結晶質アルミノｗ啼ケートとして、ア
ルミナに対するシリカの比率が４４未満のもの、あるい
はＩａｌＯａ量がＬ４重量襲を越えるものを用いると、
ＰＨ２以下の強酸性化で処理した場合に、シリケージ骨
格がくずれるおそれがあり、好ましくない。
次に本発明の方法に用いる鉄塩水溶液としては、様々な
塩や錯塩が用いられるが、一般的には塩化第一鉄、塩化
第二鉄、硝酸第一鉄、ｉａ酸酸第銑鉄硫酸第一鉄、硫酸
第二鉄などの水溶液が用いられる。
塩や錯塩が用いられるが、一般的には塩化第一鉄、塩化
第二鉄、硝酸第一鉄、ｉａ酸酸第銑鉄硫酸第一鉄、硫酸
第二鉄などの水溶液が用いられる。
本発明の方法においては、上述の結晶質アルミノシリケ
ートを、鉄塩水ＩＩＩ′＃１．と接触させるにあたって
、系のＩＭを２以下に調節することが必要である。その
ため用いる鉄塩の種類によっては拳を添加することを要
するが、このような酸としては塩酸、 ＊＊、硫酸など
を用いればよい。しかし、弗化水素−のように、結晶質
シリケー１の構造を破壊するようなものは好ましくない
。
ートを、鉄塩水ＩＩＩ′＃１．と接触させるにあたって
、系のＩＭを２以下に調節することが必要である。その
ため用いる鉄塩の種類によっては拳を添加することを要
するが、このような酸としては塩酸、 ＊＊、硫酸など
を用いればよい。しかし、弗化水素−のように、結晶質
シリケー１の構造を破壊するようなものは好ましくない
。
νＨが２以下に調整された鉄塩水溶液と結晶質アに識〕
Ｖリケー）ＩＩＩ餘盲せると、アルミノシリケートの結
晶を構成しているアル之ニウムが溶出するが、鉄塩水溶
液の！■が２を越えるものではアル之ニウムを十分に博
出させることができず、目的とする結晶質アルミノシリ
ケートを製造することができない。゛ 本発明の方法では、結晶質アルミノシリケートをνＨ２
以下の鉄塩水１１１液と接触させる際の条件◆について
は、特に制限はなく適宜定めればよいが、通常は０〜１
００℃の温度にて、ａ５〜１０時間程度接触させる。接
触させる方法は、結晶質アルミノシリナートを単に鉄塩
水溶液に浸漬するだけでもよいが、攪拌等を行なえばよ
り短時間で目的を達成できる。またかかる接触は一回の
みでもよいが、複数回繰り返すと、鉄含有量の高いアル
ミノシリケートが得られる。さらに接触に際して、超音
波を使用すると効果的である。
Ｖリケー）ＩＩＩ餘盲せると、アルミノシリケートの結
晶を構成しているアル之ニウムが溶出するが、鉄塩水溶
液の！■が２を越えるものではアル之ニウムを十分に博
出させることができず、目的とする結晶質アルミノシリ
ケートを製造することができない。゛ 本発明の方法では、結晶質アルミノシリケートをνＨ２
以下の鉄塩水１１１液と接触させる際の条件◆について
は、特に制限はなく適宜定めればよいが、通常は０〜１
００℃の温度にて、ａ５〜１０時間程度接触させる。接
触させる方法は、結晶質アルミノシリナートを単に鉄塩
水溶液に浸漬するだけでもよいが、攪拌等を行なえばよ
り短時間で目的を達成できる。またかかる接触は一回の
みでもよいが、複数回繰り返すと、鉄含有量の高いアル
ミノシリケートが得られる。さらに接触に際して、超音
波を使用すると効果的である。
上述の接触反応の終了後、得られたアルミノシリケート
を十分に洗浄し、さらに乾燥した後に焼＊（５００〜８
００℃）すれば目的とする鉄を含有する結晶質アルミノ
シリケートを製造することができる。
を十分に洗浄し、さらに乾燥した後に焼＊（５００〜８
００℃）すれば目的とする鉄を含有する結晶質アルミノ
シリケートを製造することができる。
このようにして得られた結晶質アルミノシリケートは、
内部に鉄を含有しているが、その鉄の少なくとも一部分
がイオン結合以外の形態でアルミノシリケートに結合し
ているものであって、従来の鉄含有アルミノシリケート
とはその結晶構造および触媒作用等において着しく異な
るものである。
内部に鉄を含有しているが、その鉄の少なくとも一部分
がイオン結合以外の形態でアルミノシリケートに結合し
ているものであって、従来の鉄含有アルミノシリケート
とはその結晶構造および触媒作用等において着しく異な
るものである。
本発明の方法によって製造される結晶質アルミノシリケ
