JPS58217545A - 接着性樹脂組成物 - Google Patents
接着性樹脂組成物Info
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- JPS58217545A JPS58217545A JP9928082A JP9928082A JPS58217545A JP S58217545 A JPS58217545 A JP S58217545A JP 9928082 A JP9928082 A JP 9928082A JP 9928082 A JP9928082 A JP 9928082A JP S58217545 A JPS58217545 A JP S58217545A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、接着性樹脂組成物に関するものである。さら
に詳しくは、本発明は、特定の変性エチレン共重合体と
未変性エチレン共重合体とからなる接着性樹脂組成物に
関するものである。
に詳しくは、本発明は、特定の変性エチレン共重合体と
未変性エチレン共重合体とからなる接着性樹脂組成物に
関するものである。
エチレンと極性基を有する反応性モノマーとの共重合体
は、極性基を有するエチレン共重合体との特性を生かし
て接着剤、被覆材などの用途に広範囲に利用されている
。すなわち、極性基を有するエチレン共重合体は、エチ
レン単独重合体と異なり、衣料品、金属面などのような
極性を有する表面と親和性が高く、また入手も容易であ
るため、それらの表面の接着剤あるいは被覆材として実
用上非常に有用である。
は、極性基を有するエチレン共重合体との特性を生かし
て接着剤、被覆材などの用途に広範囲に利用されている
。すなわち、極性基を有するエチレン共重合体は、エチ
レン単独重合体と異なり、衣料品、金属面などのような
極性を有する表面と親和性が高く、また入手も容易であ
るため、それらの表面の接着剤あるいは被覆材として実
用上非常に有用である。
極性基を有するエチレン共重合体の例としては、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）もしくはエチレン・
アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）を挙げることかで
き、これらの共重合体は、例えば、シャツ芯地の接着固
定などの用途に用いられる衣料用ホントメルト接着剤と
して利用されている。このような用途においては、ＥＶ
Ａ、ＥＥＡような極性基を有するエチレン共重合体は、
熱融着性である、衣料品に良くなしみその風合いを妨げ
ない、接着作業か容易である、衣才１品を黄変あるいは
着色させない、皮膚障害などの問題がない、臭いかない
などの利点があるため実用上好ましい接着剤とされてい
る。
ン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）もしくはエチレン・
アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）を挙げることかで
き、これらの共重合体は、例えば、シャツ芯地の接着固
定などの用途に用いられる衣料用ホントメルト接着剤と
して利用されている。このような用途においては、ＥＶ
Ａ、ＥＥＡような極性基を有するエチレン共重合体は、
熱融着性である、衣料品に良くなしみその風合いを妨げ
ない、接着作業か容易である、衣才１品を黄変あるいは
着色させない、皮膚障害などの問題がない、臭いかない
などの利点があるため実用上好ましい接着剤とされてい
る。
しかしながら、これらの通常の極性基を有するエチレン
共重合体は接着力においては必ずしも充分高いとは言え
ず、従って、縫製工程において接着芯地な一時的に接着
させ、縫製技術の簡素化と縫製性の向上を目的とした、
いわゆる仮接着タイプの接着剤として用いられることが
多い。
共重合体は接着力においては必ずしも充分高いとは言え
ず、従って、縫製工程において接着芯地な一時的に接着
させ、縫製技術の簡素化と縫製性の向上を目的とした、
いわゆる仮接着タイプの接着剤として用いられることが
多い。
一方、半永久接着タイプの接着剤、すなわち、仮接着タ
イプの接着剤に比べて接缶力が強く、使用量も少なくて
すみ、縫製時のみでなく、数回の洗濯に対しても充分耐
えることのできるタイプの接着剤は実用」二有利である
ため、前記のような優れた特性を有するＥＶＡ、ＥＥＡ
なとの極性基を有するエチレン共重合体の接着力を高め
て、これらを半永久接着タイプの接着剤とする技術が求
められている。
イプの接着剤に比べて接缶力が強く、使用量も少なくて
すみ、縫製時のみでなく、数回の洗濯に対しても充分耐
えることのできるタイプの接着剤は実用」二有利である
ため、前記のような優れた特性を有するＥＶＡ、ＥＥＡ
なとの極性基を有するエチレン共重合体の接着力を高め
て、これらを半永久接着タイプの接着剤とする技術が求
められている。
本発明は、接着剤、被覆材などの用途において優れた特
性を有する新規なエチレン共重合体系接着性樹脂組成物
を提供することを目的とするものである。
性を有する新規なエチレン共重合体系接着性樹脂組成物
を提供することを目的とするものである。
また、本発明は、特に半永久接着タイプの衣料用ホット
メルト接着剤として優れた特性を有する新規なエチレン
共重合体系の接着性樹脂組成物を提供することも、その
目的とするものである。
メルト接着剤として優れた特性を有する新規なエチレン
共重合体系の接着性樹脂組成物を提供することも、その
目的とするものである。
本発明は、含窒素複素環ビニルモノマーが１０重量％以
内の量でグラフト化されている変性エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体（結合酢酸ビニル含有量が８〜４５重量％の
範囲の量のもの）もしくは変性エチレン・アクリル酸エ
チル共重合体（結合アクリル酸エチル含有量か８〜４５
重量％の範囲の竜のもの〕のいずれかの変性エチレン共
重合体と。
内の量でグラフト化されている変性エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体（結合酢酸ビニル含有量が８〜４５重量％の
範囲の量のもの）もしくは変性エチレン・アクリル酸エ
チル共重合体（結合アクリル酸エチル含有量か８〜４５
重量％の範囲の竜のもの〕のいずれかの変性エチレン共
重合体と。
結合酢酸ビニル含有量が８〜４５重量％の範囲の量の未
変性エチレン拳酢酸ヒニル共重合体もしくは結合アクリ
ル酸エチル含有量が８〜４５重是％の範囲の量の未変性
エチレン・アクリル酸エチル共重合体、 とを含む組成物で、その組成物に含まれる含窒素複素環
ビニルモノマー中位の量か組成物１グラム当り５ Ｘ
ｌ Ｏ＝以上ダラム当量（好ましくは、ｌ Ｘ Ｉ Ｏ
−’グラム当量以上）であることからなる接着性樹脂組
成物からなるものである。
変性エチレン拳酢酸ヒニル共重合体もしくは結合アクリ
