JPS58219233A - 芳香族ポリエステルアミドの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は改良された芳香族ポリエステルアミドの製造方
法に関するものである。 芳香族ポリエステルアミドは芳香族ポリアミドが有する
良好な耐熱性と芳香族ポリエステルが有する優れた湿熱
特性を兼ね備えたポリマーで、引張強度、曲げ強度、衝
撃強度などの機械的性質、寸法安定性に優れてお９、軟
化温度も２００℃以上である。また芳香族ポリエステル
アミドは芳香族ポリアミドや芳香族ポリエステルでは実
施困難な押出し成形などの溶融加工が可能々耐熱性ポリ
マーである。 このように優れた性質を有する芳香族ポリエステルアミ
ドの製造方法としては、（ａ）芳香族ジカルボン酸ある
いはその誘導体を芳香族ジアミンおよび芳香族ジヒドロ
キシ化合物と反応させる方法、および（ｂ）芳香族ジカ
ルボン酸あるいはその誘導体を芳香族ヒドロキシアミノ
化合物と反応させる方法（特公昭４６−３７７３９）が
知られている。 （ａ）の方法では反応性の大きく異なる反応、即ち、カ
ルボン酸あるいけその誘導体とアミン基の反応およびカ
ルボン酸あるいはその誘導体と水酸基の反応を同時に進
行させる必要があるため再現性よく共重合体を製造する
条件を見い出すことは非常に困難である。 また（ｂ）の方法には３種類の製造方法が示されている
。即ち、第１の製造方法として芳香族ジカルボン酸シバ
ライドと芳香族ヒドロキシアミノ化合物を３級アミンの
存在下に同時に加え均一溶液中で重縮合を行なう均一溶
液法が、第２の製造方法として芳香族ジカルボン酸ジ・
・ライドを芳香族ヒドロキシアミノ化合物の溶液とカセ
イソーダの様な酸受容剤を含む水相とを攪拌している中
に一度に加え重縮合を行なう界面重縮合法が、第３の製
造方法として芳香族ジカルボン酸のジエステルと芳香族
ヒドロキシアミノ化合物を減圧下に高温に加熱して芳香
族ポリエステルアミドを得る高温溶融加熱法が示されて
いる。 第１の均一溶液法では低温で反応を行なうことができる
ので有利ではあるが、系内に酸受容剤である３級アミン
が存在するために得られたポリマー中に反応で副生じた
アミン塩が大量に混入し、この塩が容易に除去しえない
欠点がある。また、希望する重合度１で重縮合が進行し
ない。 第２の界面型１縮合法では反応が常温常圧で短時間に完
了するので有利であるが、芳香族ジカルボン酸シバライ
ドを芳香族ヒドロキシアミノ化合物の溶液と酸受容剤を
含む水相とを攪拌している中に添加する方法を採用して
いるので、有機溶媒相に溶解した水によシ成長中のポリ
マーの活性末端である酸ハライドが加水分解され易く、
充分な再現性を持って高重合度のポリマーを得ることは
困難であり、かつ得られるポリマーの耐熱性も悪い。 これらの低温で芳香族ポリエステルアミドを得る方法で
は、芳香族ジカルボン酸ジノ・ライドと芳香族ヒドロキ
シアミノ化合物を一気に反応させる方法を取っているた
め、原料の仕込み時間で重合度が大きく影響される。“
更に、高重合度のポリマ４ −を得るためには原料を正確に等モル仕込＊必要がある
などの問題が多い。 第３の高温加熱法では芳香族ジカルボン酸のジエステル
と芳香族ヒドロキシアミノ化合物を減圧下Ｖこ加熱して
脱アルコール反応で重縮合を行なわせているが、高重合
度のポリマーを得るためにはかなり高温（２００〜３０
０℃）が必要であり、最初の内は容易に攪拌混合でき均
一に反応を行なうことができるが、重縮合が進むに従い
粘度が急激に上昇するため攪拌が困難とな９あまシ重合
度が上がらないところで反応を終了させざるを得ないの
で、結果として軟化温度の低いポリマーしか得られない
欠点がある。 更に（ｂ）の方法で得られる芳香族ポリエステルアミド
はメチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン
等の塩素系溶剤に溶解するので塩素系溶剤に対する耐溶
剤性が悪い。また、軟化温度も２４０℃以下であり、熱
溶融安定性も悪く短時間で着色する等欠点が多い。 以上に示されるように従来公知の方法は工業的に実施す
るには問題が多いので、工業的に実施可能な芳香族ポリ
エステルアミドの製造方法が望まれている。 本発明者らは従来公知の方法の欠点はアミド結合とエス
テル結合を同時に生成させることにあると判断し、まず
アミド結合を生成し、次いでニス′°−チル結合を生成
する新らしい芳香族ポリエステルアミドの製造方法を見
い出した。 しかしながら、この方法では壕だ得られるポリマーの重
合度は不十分であり、原料の仕込み時間による影響も太
きかった。この問題点については酸受容剤を含む水相に
無機電解質の中性塩を加えることにより解決し、高重合
度の芳香族ポリエステルアミドを得ることが可能になっ
たが、得られたポリマーの重合度は各ロット毎にばらつ
きがみられ、かつ得られたポリマーの熱溶融安定性もま
だ不十分であった。 本発明の目的は重合度の再現性が良好で、熱溶融安定性
が優れた高重合度の芳香族ポリエステルアミドを製造す
る方法を提供することにある。 本発明者らは更に鋭意検討した結果、重縮合を特定の化
合物の共存下に行なうことによって、得られるポリマー
の重合度の再現性が良く、かつ熱′溶融安定性が著しく
改善されたポリマーが得られることを見い出し、本発明
を完成するに至った。 即ち、本発明に従って、 （１）一般式Ｉ 〔式中　Ｒ１１は水素原子または炭素原子数１〜４個の
アルキル基　Ｒ１２，〜ＲＩＳはそれぞれ独立に水素原
子、炭素原子数１〜４個のアールキル素原子または臭素
原子，Ａｒ’はｍ−あるいはｐ−フェニレン、ナフタレ
ン、ビフェニル、ジフェニルアルキレン、ジフェニルエ
ーテル、ジフェニルスルフィドまたはンフェニルケトン
の２価の基、Ｘは塩素原子または臭素原子である〕で表
わされる芳香族ヒドロキシアミド酸ノ・ライドを、ある
