JPS6185459A - 液状ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は吹付法によって適用できそして周囲条件下で硬
化可能である、エチレン・プロピレン・（任意の）非共
役ジエン単１体（ＥＰ（Ｄ）Ｍ）の液状重合体をベース
にした液状ゴム組成物に関する。その硬化組成物は高耐
候性であるので、屋根材、コーキング材、シーラント、
両押え等のような外部に適りる。

先行技術 溶剤を殆んど又は全く使用せずに液状形態で適用しくｑ
る外部保護被覆材の概念は魅力のあるものである。屋根
材は主要な外部保護被覆材であり、屋根材工業はなじみ
のアスファル］−防水屋根材から単層エラストマー屋根
材へと、場合によってはポリウレタンのような吹付液状
系へと発展した。

高オーダーの耐候・耐環境性を有する単層膜屋根材の使
用は人気を博した。

［膜］とはエラストマーシートを、０味づる１、膜はし
ばしば、単に屋根の上に広げて７１の（１１シ、１名看
剤、または機械的手段ににってだの揚に保持せしめるこ
とによって屋根表面に適用される。これ等屋根材膜には
多数の様々なエラストマーｌへ沈用されているが、断然
広く使用されているもの（まＥＰＤＭ（エチレン・プロ
ピレン・ジェンターポリマー）である。この人気はター
ポリマー〇イ１名な耐候・耐環境性によって正当化され
る。

どの膜屋根材の適用にも関係する大きな問題（Ｊ突起、
接合部、縁取材を密１４ツることの必２Ｋ　ｌ’Ｊであ
る。現時点ではこれは突起部の周辺（加１ｔ＋または非
加硫エラストマーの片々を苫労してＶＪＩｌｌＪｉ　シ
て合わせるか又は接合部およσ縁取材にツー−１ング材
またはグラウトをこてで適用するか又はガムをコーキン
グすることによって１１われている。「両押え」と称さ
れる、片々で使用されるエクス１−マーはネオブレン（
ポリ２−クロロ−１，３−ブクジエン）やＥＰＤＭ等で
ある。ネオプレン（よ非加硫または加硫どちらの形（（
７，でも多くの欠点をかがえている。それは、屋根表面
上で遭遇する高い温度および強い紫外線照射のどちらに
対しても耐性であると云う意味での耐候性が不足してい
る。実際、ネオブレン両押えは反射塗料をコートされる
ことによって保護されることが通常提唱されている。ネ
オプレン組成物はまた屋外で使用するには耐オゾン性、
低温脆化点、電気的性質、および吸水性が不足している
ことが知られている。

ポリブタジェンやポリスチレン・ブタジェンやポリアク
リロニトリル・ブタジェンのようなハロゲンを含有しな
いジエン共重合体エラストマーはイの非常に劣った耐熱
・耐候性により屋外使用には不適であると考えられてい
る。

ブチルゴム印らイソブチレンとイソプレンとの共重合体
は］−キング材やグラウトに使用されてＪ３す、液状形
態での屋根材応用を示唆されている。

しかし、この共重合体もやはり屋外使用には耐熱・ｉ′
１４奴性、低温脆化点、接着剤受理性を含む多くの面で
不十分である。液状形態と称される場合に利用できる最
低分子山はｉｏ、ｏｏｏであった。

吹付適用のためには、このｖＵ料１よ少なくどし５０重
量％の溶剤′Ｃ−希釈されねばなら４１い化合物を１１
成りるが、溶剤使用はコストを引さ↓げ、畠引火性にし
、しかｂ溶剤が蒸発するときに１１（喘４ｃ収縮度を発
現さける。

固体の解単合ＥＰＤＭは最近、≦３０，０００の数平均
分子量（Ｍｎ　）を有するものが人手て゛さるようにな
った。その１３分子缶の結果、この材料は充填剤および
硬化剤を配合された場合に１よ、半固体コーキング材ま
たはシーラントとしＣのその取扱いを可能にさせるため
には多量の溶剤を必要とする。