ル酸エチル含有量が８〜４５重是％の範囲の量の未変性
エチレン・アクリル酸エチル共重合体、 とを含む組成物で、その組成物に含まれる含窒素複素環
ビニルモノマー中位の量か組成物１グラム当り５ Ｘ
ｌ Ｏ＝以上ダラム当量（好ましくは、ｌ Ｘ Ｉ Ｏ
−’グラム当量以上）であることからなる接着性樹脂組
成物からなるものである。
すなわち、本発明は、共重合成分含有量が一定範囲にあ
るエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）あるいはエ
チレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）のいずれ
かのエチレン共重合体に対して、含窒素複素環ビニルモ
ノマーを１０重量％以内の量（好ましくは、０，５〜５
重量％の範囲の量、いずれも生成物中のグラフ゛ト量）
でグラフ）・化して得られる変性エチレン共重合体と、
未変性のＥＶＡもしくはＥＥＡとを一定の範囲の量で混
合して得た組成物は、接着剤および被覆材、特に半永久
接着タイプの衣料用ホットメルト接着剤として非常に優
れた特性を有するとの知見に基づいて完成されたもので
ある。
るエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）あるいはエ
チレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）のいずれ
かのエチレン共重合体に対して、含窒素複素環ビニルモ
ノマーを１０重量％以内の量（好ましくは、０，５〜５
重量％の範囲の量、いずれも生成物中のグラフ゛ト量）
でグラフ）・化して得られる変性エチレン共重合体と、
未変性のＥＶＡもしくはＥＥＡとを一定の範囲の量で混
合して得た組成物は、接着剤および被覆材、特に半永久
接着タイプの衣料用ホットメルト接着剤として非常に優
れた特性を有するとの知見に基づいて完成されたもので
ある。
次に本発明の詳細な説明する。
本発明で用いる含窒素＃１素環ビニルモノマーがグラフ
ト化された変性エチレン共重合体は、たとえば、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体（結合酢酸ビニル含有量が８〜
４５重量％の範囲の量のもの）もしくはエチレン・アク
リル酸エチル共重合体（結合アクリル酸エチル含有量が
８〜４５重量％の範囲の量のもの）を含む有機溶媒に、
含窒素複素環ビニルモノマーを添加し、ラジカル発生剤
の存在下にて加熱することからなる製造法により得るこ
とができる。
ト化された変性エチレン共重合体は、たとえば、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体（結合酢酸ビニル含有量が８〜
４５重量％の範囲の量のもの）もしくはエチレン・アク
リル酸エチル共重合体（結合アクリル酸エチル含有量が
８〜４５重量％の範囲の量のもの）を含む有機溶媒に、
含窒素複素環ビニルモノマーを添加し、ラジカル発生剤
の存在下にて加熱することからなる製造法により得るこ
とができる。
上記のように、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｅ Ｖ
Ａ）としては、結合酢酸ビニル含有量が８〜４５重量
％の範囲の量のものを用いることが必要であり、また、
エチレン・アクリル酸エチル共重合体（Ｅ Ｅ Ａ）と
しては、結合アクリル酸エチル含有量が８〜４５重量％
の範囲の量のものを用いることが必要である。これらの
エチレン共重合体において共重合成分（すなわち、酢酸
ビニル成分あるいはアクリル酸エチル成分）の含有量が
上記の範囲の下限よりも少ない場合には、グラフト化に
より得られたものが、本発明の変性エチレン共重合体の
主な特徴である高い接着力を示さず、一方、エチレン共
重合体において共重合成分の含有量が上記の範囲の上限
よりも多い場合には、エチレンの共重合体としての前述
したような各種の優れた特性か現われない。
Ａ）としては、結合酢酸ビニル含有量が８〜４５重量
％の範囲の量のものを用いることが必要であり、また、
エチレン・アクリル酸エチル共重合体（Ｅ Ｅ Ａ）と
しては、結合アクリル酸エチル含有量が８〜４５重量％
の範囲の量のものを用いることが必要である。これらの
エチレン共重合体において共重合成分（すなわち、酢酸
ビニル成分あるいはアクリル酸エチル成分）の含有量が
上記の範囲の下限よりも少ない場合には、グラフト化に
より得られたものが、本発明の変性エチレン共重合体の
主な特徴である高い接着力を示さず、一方、エチレン共
重合体において共重合成分の含有量が上記の範囲の上限
よりも多い場合には、エチレンの共重合体としての前述
したような各種の優れた特性か現われない。
マタ、ＥｖＡおよびＥＥＡの各々１ｉｌＯＯＯ〜３００
０気圧の条件下の高圧重合法により得られたもの、ある
いはｌＯ〜４００気圧の条件下で溶液あるいは乳化重合
により得られたものなど、任意の方法により得られたも
のでよい。
０気圧の条件下の高圧重合法により得られたもの、ある
いはｌＯ〜４００気圧の条件下で溶液あるいは乳化重合
により得られたものなど、任意の方法により得られたも
のでよい。
含窒素複素環ビニルモノマーとしては、窒素原子を含む
複素環基とビニル基とを有′する反応性モノマーである
限り特に限定はない。本発明において使用するに適した
含窒素複素環ビニルモノマーの例としては、４−ビニル
ピリジン、２−ビこルビリジン、５−エチル−２−ビニ
ルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、２−イ
ンプロペニルピリジンなどのピリジン環を有するビニル
モノマー；２−ビニルキノリンなどのキノリン環を有す
るビニルモノマー；３−ビニルインキノリンなとのイン
キノリン環を有するビニルモノマー；ビニルイミタゾー
ルなどのイミダゾール環を有するビニルモノマー；Ｎ−
ビニル力ルパンール；およびＮ−ビニルピロリドンなど
を挙げることかで −きる。
複素環基とビニル基とを有′する反応性モノマーである
限り特に限定はない。本発明において使用するに適した
含窒素複素環ビニルモノマーの例としては、４−ビニル
ピリジン、２−ビこルビリジン、５−エチル−２−ビニ
ルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、２−イ
ンプロペニルピリジンなどのピリジン環を有するビニル
モノマー；２−ビニルキノリンなどのキノリン環を有す
るビニルモノマー；３−ビニルインキノリンなとのイン
キノリン環を有するビニルモノマー；ビニルイミタゾー
ルなどのイミダゾール環を有するビニルモノマー；Ｎ−
ビニル力ルパンール；およびＮ−ビニルピロリドンなど
を挙げることかで −きる。
上記の製造法で用いられる有機溶媒は、原料として用い
られるＥＶＡあるいはＥＥＡおよび含窒素複素環ビニル
モノマーを溶解することができ、それらの化合物と実質
的に反応しない溶媒である限り特に限定はない。ただし
、ハロゲン化炭化水素を用いた場合に特に反応速度が高
