JPS5821491A - 離型剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明燻離型剤組成物、Ｊ！！１ｍ詳しくは＠成樹脂あ
るいはゴム等の高分子物質等の成型体の成型、とくには
ウレタン成少体の成型時【二好適とされる離型剤組成物
５二関する。

従来、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、塩
化ビニル樹脂あるいは酢酸ビニル樹脂や含酸ゴム等から
の成型体の成型時においては、型枠からの離型ン容易に
する目的で該型内Ｃ；離型剤を自重することが行われて
いる。しかし、ウレタン樹脂やエポキシ樹脂のようｉ：
強い接着性を示す・・ものは型枠からの離型がとくＣ二
困雌であることから、近年需要が増大しているウレタン
樹脂については種々の離型剤が提案され、これには例え
ばボリエテレｙワックスが知られている（特公昭５６−
５８４４号公報参照］が、このものは離型性能が悪く、
とくＣ二連続的−二成金を行った場合Ｃ二は型内Ｃ二離
型剤が堆積したり、該離型剤粉末が飛散して周辺な汚染
するほか、得られる成型体の光沢が失なわれる等の不利
がみられる。また、この目的Ｃ：はアミノシロキチンと
ジメチルボデνロキナンからなる離型剤（ベルギー待奸
第８１４９０９号）、α−メチルスチレン変性ジメテル
ボリシロキψンとＭＱレジン（モノオルガノゾロキチン
単位と８１０　　からなるレジン）とからなるシリコ−
ｙ露 系離型剤し特公昭５２−３２７８０号）も提案されてい
るが、これらのｌｌＩ型剤はいずれも離型性が重く離型
剤が型枠に均−ｇ：濡れないためウレタン樹脂の一部が
型枠Ｃ；残って剥離が重くなるという不利を有する。

他方、ｖ９コーシ型離型剤は被成型物への転写ｌ二起因
するｒペタヴキ感」や塗料の「はじき現象」含有するが
、これらを改良する目的からパーフルオロアルキルりん
酸エステルとシリコーンとの混合物からなる離型剤が知
られている（特公昭８８−２Ｂ２７０号、同Ｓ　３−２
３２７．１号）がこれらは充分満足できる剥離性能を有
せず繰り返し便用ｇ；耐えることかで８ない（回数取り
ができない］という問題があり、これを解決し立体成型
にすぐれたものとしてバーフルオロアルキルリん酸エス
テルとシリコーンワニスからなる組成物も提案されてい
る（待關＠５Ｂ−１３３４９０号）が、このものは塩素
系溶剤に溶解しに＜＜、シかも剥離が重いという欠点を
有する。

本発明は前記したよりな従来の離型剤の欠点を除去した
新規な離型剤組成物を提供しようとするものであって、
これは （イ）　Ｒ，８１０＋単位、′Ｐ、８１０単位糞よびＢ
１０８単位からなり（式中Ｒは水素原子または一価炭化
水素基を表わす、ただし、Ｒの少な（とも５０そルラは
メチル基である）、Ｒ，８１０，／８１０．が０．４〜
２．０（そル窒、Ｒ，８１０／　８１０．　が０〜１．
０（モル比）であるシラコーン樹脂ｌＯ〜９０重量う、 （ロ）アミノ基含有オルガノポリシロキチン０〜８０重
置う、 および （ハ）ポリフシオロアルキル晟含有重会体０．１〜１０
重置う からなるものである。

本発明ｇ二係る上記したピ）〜（ハ）成分からなる組成
物は、■濡れ性が良好で型枠こ均−ｇ二自重することが
できる、■剥離が軽い、０回数取りを行うことができる
、■成型後の成型物の表面はきれいで光沢を有する。■
ウレタン樹脂の残漬が型枠Ｃ二積層することがない、■
成型機周辺部分の汚染が少ない１等の轡長を有する。

また、該組成物は離型Ｉ！！を二きわめてすぐれるので
、ウレタン樹脂をはじめとしてエポキシ樹Ｉｌｌ。

アクリル樹脂等の高分子樹脂、天然ゴム、合成ゴム等の
成型ｔ：ｍｉする離型剤としても使用でき、さらに塗料
、ラテックスや含酸樹脂を塗布した皮革等のアシチブロ
ッキング剤Ｃ：も応用可能である。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明ｇ二８けるビ）成分としてのシリコーン樹脂は被
膜形成剤としての作用を示すもＵ〕で、こＱ〕ものはＲ
，８１０＋単位（Ｍ単位）、Ｂ、ａｉｏ単位（Ｄ単位）
および８１０　　単位（Ｑ単位］からなるもの意 であるが１本発明Ｃ：おいてはＭ単位とＱ単位とＱ）モ
ル比（Ｍ／Ｑ）が０．４〜２０、好ましくは０．６〜１
．５の範囲にあり、Ｄ単位とＱ単位とのモル比（Ｄ／Ｑ
　）が０〜１．０の範囲Ｃ；あることが必須とされる。