米国特許第３．６６９．９１８号は屋根材組成物や保護
被覆材等として、分子量約５０，０００〜ｉｏｏ、ｏｏ
ｏのエチレン・プロピレンＪｔ小合体と歴青物質とのブ
レンドを使用づることをＩ’ｌ示している。しかしなが
ら、かかる組成物は液状でないので、１００℃以上の温
度で適用されねばならない。代りに、かかる化合物を溶
液で使用するには多量の溶剤を必要とする。

米Ｌｌ’ｌ　１５ｒ　３第３，９１９，１４８号には、
アスファル１−とアスファルト可溶性非耐油性ゴムと高
沸点溶剤とから成るエラストマー舗装用材料が開示され
ている。しかしながら、かかる材料は室温で液状でない
ので１５０℃超の適用温度を必要とする。それ等は明ら
かに硬化ではなくゲル化し、貯蔵安定性を右ざず、それ
等の混合後まもなくゲル化する。

分子Ｉｉ１範曲５００〜２０．０００で屋外使用に適す
る液状用合体の可能性はこの低分子臣で達成でさる引ツ
Ｉ量特性が実用には低すぎることから従来イ１す１１な
かった。

発明のＩｌ！！要 木光明は被覆材特に屋根被覆材、内押え、コーキング材
、シーラントに適する、液状 ＥＰ（Ｄ）Ｍをベースにした液状ゴム組成物に関η−る
。本発明の適用特性は溶剤を殆んど又は全く使用するこ
となく垂れ無しで！Ｉ！直表直上面上付けられそして周
囲条件下でゲル化および硬化する能力を含ｌυでいる。

その硬化組成物は高耐候性であるので特に外部使用に適
する。

周（Ｉｌｌ温度で液状である本発明の組成物１よ低分子
ｆｆｉＥＰ（Ｄ）Ｍ重合体またはその混合物ど；　ｈｌ
ｉ強剤と；硬化剤と；必要に応じて硬化活性剤ど：Ｉｆ
意の、可塑化用オイルおよび少：１１の溶剤とから成る
。

発明の詳細 な説明は約２０〜４０℃の周囲渇痕で液体であることを
本質的特徴とするエラス１〜！−組成物に関する。この
「液状」と云う用語は、一定の容積を有するがその容器
の形状をＴＪるとムう通常の意味を有する。特に、それ
は汲み上げられて受容体表面上へ吹付けられることを含
めて液体取扱り法を受は入れることができる。水組成物
ｔ１次の成分からなる： 咎　５００〜２０，０００の分子量範囲をイ］　ｉＪる
低分子量液状ＥＰ（Ｄ）Ｍ中合体。工升しン／プロピレ
ン比は８５／１５〜２５　、／　７５　’Ｐあり、そし
てＥＰＤＭの場合、共重合ｉＪ能な非共役ジ「ンである
ターモノマーは約Ｏ〜２５％の潤度で７１白する。

■　補強剤例えばカーボンブラックおよび／またはシリ
カを、約１０〜１５０ｐｈｒ　　（ｐｈｒ　＝エラスト
マー１００部当りの部数）の範囲内で。クレーや６曲等
のような非補強充填剤ら任意に添加されてもよい。

（ｃ）　硬化剤。これは過酸化物、硫黄と促進剤、およ
びジオキシムと酸化体例えばｐ−ベンゾキノンジオキシ
ム（ｃ）ＤＯ）と過酸他船（ＰｂＯ２）、のクラスを包
含し、上記いずれも好ましくは約２〜２０　ｐｈｒの範
囲にある。

（ロ）　使用される具体的硬化系の必要に応じて、硬化
活性剤。過酸化物に対しては、活性剤は有機酸の遷移金
屈塩例えばナフテン酸コバルトまたは銅であろう。硫黄
硬化に対しては、適応性のある促進剤が有り、そして、
ジオキシムに対しては、過酸他船や有機酸化物や窒素−
ハロゲン化合物のような酸化体が使用されるであろう。

硬化活性剤は好ましくは約０．５〜２０　ｐｈｒで存在
する。

０　任意に、物理的性質または粘度を調整するための可
塑化用オイル。ＥＰ（Ｄ）Ｍと相溶性のパラフィンまた
はナフテン系炭化水素オイルを約０〜１００１）ｈｒの
範囲で使用してもよい。任意に、９伍、好ましくは３５
％以下のＷｆ作１（りｒましく【よ周囲温度で揮発性）
も粘度調整のために使用しくもよい。脂肪族および芳香
ｈｘ炭炭化点点Ｗえばへ４サンやトルエンやキシレンを
１史用しでしよい。

