JPS5820990B2 - 塗料組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は塩化ゴム（以下ＣＲと言う。

）系の樹脂例えばＣＲ，塩素化ポリエチレン（以下ＣＰ
Ｅと言う。

）、塩素化ポリプロピレン（以下ＣＰＰと言う。

）、塩素化ポリブタジェン（以下ＣＰＢと言う。

）等ブーレフイン重合体を高度に塩素化することによっ
て得られた塩素化ポリオレフィンを塗料として用いる場
合、皮膜構成を容易にし、かつ塩素化ポリマーの有する
耐候性や耐薬品性を全く失なわない、更に言えば皮膜を
長期に強靭な状態に維持することによって総合的に耐用
年数を飛躍的に向上させる目的でＣＲ系樹脂と塩素化エ
チレン酢ビ共重合物（以下Ｃ−ＥＶＡと言う。

）を併用した重防食塗料に関するものである。

今日、船舶、橋梁、鉄塔など鉄鋼構造物用防食塗料とし
て使用されているＣＲゴム系樹脂はそれ自体は皮膜がも
ろいため通常フタール酸エステル、ポリフェニール、塩
素化パラフィンなど液状のものが可塑剤として必須成分
となり皮膜を形成している。

また場合によってはアルキッド樹脂、熱可塑性アクリル
、エチレン酢ビ共重合物（以下ＥＶＡと言う。

）、ポリエチレン・エチルアクリレート共重合物などが
高分子性で可塑化作用を有するため用いられることがあ
る。

しかしこれらのものを併用した場合の欠点として、前者
の液状可塑剤は長期屋外にはくるするとだんだん塗膜か
ら可塑剤が離脱して塗膜が硬くもろくなり、遂には亀裂
を生じ、酸素、水、ガスなどの浸入を容易にする結果、
表面の保護作用を失なう。

また後者の高分子化合物は液状可塑剤にくらべて若干性
能の向上は認められるが、高分子自体がＣＲ系樹脂と同
等の耐候性、耐薬品性を有しないことやＣＲ系樹脂との
相溶性が良くないために重防食用材料として甚だ不十分
であった。

殊にＥＶＡは従来からも提案されていたが、溶剤に対す
る溶解性が悪く、特に低温時溶液の貯蔵安定性が悪いた
め、ゲル化すること、又ＣＲ系樹脂との相溶性が不十分
なため殆んど実用化されていないのが実状である。

本発明者はこの点に着目して重防食塗料の必須要項とし
てそれ自身すぐれた耐候性、耐薬品性、その他塗料とし
て必要な性能を有し、更にその上可塑化能力のすぐれた
樹脂の開発に努力した結果Ｃ−ＥＶＡがこの目的に最も
適したものであることを発見し、種々検討し本発明を完
成するに至ったっ 本発明に用いるＣ−ＥＶＡはエチレンと酢酸ビニールの
共重合物でエチレン成分が重量比で９５％〜５０％、酢
酸ビニール成分が重量比で５〜５０％であるエチレン酢
酸ビニール共重合物を、塩素含有量が重量比で５％〜５
０％まで塩素化したものである。

酢酸ビニールの含有量を５〜５０％と規定したのは、５
％以下では塗料用溶剤への溶解性が十分に改善されない
為でＣＲ塗料の汎用溶剤であるトルエン、キシレン、ツ
ルペッツ、ミネラルスピリット、シクロヘキサン等への
溶解性を改善する目的では５％以上必要である。

また５０％以上では溶解性や相溶性は良くなるが、可塑
的性能が低下してくるので好ましくない。

メルトインデックスはＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８−５７Ｔ
で測定した。

メルトインデックスが２９７１０ｍ１ｎ以丁になると、
有機溶剤に対する溶解性が悪くなり、３００ｇ／ｌ ０
ｍ１ｎ 以上になると、低分子になり過ぎて可塑的性能
が低下するので避けなければならない。

上記のＣ−ＥＶＡは通常耐塩素系溶剤、例えばクロロホ
ルム、トリクレン、パークレン、四塩化炭素などの溶剤
に溶解して均一に塩素含有量５〜５０係に塩化し、所定
の塩素化度に達したら、これを非溶媒中に加えて凝固さ
せ取出して乾燥するか溶剤を塗料用溶剤に置換して原液
で用いることもできる。