いことから、有機溶媒としてはハロゲン化炭化水素を用
いることが好ましい。ハロゲン化炭化水素の例としては
、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロルエチレン、テ
トラクロルエチレン、クロルエタン、■。
られるＥＶＡあるいはＥＥＡおよび含窒素複素環ビニル
モノマーを溶解することができ、それらの化合物と実質
的に反応しない溶媒である限り特に限定はない。ただし
、ハロゲン化炭化水素を用いた場合に特に反応速度が高
いことから、有機溶媒としてはハロゲン化炭化水素を用
いることが好ましい。ハロゲン化炭化水素の例としては
、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロルエチレン、テ
トラクロルエチレン、クロルエタン、■。
ｌ−ジクロルエタン、１，１，２．２−テトラクロルエ
タン、ｌ、ｌ−ジブロムエタン、１．２−ジブロムエタ
ン、ｌ 、 ’ｌ 、 ２ 、２−テトラブロムエタン
などのハロゲン化脂肪Ｍ炭化水素、および、クロルベン
ゼン、ジクロルベンセン、トリクロルエンゼンなどのハ
ロゲン化芳香族炭化水素を挙げることができる。
タン、ｌ、ｌ−ジブロムエタン、１．２−ジブロムエタ
ン、ｌ 、 ’ｌ 、 ２ 、２−テトラブロムエタン
などのハロゲン化脂肪Ｍ炭化水素、および、クロルベン
ゼン、ジクロルベンセン、トリクロルエンゼンなどのハ
ロゲン化芳香族炭化水素を挙げることができる。
ＥＶＡあるいはＥＥＡは、８度が１〜９０％（重量／溶
液容量）の範囲の溶液として反応に用いることができる
が、反応液の粘度および反ＩＣ効率なとを考慮すると、
濃度は５〜５０％（重量／溶液容量）の範囲内に調整す
ることか好ましい。
液容量）の範囲の溶液として反応に用いることができる
が、反応液の粘度および反ＩＣ効率なとを考慮すると、
濃度は５〜５０％（重量／溶液容量）の範囲内に調整す
ることか好ましい。
ラジカル発生剤としては、有機過酸化物あるいはアン化
合物を挙げることがで５る。有機過酸化物としては、そ
の−分半減期温度か１２０〜２６０ ’Ｃの範囲にある
有機過酸化物を用いることが好ましい。そのような好ま
しい有機゛過酸化物の例としては、ヘンシイルバーオキ
シド、ｌ、１−ビス（Ｅ−ブチルパーオキシ）３，３．
５−１リメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシ
ラウレート、シクロヘキサノンパーオキシド、ｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジクミルパーオ
キシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、キュメンバーオ
キシドなどを挙げることができる。また、アゾ化合物の
例としては、アジビスインブチロニトリル（Ａ Ｉ Ｂ
Ｎ）のような炭素ラジカル発生剤を挙げることができ
る。
合物を挙げることがで５る。有機過酸化物としては、そ
の−分半減期温度か１２０〜２６０ ’Ｃの範囲にある
有機過酸化物を用いることが好ましい。そのような好ま
しい有機゛過酸化物の例としては、ヘンシイルバーオキ
シド、ｌ、１−ビス（Ｅ−ブチルパーオキシ）３，３．
５−１リメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシ
ラウレート、シクロヘキサノンパーオキシド、ｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジクミルパーオ
キシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、キュメンバーオ
キシドなどを挙げることができる。また、アゾ化合物の
例としては、アジビスインブチロニトリル（Ａ Ｉ Ｂ
Ｎ）のような炭素ラジカル発生剤を挙げることができ
る。
ラジカル発生剤はＥＶＡあるいはＥＥＡ Ｉ ＯＯｇに
対して０．０００１〜１０モルの割合で使用されるが、
好ましい使用量は、０．００１〜１モルの範囲である。
対して０．０００１〜１０モルの割合で使用されるが、
好ましい使用量は、０．００１〜１モルの範囲である。
また、ラジカル発生剤は反応液にそのまま添加すること
もできるが、溶液として添加することもできる。溶液と
して添加する場合に使用するラジカル発生剤の溶剤はグ
ラフト反応の反応溶剤と同一とすることが望ましいが、
他の溶媒、たとえば、アルコール、ケトン、エステルな
どの各種の有機溶媒も使用することができる。
もできるが、溶液として添加することもできる。溶液と
して添加する場合に使用するラジカル発生剤の溶剤はグ
ラフト反応の反応溶剤と同一とすることが望ましいが、
他の溶媒、たとえば、アルコール、ケトン、エステルな
どの各種の有機溶媒も使用することができる。
変性ＥＶＡあるいは変性ＥＥＡを製造するだめのグラフ
ト反応は、ＥＶＡあるいはＥＥＡが反応溶媒中に溶解状
態で存在している温度で反応を行なう。反応温度は、使
用するラジカル発生剤の種類なとによって異なるか、一
般には１００〜２６０°Ｃの範囲の温度とするのが好ま
しい。反応時間は、一般には、１分〜５時間の範囲にあ
る。
ト反応は、ＥＶＡあるいはＥＥＡが反応溶媒中に溶解状
態で存在している温度で反応を行なう。反応温度は、使
用するラジカル発生剤の種類なとによって異なるか、一
般には１００〜２６０°Ｃの範囲の温度とするのが好ま
しい。反応時間は、一般には、１分〜５時間の範囲にあ
る。
なお、本発明で用いる変性ＥＶＡおよび変性ＥＥＡにお
ける含窒素複素環ビニルモノマーのグラ２ト化率は、含
窒素複素環ビニルモノマーノ種類と使用量、ラジカル発
生剤の種類と使用量、反応溶媒の種類、反応温度、反応
時間などを調節することによっても変動させることがで
きる。
ける含窒素複素環ビニルモノマーのグラ２ト化率は、含
窒素複素環ビニルモノマーノ種類と使用量、ラジカル発
生剤の種類と使用量、反応溶媒の種類、反応温度、反応
時間などを調節することによっても変動させることがで
きる。
上記のクラフト反応により生成する変性ＥＶＡあるいは
変性ＥＥＡを含む反Ｉ５液には、−副生成した含窒素複
素環ビニルモノマーの単独重合体か魔在することもある
が、それらの副生成物は、適当な溶媒を用いての変性物
の沈Ｃ化と再溶解などの公知の方法により分離除去する
゛ことかでき、必要に１心して、それらの方法が利用さ
れる。
変性ＥＥＡを含む反Ｉ５液には、−副生成した含窒素複
素環ビニルモノマーの単独重合体か魔在することもある
が、それらの副生成物は、適当な溶媒を用いての変性物
の沈Ｃ化と再溶解などの公知の方法により分離除去する
゛ことかでき、必要に１心して、それらの方法が利用さ
れる。
以」二に述べてきたような方法により得られる変性ＥＶ
Ａおよび変性ＥＥＡは、そのまま単独でも熱融着型（ホ
ントメルトタイプ）接着剤として用いることもできるが
、これらの、変性ＥＶＡあるいは変性ＥＥＡを、特定の
範囲の量の未変性ＥＶＡあるいは未変性ＥＥＡと混合し