いは （２）一般式■ 〔式中、Ｒ２０およびＲ２１はそれぞれ独立に水素原子
または炭素原子数１〜４個のアルキル基、Ｒ２２〜Ｒ２
９はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜４個のア
ルキル基、塩素原子または臭素原子、Ａｒ２はｍ−ある
いはｐ−フェニレン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェ
ニルアルキレン、ジフェニルエーテル、ジフェニルスル
フィドまたはジフェニルケトンの２価の基である〕で表
わされる芳香族ジヒドロキシジアミドと、一般式■ ＯＵ 〔式中、Ａｒ３はｍ−あるいはｐ−フェニレン、ナフタ
レン、ビフェニル、ジフェニルアルキレン、ジフェニル
エーテル、シフェニルスルフィトマたはジフェニルケト
ンの２価の基、Ｙは塩素原子または臭素原子である〕 で表わされる芳香族ジカルボン酸シバライドを、あるい
は、 （３）一般式Ｉで表わされる芳香族ヒドロキシアミド酸
ハライド、一般式■で表わされる芳香族ジヒドロキシジ
アミドと一般式■で表わされる芳香族ジカルボン酸ジ・
・ライドを、不活性有機溶媒に溶かし、酸受容剤を含む
水相と接触させ重縮合を行なわせて芳香族ポリエステル
アミドを製造する方法において、該重縮合を輪画フエノ
ール化合物の共存下に行なうことを特徴とする芳香族ポ
リエステルアミドの製造方法が提案される。 本発明によって得られる芳香族ポリエステルアミドは一
般式Ｖ 〔式中　Ｒ１は水素原子または炭素原子数１〜４個のア
ルキル基　Ｒ２−Ｒ５は、それぞれ独立に水素原子、炭
素原子数１〜４個のアルキル基、塩素原子または臭素原
子、Ａｒｌｄｍ−あるいはｐ−フェニレン、ナフタレン
、ビフェニルアルキレン、ジフェニルエーテル、ジフェ
ニルスルフィドまたはジフェニルケトンの２価の基であ
シ、ｍおよびｎは零を含む正の整数であって、通常２ｍ
＋ｎ≧１５である〕 で表わされる線状ポリマーである。 本発明に用いられる一般式■で表わされる芳香族ヒドロ
キンアミド酸ハライドおよび一般式１１で表わされる芳
香族ジヒドロキノジアミドは一般式１’１度 世で表わされる芳香族ジカルボン酸シバライドと一般式
■ Ｃ式中、Ｒ４１は水素原子または炭素原子数１〜４個の
アルキル、Ｒ４２〜Ｒ４５はそれぞれ独立に水素原子、
炭素原子数１〜４個のアルキル基、塩素原子または臭素
原子である〕 で表わされるヒドロキシフェニル−アミノフェニル−フ
ロパン類から製造することができる。 即ち、芳香族ジカルボン酸ジハライトトヒトロキシフェ
ニルーアミノフェニループロパンＭ　を前者を後者の２
倍モル以上使用して、シクロへキザノン、アセトフェノ
ン、テトラヒドロフラン等の不活性溶媒中で一１０〜４
０℃で数分間反応させることにより芳香族ヒドロキシア
ミド酸ハライドが得られる。単離には通常の分離方法、
例えば、クロマトグラフィ、分別結晶が行なえる。 また、芳香族ジカルボン酸シバライドとヒドロキシフェ
ニル−アミノフェニル−プロパン類を前者に対し後者を
２倍モル用いて、あるいは芳香族ヒドロキシアミド酸ハ
ライドとヒドロキシフェニル−アミノフェニル−プロパ
ン類を等モルを用いて、シクロヘキサノン、アセトフェ
ノン、テトラヒドロフラン等の不活性有機溶媒中で一１
０〜４０℃で数分間反応させて芳香族ジヒドロキシジア
ミドが得られる。得られたものはそのままでも十分原料
として用いうるが、必要があれば再結晶等の精製を行な
っても良い。 更に、芳香族ヒドロキシアミド酸ノ・ライド、芳香族ジ
ヒドロキシジアミドが前記方法によらずに得られたもの
であっても本発明に用いうることは本ちろんである。 芳香族ヒドロキシアミド酸ハライドおよび芳香族ジヒド
ロキシジアミドの原料として、あるいは本発明の原料と
して用いられるヒドロキシフェニル−アミノフェニル−
プロパン類は一般式＋Ｖで表わされる化合物である。例
示するならば、２．２−（４−ヒドロキシフェニル）−
、（４−アミノフェニル）−プロパン、２．２−（４−
ヒドロキシフェニル）−（４−メチルアミノフェニル）
−プロパン、２．２−（’４−ヒドロキシフェニル）−
（４−エチルアミノフェニル）−フロパン、　　２．２
−（４−ヒドロキシフェニル）−（４−プロピルアミノ
フェニル）−プロパン、２．２−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−（４−イソプロピルアミノフェニル）−プロパ
ン、２．２−（４−ヒドロキシフェニル）−（２−メチ
ル−４−アミノフェニル）−プロパン、２．２−（４−
ヒドロキシフェニル）−（３−メチル−４−アミノフェ
ニル）−プロパン、２．２−（４−ヒドロキシフェニル
）−（２，５−／メチルー４−アミノフェニル）−フロ
パン、２．２−（４−ヒドロキシフェニル）−（２−エ
チル−４−アミノフェニル）−プロパン、２．２−（４
−ビトロキンフェニル）−（３−エチル−４−アミノフ
ェニル）−フロパン、２．２−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−（３−プロピル−４−アミノフェニ／ｌ／　）　
−プロパン、２．２−（４−ヒドロキシフェニル）−（
３−ブチル−４−アミノフェニル）−プロパン、３．２
−（４−ヒドロキシフェニル）−（３−１０ロー４−ア
ミノフェニル）−プロパン、２．２−（４−ヒドロキシ
フェニル）−（，２，５−ジクロロ−４−アミノフェニ
ル）−プロパン、２．２−（４−ヒドロキシフェニル）
−（３−プロモー４−アミノフェニル）−プロパン、２
．２−（３−メチル−４−ヒドロキンフェニル）−（４
−アミノフェニル）−プロパン、２．２−（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−（４−アミノフェ
ニル）−プロパン、２．２−（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−（３−メチル−４−アミノフェニル）