これ等成分に加えて、画業省に公知の通常の助剤を使用
してもよい。それ等は酸化防止剤、オゾン亀裂防止剤、
紫外線安定剤、粘着イ」与剤、’ＤＩ　’ｔｆＪ剤、着
色顔料等である。

さらに、粘度調整剤および／または接看改訊剤例えば熱
可塑性エラストマーやブロック共重合体等を約１〜約１
５ｐｈｒで添加できるものである。

本発明の液状ＥＰ（Ｄ）１合体を用いると、低レベルの
補強充填剤（例えばカーボンブラック）で予想外に高い
引張特性が得られる。このように、本発明においては、
低粘度と高強度と優れた開数性とが予想に反して独特に
兼婦される。

本発明に使用されるＥＰ（Ｄ）Ｍｉｆｆｉ合体はエチレ
ンどプロピレンと任意の非共役ジエンとの共重合体であ
る。プロピレンの代りに弐ＣＨ２Ｃ１−ＩＲ（式中、Ｒ
はＣ−Ｃ１０の直鎖または枝分れ鎖アルキシである）の
その他α−オレフィンを使用しでもよいが、プロピレン
が好ましい。好ましい態様においては、ＥＰＤＭターポ
リマーに使用されでもよい非共役ジエンは１．４−へキ
サジエン、ジシクロペンタジェン（ＤＣＰＤ）　、およ
び５−エチリデン−２−ノルボルネンからなる群から選
らばれる。本発明のＥＰ共重合体は、非共役ジエン成分
を欠くこと以外はＥＰＤＭターポリマーと同じである。

上記両タイプの重合体の製造は米国特許第３．８１９，
８５２号： 第３，８％．０９４号：および第 ３．８％．０％号に記載されており、それ等は本願の参
考になる。

本発明に有効なＥＰＤＭおよびＥＰ重合体の分子［ａ　
ハ約５００〜２０　、　ＯＯＯ（Ｄ　Ｅ　０１１　ニ＋
１５　’）、好ましい範囲は約１，０００〜１０．００
０であり、約４．０００〜７．０００が最も好ましい。

エチレン／プロピレン（Ｅ／Ｐ）＋ＩＩＸΦ比は８５／
１５〜２５／７５であり、好ましい比は６０／４０〜４
０／６０であり、５５／４５・〜４５１５５が熾も好ま
しい。ＥＰＤＭ中の非共役ジエンは約０−・２５％の範
囲で存在し、好ましい範囲は５％〜１３％である。本発
明の分子量の低い方の！Ｅ含１ホでは高含ｍの非共役ジ
エンを、そして分子量の高い方の重合体では低含量の非
共役ジエンを使用Ｖることが望ましい。

使用される補強剤はカーボンブラックやシリカ等である
。カーボンブラックの使用は強化ばかりでなく大きな紫
外線保護をも可能に１６ので有利である。しかしながら
、黒色以外の色が望まれる場合には、シリカまたはその
他の１１黒色補強剤を使用してもよい。補強充填剤の選
択において【よ、　　−望ましい増大した強化の達成は
通常、吹付ような適用にとって望ましくない粘度増大を
伴うと云う周知の見解を認識せねばらない。従って、引
裂強さと引張強さの有意な向上をもたらすばかりでなく
粘度増大を最小にする比較的大ぎな粒子の補強剤が好ま
しい。

ごて塗りやガニング（カートリッジから配合物をピスト
ンで押出す）のような適用については、適用手段にとっ
て望ましい稠度を得るように粘度を故怠に増大させて他
の性質要求と一致させてもよい。

本発明の組成物には周囲温度硬化系が優先的に使用され
る。何故ならば、その系は高温硬化を必要どすることな
く要求されるところ何処でも現場での組成物適用を可能
にするからである。このように、我々は硬化することな
く長時間貯蔵され且つ必要なときに硬化される液体であ
る独特の組成物をＲ明した。これは吹付およびいずれか
望みの方法によって周囲温度で適用可能である。可使時
間は故分から数時間または数日まで変動可能であり、硬
化はその場で周囲温度で硬化されるので、使用者にとっ
ては極めて便利である。