た組成物の形態で用いることにより、変性ＥＶＡあるい
は変性ＥＥＡ単独の場合よりもむしろ高い接着力を示す
ようになる。すなわち、そのような組成物に含まれる含
窒素複素環ビニルモノマ一単位の量が組成物１グラム当
り５ＸＩＯ−’ダラム当量以上となるような量で変性物
と未変性物を混合した組成物は、ポリエチレンなどの合
成樹脂、鋼板、アルミニウム板などの金属板、織布ある
いは不織布などの繊維質材料のような各種の材料の間（
同種材料間および異種材料間）の接着において高い接着
性を示す。
Ａおよび変性ＥＥＡは、そのまま単独でも熱融着型（ホ
ントメルトタイプ）接着剤として用いることもできるが
、これらの、変性ＥＶＡあるいは変性ＥＥＡを、特定の
範囲の量の未変性ＥＶＡあるいは未変性ＥＥＡと混合し
た組成物の形態で用いることにより、変性ＥＶＡあるい
は変性ＥＥＡ単独の場合よりもむしろ高い接着力を示す
ようになる。すなわち、そのような組成物に含まれる含
窒素複素環ビニルモノマ一単位の量が組成物１グラム当
り５ＸＩＯ−’ダラム当量以上となるような量で変性物
と未変性物を混合した組成物は、ポリエチレンなどの合
成樹脂、鋼板、アルミニウム板などの金属板、織布ある
いは不織布などの繊維質材料のような各種の材料の間（
同種材料間および異種材料間）の接着において高い接着
性を示す。
変性物と未変性物を混合して本発明の接着性樹脂組成物
とする方法としては、各成分を均一に混合することので
きる方法である限り特に限定はないか、たとえば、次の
ような方法を利用することができる。
とする方法としては、各成分を均一に混合することので
きる方法である限り特に限定はないか、たとえば、次の
ような方法を利用することができる。
変性物と未変性物を所定の割合で炭化水素溶媒、ハロケ
ン化水素溶奴のような良溶奴に力ａ熱溶解し、ついでメ
タノール、アセトンなと゛の貧溶り某を攪拌下に添加す
ることにより樹脂組成物を析出させる。次いで、析出物
を濾別し、乾燥することにより粉末状の樹脂組成物を得
る（溶静法）。
ン化水素溶奴のような良溶奴に力ａ熱溶解し、ついでメ
タノール、アセトンなと゛の貧溶り某を攪拌下に添加す
ることにより樹脂組成物を析出させる。次いで、析出物
を濾別し、乾燥することにより粉末状の樹脂組成物を得
る（溶静法）。
また、別の方法としては、変性物と未変性物のそれぞれ
の粉末を溶剤を使用せずに、トライブレンドする方法な
ども利用することができる。すなわち、変性物と未変性
物、そして本発明の目的を損なわない範囲で、耐熱安定
剤、＃候安定剤、難燃剤、チタンホワイトやカーホンブ
ランクなどの顔料、染粕、充填剤、酸化マグネシウムや
微粉状シリカなどの粉体の流動性改良剤なとを、ヘンシ
ェルミキサー、タンブラーブレンダー、リボンブレンタ
゛−など゛により４昆合し、さらに、ニーター、押出機
、グラベンダー、ヘン／ヘリ−ミキサ、ミキジンゲロー
ルなどを用いて熔融混合したものをペレット化する。次
いで、このペレットを粉砕機で粉砕することにより粉末
状の樹脂組成物を得る。
の粉末を溶剤を使用せずに、トライブレンドする方法な
ども利用することができる。すなわち、変性物と未変性
物、そして本発明の目的を損なわない範囲で、耐熱安定
剤、＃候安定剤、難燃剤、チタンホワイトやカーホンブ
ランクなどの顔料、染粕、充填剤、酸化マグネシウムや
微粉状シリカなどの粉体の流動性改良剤なとを、ヘンシ
ェルミキサー、タンブラーブレンダー、リボンブレンタ
゛−など゛により４昆合し、さらに、ニーター、押出機
、グラベンダー、ヘン／ヘリ−ミキサ、ミキジンゲロー
ルなどを用いて熔融混合したものをペレット化する。次
いで、このペレットを粉砕機で粉砕することにより粉末
状の樹脂組成物を得る。
本発明の接着性樹脂組成物は、粉末状、ペレット状、フ
ィルム状、線状、繊維状など各種の形態にて、接着剤あ
るいは被覆材などの用途に利用することができる。粉末
状で使用する場合にはｌＯ〜３００メツシュの粉末とし
て用いるのが好ましい。
ィルム状、線状、繊維状など各種の形態にて、接着剤あ
るいは被覆材などの用途に利用することができる。粉末
状で使用する場合にはｌＯ〜３００メツシュの粉末とし
て用いるのが好ましい。
本発明の接着性樹脂組成物は、繊維に対する接着性が良
好で、かつ、衣料品に良くなしみ、その風合いを妨げな
い、接着作業が容易である、衣料品を黄変あるいは着色
させない、皮膚障害などの問題がない、臭いがないなど
の多くの利点があるため実用上好ましい衣料用の接着剤
として利用される。
好で、かつ、衣料品に良くなしみ、その風合いを妨げな
い、接着作業が容易である、衣料品を黄変あるいは着色
させない、皮膚障害などの問題がない、臭いがないなど
の多くの利点があるため実用上好ましい衣料用の接着剤
として利用される。
また、本発明の、接着性樹脂組成物は、少ない使用量で
高い接着性を示し、また、縫製時のみでなく、数回の洗
濯に対しても充分−えることのできる接着持続性を有す
るため、特に、半永久接着タイプの衣料用接着剤として
有用である。
高い接着性を示し、また、縫製時のみでなく、数回の洗
濯に対しても充分−えることのできる接着持続性を有す
るため、特に、半永久接着タイプの衣料用接着剤として
有用である。
また、本発明の接着性樹脂組成物は、合成樹脂、金属板
なとの接着（同種材料間および異種材料間の接着）にお
いても高い接着性を示すため、そのような用途において
も極めて有用である。
なとの接着（同種材料間および異種材料間の接着）にお
いても高い接着性を示すため、そのような用途において
も極めて有用である。
本発明の樹脂組成物を用いる接着方法としては、たとえ
ば、樹脂組成物を被接着基材の間に挟み、その融点以上
で分解温度以下、好ましくは２３０℃以下の温度で、ｌ
Ｏｇ／ａｍ’ 〜ｌｏｏｋｇ／ｃ ｍ’、５秒〜３０分
間の条件にて被接着基材を加熱圧着する方法が利用され
る。
ば、樹脂組成物を被接着基材の間に挟み、その融点以上
で分解温度以下、好ましくは２３０℃以下の温度で、ｌ
Ｏｇ／ａｍ’ 〜ｌｏｏｋｇ／ｃ ｍ’、５秒〜３０分
間の条件にて被接着基材を加熱圧着する方法が利用され
る。
また、本発明の接着性樹脂組成物は、銅板、アルニウム
板などの被塗装物への畜着性が良いので、被覆用組成物
として利用することかできる６たとえは１本発明の樹脂
組成物を粉末状にして、流動浸漬、静電吹付塗装、静電
浸漬塗装のような各種の粉体塗装法により被塗装物に被
覆することが ・できる。
板などの被塗装物への畜着性が良いので、被覆用組成物
として利用することかできる６たとえは１本発明の樹脂
組成物を粉末状にして、流動浸漬、静電吹付塗装、静電
浸漬塗装のような各種の粉体塗装法により被塗装物に被
覆することが ・できる。
なお、本発明の接着性樹脂組成物には、その１的、用途
に応じて各種の、可塑剤、充填剤、老化防止剤、滑剤な
どの樹脂用添加剤が配合されていてもよい。
に応じて各種の、可塑剤、充填剤、老化防止剤、滑剤な
どの樹脂用添加剤が配合されていてもよい。
次に本発明で用いる変性エチレン共重合体の製造例、本