−プロパン、２．２−（３−エチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−（４−アミノフェニル）−プロパン、２．２
−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）’−（４
−アミノフェニル）−プロパン、２．２−（３−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）−（４−７ミノフエニル）
−フロパン、２．２−（３−１０ロー４−ヒドロキシフ
ェニル）−（４−アミノフェニル）−フロパン等ヲアげ
ることができる。 また、芳香族ヒドロキシアミド酸ハライドおよび芳香族
ジヒドロキシジアミドの原料として、あるいは本発明の
原料として用いられる芳香族シカｊ・ルボン酸シバライ
ドは一般式■で表わされる化合物である。例示するなら
ば、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、ビフェニルジカルボン酸、メチレンビス安息香酸
、インプロ　　・ビリデンビス安息香酸、ジフェニルエ
ーテルジカルボン酸、ジフェニルスルフィドジカルボン
酸、ジフェニルケトンジカルボン酸等のジクロライドあ
るいはジクロライドをあげることができる。 （１）前記方法で得られた一般式Ｉで表わされる芳香族
ヒドロキ７アミド酸ハラ宥ドを、あるいは（２）一般式
■で表わされる芳香族ジヒドロキシジアミドとほぼ等モ
ルの一般式■で表わされる芳香族ジカルボン酸シバライ
ドを、または（３）適当量比で（１）および（２）の混
合物を、不活性有機溶媒に溶解し、酸受容剤を含む水相
と接触させて重縮合を行なわせ芳香族ポリエステルアミ
ドを得る。この重縮合を輪画フエノール化合物の共存下
に行なうことが重要であシ、−価フエノール化合物を共
存させることにより、重合度の再現性が良好となり、か
つ熱溶融安定性が著しく改善されたポリマーが得られる
。 なお、ヒドロキシフェニル−アミノフェニル−プロパン
類と芳香族ジカルボン酸ジ・・ライドを適当なモル比（
２／１〜１／２）で反応させると芳香族ヒドロキシアミ
ド酸ハライド、芳香族ジヒドロキシジアミドおよび芳香
族ジカルボン酸シバライドの混合物が得られるので、重
縮合を行なう際に用いる不活性有機溶媒中でヒドロキシ
フェニル−アミノフェニル−プロパン類と芳香族ジカル
ボン酸シバライドを反応させ、生成した芳香族ヒドロキ
シアミド酸ハライドおよび／″！、たけ芳香族ジヒドロ
キジンアミドを単離することなく、前記４種の化合物の
いずれかを加え原料のヒドロキシフエニノ１−ルーアミ
ノフェニル−プロパン類と芳香族ジカルボン酸シバライ
ドがほぼ等モルになるように調整したのちに重縮合を行
なわせることも可能であり、吸湿等によりすぐに分解す
る酸ハライドを含む芳香族ヒドロキシアミド酸ノ・ライ
ドを単離精製する必要がないので有利である。 本発明の重縮合に用いる不活性有機溶媒は芳香族ヒドロ
キシアミド酸ハライド、芳香族ジヒドロキシジアミドお
よび芳香族ジカルボン酸シバライドと実質的に反応せず
、これらの化合物および生成する芳香族ポリエステルア
ミドを溶解するものが好ましい。更に、ヒドロキシフェ
ニル−アミノフェニル−プロパン類とも実質的に反応し
ないものであれば原料合成と重縮合を同一の溶媒で行な
えるのでより好都合である。これら条件に合う良好な溶
媒を例示するならば、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等の環状エーテル、シクロヘキサノン、アセトフェノン
、インホロン等のケトン類、ニトロベンゼンのような芳
香族ニトロ化合物などである。 使用する溶媒の生成する芳香族ポリエステルアミドに対
する溶解度が大きすぎると重縮合が良好に進行せず、生
成するポリマーの重合度が上がらない。そのような場合
には場合枠幡芳香族ポリエステルアミドをほとんど溶か
さない有機溶媒を添加して溶解度を調節することが好都
合である。 溶解度を調節するために使用する溶媒としてはベンゼン
、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、塩化メチレン
、クロロホルム等が適当である。 なお、本発明において用いられる有機溶媒は反応性不純
物が１％以下、好ましくは０．０５％以下になる壕で精
製されていることが望まれる。 有機溶媒の使用量は得られるポリマーの３〜２０重量倍
が適当で、好ましくは５〜ｉｏ重量倍である。有機溶媒
の使用量が３重量倍未満では高重合度のポリマーが得ら
れず、２０重量倍を越えても重合度、得られるポリマー
の性質は２０重量倍以下での結果とほとんど差がないの
で、２０重量倍を越して使用するメリットは少ない。 本発明で用いられる酸受容剤は重縮合で副生ずるハロゲ
ン化水素を中和して除く効果があるものであればよく、
重縮合を阻害し々いものが好ましい。例示するならば、
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸
すトリウム、重炭酸カリウム等のアルカリ金属の水酸化
物、炭酸塩、重炭酸塩をあげることができる。更に、酢
酸ナトリウム、フタール酸ジナトリウム、リン酸ナトリ
ウム等のアルカリ金属の弱酸塩、水酸ｆヒマグネシウム
、水酸化カルシウム、酸化マダイ、ンウム、炭酸マグネ
シウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等のアルカリ土
類金属の水酸化物、酸化物、炭酸塩も使用できる。 酸受容剤の使用量は副生ずるノ・ロゲン化水素を中和す
るに必要な量程度で十分である。 重縮合で使用する水の量は有機溶媒１００重量部当り１
０〜２００重量部が適当で、好ましくは２５〜１５０重