ートは、上記の如き形態で鉄を含有するものであるが、
その他の組成ならびに結晶構造等についてはＩＭ造の際
の各種条件により微妙に興なるものであって一定ではな
い。しかし、好ましいものとしては、次の如き結晶構造
ならびに成分組成の結晶質アルミノシリケートをあげる
ことができる。すなわち、この結晶質アルミノシリケー
トは第１表に示すｚｉｐｓ折パターンを有すると共に、
結晶の（ｓ ｓ ｓ）面における社０麿／Ａ４ｏｓ比（
Ｘ）とプラッタの式２Ｌｓｉｎ＆−１２の入射角の２倍
２＃ （ｙ）との関係が、 Ｆ −Ｆ ｔ−α（ｘ−ｘｔ） （ただし、ここでｘｌは原料として用いた結晶質アルミ
フシ９＋−トの勧＠／ Ｍｉｓ比を示し、７１はその（
５５５）面における２１を示す。また（１ ハｅＬ００
１（（１（ａｏｏｓｌ ’ｔ’ある。）であり、さらに
組成が一意０−ｑ緬０励・山−、−８１０゜（式中、ν
はａｏ！ＩＩ以下であり、畷は１／４６以下であり、ま
たｒｌ！Ｏより大きく１０以下である。）で表わされる
ものである。
ートは、上記の如き形態で鉄を含有するものであるが、
その他の組成ならびに結晶構造等についてはＩＭ造の際
の各種条件により微妙に興なるものであって一定ではな
い。しかし、好ましいものとしては、次の如き結晶構造
ならびに成分組成の結晶質アルミノシリケートをあげる
ことができる。すなわち、この結晶質アルミノシリケー
トは第１表に示すｚｉｐｓ折パターンを有すると共に、
結晶の（ｓ ｓ ｓ）面における社０麿／Ａ４ｏｓ比（
Ｘ）とプラッタの式２Ｌｓｉｎ＆−１２の入射角の２倍
２＃ （ｙ）との関係が、 Ｆ −Ｆ ｔ−α（ｘ−ｘｔ） （ただし、ここでｘｌは原料として用いた結晶質アルミ
フシ９＋−トの勧＠／ Ｍｉｓ比を示し、７１はその（
５５５）面における２１を示す。また（１ ハｅＬ００
１（（１（ａｏｏｓｌ ’ｔ’ある。）であり、さらに
組成が一意０−ｑ緬０励・山−、−８１０゜（式中、ν
はａｏ！ＩＩ以下であり、畷は１／４６以下であり、ま
たｒｌ！Ｏより大きく１０以下である。）で表わされる
ものである。
第 １ 表
Ｉ：入射角、照射ｔ ｋ−Ｋｄ、波長５ｔｓ４１ａｉこ
のような結晶構造および組成を有する結晶質アル電ノシ
リケーＦは、含有する鉄の少なくとも一部がイオン結合
以外の形態でアルミノシリケートと結合していることが
明らかである。このイオン結合以外の形態とは、必ずし
も明確ではないが、おそらく結晶を構成しているアルミ
ニウムが、強酸性の鉄塩水溶液と接触中に溶出し、代わ
りに溶出したアルミニウムの近傍に鉄が位置し、強固な
結合をなして結晶中に組み込まれているものと考えられ
る。このようなことは、上述のｘｌｌａ＠折パター折中
ターン（５５５）＠におけるＸと１との関係式ならびに
その他の現象からも裏付けられる。
のような結晶構造および組成を有する結晶質アル電ノシ
リケーＦは、含有する鉄の少なくとも一部がイオン結合
以外の形態でアルミノシリケートと結合していることが
明らかである。このイオン結合以外の形態とは、必ずし
も明確ではないが、おそらく結晶を構成しているアルミ
ニウムが、強酸性の鉄塩水溶液と接触中に溶出し、代わ
りに溶出したアルミニウムの近傍に鉄が位置し、強固な
結合をなして結晶中に組み込まれているものと考えられ
る。このようなことは、上述のｘｌｌａ＠折パター折中
ターン（５５５）＠におけるＸと１との関係式ならびに
その他の現象からも裏付けられる。
つまり、まずＩｌｌにｘＩｓ−折により求めた（５５５
）面の面間隔が、アルミニウムの減少にもかかわらず小
さくなっていないことである。ここで（Ｓ Ｓ Ｓ）面
はアルミノシリケージの結晶の（１１１）面と平行な面
であり、結晶の寸法の尺度とみることができる。一般に
結晶におけるある一つの面と他の面との間隔は原子の共
有結合半径に依存し、アルミニウムはｔ２６１と珪素の
１１１１よりも大きく、鉄はＬ２６−Ｌ２５＾（２価と
５価で異なる。）であってアルミニウムと珪素の中間に
ある。従って、アルミノシリナート中のア＃電１ウムが
抜けて、１１０に変わると結晶の面間隔は狭くなる。実
際にＹ型イオライトの脱アルミニウムを行なってυト！