塩素含有量を重量で５〜５０％としたのは、５％以下で
は溶剤に対する溶解性が悪く、５０％以上では可塑的性
能が低下するためである。

塗料の種類や組成については特に限定するものではない
が、上記Ｃ−ＥＶＡとＣＲ系樹脂を任意に配合し、必要
に応じて各種顔料、染料、安定剤、チキン剤、レベリン
グ剤、湿潤剤、沈降防止剤などを適宜併用すればよく、
また前記液状可塑剤又はアルキッドなどの樹脂を１部併
用することも出来る。

また通常下塗り塗料に用いられる石油樹脂、ロジン、ク
マリン樹脂、フェノール樹脂、ケトン樹脂などの併用も
できる。

中塗又は上塗り塗料としては熱可塑性アクリル樹脂や塩
ビ酢ビ共重合樹脂、塩化ビニール樹脂等を併用してもよ
い。

次に本発明に使用する塩素化ポリオレフィンの塩素含有
量は重量で６０〜７５％のものが用いられる。

塩素含有量６０％以上としたのは、それ以下では耐候性
が充分でなく、７５％以上ではキシレントルエン等の溶
剤に対する溶解性が劣るためである。

一般に市販されている天然ゴム又は合成ゴムを塩素化し
て得られるＣＲ１ポリブタジェンを塩素化したＣＰＢ１
ポリエチレンを塩素化して得られるＣＰＥ１ポリプロピ
レン、または変性ポリプロピレンを塩素化して得られる
ＣＰＰ、ポリ塩化ビニール、塩素化ポリ塩化ビニール、
その他ポリマーの特性を変えるためにエチレンを共重合
させたポリプロピレンやプロピレンを共重合させたポリ
エチレンおよびエチレンプロピレンターポリマー等の塩
素化物でそれ自身は耐候性や耐薬品性を有しながら皮膜
がぜい弱な樹脂にはすべて使用できる。

上記の塩素化物は通常耐塩素系溶剤例えばクロロホルム
、トリクレン、パークレン、四塩化炭素などの溶剤に溶
解して均一に塩素化反応をすすめ所定の塩素化度に達し
たらこれを水蒸気蒸留又は非溶媒中に加えて固形物を取
出して乾燥することによって得られる。

尚、塩素化反応の途中に原料ＥＶＡを追加して共に塩素
化するか、別々に塩素化したものを混合した後、上記方
法によって固形化してよい。

次に実施例を挙げて本発明の方法を更に詳しく説明する
。

実施例 １ 酢酸ビニールの含有量が重量で２８ｗｔ％、タルトイン
デックス１５９／］０ｍ１ｎ であるＥＶＡ３００９
を５１の四塩化炭素に溶解して、紫外線を照射しながら
７０〜８０℃で気体塩素を吹込みつつ塩素化することに
より、塩素含有量力月０．５゜１８．２ 、３５．６
、４８．０の４種類の塩素含有量の異なるＣ−ＥＶＡを
調整し、各種のＣＲ系樹脂との相容性、低温時流動性お
よび耐衝撃性を試験した結果を第１表に示した。

（註） ＣＰＥ スーパークロア９０７ＨＡ（塩素含有量７１重
量％）ＣＰＰ スーパークロン３０６（塩素含有量６８
重量％）ＣＲスーパークロンＣＲ−ＩＱ（塩素含有量６
４重量％）ＣＰＯ塩素化変性ポリエチレン スーパーク
ロン５０７（塩素含有量６５重量％） （１）相溶性：樹脂の重量比５０：５０となるよう混合
した２０％トルエン溶液から形 成したフィルムの透明度で判定した。

■・・・・・・相溶性がない。

ＰＣ・・・・・・１部相溶する。

Ｃ・・・・・・相溶する。

（２）低温時流動性：２０％トルエン溶液の一１０℃に
於ける流動状態 Ｇ・・・・・・ゲル化して流動しない。

ＰＳ・・・・・・流動する。

Ｓ・・・・・・容易に流動する。

（３）耐衝撃性：デュポン衝撃試験による皮膜の試験結
果 Ｅ・・・・・・優 Ｇ・・・・・・良混合比１：１
（ＣＲ系樹脂：Ｃ−ＥＶＡ）実施例 ２ 酢酸ヒニールの含有量が１４ｗｔ％でタルトインデック
スが３．５９／ｌ０ｍ１ｎと酢酸ビニールの含有量が４
０ｗｔ％で、メルトインデックスが５５ｇ／１０ｍ１ｎ
であるＥＶＡを実施例１と同様な方法で塩素化し、それ
ぞれ２７．８％と４５．５％及び８．９％と２１．３％
のＣ−ＥＶＡを得た。