量部、更に好ましくは４０〜１２０重量部である。１０
重量部未満では有機溶媒相と水相の接触が十分でなく高
重合度のポリマーが得られない。また２００重量部を越
して水を使用すると有機溶媒相に溶は込む水の量が多く
なり生長しつつあるポリマーの活性末端である酸ハライ
ドが加水分解をうけ、結果として高重合度のポリマーが
得られない。 更に、有機溶媒相に溶は込む水の量をコン）。 −ルするために、無機電解質の中性塩を水相に添加して
おくことが好ましい。使用できる無機電解質の中性塩と
しては、 （１）　　水への溶解度が大きいこと、（１１）酸受容
剤と反応しないこと、 （ｌｉｔ）　　原料（芳香族ヒドロキシジアミド酸ハラ
イド、芳香族ンヒドロキシジアミドおよび芳香族ジカル
ボン酸ジ・・ライド）と反応しないこと、　　　　　。 （１■）生成する芳香族ポリエステ認夕省応しないこと
、 （Ｖ）　　有機溶媒と反応しないこと、等の条件を満足
するものが好ましい。好ましいものを例示するならば、
塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カ
ルシウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硫酸ナトリ
ウム、硫酸カリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、
臭化カルミウム等をあげるととができる。 無機電解質の中性塩の使用量は反応条件等によｐ異なる
が、通常水相における濃度が１５〜２５重量％となる範
囲が好ましい。 重縮合を行なわせる方法としては、高速攪拌下にある酸
受容剤を含む水相に原料を溶解した溶媒相を一度に加え
る方法、逆に高速攪拌下にある原料を溶解した溶媒相に
酸受容剤を含む水相を一度に加える方法、およびライン
ミキサー等を用い酸受容剤を含む水相と原料を溶解した
溶媒相を同時に打ち合せる方法があり、それらはいずれ
の方法でもかまわない。 重縮合を行なう温度は一般に一１０〜６０℃が適当であ
シ、好ましくは０〜４０℃、更に好ましくは５〜３０℃
である。 更に重縮合を行なわせる時間は通常２〜６時間が適当で
ある。 本発明で重要な点はとの重縮合の際に＝価フェノール化
合物を共存させることである。−価フエノール化合物を
共存させることにより得られるポリマーの熱溶融安定性
が向上し、重合度の再現性も良好となる。 本発明で用いられる輪画フエノール化合物としては、例
示するならば、フェノール、クレゾール、エチルフェノ
ール、イソプロピルフェノール、ブチルフェノール、２
Ｉ６−キシレノール、２−エチル−６−メチルフェノー
ル、２．４．６−ドリメチルフエノール等のアルキル基
置換フェノール、メトキノフェノール、エトキシフェノ
ール、ブトキンフェノール等のアルコキシフェノール、
ナフトール、メチルナフトール等のナフトール類、クミ
ルフェノール、フェニルフェノール等のアリール基（置
換フェノール類、フェノキシフェノール、ナフトキ／フ
ェノール等のフェノキシ基置換フェノール類、サリチル
酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸ブチル等のサ
リチル酸のエステルなどをあげることができる。これら
（は単独あるいは２′種以上の混合で用いられる。また
、アルカリ金属の塩として酸受容剤の一部として用いる
ことも可能である。 輪画フエノール化合物の添加量は酸〕・ライド基１モル
当り０．００１〜０，２モルが適当で、好ましくは０．
００５〜０．０５モルである。−価フエノール化合物の
添加量が０．０旧モル未満では輪画フエノール化合物を
共存させる効果がほとんど得られない。！、た添加量が
０．２モルを越えている場合は重合度が十分上がらず、
かつ廃水に含まれる輪画フエノール化合物が多くなり処
理に困難が生ずる。 輪画フエノール化合物の添加の時期としては、（１）酸
受容剤を含む水相に最初から全量を添加しておく％（２
）酸受容剤を含む水相に一部加えておき、残部を重縮合
を行なっている系に加える、更に、（３）重縮合を行な
っている系に全量を加える等があり、そのいずれでもよ
い。重縮合を行なっているれ↓−Ａし♀１４い。４０分
経過後に輪画フエノール化合物が添加されても輪画フエ
ノール化合物を共存させる効果はほとんど得られなｎな
お輪画フエノール化合物は固体のままあるいは溶液とし
て添加される等、任意の方法で添加できる。 重縮合はそのままでも十分進行するが、促進させるため
にトリメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリエ
チルベンジルアンモニウムクロライト、トリメチルベン
ジルアンモニウムヒドロキサイド等の４級アンモニウム
塩、トリフェニルメチルホスホニウムアイオダイド、ト
リフェニルベンジルホスホニウムクロライド等の４級ホ
スボニウム塩、トリノェニルメチルアルソニウムアイオ
ダイドのような４級アルリニウム塩などの触媒を使用す
ることも可能である。これらの触媒を使用する場合は酸
ハライド基１モル当５０．０００１〜０．２モル使用す
ることが好ましい。 ・以上のようにして得られた芳香族ポリエステルアミド
は、反応混合液を静置して水相と有機溶媒相に分離し、
有機溶媒相を水、メタノール、アセトン、ベンゼン、ト
ルエン等のポリマーをほとんど溶解しない溶媒と混合し
て析出物として得られる。ポリマーの析出物υま分離・
乾燥して製品とされる。 本発明では芳香族ポリエステルアミド０．５グをＮ−メ
チルピロリドン１００ｍｔに溶かした溶液で測定した還
元粘度ηｒｅｄ　（３０℃）が通常０．４〜１．５であ
るポリマーが得られる。 更に、以下に規定する「熱溶融安定度」が通常９５％以
上のポリマーが得られる７゜ ここでいう熱溶融安定度とは３００〜３１０℃、３０分
間の熱プレスしてシート化したのちに、再度ポリマーの
還元粘度を測定し、熱プレス前のポリマーの還元粘度の