本願に使用されている用語「周囲温度」は屋内外で遭遇
する温度を意味し、様々な季節の経過中には一２０℃以
下から４０℃以上にまで及ぶであろう。硬化速度は低温
で（よ「く、ｒｂ編ぐはだ）１１される。

温度の下限は存在しないりれどｂ、通常、本発明の組成
物は約５℃未満の温度でｔよ；６川されむいであろう。

遭遇する温度は夏！ｙ１に１．１　／Ｉ　Ｏ’Ｃを越え
るかも知れず、屋根やアスファル１〜のＪ、うな黒色表
面の表面温度は６５℃以１によでｌ　Ｉ／ｌりるかし知
れない。重要なファクターは１小化さけるために外部加
熱する必要がないので木Ｊｊ明をコ１常に４１０１なし
のとすると云うことである。

ＥＰＤＭ重合体に対しての本発明において操作可能な周
囲温度硬化系は限定されるものではないが次のようなタ
イプのものが例示される：１）ジオキシムと酸化剤； ２）有機過酸化物： ３）超促進硫黄硬化； ４）ハロゲン化フェノール樹脂。

本発明のＥＰ重合体に対しては、有１本過酸化物または
有機ヒドロベルオギシドが硬化系どして使用される。

利用されるジオキシム硬化系は米国特許第３．８０４．
７９８号中に一部記載されており、１洟持ム１ｔよ本願
の参考になる。ジオキシムは米国特許第３．８０４．７
９８号に記載されているようにキノイド型ら非キノイド
型も含む。この特許はジオ４−シムの「活性剤」即ち酸
化剤としてＮ−ハロアミドを使用することを包含してい
る。本発明においては、過酸他船やマンガンやカルシウ
ムのような金属過酸化ｖｌＪ並びに過安息香酸ｔｅｒｔ
−ブチルや過ビバルａ　ｔｅｒｔ−ブチルヤ過酸化ベン
ゾイル等のような右は過酸化物を含むいずれが適する酸
化剤を活性剤として使用してもよい。有機過酸化物の酸
化作用を促進することが必要とされる場合には、画業名
に公知の促進剤を添加してもよい。

かかる促進剤は銅、コバルト、鉄、マンガン等の塩を含
む遷移金属塩並びにジメチルアニリンのような第三アミ
ンである。

（１世過酸化物は本発明のＥＰおよびＥＰＤＭ組成物ど
ららの周囲温度硬化においても単独で実施可能である。

それはジアルキル−、ジアシル−、ペルオキシ−エステ
ル等のような通例の過酸化物を含み、その選択は貯蔵安
定性、可使１１４間、取扱危険性等のような実際的考慮
によつＣ決まる。この種の使用においては、安定性を考
１！′ｉ２　Ｌ／　Ｃ、”Ｍ　４で貯蔵できる過酸化物
〔一般に約８５℃以」−の１０時間半減編度＜　１：　
１／２　）をＭ　ＭるＭＷ化物を包含する〕を用いるこ
とが菖通である。かかる過酸化物の例は安ｍ香酸や酢酸
やマレイン酸のｔ（！ｒｔ−ブチルベルオキシエステル
、および、１．１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）
３．３．５−トリメチルシクロヘキサンや１．１−ジ（
ｔａｒｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサンのような
ペルＡ、Ａシケタールである。ジオキシム硬化の節で述
べたように、過酸化物による周囲湿度硬化を促進するた
めに遷移金属塩および特定第三アミンを添加してもよい
。

特定のタイプの硫黄硬化系は周１７ＪＩ４ｍ、特に９期
に屋根やアスファルトＩＩ！！ｖｌｌ！領１咲のような
黒色表面上で遭遇りるような高い範囲の温度で実施ｉ１
　（距であるのに十分な速度で本発明のＥ　Ｐ　Ｄ　Ｍ
市合体で進行する。この硬化系は通常、硫黄と超促進剤
化合物との組合わせであるけれども、場合によって１よ
ＭＩ員供与体であり、硫黄なしで使用されてもよい。し
ばしば、これ等促進剤は互いに組合わされて１史用され
、硬化速度の相乗促進をもたらす。