次に各種のＣ，Ｒ系樹脂との相溶性、低温流動性および
耐衝撃性を試験した結果を第２表に示した。

註 （ＩＸ２Ｘ３） 第１表と同様な基準で判定した。

（４） 相溶性不良のため試験しなかった。

第１表、第２表から明らかな如く、ＥＶＡは溶剤に対す
溶解性がＣ−ＥＶＡにくらべ著るしく劣るために、相溶
性と低温時の流動性がない。

このため基準の塗装作業を著るしく妨げ塗膜の性能も不
十分である。

実施例 ３ 実施例１及び２にて調製したＣ−ＥＶＡをＣＰＰ（スー
パ−クロン４０６塩素含有量６８重量％）に添加して可
塑化したものをビヒクルさし、次に示す塗料を調整して
塗膜の耐久性を試験した。

尚耐久性の比較は塗膜の耐湿性及び屋外曝露試験により
行なった。

塗料化方法 本紀組成物１００ｇをサンドミルにて３ｈｒｓ混疎し、
２５℃に於けるＫＵ値が７．０±ＩＫＵとなるよう粘度
を調整する。

試験片の調整 ＪＩＳ−に−５４００みがき軟鋼板に長曝型ウォッシュ
プライマーを１コートとし、更に上記塗料を２回塗装し
た後７日風乾する。

試験項目 耐衝撃性 デュポン衝撃試験 ３００ ｇ（荷重） ３０ｃｍ（高す）低温作業性
−７℃ １５日後の塗料の流動性耐 候 性 屋外曝露
１ケ年後の塗膜状態塗料の保存安定性試験結果 実施例 ４ 実施例１で調整した塩素含有量１８．２％のＣ−ＥＶＡ
と塩化ゴムに石油レジンを添加した系について実施例３
と同様な方法で塗料を調整して塗膜試験を行なった結果
を次に示した。

塗料化方法 ＳＧミルを用いて塗料化し、実施例３と同様にして試験
片を作成した。

試験片及び試験項目は実施例３と同じ。

密着性：２關間隔のゴバン目テスト 耐湿性：ｐＨ４０％１００℃３０日後の塗膜状態耐候性
：屋外はくる１年後の塗膜状態 実施例 ５ 実施例２で調整した塩素含有量４５．５％のＣ−ＥＶＡ
と各種塩素化ポリマーの混合系について実施例３と同様
な方法で塗料を調整し、塗膜試験を行なった。

塗料化方法 実施例３と同様にサンドミルによって塗料化した。

試験片の調整及び試験項目は実施例３と同じとした。

実施例 ６ 実施例１で調整した塩素含有量１８．２％のＣ−１ＥＶ
ＡとＣＰＰを混合比を変えて実施例３と同様な方法で試
験した結果を次に示す。

塗料化方法 実施例３と同様にサンドミルにて塗料化した。

試験片の調整及び試験項目は実施例３と同じとした。

Ｃ−ＥＶＡは液状の可塑剤と併用すると実施例９に見ら
れるように光沢及び塗膜の柔軟性を増すことができる。

Ｃ−ＥＶＡの量が多くなれば耐衝撃性はよくなるが、塗
料粘度が上昇して、ハイソリッドになりにくく経済性も
うすくなるので好ましくはＣＲ系樹脂の５０％以下であ
ろう。

以上の結果から明らかなようにＣＲ系樹脂の如く硬くて
もろいが、耐候性、耐薬品性に抜群の性能を有する樹脂
で塗料を調整する場合、高分子の可塑性樹脂としてＣ−
ＥＶＡを併用することにより塗膜の耐寒作業性の改善と
、塗膜の耐候性を格段に改善できた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 塩素含有率が６０〜７５重量％である塩素化ポリオ
   レフィンと、酢酸ビニール成分が重量で５％以上５０％
   まで、メルトインデックスが２〜３００９７１０ ｍｉ
   ｎのエチレン酢酸ビニール共重合物を塩素化して得られ
   る塩素含有量が５〜５０重量％である塩素化エチレン酢
   酸ビニール共重合物を、併用することを特徴とする塗料
   組成物。