何％が残っているかを示す。 つまシ熱溶融安定性が良好であることと熱溶融安定度が
高いことと同等の意味を有している。 以上のように本発明で得られる芳香族ポリエステルアミ
ドは熱溶融安定性に優れ、かツ各ロット間の重合度にば
らつきが少なく、重合度も太きい。 更に、従来公知の方法で得られるものに比べ引張強度、
曲げ強度、衝撃強度等の特性が向上している。また特公
昭４６−３７７３９に示された方法で得られる芳香族ポ
リエステルアミドは塩化メチレン、クロロホルム、クロ
ロベンゼン等のハロゲン化炭化水素に溶解するが、本発
明の方法で得られる芳香族ポリエステルアミドはこれら
ノ・ロゲン化炭化水素に不溶であるので、ノ・ロゲン化
炭化水素に接触する分野に特に有用である。 なお、本発明で得られる芳香族ポリエステルアミドはシ
クロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロン、Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、ピリジン、ニトロベンゼン等の種々の有機溶媒
には可溶である。 本発明で得られる芳香族ポリエステルアミドの熱的性質
は原料、反応条件等により変化するが、一般に軟化温度
は２７０〜３２０℃であり、熱分解温度は４００℃以上
、特に優れたものでは４５０℃以上である。 本発明で得られる芳香族ポリエステルアミドは熱溶融安
定性も前述したように優れているので、溶液としたり溶
融物としてキャスティング、射出成形、押出成形等の各
種成形方法で耐熱性のフィルム、繊維状物、一般成形品
に加工して、絶縁材、積層構造物、フェス等の種々の分
野に使用できる。 なお、物性を改良するためにポリエチレン、ポリプロピ
レン、ナイロン、ポリアクリレート、ポリエステル等の
ポリマーを芳香族ポリエステルアミドとブレンドして用
いてもよい。 更に、本発明で得られる芳香族ポリエステルアミドに必
要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止
剤等の各種樹脂添加剤、顔料、ガラス繊維およびガラス
粉等の補強材、充填剤などを添加してもかまわない。 以下実施例により本発明の詳細な説明する。これら実施
例は本発明を具体的に説明するものであシ、本発明の技
術的範囲を限定するものではない。 実施例および比較例において示した各分・析値は下記の
方法によシ測定した。 （ａ）　　還元粘度ηｒｅｄ　：試料ポリマーＱ、５４
７をＮ−メチルピロリドン１００ｍｔに溶かし３０℃で
測定した粘度ηよシ下式で求めたものである。 ここで、η０は溶媒（Ｎ−メチルピロリドン）の粘度、
Ｃは測定する溶液中の試料の濃度である。 （ｂ）　　熱分解温度：３’ＯＯ℃のときの試料の重量
から５％の試料の重量が減少したときの温度を示し、測
定は示差熱天秤を用いて行なった。 （Ｃ）軟化温度：高化式フローテスター（高滓製作所製
）を用い、次の条件で測定した。 〔測定条件〕 シリンダー半径　　　　　　０．５６５ｃｍプランジャ
ー半径　　　　　０．．５６３ｃｍノズル半径　　　　
　　　　０．Ｑ４．７５ｃｍノズル長　　　　　　　　
　０．０１４ｃｍ加重量　　　　　　　　１００　ｋｆ
／ｃｍ２昇温速度　　　　　　　　３℃／ｍｉｎ〔測定
方法〕 試料を流出予想温度より２０〜３０℃低い温度でシリン
ダー内に入れ、２分間保持した後、１００にグ／ｃｍ２
の加重をかけ、３０秒保持後加重を止め零点を調節する
。その後、再び加重をかけ３℃／ｍｉｎの速度で昇温し
、樹脂が０　、１　ｍ／ｙ’ｍｌｎの流下速度に達した
時の温度を軟化温度とした。 （ｄ）　　カルボキシル価：ポリマー中の酸末端の数を
示し、ポリマー１トン当りのモル数で示す。 試料ポリマー１２をアニリン５０ｍｔに溶かし、１／Ｉ
ＯＮ水酸化カリウム−エタノール溶液でフェノールフタ
レイン指示薬により滴定して求める。 Ｘ　１００ｍｍ　ｘ　１．６ｍｍのプレスシートを作成
し、再度（ａ）に従って還元粘度ηｒｅｄ　（再）を測
定する。 再度測定した還元粘度のプレスシート作成前に測定した
還元粘度に対する割合（％バ表示）を熱溶融安定度と定
義する。この値は試料ポリマーの熱溶融安定性の１指標
として用いうるもので、−価フエノール化合物を共存さ
せないで重縮合を行なわせて得た芳香族ポリエステルで
ははなはだしい場合４０％以下になる。 参考例１ ｐ−（４−（２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プ
ロピル）−フェニルカルバモイル）−ベンゾイルクロラ
イドの合成： 攪拌機、温度計および塩化カルシウム管を備えた４つ目
フラスコ（３００ｍＡ）を完全に窒素で置換したのち、
テトラヒドロフラン１１５ｍｔを入れ、氷水で冷やして
いる中に２．２−（４−ヒドロキシフェニル）　−（４
−７ミノフエニル）−フロパン２６、Ｏｒとテレフタル
酸ジクロライド４６．５　ｆを入れ２分間攪拌する。そ
の後吸湿しないよう十分に注意してシリカゲルカラムク
ロマトグラフィを行ない３６．Ｏｆのｐ−（４−（２−
（４−ヒドロキシフェニル）−（２−プロピル）−フェ
ニルカルバモイル）−ベンゾイルクロライドを得た。 テレフタル酸ジクロライドの代りにイソフタル酸ジクロ
ライドを用いてｍ−（４−（２−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２−プロピル）−フェニルカルバモイル）−ベ
ンゾイルクロライドを得た。 参考例２ Ｎ、　Ｎ’−ビス（４−（２−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−プロピル）−フェニル）　−テレフタルアミ
ドの合成： 参考列１と同様の装置を用い実験１〜だ。 テトラヒドロフラン５０ｍｔを入れ、氷水で冷しておく
。その中に２．２−（４−ヒドロキシフェニル）−（４