式中のＲは水素原子または一価炭化水素基を表わし、こ
れＣ：はメチル基、エテル基、ビニル晶あるいはフェニ
ル墓等があげられるが、このＲについてはそめ５０モル
ラ以上がメチル晶であることが必要である。

このようなりリコーン樹脂は従来から知られている種々
の万＠によって得ることができ、例えばトダアルキルモ
ノクロ口νラン、ヘキナメテルジν口キチン、また必要
であればジクロロシラン（Ｒ，ｌ１Ｏ１−を併用し、水
ガラｘ　（Ｎａ、０８１０．　）、テトラエトキシＶラ
ンおよびこれらの化合物の部分加水分解物との共加水分
解縮合および平衡化によって製造される。

つぎＣ：本発明において使用される一成分としてのアミ
ノ晶含有オルガノボツνロキナνは、その分子中に８１
　原子１；結合するアミノ基、例えばＩｉ、　１ｌｆＯ
Ｈ，ＯＨ，ＯＨ，−１あるいはｉｉ、　ＮＯＨ，ＯＨ，
ＮＨＯＨ，ＯＨ，ＯＨ，−等を少なくとも１個有する限
り、その分子構造は直鎖状、分校鎖状のいずれであって
もよい、この（ｅｌ成分は、２５℃ｉ：詔ける粘度が５
０８以上、好ましくは１０〜１０００ｏ８の範囲Ｉ；あ
るものが１１ｔＬ、い、なお、このシロキチン１二おけ
る８１　原子ｌ：結合するアミノ基以外の基については
特に制限がなく、これＣ二は上巳λで例示したものと同
様の藁をあげることができ、このようなアミノ基含有オ
ルガノポリシロキチンとしては下記−二示すような化合
物をあげることができる。

ただし、以下の記載における式中Ｍ・、ｇｉｇよびｐｈ
とあるのはそれぞれメチル基、メチル基、およびフェニ
ル基をそれぞれ示す。

さら６二本発明ｌ′−おいて使用される（ハ）成分であ
るボッフルオロアルキル基含有重合体とＬ″Ｃは、例え
ば式 ％式％ （式中、Ｒｆは責票原子数４〜１５の直鎖状または分枝
鎖状のパーフルオロアルキル基、Ｒ′　は炭ｓ庫子数ｌ
〜ｌＯのアルキレン幕、Ｒ”は水素原子またはメチル基
である］で示される不飽和エステル＊ｔ’重合して得ら
れる重含体もしくは共重合体をあげることができ１本発
明ｌ二おいてはこの重含体としてｖｙゴーンとの榴博性
または分散性Ｃ二すぐれたものを使用することが好まし
い。

このようなボッフルオロアルキル基含有重合体としては
、異体的Ｃ二４ ＯＦ、　（ＯＦ、　）、　（ＯＨ，）、　、　０ＯＯＯ
ＨＷ　ＯＢ、、（ＯＦ、）、０Ｆ（ＯＦ、　）、。（０
へ）、　０ＯＯＯＨ−！ＯＨ，、ＯＦ、（ＯＦ、）、８
０．Ｎ（ＯＨ８）　（ＯＨ，）、　００００（ＯＨ−ｗ
ｏｎ、、（ＯＦ、Ｊ、０ＦｔＯＦ’、Ｊ、ＯＨ，０Ｈ（
００００Ｈ，）ＯＯＯＯＬＯＨｓ）ｍｕ。

等の炭素原子数３〜２０（好ましくは４〜１５）のパー
フルオロアルキル％を含むぴり）アクリレートー二代表
される不飽和エステル類から得られる重含体あるいはか
かる不飽和エステル類とフルオロアルキル基を含有せず
、かつそれと重含し得る化ｅ物のＬ種もしくは２檀以上
との共重合体等をあげることができる。この不飽和エス
テル類と重含可能なフルオロアルキル基を含有しない化
合物としては、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル。