かかる促進剤の例はメルカプトベンゾチアゾール（ＭＢ
Ｔ）；ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛（但し、アル
キル基はメチル、エチル、ブチル、ベンジル等である）
；アルキルチウラムスルワイド、例えばテトラメチレン
チウラムへキサスルフィド；ジンク−０９Ｏ−ジーｎ−
プチルホスホロジヂＡエート；アルキルヂオ尿素、例え
ばジメチル、ジブデル、およびジフェニルチオ尿素；２
゜２′−ジベンゾチアジルジスルフィド、およびキサン
テート、例えば、ジベンジルアミンのようなアミンで活
性化された、ジブチルキサンチン酸亜鉛やジブチルキサ
ントゲンジスルフィドである。

本発明のＥＰＤＭ重合体組成物に適応性のあるもう一つ
のタイプの周囲温度硬化剤はｐ−アルキルフェノールと
ホルムアルデヒドのハロゲン化縮合重合体であるハロゲ
ン化フ］ノール（釧脂である。

このタイプの例はジブロモメｆ−ルＡりｆ−ルフ■ノー
ルと該化合物のジブロ■二；１１体ど該１ヒ合物の１０
モメヂロ一ルニ里体との混合物である。

上記硬化系は周囲温度で進ｔｊ　ｉｊるのＣ，ｉ＋ｊ便
１”１問および使用時間は制限される。本発明の組成物
が長い貯′ｉｉＮ時間を有り゛ることか望ましい場合に
は、実際的な方法はそれを２成分に分けて使用直前まで
硬化剤を重合体から分離しておくことである。

硬化剤がジオキシムによるにうな活性剤を必要とする場
合には、組成物自体は一方にジオキシムをそして他方に
活性剤を含有覆る２成分系におＩＪるビヒクルとして使
用されてもよい。硬化系の多くは、硬化時間を数分間か
ら艮１９１０数まで嗜まれる時１２Ｓｌ＋−１１に調節
することができる。望まれるならば、硬化を速やめるた
めに外部加熱してもよい。

外観および物理的性質の面から本発明の実施にはカーボ
ンブラックおよびモの細粒状成分の十分な分散が必須で
ある。液状のＥＰおにσＥＰＩ）Ｍ重合体は粘度が二、
三百から数百万ｃｐｓに及・Ｓ粘稠であるので、高剪断
温合が必要である。これはホモジナイザーやディスベン
ザ−やシグマブレードミＶす−のような適切な混合１ｉ
内で行われてもよい。混合Ｉよ至潟または高温（３０〜
１７５°Ｃ）で行われてもよい。

組成物の粘度を調整するために、通常、他の成分を添加
した後で少量の溶剤を使用してもよい。

相溶性の溶剤が使用でき、最も普遍的なものはヘキサン
やナツタやトルエンやキシレンような脂肪ｂＸ　Ｊ３よ
び芳香族炭化水素である。

本発明の組成物の上記成分の他に、公知の助剤を添加し
てもよい。かかる助剤は酸化防止剤、オゾン亀裂防止剤
、充填剤、顔料、難燃剤、粘るイ」与剤、チキソトロー
プ等である。

助剤の重要なりラスは「補助剤」と称されるものである
。これはその場で重合して付加的架橋をしだらＪ多官能
性Ｄｉｉｌｉｔ体化合物である。その例はラウリルメタ
クリレートやへキリンジオールジアクリレート等のよう
なモノ−、ジー、および多官能性アクリレートおよびメ
タクリレートである。

本発明の組成物の適用法は溶剤を泊んど又【よ仝く加え
ずに吹付されるその特イ１の能力に集約されるりれど：
し、組成物は多数の／Ｊ法にＪ、る適用に命わＵて改質
されてもよい。かかる適用１に術（よ（よ１〕塗り、こ
て塗り、ガニング等である。ガニングとは組成物をピス
トンまたはガス圧いずれかによって小さなシリンダーか
ら押出すことを意味づる。