−アミノフェニル）−プロパン１１．３５２とテレフタ
ル酸ジクロライド５．０７　Ｆを入れ、２０〜２３℃で
３０分間攪拌して反応を完了させわ た。反応終了後トリエチルアミン５．０５７を加飾副生
１〜た塩化水素を中和した。生じた塩を除去したのちに
濃縮

【ズ粗製のＮ、Ｎ′−ビス（４−’（２−（４−ヒ
ドロキシフェニル）　−２−７’ロピル）−フエニル）
−テレフタルアミド１７．７　ｆを得た。更にカラムク
ロマトグラフィにより精製Ｎ、Ｎ’−ビス（４−（２−
（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル）−フェニ
ル）−テレフタルアミド１３．２　Ｆを得た。 テレフタル酸ジクロライドの代りにインフタル酸ジクロ
ライドを用いて、Ｎ、Ｎ’−（４−（２−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−プロピル）−フェニル）−イソフ
タルアミドを得た８更に、２．２−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−（４−アミノフェニル）−フロパンとｐ−（
４−（２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル
）−フェニルカルバモイル）−ベンソイルクロライドか
ら同様にしてＨ，Ｈ／−ビス（４−（２−（４−ヒドロ
キンフェニル）−２−プロピル）−フェニル）−テレフ
タルアミドを得た。 実施例１　　　　　　　　、 攪拌機、温度計およびコンデンサーを備えた４つロフラ
スコ（３００ｍ７）に水酸化ナトリウム・］、、６（Ｈ
’および塩化ナトリウム２１．６’ｊ　、！：　水８１
ｍｌを入れ、５〜１０℃　に保ち高速攪拌している中に
、ｍ−（４−（２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−
フロビル）−フェニルカルバモイル）−ベンゾイルクロ
ライド１５．７５　Ｆをアセトフェノン−トルエン混合
溶媒（重量比４／１）９２．Ｏｆに溶かした溶液を一度
に加え、その後温度を５〜１０℃に保ったまま攪拌を続
けた。１０分経過後ｐ−クミルフェノール０．２０　ｆ
を加え、更に４時間５〜１０℃に保ち攪拌を続けた。反
応終了後静置して有機溶媒相と水相に分離し、得られた
有機溶媒相を燐酸で微酸性にしたのち、４００　ｍｌの
水で５回洗浄して無機塩を除去した。ついで有機溶媒相
全トルエン３００グ中に投入してポリマーを析出させた
。析出したポリマーを単離したのち１５０℃で５時間直
空乾燥して、白色の粉末状ポリマー１３．０２が得られ
た。 同一の条件で実験を５回繰り返した。得られたポリマー
の還元粘度、カルボキシル価、熱分解温度、熱溶融安定
度を第１表に示した。 熱溶融安定度テストのために作成したシートを２５０℃
のオーブン中で保存し、２４時間後の着色および熱変形
を調べた結果、色調がわずかに微黄色になったが、変形
は全く起きていなかった。 実施例２ 実施例１と同様の装置を用いた。 水酸化ナトリウム１．６０ｆ、塩化ナトリウム２１．０
１ｉ’および２．６−キシレノールｏ、１５グを７５ｍ
１　　の水に溶かし、５〜１０℃に保ち高速攪拌してい
る中に、ｐ−（４−（２−（４−ヒドロキシフェニル）
　−２−７’口ピル）−７エニルカルバモイル）−ベン
ゾイルクロライド１．５．７５Ｆヲシクロへキサノン９
２．Ｏｆに溶かした溶液を一度に加え、５〜１０℃に保
ちながら４時間攪拌を続けた。反応終了後実施例１と同
様にして白色のポリマー１３．２２を得た。 同一の条件で実験を５回繰り返した。得られたポリマー
の分析値を第１表に示した。 熱溶融安定度テストのために作成したシートを実施例１
と同様に着色および変形テストを行なった。結果は実施
例１と同様であった。 実施例３ 実施例１と同様の装置を用いた。 水酸化ナトリウム１．６０１Ｆおよび塩化す）　ｌ）ラ
ム１８．９ｙを８０　ｍｔの水に溶かし、５〜１０℃に
保ち高速攪拌している中に、ｐ、−（４−（２−（４−
ヒドロキシフェニル）−２−フロビル）−フェニルカル
バモイル）−ベンゾイルクロライドｉｏ、ｏ　ｙとｍ−
（４−（２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピ
ル）−フェニルカルバモイル）−ベンゾイルクロライド
５．７５１７’をアセトフェノン−トルエン混合溶媒（
重量比４／１）９０・０グに溶かした溶液を一度に加え
、その後５〜１０℃に保ち攪拌を続けた。２０分経過後
にβ−ナフトール０．１２　ｔを加え、更に５〜１０℃
に保ち４時間攪拌を続けた。反応終了後実施例１と同様
にして白色のポリマー１２．８　ｆを得た。 同一の条件の実験を５回繰り返した。得られたポリマー
の分析値を第１表に示した。 実施例４ 実施例１と同様の装置を用いた。 水酸化ナトリウム１．６０ｆおよび塩化ナトリウム２１
．６ｆを水８０．８ｍｔに溶かし、５〜１０℃に保ち高
速攪拌している中に、Ｎ、Ｎ’−ビス（４−（２−（４
−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル）−フェニル）
−イソフタルアミド１１．６９９トイソフタル酸ジクロ
ライド４．０６　ｆ　ヲシクロへキサノン９１・５３１
に溶かした溶液を一度に加え、その後温度を５〜１０℃
に保ち攪拌を続けた。 １０分経過後にｐ−クミルフェノール０．２２　ｆ　ヲ
加え、更に５〜１０℃に保ち５時間攪拌を続けた。 反応終了後実施例１と同様にして白色のポリマー１３．
６　ｆを得た。 同一の条件の実験を５回繰り返した。得られたポリマー
の分析値を第２表に示した。 熱溶融安定度テストの為に作成したシートを実施例１と
同様に着色・熱変形テストを行なった。 結果は実施例１と同様であった。 実施例５ 実施例１と同様の装置を用いた。 水酸化ナトリウム１．６０ｆおよヒ塩化ナトリウム２１