アク９ａニトリル、スチレン、（メタ）アクリル酸また
はそのエステル、無水マレイン酸等をあげることができ
、該重合は従来から知られている方法、例えば特公昭３
７−１８６２７号公報ｄ：紀載された方法Ｃ：準じて行
うことができる。

この（ハ）成分は、上記ピ）成分を型枠表面に均−ｇ：
嬌らすための作用Ｙするものであるが、これを配合する
ことｆ二より剥離が軽くなり回数取りが可能となる。

本発明ｌ二係る組成物は上記した３成分からなるもので
あるが、各成分の使用割合は （イ）成分−１０〜９０重ｔ％（好ましくは７５〜９０
％） （財）成分−０〜８０重量％（好ましくは１〜２０％） （ハ）成＋？−０，１〜ｌＯ重量％（好ましくは１〜５
重唆％） とすることが必要とされる。

これはげ）成分の使用割合が全体のｌＯ重量％未滴では
目的とする離型性能が悪くなり、逆に９０重ｔ％を越え
ると型枠ｆＩ１１１ｉを均一に濡らすことが困−となる
ほか剥離が重くなって回数取りができないようｇ二なる
。また（ＣＩ収分ｖ８０重壇％以上とした場合には、剥
離が重くなり、セル荒れが激しくなって使用Ｃ二供する
ことが困雌となる。

さらに（ハ）成分の使用割合はこれが増すと剥離が軽く
なるが、逆に１０重ｔ％以上になると重くなる。

本発明に係る組成物は上記したピ）〜（ハ）成分の所定
量を均−Ｃ二混金することにより調製され、これは通常
、芳瞥族炭化水素系溶剤あるいは塩素化炭化水素系溶剤
Ｃ二懸濁ないしｍ解して使用に供されるがまた乳化して
Ｏ／Ｗ型エマルジョンにして使用することもでさる。

ｆｘお１本発明の組成物Ｃ二は必要ｌ：応じてジメチル
ポリシロキチン、メｔルフェニルボツシロキナｙ、上記
した（−成分以外のアミノ基含有ポリνロキナン、メチ
ルプロビルオルガノポリシロキチン等のジオルガノポリ
シロキチン、ポリエデレンワックス、カルナバワックス
、密ろう等のワックス類、ステアリン酸、ベヘニン酸等
の脂肪酸類もしくはそのエステル類、シリカフィラー等
の充填剤等を本発明の目的Ｖ損なわない範囲で１１２）
ＩＩ配合してもよい。

このようＣ二して得られる離型剤ぺ型枠Ｃ二任意の手段
１例えば刷毛瞼りあるいはスプレー塗布したのち、１１
１１１１Ｆｌｖ乾燥除去すればよく、これによれば前記
したような緒特性ｇ二すぐれた離型皮膜を得ることがで
きる・ つぎε二本発明の実施例をあげるが各例中の「部」はす
べて重量部を示す。

実施例 まず下εのような組成からなる離型剤Ａ〜ＪＹ１１１し
た。

ただし離型剤Ａ〜νは本発明品であり、Ｇ−１１は対照
品である・ 離型剤Ａ； １１）　　Ｍ・、８１０４と８１０．からなり、Ｍ・１
８１０＋と８１０、との比（Ｍ：Ｑ）が１：０．５であ
るシリコーン樹脂　４０部。

５０部、 １３１　０Ｉ！、＝ＯＨＯＯＯ（ＯＨ，）、　（ＯＦ、
　）、０Ｆ（ＯＦ、）。

７３ｗｔ％、アクリル鍍エテル２１ｖｔ％およびダイア
七トンアクリルアミド２％からなる共重蕾体　　　　　
　　　　　ｌＯ部離型型Ｂ； （１１Ｍ＊Ｉ　８　ＮＯ＋　３０モルラ、Ｍｓ＊Ｈ８１
０５０モルシ、８１０．２０モルラからなるシリコーン
樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ。

（３１ ＯＦ　（ＯＦ　Ｊ　８０　Ｎ（ＯＨ）（ＯＨ）　０００
０ＨＯＨ。

８　　　１１１　　　　ＩＴ　　　　　！！５０ｖｔ％
、ステレジ２５ｖｔ％、メチルメタアクリレート２！１
ｗｔ％からなる共重含体５部、 １４１　　粘度１０，０００ａ８（２５℃］のジメチル
ポリシロキチン　　　　　　　　　６５部Ｓ型剤０； １１）　　Ｍ・、８１０＋と８１０．からなり、Ｍ・、
８ｉ０゜と８１０．との比（Ｍ：　Ｑ）が１＝１である
シリコーシ樹脂　　　　　　　　　　２０部。