かかる手法のためには、組成物は当業名に公知の方法の
いずれかによって適宜の厚にされてムよい。

溶剤を殆んど又は全く使用＋！ヂに吹（１られる又は他
の方法で適用される能力故に、本発明は多行１の溶剤使
用に関連する収縮や滑性や引火性の問題を回避できる。

従って本発明は従来、ペイントのような溶剤型の系や、
予め硬化されたらしくは未硬化のエラストマーシートを
も４体に結で１ざＵるＩこめに使用される接着剤を必要
としていた多数の分野において人いに受は入れられる。

本発明は４？ｉに吹付によって適用されるときに容易は
つ安価であり、便利であり、しかも大部分の表面に接着
剤３したはブライマーコート無しでＩＷ　？ｉする。

組成物は高圧（約１，０００〜６，０ＯＯｐｓｉ　）で
慴いノズルから汲上げることを包含する通常の技ｔｆｉ
にＪ、って、即ち、圧縮空気によるか又はエアレススプ
レーによるかいずれかによって吹付られてｂ」、い。吹
付【よ容器内で組成物中に硬化剤と活性剤を予め混入せ
しめてから加圧下でスプレーノズルに汲上げるワンポン
プ系によって行われてもよい１１代りに、配合物を２つ
に分けて、一方には活性剤を含有するが硬化剤を含有せ
ず、他方には硬化剤を含有するが活性剤を含有しないよ
うにしてしよい。

この方式にはツーポンプスプレー系が使用され、活性剤
と硬化剤との温合はイン−ラインで行われる。本発明の
ＥＰおよびＥＰＤＭ重合体は固有に’１１ｇ１感受性で
あるので、即ち、スプレーノズル中で遭遇するような高
剪断速度では低粘度を有し、そし、−〇噴霧が基体上に
付着するときに遭遇するような低剪断または無剪断では
高粘度を有するので、持に吹付適用に適している。

ＥＰＤＭおよびＥＰ重合体の顕著な耐候性はよく知られ
ている。屋根両押えヤ）その他の屋外被１”Ｃに今迄使
用されていた保護被゛２グを８酋とする祠ｊ４例えばネ
オブレンへ５プチルゴムヤポリウレタンと異なり、本発
明のＥ　Ｐ　ｌ）　Ｍ組成物ｔまｇ　！９１限（二犀外
塞露に耐えることがでさる。例え１ま実験１寸加熱試験
においてｔま、それ等ｔま４０日間の渇（９）２５０　
”ＦＶ露に耐え、可撓性を保留し、亀饗無しでの１８０
度曲げに耐える能力を筺留し、ぞして多くは１００％を
越す伸びを保留りる。

次の実施例１ｊ本発明を説明するためにのみ促示されて
おり、本発明の範［１１１をルリ限するものではない。

これ等実施例においては、次のような特性を有する特定
の成分を使用した： ・０合体 ＥＰ（Ｄ）Ｍ重合体 ターモノマーお ＦＰＤＨ−Ｔ　　　　５９００　　　　４４１５６　　
　　　　　１４．３％　ロＣＰ［１ＥＰＤＨ−Ｕ　　３
９００　　６４／３６　　　２５χＤＣＰ［１ＥＰＤＨ
−１［１８０００４６１５４９，３χ　［ｌＣＰ［ｌ［
ＰＤＨ−ＩＮ　　４４００　　４３１５７　　　１４．
５％ＤＣＰＤ［１＋ＤＨ−Ｖ　　４７２０　　５８／４
２　　　２１％［１ＣＰＤＥＩ’［ｌＨ−■　θ５００
　　５０１５０　　　　９．４％Ｉ）ＣＰＩ）ＥＰＤＨ
−■　　　７８７０　　　　８０／２０　　　　　　　
　１４％　ロＣＰＤＥＰＤＨ−Ｖｌ　　２８５０　　５
２／４８　　　２５％　ＤＣＰＤＩＰ−１２９３５５１
／４９ ブＦルゴム　　　ポリ（コ・イソブチレン・イソプレン
）、Ｍｏ＝１０．０００゜ ４．２％不飽和；ブヂルＬＭ ４３０として市販されている。