．Ｏｆを水７３．８ｒｎｌに溶かし、５〜ｉｏ℃に保ち
高速攪拌している中に、Ｎ、Ｎ’−ビス（４−（２−（
４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル）−フェニル
）−テレフタルアミドｉ１．６５ｔとテレフタル酸ジク
ロライド４．０５　ｆをシクロへキサノン９０．０１に
溶かした溶液を一度に加え、その後５〜１０℃に保ち攪
拌を続けた。２Ｑ分経過後ｐ−第３ブチルフェノール０
．１５９を加え、更に５〜１０℃に保ち４時間攪拌を続
けた。反応終了後実施例１と同様の後処理をして白色の
ポリマー１３．５１７’を得た。 同一の条件の実験を５回燥ｐ返した。得られたポリマー
の分析値を第２表に示した。 実施例６ 実施例１と同様の装置を用いた。 水酸化ナトリウムｉ、６０１ｉ’ｂ塩化ナトリウム１８
．９ｆオよび２．６−＃シレ／−ル０．２１　ｆ　ヲ水
８０ｍ１に溶かし、５〜】０℃に保ち高速攪拌している
中に、Ｎ、Ｎ’−ビス（４−（２−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−プロピル）−フェニル）−イソフタルア
ミド１．１．６６Ｆとテレフタル酸ジクロライド４．．
０６ｆをシクロヘキサノン８５ｍｔに溶かした溶液を一
度に加え、その後５〜Ｉｏ℃に保ち４，５時間攪拌を続
けた。　反応終了後実施例１と同様の後処理をして白色
のポリマー１３．１３２を得た。 同一の条件の実験を５回縁９返えした。得られたポリマ
ーの分析値を第２表に示す。 実施例７ 実施例１と同様の装置を用いた。 水酸化ナトリウム１．９５１Ｆおよび塩化ナトリウム２
９．５　ｒを水１１０ｍｔに溶かし、５〜１０℃に保ち
高速攪拌している中に、ｐ−（４−（２−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−プロピル）−フェニルカルバモイ
ル）−ベンゾイルクロライド５．７５１７’とＮ、　Ｎ
’−ビス（４−（２−（４−ヒドロキシフェニル）　−
２−フロビル）−フェニル）−イソフタルアミド９．９
８　ｒおよびイソフタル酸ジクロライド３．４７ｆをア
セトフェノン−トルエン混合温媒（重量比４／１　）　
１５０ｍｔに溶かした溶液を一度に加え、その後温度を
５〜１０℃に保ち攪拌を続けた。３０分経過後にｐ−ナ
フトール０．１８　Ｆを加え、更に５〜１０℃に保ち４
時間攪拌を続けた。反応終了後実施例１と同様の後処理
をして白色のポリマー１６．１１を得た。 同一の条件の実験を５回繰り返した。得られたポリマー
の分析値を第３表に示す。 実施例８ 実施例１と同様の装置を用いた。 水酸化ナトリウム２．３３　ｆおよび塩化ナトリウム２
４．３　ｆを水９１．３ｍｔに溶かし、５〜１０℃に保
ち高速攪拌している中に１．ｐ−（４−（２−（４−ヒ
ドロキシフェニル）＝２−プロピル）−フェニルカルバ
モイル）−ベンゾイルクロライド１０、Ｏｆ　（！：Ｎ
、　Ｎ’−ビス（４−（２−（４−ヒドロキシフェニル
）−２−プロピル）−フェニル）−イソフタルアミド９
．９８１Ｆ’およびテレフタル酸ジクロライド３．４７
１７’をシクロヘキサノン１０４ｍＡに溶かした溶液を
一度に加え、その後５〜１０℃に保ち攪拌を続けた。２
５分経過後に０−フェニルフェノール０．１７　Ｆを加
え、更に５〜１０℃に保ち３時間攪拌を峰けた。反応終
了後実施例１と同様の後処理をして白色のポリマー１９
．６　ｆを得た。 同一の条件の実験を５回繰り返した。得られたポリマー
の分析結果を第３表に示す。 実施例９ 実施例１と同様の装置を用いた。 水酸化ナトリウム２．２４　Ｆおよび塩化ナトリウム２
５．Ｏｆを水９５ｍｔに溶かし、５〜１０℃に保ち高速
攪拌している中に、ｍ−（４−（２−（４−ヒドロキシ
フェニル）−２−プロピル）−フェニルカルバモイル）
−ベンゾイルクロライド１０．２３　ｆとＮ、Ｎ’−ビ
ス（４−（２−（４−ヒドロキシフェニル）　−２−フ
ロビル）−フェニル）−テレフタルアミド８．７７１ｉ
’およびイソフタル酸ジクロライド３．０５１ｉ’をシ
クロへキサノン１９０ｍ１に溶かした溶液を一度に加え
、その後５〜１０℃に保ち攪拌を続けた。５分経過後に
クレゾールｏ、ｉｏ　ｙを加え、更に５〜１０℃に保ち
４．５時間攪拌を続けた。反応終了後実施例１と同様の
後処理をして白色のポリマー１８．０３１を得た。 同一の条件の実験を５回縁シ返した。得られたポリマー
の分析値を第３表に示す。 実施例１０ 前段の反応は参考例１と同様の装置を用いた。 また、重縮合には実施例１と同様の装置を用いた。 ２．２−（４−ヒドロキシフェニル）−（４−アミノフ
ェニル）−プロパン７．４１４およびイソフタル酸ジク
ロライド６．６２１をアセトフェノン−トルエン混合溶
媒（重量比４／１）９０．Ｏｆに溶解し、５〜１０℃で
１０分間反応させた。この結果、Ｎ、　Ｎ’−ビス（４
−（２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル）
−フェニル）−イソフタルアミドおよびｍ−（４−（２
−（４−ヒドロキシフェニル）−２−７’ロピル）−フ
ェニルカルバモイル）−ベンゾイルクロライドが生成し
ていることを核磁気共鳴スペクトル等で確認した。 水酸化ナトリウム２．６Ｏｆ、塩化ナトリウム２１．６
ＦおよびトリメチルベンジルアンモニウムクロライドＯ
，１４８ｆを水８１ｍＡに溶かし、５〜ｌＯ℃に保ち高
速攪拌している中に、前記反応溶液を一度に加え、その
後５〜１０℃に保ち攪拌を続けた。１０分経過後ｐ−ク
ミルフェノール０．１４８　Ｆを加え、更に５〜１０　
℃に保ち５時間攪拌を続けた。反応終了後実施例１と同
様の後処理をして白色のポリマー１１．Ｏｆを得た。 同一の条件で５回実験を繰り返した。得られたポリマー
の分析値を第４表に示した。 熱溶融安定度テストのために作成したシートを実施例１