２０部、 （３Ｊ　　離型ｊＦＩＩＡにｇいて使用したものと同じ
（３）成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
部、１４＋ ４５ｔ４、 ＋５）　　ボリエデレンワックス（融点６０℃）１０部 離型剤Ｄ； （１１Ｍ・、　８１　％と８１０８からなり、Ｍ＠５ｓ
ｉｎ。

と８１０　　との比ＣＭ：Ｑ）が１＝１であるν雪 ツコーン樹脂　　　　　　　　　　１０部、１０部、 ■　＃ｌ型ＭＢにおいて使用したものと同じ（ｌ成分　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１離型１１剤
鳶； １１）　　ｍｌ型剤ＤＩ：おいて使用したものと同じ（
υ成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
、１２＋　　４１型剤りにおいて使用したものと同じ＋
２）成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　８８部
。

１３１　１１１Ｗ剤Ｄ（二おいて使用したものと同じ＋
３１成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部
部噛姿剤ｙ； は＞ｍ型剤りにｇいて使用したものと同じ（１）成分１
０部。

＋２１　４型剤りにおいて使用したものと同じ＋２１成
分　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５部、（３
１Ｉｌｌ型剤りにＨいて使用したものと同じ＋３１成分
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部Ｍ型剤
Ｇ； ｉｌｌ　　Ｉｌｌ型剤りにおいて便用したものと同じ（
１１成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
部、＋２１　　ＩＩ型剤ＤＣＸいて使用したものと同じ
（２）成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
５部離型剤Ｈ； 商品名　Ｋ８−７０７（信越化学社製、ジメナルシリコ
ーン系離を剤） 離型剤Ｉ； 市販品（ジメチルポリシロキチンとワックスからなる） ４１１型剤に 市販品（ワックス系） 上記組成からなる離型剤Ａ〜Ｊ１：ついて剥離試験、同
数取り試験および成型品の外観を下記のよう１二して關
ぺその結果を表に示した。

なＸ、離型剤Ａ〜Ｆは塩化メチレンに溶解し３０％溶液
として使用した・ また、下記の試験こおいて使用したウレタンフオームは
、タケネート８Ｉ−５ＯＲ（イソシγネ−））１００部
とタケネー）８１−１３Ｐ（ポリオール）９５部からな
るものを使用した。

（１；　　剥離試験 アルミ板上に離型剤をスプレー塗布して風乾し、ついで
ウレタンフオーム原液ｔ＃混合してアルミ板上に傾斜し
、４０℃で発泡硬化させた。

３０分放置後、離型性能を手感こて下記の墓準ｇ二より
判定した。

判定基準 ４ニアルミ板を傾斜するだけで取れる。

３：手でほとんど力な加えずに取れる。

２：手で力を入れれば取れる。

ｌ：手で取ろうとしたとき、アルミ板と債した面のほと
んど全面が破壊する。

１２１　　同数取り試験 ５ｃｓｔＸ５ｃＩＬｘ１ｃｍ（深さ］ノエボキシ型枠４
二ＩａＩｌ剤をｌｌ！！Ｉだけ愉布し、つぎｌ：上記ウ
レタンフオーム原液１０ＪＩ１１’注入し、これにエポ
キシ板７乗せてフタをしたのち、これを鉄板で加圧密閉
して４０℃でキュアする。３０分のｙＬｇｓ後説型した
。この脱型試験を繰り返し、何回まで剥離可能かをテス
トした。

（３）成型品の外観 （１）で脱型して得られたウレタン成形物の外ｌ１ｌｉ
ｖ肉眼で観察した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ビ）　　Ｒ，８１０十単位、Ｒ，８１０単位茸よび
   ８１０゜単位からなり（式中Ｒは水素原子または一価炭
   化水素基！表わす、ただし、只の少なくともｓＯモル％
   はメチル基である）、Ｒ，８１０＋／８１０　　が０．
   ４〜２．０【モル比】で、Ｒ，８１０舅 ／８１０　　が０〜１．０（モル比）であるシリプ雪 一ン樹脂　１０〜９０重量％、 （Ｃ１アミノ基含有オルガノポリシロキチン０〜８０重
   量う、 および （ハ）ポリフルオロアルキル基含有重合体０．１〜ｌＯ
   重Ｉｔ％ を主成分としてなる離型剤組成物。