添加剤 ＭＴ−９０サーマルブラックＮ０９０タイプ、表面積平
均１１ｙｙｔ２．／（Ｊ　：　ｌりｒツクスＭ　Ｔ　　
９０　トＬ　（ｉｔ＋　ｌｖ４　サＪ”している。

５Ｌ−９０大さ４１粒子ブラック、人商情１′均２４ｍ
２／”Ｊ：二しブイｉツド５ｌ −９０として市販され（いる。

可塑化用オイル パラフィン油Ａ　パラフィン油Ａｓ−ＩＭＤ２２２６ク
イブ１０４Ｂ、芳香 族１６．３％；リンバー１５］Ｏ として市販されている。

パラフィン油Ｂ　パラフィン油ＡＳＴＭ　　Ｄ２２２６
クイブ１０４Ｂ、７″；占 族２３．５％；リンパ− ２２８０として市１設されＣいる。１ １易素化　　　　　塩素化バラツイン一式パラフィン　
　Ｃ２ｏＨ３□Ｃ１５、粘１良３００ｃｐｓ於２５℃。

クロロワックス１００としく市 販されている。

粘着付与剤 Ｘｕ’ｌＪ付与剤Ａ付与剤化水素樹脂、軟化点９５〜１
０１℃、ヨウ素１１ｉ３０゜ 粘着付与剤Ｂ　　混合オレフィン重合体、軟化点１００
℃。

その他成分 ナラガード４４５　　ｐ、ｐ’　−ビス（フェニルイ（
ユニロイヤル　　ソブロピル）ジフェニルアミ（ブバガ
イギー　　チル−４−ヒドロキシフェニの商標）　　　
　ル）プロピオン酸オクタデシル。

ナラガードＱ　　　重合１．２−ジヒドロ−２゜（ユニ
ロイヤル　　２．４−トリメチルキノリン。

の商ａり フレックスシン７Ｆ　　Ｎ−フェニル−Ｎ’（１，３（
ユニロイヤル　　−ジメチルブチル）−ｐ−フの商標）
　　　　エニレンジアミン。

ＢＬＥ−２５ジフェニルアミンとアヒトン（ユニロイヤ
ル　　の高温反応生成物。

の商標） サンブルーフＪｒ　　　ワックス状物質の混合物、融（
ユニロイヤル　　点５７〜６１℃ の商標） ミストロン・　　　珪酸マグネシウム、最大粒径ベーパ
ー　　　　　６μ。比表面積２０ＴｒＬ２／ＳＪ。

（シブラス・インダストリアル・ ミネラル社の商標） パラン　　　　　　１．３−ジクロ［＋−５，５−（Ｂ
ＡＳＦウィ　　ジエチルヒダントイン。

アンドツトの商標ン カドツクス１５　　酸化並鉛。

（ガルフ＆ウェスタンの商標） ベータブレン Ｈ−１００混合オレフィンの重合体。

（レイチョルド・ケミカルの商標） ウィングタック９５　合成ポリテルペン（グツドイヤー
の商標） 実施例１ 下記組成物を高速ホモジナイザー（エラペンバッハ・ホ
モミキサー、モデルＬ−１）で混合し、そして硬化させ
るために１／１Ｂ”深さのキャビティａ型に流し込んだ
。

重量部 ＥＰＤＭ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　１００ＭＴ−
９０カーボンブラツク　　　　　８０パラフイン油Ａ　
　　　　　　　　　　　２５カドツクス１５　　　　　
　　　　　　　７．５ナウガード４４５　　　　　　　
　　　　０．５ウイングタツク９５１０ ＱＤＯ７ ハラン　　　　　　　　　　　　　　　６キシレン　　
　　　　　　　　　　　　　６０混合されるときの固形
分は８０％であるが、混合中の蒸発損失によりこれ等組
成物の全固形分は通常５％増大する。配合物の粘度を蜂
蜜と同じであったので、配合物はずぐに吹付塗イ１１、
はけ塗り、ごて塗りが可能であった。室２Ｓ！（約７５
下）で２週間放置後、サンプルを金型から取り出したと
ころ、そのリンプルは次のよう＜ｒ物理的性質を示した
： 引張強さ　　　　　　　　　　３Ｑ５ｐＳｉ伸び（破断
点）１９７％ 硬度（ショアＡ）３に の組成物のサンプルは１年問屋根の上でさらされたとき
、表面脆化なしで尚弾性で１４つ可撓性であった。