発明の実施例、および比較例を示す。
発明の実施例、および比較例を示す。
［製造例］
攪拌機、温度計、およびコンデンサを備えた５００ｍ文
容量のフラスコに０−ジクロルベンゼン２５０ｍＪ１と
エチレン・酢酸ビニル共重合体（高圧法製造品、結合酢
酸ビニル含量＝１２重量％、ＭＩ （メルトインデッ
クス）ニア０ｇ／１０分）２０ｇを入れ、これを約１２
０°Ｃで撹拌混合することにより溶解させた。得られた
溶液を加温して１５０°Ｃの温度に到達させたのち、減
圧下にて蒸留精製した４−ビニルピリジン１０ｇを加え
、これを溶解させた。次にラジカル発生剤（１，１−ビ
ス（ｔ−ソチルパーオキシ）３，３．５−トリメチルシ
クロヘキサン）０．５ｇを加えたのち、１５０°Ｃで３
時間攪拌してグラフト化反応を行なった０ 反応終了後、反応液を放冷して、その温度を６０〜７０
°Ｃ付近まで下げ、この反応液を攪拌しなからメタノー
ルを加えて生成ポリマーを沈澱させた。この生成ポリマ
ーを、トルエンとメタノールを用いる溶解・沈Ｖにより
精製したのち、得られた沈澱物を４５°Ｃにて２４時間
真空乾燥して粉末状のポリマー生成物を得た。
容量のフラスコに０−ジクロルベンゼン２５０ｍＪ１と
エチレン・酢酸ビニル共重合体（高圧法製造品、結合酢
酸ビニル含量＝１２重量％、ＭＩ （メルトインデッ
クス）ニア０ｇ／１０分）２０ｇを入れ、これを約１２
０°Ｃで撹拌混合することにより溶解させた。得られた
溶液を加温して１５０°Ｃの温度に到達させたのち、減
圧下にて蒸留精製した４−ビニルピリジン１０ｇを加え
、これを溶解させた。次にラジカル発生剤（１，１−ビ
ス（ｔ−ソチルパーオキシ）３，３．５−トリメチルシ
クロヘキサン）０．５ｇを加えたのち、１５０°Ｃで３
時間攪拌してグラフト化反応を行なった０ 反応終了後、反応液を放冷して、その温度を６０〜７０
°Ｃ付近まで下げ、この反応液を攪拌しなからメタノー
ルを加えて生成ポリマーを沈澱させた。この生成ポリマ
ーを、トルエンとメタノールを用いる溶解・沈Ｖにより
精製したのち、得られた沈澱物を４５°Ｃにて２４時間
真空乾燥して粉末状のポリマー生成物を得た。
得られたポリで１生放物には４−ビニルピリジンがクラ
フト化していることか、ポリマー生成物の元素分析およ
び赤外線吸収スペクトル（ピリジン環の特性吸収の存在
およびビニル基の特性吸収の不存在）から確認された。
フト化していることか、ポリマー生成物の元素分析およ
び赤外線吸収スペクトル（ピリジン環の特性吸収の存在
およびビニル基の特性吸収の不存在）から確認された。
また、上記のポリマー生成物の４−ビニルピリジンの反
応率（グラフト化率）は３．３％であった。ただし、［
反応率（グラフ１化斗化）」は、変性されたポリマー中
に含まれているグラフ ｔ−化された含窒素複素環ビニ
ルモノマー（木製造例では４−ビニルピリジン）の重量
％を意味する数値であり、過塩素酸・酢酸滴定法により
変性ポリマー中の塩基性窒素含有量を測定することによ
り算出した。
応率（グラフト化率）は３．３％であった。ただし、［
反応率（グラフ１化斗化）」は、変性されたポリマー中
に含まれているグラフ ｔ−化された含窒素複素環ビニ
ルモノマー（木製造例では４−ビニルピリジン）の重量
％を意味する数値であり、過塩素酸・酢酸滴定法により
変性ポリマー中の塩基性窒素含有量を測定することによ
り算出した。
［接着剤としての評価例］
Ａ。被接着材として綿帆布を用いた評価ＪＩＳ Ｌ３
１０２の規定に合格する並線帆布から２枚の綿帆布片（
長さ：１５ｃｍ、幅：２゜５ｃｍ、厚さ：約１ｍｍ）を
切り取り、この２枚の綿帆布片の間に接着剤の粉末（タ
イラーの２０メツシユふるい通過品）を約０ 、０３
ｇ ／ ｃ ｍ’の割合で均一に介在させ、これを１５
０℃で１分間予熱したのち、熱プレス機を用いて、１５
０°Ｃ１１０ｋ ｇ ／ ｃ ｍ’の条件で３分間圧着
して接着綿帆布片を作成する。
１０２の規定に合格する並線帆布から２枚の綿帆布片（
長さ：１５ｃｍ、幅：２゜５ｃｍ、厚さ：約１ｍｍ）を
切り取り、この２枚の綿帆布片の間に接着剤の粉末（タ
イラーの２０メツシユふるい通過品）を約０ 、０３
ｇ ／ ｃ ｍ’の割合で均一に介在させ、これを１５
０℃で１分間予熱したのち、熱プレス機を用いて、１５
０°Ｃ１１０ｋ ｇ ／ ｃ ｍ’の条件で３分間圧着
して接着綿帆布片を作成する。
このようにして作成した接着綿帆布片を試験片として、
オーｉ・グラフ（島津製作所昧製）を用いて温度２３°
Ｃ１引張り速度５０ ｍｍ７分にてＴ−剥離強度を測定
した。
オーｉ・グラフ（島津製作所昧製）を用いて温度２３°
Ｃ１引張り速度５０ ｍｍ７分にてＴ−剥離強度を測定
した。
Ｂ。被接着材として綿ブロードを用いた評価綿１００％
の綿ブロード布＃４０ （２３ｃｍＸ３０ｃｍ）に約０
．７ｇの接着剤粉末（タイラーの５０メツシユふるい通
過品）を均一に散布し、この上に上記と同一の綿ブロー
ド布を重ね合わせて温度１５０°Ｃ１０、４２ｋ ｇ
／ ｃ ｍ’の条件で１０秒間圧着する。次いで、これ
を温度２５℃、０．４２ｋｇ／ｃｍ’の条件で更に１０
秒間圧着して、接着剤散布量０ 、 Ｏｌ ｇ／１００
ｃｍ’の接着綿ブロード布を得る。
の綿ブロード布＃４０ （２３ｃｍＸ３０ｃｍ）に約０
．７ｇの接着剤粉末（タイラーの５０メツシユふるい通
過品）を均一に散布し、この上に上記と同一の綿ブロー
ド布を重ね合わせて温度１５０°Ｃ１０、４２ｋ ｇ
／ ｃ ｍ’の条件で１０秒間圧着する。次いで、これ
を温度２５℃、０．４２ｋｇ／ｃｍ’の条件で更に１０
秒間圧着して、接着剤散布量０ 、 Ｏｌ ｇ／１００
ｃｍ’の接着綿ブロード布を得る。
接着綿ブロード′ｌｊ５を輻１０ｃｍに切断して、これ
を試験片として、引張試験機を用いて、温度２３℃、チ
ャンク幅１０ｃｍ、引張り７速度１０ｃｍ／分にてＴ−
剥離強度をＪｉｌｔ定した。
を試験片として、引張試験機を用いて、温度２３℃、チ
ャンク幅１０ｃｍ、引張り７速度１０ｃｍ／分にてＴ−
剥離強度をＪｉｌｔ定した。
」二記のＡの評価と同様にしてＴ−剥離強度の測定を行
なった。但し、測定温度は室温である。
なった。但し、測定温度は室温である。
接着剤の粉末をスペーサーを用いてポリテトラフルオロ
エチレン樹脂フィルムの間に均一にはさみ、１５０’Ｃ
で１分間予熱したのち、熱プレス機を用いて１５０℃、
ｌｏｋｇ／ｃｍ’の条件で３分間加圧して、フィルム状
試験片（厚さ：約１５０ｐ）とする。
エチレン樹脂フィルムの間に均一にはさみ、１５０’Ｃ
で１分間予熱したのち、熱プレス機を用いて１５０℃、
ｌｏｋｇ／ｃｍ’の条件で３分間加圧して、フィルム状
試験片（厚さ：約１５０ｐ）とする。
ＪＩＳ Ｇ３１４１の規定に合格する圧延鋼板から機
械切断により鋼板片（長さ：１５ｃｍ、幅：３ｃｍ、厚
さ：０．１ｃｍ）を切り取り、その表面をトリクレンで
洗浄したのち、乾燥する。この表面処理された鋼板片の
上に接着剤フィルム状試験片を載せ、１５０℃もしくは
２００℃の温度で１分間予熱した後、その上に低雀度ポ
リエチレンシート（長さ：１５ｃｍ、幅：１ｃｍ、厚さ