型（オライドにする場合、面間隔が小さくなり、（５５
５）面の面間隔の減少の度合と脱アルミニウム率は比例
している。しかしながら上述のアルミノシリケートは、
アルミニウムの減少率に対して（Ｓ Ｓ Ｓ）面の面間
隔の減少の度合が少ない。しかも第１図に示されるよう
にアルミノシリケージに結合した鉄のモル数と鉄塩水溶
液中に溶出したアルミニウムのモル数が比例している。
）面の面間隔が、アルミニウムの減少にもかかわらず小
さくなっていないことである。ここで（Ｓ Ｓ Ｓ）面
はアルミノシリケージの結晶の（１１１）面と平行な面
であり、結晶の寸法の尺度とみることができる。一般に
結晶におけるある一つの面と他の面との間隔は原子の共
有結合半径に依存し、アルミニウムはｔ２６１と珪素の
１１１１よりも大きく、鉄はＬ２６−Ｌ２５＾（２価と
５価で異なる。）であってアルミニウムと珪素の中間に
ある。従って、アルミノシリナート中のア＃電１ウムが
抜けて、１１０に変わると結晶の面間隔は狭くなる。実
際にＹ型イオライトの脱アルミニウムを行なってυト！
型（オライドにする場合、面間隔が小さくなり、（５５
５）面の面間隔の減少の度合と脱アルミニウム率は比例
している。しかしながら上述のアルミノシリケートは、
アルミニウムの減少率に対して（Ｓ Ｓ Ｓ）面の面間
隔の減少の度合が少ない。しかも第１図に示されるよう
にアルミノシリケージに結合した鉄のモル数と鉄塩水溶
液中に溶出したアルミニウムのモル数が比例している。
これらのことから、結晶から脱落したアルミニウムの近
傍に鉄が組み込まれていることが推測されるのである。
傍に鉄が組み込まれていることが推測されるのである。
本発明の方法により製造した鉄を含有する結晶質アルミ
ノシリケートは、以上のような構成および組成を有する
ので、そのままの形態で触媒として用いることもでき、
また触媒の担体として用いることもできる。例えば上記
結晶質アルミノシリケートを触媒として、これにトルエ
ンを通すと不均化反応が起こり、しかも、反応に伴なう
触媒上への炭素の析出が着しく少ないという特徴を示す
。
ノシリケートは、以上のような構成および組成を有する
ので、そのままの形態で触媒として用いることもでき、
また触媒の担体として用いることもできる。例えば上記
結晶質アルミノシリケートを触媒として、これにトルエ
ンを通すと不均化反応が起こり、しかも、反応に伴なう
触媒上への炭素の析出が着しく少ないという特徴を示す
。
なお、この反応を硫化吠−下で行なうと効果的である。
またこの結晶質アルミノシリケートとアルミナから調製
した担体に、ニッケルおよびタングステンを担持した触
媒は、留出油９石油残渣油勢の水素化分解に対して、活
性が高く、反応による触媒上への炭素の析出が少ないと
いう長所を有する。
した担体に、ニッケルおよびタングステンを担持した触
媒は、留出油９石油残渣油勢の水素化分解に対して、活
性が高く、反応による触媒上への炭素の析出が少ないと
いう長所を有する。
以上の如く、本発明の方法により得られる結晶質アルミ
ノシリナートは、各種の有機化合物の転化反応例えば、
接触分解反応、アルキル化反応。
ノシリナートは、各種の有機化合物の転化反応例えば、
接触分解反応、アルキル化反応。
異性化反応、水和反応、脱水反応１重合反応、脱金属反
応、脱硫反応、脱窒素反応、改質反応等の触媒、または
触媒担体として有用であり、それらの反応に際して、炭
素析出量が著しく少なく、それ故、長期に亘って高活性
を維持することができる。また、この結晶質アルミノシ
リケートは、従来のアルミノシリケートに比べ、熱安定
性が高く、高温度の雰囲気中でも結晶性がくずれないと
いう長所を有している。ちなみに、通常のアルミノシリ
ケートにニッケルやタングステンを含浸させても、また
鉄イオンの交換率を高くしても、上述の効果を得ること
はできない。
応、脱硫反応、脱窒素反応、改質反応等の触媒、または
触媒担体として有用であり、それらの反応に際して、炭
素析出量が著しく少なく、それ故、長期に亘って高活性
を維持することができる。また、この結晶質アルミノシ
リケートは、従来のアルミノシリケートに比べ、熱安定
性が高く、高温度の雰囲気中でも結晶性がくずれないと