と同様に着色・熱変形のテストをした。 実施例１と同様の結果を得た。 実施例１１ 実施例１０において、−価フエノール化合物としてｐ−
クミルフェノールの・代りにｐ−第３ブチルフエノール
を用い、水相に最初から加えておく外は実施例１０と同
様にして白色のポリマー１０．８　ｆを得た。 同一の条件で５回実験を繰り返した。得られたポリマー
の分析１直を第４表に示す。 実施例１２ 実施例１０と同様の装置を用いた。 ２．２−（４−ヒドロキシフェニル）−（４−アミノフ
ェニル）−プロパン７．４Ｏｒおよびテレフタ匹酸ジク
１０ライド６．６１　ｆをテトラヒドロ７ラン９０１に
溶解し、５〜１０℃で１０分間反応させた。 この結果、Ｎ、　Ｎ’−ビス（４−（２−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−プロピル）−フェニル）−テレフ
タルアミドおよびｐ−（４−（２−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−プロピル）−フェニルカルバモイル）−
ベンゾイルクロライドカ生成していることを核磁気共鳴
スペクトル等で確認した。 水酸化ナトリウム２．６２ｆ、塩化リチウム２２、Ｏｆ
ｉ’、Ｐ−第３ブチルフェノール０．１４８７を水８０
ｍｔに溶かし、５〜１０℃に保ち高速攪拌して中に、前
記反応溶液を一度に加え、その後５〜１０℃に保ち４時
間攪拌を続けた。反応終了後実施例１と同様の後処理を
して白色のポリマー１０．８　ｒを得た。 同一の条件で５回実験を繰り返した。得られたポリマー
の分析値を第４表に示す。 実施例１３ 実施例１０と同様の装置を用いた。 ２．２−（４−ヒドロキシフェニル）−（４−アミノフ
ェニル）−プロパン１１．３５１ｉ’、テレフタル酸ジ
クロライド６．０９ｒおよびインフタル酸ジクロライド
４．０６Ｆをシクロヘキサノン１３５１に溶かし、５〜
１０℃で１０分間反応させた。この反応溶液を水酸化ナ
トリウム４．０Ｏｆおよび塩化ナトリウム３５７を水１
３０ｍｔに溶かし５〜１０℃に保ち高速攪拌している中
に一度に加えた。その後５〜１０℃に保ち攪拌を続けた
。１０分経過後クりゾ　ル０．２１６２を加え、更に５
〜１０℃に保ち４．５時間攪拌を続けた。反応終了後実
施例１と同様の後処理をして白色のポリマー１６．４　
ｆを得た。 同一の条件で５回実験を繰９返した。得られたポリマー
の分析値を第４表に示した。 比較例１〜１３ 実施例１〜１３において、−価フエノール化合物を用い
ない他は対応する実施例と同様にして白色のポリマーを
得た。収量ば０〜０・２２　少なめであった。 同一の条件で各実験を５回繰り返した。得られたポリマ
ーの分析値を対応する実施例と並べて第１〜４表に示し
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　　（１）一般式Ｉ 〔式中　Ｒ１１は水素原子または炭素原子数１〜４個の
   アルキル基、Ｒ１２〜Ｒ１５Ｆｉそれぞれ独立に水素原
   子、炭素原子数１〜４個のアルキル基、塩素原子または
   臭素原子、ＡＰはｍ−あるいはｐ−フェニレン、ナフタ
   レン、ビフェニル、ジフェニルアルキレン、ジフェニル
   エーテル、ジフェニルスルフィドまたはジフェニルケト
   ンの２価の基、Ｘは塩素原子または臭素原子である〕で
   表わされる芳香族ヒドロキシアミド酸ハライドを、ある
   いは、 （２）一般式■ 〔式中　Ｒ２°およびＲ２１はそれぞれ独立に水素原子
   または炭素原子数１〜４個のアルキル基、Ｒ２１〜Ｒ２
   ９はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜４個のア
   ルキル基、塩素原子または臭素原子、Ａｒ２はｍ−ある
   いはｐ−フェニレン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェ
   ニルアルキレン、ジフェニルエーテル、ジフェニルスル
   フィドまたはジフェニルケトンの２価の基である〕で表
   わされる芳香族ジヒドロキシジアミドと、一般式■ ＯＵ 〔式中、Ａｒ３はｍ−あるいはｐ−フェニレン、ナフタ
   レン、ビフェニル、ジフェニルアルキレン、ジフェニル
   エーテル、シフェニルスルフイトマたはジフェニルケト
   ンの２価の基、Ｙは塩素原子または臭素原子である〕 で表わされる芳香族ジカルボン酸ジノ・ライドを、ある
   いは。 （３）一般式Ｉで表わされる芳香族ヒドロキシアミド酸
   ハライド、一般式■で表わされる芳香族ジヒドロキシジ
   アミドと一般式■で表わされる重縮合を行なわせて芳香
   族ポリエステルアミドを製造する方法において、該重縮
   合を輪画フエノール化合物の共存下に行なうことを特徴
   とする芳香族ポリエステルアミドの製造方法。 ２、一般式■ 〔式中、Ｒ４１は水素原子または炭素原子数１〜４個の
   アルキル基、Ｒ４２〜Ｒ４５はそれぞれ独立に水素原子
   、炭素原子数１〜４個のアルキル基、塩素原子または臭
   素原子である〕 で表わされるヒドロキシフェニル−アミノフェニル−プ
   ロパン類と一般式■で表わされる芳香族ジカルボン酸ジ
   ・・ライドを不活性有機溶媒中で反応させて、一般式Ｉ
   で表わされる芳香族ヒドロキシアミド酸ハライドおよび
   ／または一般式■で表わされる芳香族ジヒドロキシジア
   ミドを得、該化合物を単離することなく、必要があれば
   原料の一般式■で表わされるヒドロキシフェニル−アミ
   ノフェニル−プロバント一般式Ｎで表わされる芳香族ジ
   カルボン酸シバライドのモル比をほぼ等しくなるように
   合せた後に、酸受容剤を含む水相と接触させ重縮合を行
   なわせ芳香族ポリエステルアミドを製造する方法におい
   て、該重縮合を輪画フエノールの共存下に行なうことを
   特徴とする芳香族ポリエステルアミドの製造方法。