＝０．２ｃｍ）を載せて、熱プレス機を用いて、１５０
°Ｃもしくは２００℃、 、１００ ｇ／ ｃｍ’ノ条
件で３分間圧着して試験片とした。
械切断により鋼板片（長さ：１５ｃｍ、幅：３ｃｍ、厚
さ：０．１ｃｍ）を切り取り、その表面をトリクレンで
洗浄したのち、乾燥する。この表面処理された鋼板片の
上に接着剤フィルム状試験片を載せ、１５０℃もしくは
２００℃の温度で１分間予熱した後、その上に低雀度ポ
リエチレンシート（長さ：１５ｃｍ、幅：１ｃｍ、厚さ
＝０．２ｃｍ）を載せて、熱プレス機を用いて、１５０
°Ｃもしくは２００℃、 、１００ ｇ／ ｃｍ’ノ条
件で３分間圧着して試験片とした。
この試験片を用いて、室温下、引張り速度５０ｍｍ／分
にて１８０度剥離強度を測定した。
にて１８０度剥離強度を測定した。
Ｄ。被接着材としてアルミニウム箔（Ａ文治）を用いた
評価 ２枚のアルミニウム箔（長さ：１０ｃｍ、幅；１０ｃｍ
、厚さ：０．１ｍｍ）をアセトンで洗浄し、脱脂乾燥し
たのち、この２枚のアルミニウム箔の間に接着剤の粉末
を約０．Ｏ１ｇ／ｃｍ″の割合で均一に介在させ、１５
０℃で１分間予熱したのち、熱プレス機を用いて、１５
０℃、２０ｋｇ／ ｃ ｍ’の条件にて３分間圧着して
接着アルミニウム箔を作成する。
評価 ２枚のアルミニウム箔（長さ：１０ｃｍ、幅；１０ｃｍ
、厚さ：０．１ｍｍ）をアセトンで洗浄し、脱脂乾燥し
たのち、この２枚のアルミニウム箔の間に接着剤の粉末
を約０．Ｏ１ｇ／ｃｍ″の割合で均一に介在させ、１５
０℃で１分間予熱したのち、熱プレス機を用いて、１５
０℃、２０ｋｇ／ ｃ ｍ’の条件にて３分間圧着して
接着アルミニウム箔を作成する。
この接着アルミニウム箔からカンタ−により細片（長さ
：１０ｃｍ、ＩＩＧ：２．５ｃｍ）を切り取り、これを
試験片とし、ＪＩＳ Ｋ ６８５４に準拠して、室
温下、引張り速度５０ｍｍ／分にてＴ−剥離強度を測定
した。
：１０ｃｍ、ＩＩＧ：２．５ｃｍ）を切り取り、これを
試験片とし、ＪＩＳ Ｋ ６８５４に準拠して、室
温下、引張り速度５０ｍｍ／分にてＴ−剥離強度を測定
した。
［実施例１〜３、比較例１〜２］
前記の製造・例で得たエチレン・酢酸ビニル共重合体（
結合酢酸ビニル含量＝１２重量％、Ｍ工：７０ｇ／ｌｏ
分）に４−ビニルピリジンが反応率（グラフト化率）３
．３％でグラフト化した変性物と、その原料として用い
たエチレン・酢酸ビニル共電合体未変性物とを種々の割
合で混合した樹脂組成物を調製した。この混合は、溶媒
としてｌ・ルエンを用いる溶液法により行なった。
結合酢酸ビニル含量＝１２重量％、Ｍ工：７０ｇ／ｌｏ
分）に４−ビニルピリジンが反応率（グラフト化率）３
．３％でグラフト化した変性物と、その原料として用い
たエチレン・酢酸ビニル共電合体未変性物とを種々の割
合で混合した樹脂組成物を調製した。この混合は、溶媒
としてｌ・ルエンを用いる溶液法により行なった。
これらの樹脂組成物の混合比（変性／未変性、重量比）
および結合４−ビニルピリジン含有量（ＶＰ含量と略記
、樹脂組成物１グラムに対するグラム当量値）を第１表
に示す。
および結合４−ビニルピリジン含有量（ＶＰ含量と略記
、樹脂組成物１グラムに対するグラム当量値）を第１表
に示す。
第１表
実施例 混合比（変性／未変性） ＶＰ含量１
１０／１０ １．６Ｘ１０−’２ ５
／１０ １．ｌＸ１０−’３ １／１０
２．９ＸＩＯ−’第１表に記載した試料組成物
について実施した接着性の試験結果を第２表に示す。な
お、第２表には、上記のエチレン・酢酸ビニル共重合体
の未変性物（比ｌ）および変性物（上記の製造例の生成
品、比２）をそれぞれ単独で用いた接着性試験の結果も
比較例として記載した。
１０／１０ １．６Ｘ１０−’２ ５
／１０ １．ｌＸ１０−’３ １／１０
２．９ＸＩＯ−’第１表に記載した試料組成物
について実施した接着性の試験結果を第２表に示す。な
お、第２表には、上記のエチレン・酢酸ビニル共重合体
の未変性物（比ｌ）および変性物（上記の製造例の生成
品、比２）をそれぞれ単独で用いた接着性試験の結果も
比較例として記載した。
第２表
実施例 ＰＥ／鋼板接着力 Ａ文節 綿帆布（ｋｇ／
ｃｍ） （ｋｇ／ｃｍ） （ｋｇ／ｃｍ）１５０
°Ｃ２００°Ｃ １４，４０３，６０１，１１３２，６１２５，６０３ｔ
０２ １．１０ ２．７１３ １．１１
３．９７ ０．６７ ０．９６１Ｌ１ 自然
剥離 ０．９２ ０．４８ ０．０７比２
５．６６ ３．８３．０．９５ １．６１［実施例４
〜９．比較例３〜６］ 前記の製造例と同様な方法で製造したエチレンφ酢酸ビ
ニル共重合体（結合酢酸ビニル含量＝１２重量％、ＭＩ
：９ｇ／１０分）に４−ヒニルビリジンか反応率（グラ
フト化率）１．６３％でグラフト化した変性物と、各種
のエチレン・酢酸ビニル共重合体未変性物とを１ ：
２ ’（重量比）の割合でトルエンを用いて混合した樹
脂組成物（４−ピニルピリジン含有量：０．５２Ｘ１０
−’グラム当量−／組成物１ｇ）を調製した。
ｃｍ） （ｋｇ／ｃｍ） （ｋｇ／ｃｍ）１５０
°Ｃ２００°Ｃ １４，４０３，６０１，１１３２，６１２５，６０３ｔ
０２ １．１０ ２．７１３ １．１１
３．９７ ０．６７ ０．９６１Ｌ１ 自然
剥離 ０．９２ ０．４８ ０．０７比２
５．６６ ３．８３．０．９５ １．６１［実施例４
〜９．比較例３〜６］ 前記の製造例と同様な方法で製造したエチレンφ酢酸ビ
ニル共重合体（結合酢酸ビニル含量＝１２重量％、ＭＩ
：９ｇ／１０分）に４−ヒニルビリジンか反応率（グラ
フト化率）１．６３％でグラフト化した変性物と、各種
のエチレン・酢酸ビニル共重合体未変性物とを１ ：
２ ’（重量比）の割合でトルエンを用いて混合した樹
脂組成物（４−ピニルピリジン含有量：０．５２Ｘ１０
−’グラム当量−／組成物１ｇ）を調製した。
各実施例において混合希釈用として用いた未変性エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体未変性物の結合酢酸ビニル含１
（ＶＡ含量、単位：重量％）とメルトインデックス（Ｍ
ｌ、単位：ｇ／１０分）とを第３表に示す。
ン・酢酸ビニル共重合体未変性物の結合酢酸ビニル含１
（ＶＡ含量、単位：重量％）とメルトインデックス（Ｍ
ｌ、単位：ｇ／１０分）とを第３表に示す。
第３表
実施例 ＶＡ含量 Ｍｌ
４ １０ ４
５ １２ ９
６ １５ 、 ０．７５７
１５ ２ ８ ２０ ２ ９ ２８ １５０ 比３ ３ 、’ ５ ３５比４ ６
２ 各組成物について実施した接着性の試験結果を第４表に
示す。なお、第４表には、」二記のエチレン・酢酸ビニ
ル共重合体の未変性物（比５）および変性物（比６）を
それぞれ単独で川ｌ／）だ接着性試験の結果も比較例と
して記載した。
１５ ２ ８ ２０ ２ ９ ２８ １５０ 比３ ３ 、’ ５ ３５比４ ６
２ 各組成物について実施した接着性の試験結果を第４表に
示す。なお、第４表には、」二記のエチレン・酢酸ビニ
ル共重合体の未変性物（比５）および変性物（比６）を
それぞれ単独で川ｌ／）だ接着性試験の結果も比較例と
して記載した。
第４表