いう長所を有している。ちなみに、通常のアルミノシリ
ケートにニッケルやタングステンを含浸させても、また
鉄イオンの交換率を高くしても、上述の効果を得ること
はできない。
さらに、本発明の方法による結晶質アルミノシリケート
は、触媒や触媒担体としてだけでなく、＠海側としても
有用であり、従来の吸着剤にはない特異な吸着性を発揮
する。
は、触媒や触媒担体としてだけでなく、＠海側としても
有用であり、従来の吸着剤にはない特異な吸着性を発揮
する。
次に、本発明を実施例によってさらに詳しく説明する。
実施例１〜６および比較例１〜４
所定の結晶質アルミノシリケートケーオライド）１００
ｇおよび濃度α２５モル／ｌの鉄塩水溶液８００ｄを、
１を容の三つロフラスコに入れ、所定温度で２時間攪拌
し、その後吸引濾過し、さらに５０℃の水１０ｔで十分
に洗浄した後、５０℃にて４時間乾燥し、統いて５００
℃にて５時間焼成して鉄を含有する結晶質アルミノシリ
ケートを得た。反応条件および得られたアルミノシリケ
ートの性状を第２表に示し、またこのアルミノシリケー
トのＸ珈回折パターンを第３表に示す。さらに、これら
リアルミノシリケー）におけるＬＬ＠０＠／ａｔＯＨ比
と鍍’１１８３０１／ｆＪ１０．比との関係を第１図に
示す。＃１図かられかるように、賄Ｏｓ／社０３比とｈ
ＨＯｙ’８１０ｇ比との関係が直線になるということは
、結晶骨格から脱落したアル１＝ウムの近傍に鉄が組み
込まれたことを示峻している。また第２表から、実施例
４の結晶質アルミノシリケートは、比較例１のものに比
べて１０００℃で焼成後の表面種の減少割合が小さく、
耐熱性にすぐれていることがわかる。
ｇおよび濃度α２５モル／ｌの鉄塩水溶液８００ｄを、
１を容の三つロフラスコに入れ、所定温度で２時間攪拌
し、その後吸引濾過し、さらに５０℃の水１０ｔで十分
に洗浄した後、５０℃にて４時間乾燥し、統いて５００
℃にて５時間焼成して鉄を含有する結晶質アルミノシリ
ケートを得た。反応条件および得られたアルミノシリケ
ートの性状を第２表に示し、またこのアルミノシリケー
トのＸ珈回折パターンを第３表に示す。さらに、これら
リアルミノシリケー）におけるＬＬ＠０＠／ａｔＯＨ比
と鍍’１１８３０１／ｆＪ１０．比との関係を第１図に
示す。＃１図かられかるように、賄Ｏｓ／社０３比とｈ
ＨＯｙ’８１０ｇ比との関係が直線になるということは
、結晶骨格から脱落したアル１＝ウムの近傍に鉄が組み
込まれたことを示峻している。また第２表から、実施例
４の結晶質アルミノシリケートは、比較例１のものに比
べて１０００℃で焼成後の表面種の減少割合が小さく、
耐熱性にすぐれていることがわかる。
応用例１〜７および参考例１〜４
実施例あるいは比較例で得られた結晶質アル之ノシリケ
ートをｓ ｏ ｏ＠／ｌｘ雪の圧力で成型後、！１２〜
６５メツシュの大きさに箇別し、これを触媒として内径
６■のステンレス製すアタターに５−充填し、このリア
クターにて水素加圧下で下記の条件でトルエンの反応を
行なった。
ートをｓ ｏ ｏ＠／ｌｘ雪の圧力で成型後、！１２〜
６５メツシュの大きさに箇別し、これを触媒として内径
６■のステンレス製すアタターに５−充填し、このリア
クターにて水素加圧下で下記の条件でトルエンの反応を
行なった。
反応温度＝５５０℃
反応圧力＝ ６（１に５＋／ａ＋ｌＧ
トル工ン供給達度＝ ２１）＋Ｊ／ ！ｈｒ、（ＬＩＩ
Ｖ−４）水素＋硫化水素（ａ２ｖａｊ％）の供給速度ｔ
２１ＸＡム。
Ｖ−４）水素＋硫化水素（ａ２ｖａｊ％）の供給速度ｔ
２１ＸＡム。
ここで起こる主な反応はトルエンの不均化反応。
トルエンの核水素化反応および水素化分解反応である。
トルエンの転化率と、反応中に触媒上に蓄積した炭素質
物質の量を第４表に示す。
物質の量を第４表に示す。
第 ４ 表
・硫化水素を含有しない水素を用いた。
応用例８
実施例１で得られた結晶質アルえノシリケート ゛とア
１４／、 ｉナゲルを４＝６（重量比）−で混合し、湿
式成型した後ｘｔｏ−ｖ＋ｏ、（１： ｓ （重量比）
）を２０重量−担持したものを触媒として、内径１９■
のステンレス製リアクターに１００ｍ７充填し、このリ
アクターにて、クラニーＦ常圧蒸留残渣油の水素化分解
を下記の条件で行なった。
１４／、 ｉナゲルを４＝６（重量比）−で混合し、湿
式成型した後ｘｔｏ−ｖ＋ｏ、（１： ｓ （重量比）
）を２０重量−担持したものを触媒として、内径１９■
のステンレス製リアクターに１００ｍ７充填し、このリ
アクターにて、クラニーＦ常圧蒸留残渣油の水素化分解
を下記の条件で行なった。
ＬＨ５Ｖ ：α５ ｈｒＰ”
水素／油：１２００Ｉ４／を
反応温度：４２０℃
反応圧カニ １００ｋｌ／ｃｍｍａ
反応の結果なｔＩｈ５表に示す。
参考例５
応用−８において、実−Ｍｌで得られた結晶質アルミノ
シリナートの代わりに比較例１のゼオライト（これは実
施例１０ｉ料のゼオライトと同じ）を用いたこと以外は
、応用例８と同様の条件で水・５・ 素分解を行なった。結果を第５衷に示す。
シリナートの代わりに比較例１のゼオライト（これは実
施例１０ｉ料のゼオライトと同じ）を用いたこと以外は
、応用例８と同様の条件で水・５・ 素分解を行なった。結果を第５衷に示す。
第 ５ 表
第１図は、本発明の方法によって得られた結晶質アル虐
ノシリケー） ＯＡｋＯａ／ ｊ１１０比とＩＦ＃１０
ｙ’ＪｔｉＯｇ比との関係を示すダテ７である。 なお、図中ムは比較例１のもの、１は実施例１のもの、
Ｏは実施例２のもの、１は実ｍ例Ｓのもの、νは実施例
４のもの、・は実施例５のもの、Ｉは比較例２のものを
それでれ示す。 特許出願人 重質餉対策技術研究組合 代 理 人弁理士久保１）藤部 Ａｊ２０．／ＳｉＯ，（モルルノ 手続補正書（自発） 昭和５７年７月５日 特許庁長百若杉和夫 殿 ｔ 事件の表示 ％鵬昭５６−１００５４６ ２ 発明の名称 改良された結晶質アルミノシリケートの製造方法五 補
正をする者 事件との関係 ％１出願人 龜實油対策技術研究組合 ４代理人 〒１０４ 東京都中央区京橋１丁目１番１０号 ５ 補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の橢 瓜 補正の内答 手続補正書（自発） 昭和５７年９月３０日 特許庁長官 若 杉 和 夫殿 １ 事件の表示 特願昭５６−１００５４６ ２ 発明の名称 改良された結晶質アルミノシリケートの製造方法３ 補
正をする者 事件との関係 特許出願人 重質油対策技術研究組合 ４代理人 住所 〒１０４東京都中央区京橋１丁目１番ｌＯ号５
補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６ 補正の内容 （１）明細書第７頁の第１表を次の如く訂正する。 第 １ 表 口８．６〜１９．Ｏｌ中程度・ １□４．９〜２５．４：弱い １□５．７〜２６．３ｉｎ 。 ３０．６〜３１．３１〃 ３１．３〜３２．０’ 中程度。 ３２．３〜３３．１１弱い ３３．９〜３４．８１ ・ １ ３４．５〜３５．２１ ／／１ θ：入入射角熱照射：Ｃｕ−にα。 波長：１．５４１８Ａ
ノシリケー） ＯＡｋＯａ／ ｊ１１０比とＩＦ＃１０
ｙ’ＪｔｉＯｇ比との関係を示すダテ７である。 なお、図中ムは比較例１のもの、１は実施例１のもの、
Ｏは実施例２のもの、１は実ｍ例Ｓのもの、νは実施例
４のもの、・は実施例５のもの、Ｉは比較例２のものを
それでれ示す。 特許出願人 重質餉対策技術研究組合 代 理 人弁理士久保１）藤部 Ａｊ２０．／ＳｉＯ，（モルルノ 手続補正書（自発） 昭和５７年７月５日 特許庁長百若杉和夫 殿 ｔ 事件の表示 ％鵬昭５６−１００５４６ ２ 発明の名称 改良された結晶質アルミノシリケートの製造方法五 補
正をする者 事件との関係 ％１出願人 龜實油対策技術研究組合 ４代理人 〒１０４ 東京都中央区京橋１丁目１番１０号 ５ 補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の橢 瓜 補正の内答 手続補正書（自発） 昭和５７年９月３０日 特許庁長官 若 杉 和 夫殿 １ 事件の表示 特願昭５６−１００５４６ ２ 発明の名称 改良された結晶質アルミノシリケートの製造方法３ 補
正をする者 事件との関係 特許出願人 重質油対策技術研究組合 ４代理人 住所 〒１０４東京都中央区京橋１丁目１番ｌＯ号５