実施例 ＰＥ／ｗＩ板接着力 ＡＱｆｆｉ 縮帆ン
σ（ｋｇ／ｃｍ） （ｋｇ／ｃｍ） （ｋｇ／ｃ
ｍ）１５０ ℃ ２００ ℃ ４ ２．３２ ４．０８ ０．８＋
−５２，８７４，０１０，！９Ｂ ＋、０３６
１．１２ ５．９１ ０．９１ −７
８．１５ ６．−２３ ０．９２
−ｓ ２．６＋ ５．４０ ６
．８２ −９ １、ＯＱ
１．３８ ０．Ｂ５ ０．Ｂ３比３ 自然剥
離 ０．６４ ０．８７ ０．０４比４ ０
．８５ ０．７１ ０．６１ −ＩＬ５ 自然剥
離 自然剥＃ ０．２８ −比６ ４．７３
８．５０ １．１５ −［￥施例１０−１２、比
較例７〜８］ 前記の製造例と同様な方法で製造したエチレン・アクリ
ル酸エチル共重合体（結合アクリル酸エチル含量：１８
重量％、ＭＩ：６ｇ／１０分）に４−ビニルピリジンが
反応率（クラフト化率）３．０％でグラフト化した変性
物と、各種のエチレン・アクリル酸エチル共重合体未変
性物（実施例１０．１１）またはエチレン・酢酸ビニル
共重合体未変性物（実施例１２）とを、■： ２ （ｉ
量比）の割合でトルエンを用いて混合した樹脂組成物（
４−ビニルピリジン含有量：０．９５Ｘ１０−’グラム
当量／組酸物１ｇ）を調製した。
σ（ｋｇ／ｃｍ） （ｋｇ／ｃｍ） （ｋｇ／ｃ
ｍ）１５０ ℃ ２００ ℃ ４ ２．３２ ４．０８ ０．８＋
−５２，８７４，０１０，！９Ｂ ＋、０３６
１．１２ ５．９１ ０．９１ −７
８．１５ ６．−２３ ０．９２
−ｓ ２．６＋ ５．４０ ６
．８２ −９ １、ＯＱ
１．３８ ０．Ｂ５ ０．Ｂ３比３ 自然剥
離 ０．６４ ０．８７ ０．０４比４ ０
．８５ ０．７１ ０．６１ −ＩＬ５ 自然剥
離 自然剥＃ ０．２８ −比６ ４．７３
８．５０ １．１５ −［￥施例１０−１２、比
較例７〜８］ 前記の製造例と同様な方法で製造したエチレン・アクリ
ル酸エチル共重合体（結合アクリル酸エチル含量：１８
重量％、ＭＩ：６ｇ／１０分）に４−ビニルピリジンが
反応率（クラフト化率）３．０％でグラフト化した変性
物と、各種のエチレン・アクリル酸エチル共重合体未変
性物（実施例１０．１１）またはエチレン・酢酸ビニル
共重合体未変性物（実施例１２）とを、■： ２ （ｉ
量比）の割合でトルエンを用いて混合した樹脂組成物（
４−ビニルピリジン含有量：０．９５Ｘ１０−’グラム
当量／組酸物１ｇ）を調製した。
各実施例において混合希釈用として用いた未変性エチレ
ン・アクリル酸エチルノ（重合体未変性物の結合アクリ
ル酸エチル含量（ＥＡ含量、単位二重量％）、および未
変性エチレン・酢酸ビニル共重合体未変性物の結合酢酸
ビニル含都（ＶＡ含量、単位二重量％）とメルトインデ
ンクス（ＭＩ、単位：ｇ／１０分）とを第５表に示す。
ン・アクリル酸エチルノ（重合体未変性物の結合アクリ
ル酸エチル含量（ＥＡ含量、単位二重量％）、および未
変性エチレン・酢酸ビニル共重合体未変性物の結合酢酸
ビニル含都（ＶＡ含量、単位二重量％）とメルトインデ
ンクス（ＭＩ、単位：ｇ／１０分）とを第５表に示す。
第５表
実施例 ＥＡ又はＶＡ含量 Ｍｌ
ｌｏ １８ ６
１１ １８ ２０
１２ １５ ２
各組成物について実施した接着性の試験結果を第６表に
示す。なお、第６表には、上記のエチレン・アクリル酸
エチル共重合体の未変性物（比７）および変性物（比８
）をそれぞれ単独で用いた接着性試験の結果も比較例と
して記載した。
示す。なお、第６表には、上記のエチレン・アクリル酸
エチル共重合体の未変性物（比７）および変性物（比８
）をそれぞれ単独で用いた接着性試験の結果も比較例と
して記載した。
第６表
実施例 ＰＥ／鋼板接着力 へ立箔 綿帆布（ｋｇ／
ｃｍ） （ｋｇ／Ｃｍ） （ｋｇ／ｃｍ）１５０
℃ ２００ ℃ １０ ３．０２ ８．１０ ０．９３ １
．０８１１ ２．９６ ７．３２ ＋、０
２ １．３５１２ ３．８５ ５．
２２ ０．９１ −比７ 自然剥Ｍ
６．３ ０．７８ ０．５２比８ ７．＋５
９．１５０．９９ １．１２［実施例１３コ 前記の製造例と同様な方法で製造したエチレン・酢酸ビ
ニル共重合体（結合酢酸ビニル含量＝１５重量％、ＭＩ
：２ｇ／１０分）に４−ビニルピリジンが反応率（グラ
フト化率）３．３％でグラフト化した変性物と、エチレ
ン・アクリル酸エチル共重合体未変性物（結合アクリル
酸エチル含量１８重量％、ＭＩ ：６ｇ／１０分）とを
１２（重量比）の割合でトルエンを用いて混合した樹脂
組成物（４−ビニルピリジン含有績：１．ＬＸ１０−４
グラム当早／組成物１ｇ）をｊＪ！Ｉ賀した。
ｃｍ） （ｋｇ／Ｃｍ） （ｋｇ／ｃｍ）１５０
℃ ２００ ℃ １０ ３．０２ ８．１０ ０．９３ １
．０８１１ ２．９６ ７．３２ ＋、０
２ １．３５１２ ３．８５ ５．
２２ ０．９１ −比７ 自然剥Ｍ
６．３ ０．７８ ０．５２比８ ７．＋５
９．１５０．９９ １．１２［実施例１３コ 前記の製造例と同様な方法で製造したエチレン・酢酸ビ
ニル共重合体（結合酢酸ビニル含量＝１５重量％、ＭＩ
：２ｇ／１０分）に４−ビニルピリジンが反応率（グラ
フト化率）３．３％でグラフト化した変性物と、エチレ
ン・アクリル酸エチル共重合体未変性物（結合アクリル
酸エチル含量１８重量％、ＭＩ ：６ｇ／１０分）とを
１２（重量比）の割合でトルエンを用いて混合した樹脂
組成物（４−ビニルピリジン含有績：１．ＬＸ１０−４
グラム当早／組成物１ｇ）をｊＪ！Ｉ賀した。
Ｊｌ記組成物について実施した接着性の試験結果を第７
表に示す。なお、第７表には、」二足のエチレン・アク
リル酸エチル共重合体の未変性物（上ｔ９）およびエチ
レン・酢酸ビニル共重合体変性物（比１０）をそれぞれ
中物で用いた接着性試験の結果も比較例として記載した
。
表に示す。なお、第７表には、」二足のエチレン・アク
リル酸エチル共重合体の未変性物（上ｔ９）およびエチ
レン・酢酸ビニル共重合体変性物（比１０）をそれぞれ
中物で用いた接着性試験の結果も比較例として記載した
。
第７表
実施例 ＰＥ／鋼板接着力 ＡＭ箔 綿帆布（ｋｇ／
Ｃｍ） （ｋｇ／ｃｍ） （ｋｇ／ｃｍ）１５０
℃ ２００ °Ｃ １３Ｂ、７７ １１．２ １．６０ １．１１比
９ 自然剥離 ８．３ ０，７８ ０．５２比
１０ Ｇ、０ ３．６ １，０２ １．？［
実施例１４〜１６、比較例１１］ 前記の製造例と同様な方法で、エチレン・酢酸ビニル共
重合体（結合酢酸ビニル含量：１２重蓋％、ＭＩ ：
７０ｇ／１０分）を原料として製造して、反応率３．５
％（実施例１４）と反応率８゜５％（実施例１５〜１６
）の二種類の４−ビニルピリジングラフト化物を製造し
た。
Ｃｍ） （ｋｇ／ｃｍ） （ｋｇ／ｃｍ）１５０
℃ ２００ °Ｃ １３Ｂ、７７ １１．２ １．６０ １．１１比
９ 自然剥離 ８．３ ０，７８ ０．５２比
１０ Ｇ、０ ３．６ １，０２ １．？［
実施例１４〜１６、比較例１１］ 前記の製造例と同様な方法で、エチレン・酢酸ビニル共
重合体（結合酢酸ビニル含量：１２重蓋％、ＭＩ ：
７０ｇ／１０分）を原料として製造して、反応率３．５
％（実施例１４）と反応率８゜５％（実施例１５〜１６