補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６ 補正の内容 （１）明細書第７頁の第１表を次の如く訂正する。 第 １ 表 口８．６〜１９．Ｏｌ中程度・ １□４．９〜２５．４：弱い １□５．７〜２６．３ｉｎ 。 ３０．６〜３１．３１〃 ３１．３〜３２．０’ 中程度。 ３２．３〜３３．１１弱い ３３．９〜３４．８１ ・ １ ３４．５〜３５．２１ ／／１ θ：入入射角熱照射：Ｃｕ−にα。 波長：１．５４１８Ａ
Claims (1)
- ＋１１ アル之すに対するシリカの比率が４６以上で
あり、かつＮａｎｏ含量がＬ４重量襲以下の結晶質アル
ミノシリケートを、ｐＨ２以下の鉄塩水溶液と接触させ
ることを特徴とする改良された結晶質アルミノシリケー
トの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10054681A JPS6049131B2 (ja) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | 改良された結晶質アルミノシリケ−トの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10054681A JPS6049131B2 (ja) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | 改良された結晶質アルミノシリケ−トの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS582214A true JPS582214A (ja) | 1983-01-07 |
| JPS6049131B2 JPS6049131B2 (ja) | 1985-10-31 |
Family
ID=14276940
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10054681A Expired JPS6049131B2 (ja) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | 改良された結晶質アルミノシリケ−トの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6049131B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995026388A1 (fr) * | 1994-03-29 | 1995-10-05 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Procede d'hydrotraitement de composition d'hydrocarbure et de combustible liquide |
-
1981
- 1981-06-30 JP JP10054681A patent/JPS6049131B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995026388A1 (fr) * | 1994-03-29 | 1995-10-05 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Procede d'hydrotraitement de composition d'hydrocarbure et de combustible liquide |
| US6328880B1 (en) | 1994-03-29 | 2001-12-11 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Process for hydrotreating hydrocarbon oil |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6049131B2 (ja) | 1985-10-31 |
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