）の二種類の４−ビニルピリジングラフト化物を製造し
た。
これらのグラフト化物１重量部を、未反応のエチレン・
酢酸ビニル共重合体（」−記と同一）１０重層重部ある
いは２０重量部と混合し、ブラペンターで熔融混合（１
５０°Ｃ５５分）したのち、粉砕機を用いて、常温で粉
砕し、フルイを用いて３０〜１００メ・ンシュの粒度分
布の粉末状樹脂組成物を調製した。
酢酸ビニル共重合体（」−記と同一）１０重層重部ある
いは２０重量部と混合し、ブラペンターで熔融混合（１
５０°Ｃ５５分）したのち、粉砕機を用いて、常温で粉
砕し、フルイを用いて３０〜１００メ・ンシュの粒度分
布の粉末状樹脂組成物を調製した。
この粉末を用いて、前記のＢによる評価、すなわち、被
接着材として綿ブロードを用いた評価を行なった。
接着材として綿ブロードを用いた評価を行なった。
ただし、耐トリクレン性は、互いに接着した布試験片を
トリクレン中に入れて、２５°Ｃの温度で１８時間保持
し、次いで脱液して、常温で乾燥したのち、接着力を測
定する。
トリクレン中に入れて、２５°Ｃの温度で１８時間保持
し、次いで脱液して、常温で乾燥したのち、接着力を測
定する。
また、耐洗剤性は、市販の家庭用の洗濯用合成洗剤を水
に溶かして０．１重量％溶液を調製し、その中に試験片
を入れて、２５°Ｃの温度で１８時間保持し、次に、そ
の試験片を取り出し、２５°Ｃの水で２回洗浄したのち
、常温で乾燥して、接着力を測定する。
に溶かして０．１重量％溶液を調製し、その中に試験片
を入れて、２５°Ｃの温度で１８時間保持し、次に、そ
の試験片を取り出し、２５°Ｃの水で２回洗浄したのち
、常温で乾燥して、接着力を測定する。
評価試験を行なった樹脂組成物の混合比（変性／未変性
）および４−ヒニルビリシン含有Ｉ（ＶＰ含敏と略記）
を第８表に示す。
）および４−ヒニルビリシン含有Ｉ（ＶＰ含敏と略記）
を第８表に示す。
第８表
実施例 混合比（変性／未変性） ＶＰ含量１４
１／１０ ３．０Ｘ１０−’１５ ．１
／１０ ７．３Ｘ１０−’１６ １／２０
３．９Ｘ１０−’比１１ 未変性物 第８表に記載した試料組成物について実施した被接石材
として綿ブロードを用いた評価の試嫉結果（単位：ｇ７
２５ｃｍ）を第９表に示す。
１／１０ ３．０Ｘ１０−’１５ ．１
／１０ ７．３Ｘ１０−’１６ １／２０
３．９Ｘ１０−’比１１ 未変性物 第８表に記載した試料組成物について実施した被接石材
として綿ブロードを用いた評価の試嫉結果（単位：ｇ７
２５ｃｍ）を第９表に示す。
第９表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １０含窒素複素環ビニルモノマーが１Ｏｉ１％以内の遍
でグラフト化されている変性エチレン・酢酸ビニル共重
合体（結合酢酸ビニル含有量が８〜４５重量％の範囲の
量のもの）もしくは変性エチレン中アクリル酸エチル共
重合体（結合アクリル酸エチル含イ１量が８〜４５重量
％の範囲の酸のもの）のいずれかの変性エチレン共重合
体と、結合酢酸ビニル含有量が８〜４５重量％の範囲の
星の未変性エチレン・酢酸ビニル共重合体もしくは結合
アクリル酸エチル含有量が８〜４５重量％の範囲の星の
未変性エチレン・アクリル酸エチル共重合体、 とを含む組成物で、その組成物に含まれる含窒素複素環
ビニルモノマ一単位の量が組成物１グラム当り５ＸｌＯ
−’グラム当量以上であることからなる接着性樹脂組成
物。 ２゜含窒素複素環ヒニルモイマーのグラフト化量か０．
５〜５重量％の範囲の都であることを特徴とする特許請
求の範囲ｆｆ１１項記載の接着性樹脂組成物。 ３゜含窒素複素環ヒニルモ／マーか１０．％ｉ％以内の
量でクラフト化されている変性エチレン・酢酸ビニル共
重合体（結合酢酸ビニル含有量が８〜４５重都％の範囲
の星のもの）と、結合酢酸ビニル含有量が８〜４５重量
％の範囲の址の未変性エチレン・酢酸ビニル共重合体と
を含む組成物で、その組成物に含まれる含窒素複素環ビ
ニルモノマ一単位の量が組成物１グラム当り５ Ｘ Ｉ
Ｏ−＠グラム当量以上であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の接着性樹脂組成物。 ４゜含窒素複素環ビニルモノマーか１０重量％以内の量
でグラフト化されている変性エチレン拳アクリル酸エチ
ル共重合体（結合アクリル酸エチル含有量が８〜４５重
量％の範囲の量のもの）と結合アクリル酸エチル含有量
が８〜４５重量％の範囲の量の未変性エチレン・ア々リ
ス酸エチル共重合体とを含む組成物で、その組成物に含
まれる含窒素複素環ビニルモノマ一単位の量が組成物１
グラム当り５Ｘ１０−”グラム当量以上であることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の接着性樹脂組成物
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9928082A JPS58217545A (ja) | 1982-06-11 | 1982-06-11 | 接着性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9928082A JPS58217545A (ja) | 1982-06-11 | 1982-06-11 | 接着性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58217545A true JPS58217545A (ja) | 1983-12-17 |
| JPS637579B2 JPS637579B2 (ja) | 1988-02-17 |
Family
ID=14243245
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9928082A Granted JPS58217545A (ja) | 1982-06-11 | 1982-06-11 | 接着性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58217545A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102504406A (zh) * | 2011-10-12 | 2012-06-20 | 大连工业大学 | 一种聚丙烯增韧改性材料及其制备方法 |
-
1982
- 1982-06-11 JP JP9928082A patent/JPS58217545A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102504406A (zh) * | 2011-10-12 | 2012-06-20 | 大连工业大学 | 一种聚丙烯增韧改性材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS637579B2 (ja) | 1988-02-17 |
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