実施例２ 下記組成物を実施例１と同じように高速ホモジナイザー
で混合した。

重量部 ＥＰＤＭ−ｎ　　　　　　　　　　　　　１００ＳＬ−
９０カーボンブラツク　　　　　８０パラフイン油Ａ　
　　　　　　　　　　　２５カドツクス１５１０ ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　２ウイングタ
ツク９５　　　　　　　　　７５ナウガード４４５　　
　　　　　　　　１ナウガードＱ１ ＱＤＯ８，５ キシレン　　　　　　　　　　　　　　８０混合後、固
形分は７５％であった。ＱＤＯ１ｉｌ化剤を活性化させ
るための酸化体の添加なしでは混合物は少なくとも６ケ
月間安定であった。ブルックフィールド粘度計で測定し
たときの粘度は０．５ｒｐｓで２４０，０ＯＯｃｐｓで
あり、１０ｒｐ＋ｉで２８．０ＯＯＣＤＳであった。両
者の比８．６は剪断感受性の尺度、即ち、組成物の疑似
塑性の尺度である。

上記と似たような、しかし、固形分が６２％であり、ブ
ルックフィールド粘度がｏ、５ｒｐｍで８０．０００ｃ
ｐｓであり且つ１０ｒｐｍで７６００ｃｐｓであり、そ
して比が１０．５である混合物をつくった。この混合物
５（ｌに、シクロへキサノン２．５ｇ中に溶解されたパ
ラン０．８ｇと、粉砕二酸化鉛のフタル酸ジブチル中の
３／２混合物１．６ＬＪとを添加した。それから、０．
５ｒｐｍとｉＱｒｐｍに於けるそのブルックフィールド
粘度を時間をおいて測定した。その結果を下記に示す：
酸化体添加後　　　ブルックフィールド粘ａ（ｃｐｓ）
０　　　　　　　８０．０００　　　１６．Ｇｏ。

５　　　　　　　６０．０００　　　９．４００１０　
　　　　　　３２．０００　　　１０，０００２０　　
　　　　　４０．０００　　　１０，０００４０　　　
　　　　４８．０００　　　１１，０００８０　　　　
　　　５６．０（１０１２，４００１６０１２０，００
０１８，４００ ３２０２５２，０００３５，０００ ４２０３４４，０００５４，２００ ２４時間　　　　　　　−ゲル化したーこのようにこの
組成物は７時間以上の有効な可使時間を有しており、可
使時間はバランの■（速い硬化速度）と二酸化鉛の吊（
近い硬化速（資））を変動させることによって調節でさ
る。

実施例３ 高速シグマブレードミキサーで下記混合物を生成した： ￥ｉ吊部 Ａ　　　　　　　　　Ｂ ＥＰＤＭ−ＩＩＩ　　　　　　　　　１００　　　　　
　　　１００ＳＬ　−９０カーボ ジブラック　　　　　　　８０８０ パラフイン油Ａ　　　　　　２５　　　　　　２５ツノ
ドツクス１５　　　　　　７．５　　　　　７．５ステ
アリン酸　　　　　　　１．５　　　　　１．５ウイン
グタツク９５　　　　７．５　　　　　　７．５イルガ
ノツクス１０７６　０．５　　　　　０．５トリス（ノ
ニルフェ ニル）ホスフィツト　　　　１１ ＱＤＯ９，８ 二酸化鉛（フタル酸 ジブプル中で６０％）　　　　　　　　　　　２８．３
−１シレン　　　　　　　　５８　　　　　　４４．３
固形分％（ｉｌｌｌ定値）　　　　９０　　　　　　８
８ＡとＢを一緒にしてトルエンで全固形分７４％になる
ように希釈した。それから、この混合物を単一ポンプ系
で２５００ｐｓｉで０．０２６″扇形スプレーノズルか
ら吹付けることができｔＣ０鳴霧は最小の「手ざわり」
の細かさであり、均一に適用できた。

ＡとＢの混合物は室温で２４１１Ｍ間プラス６０℃で４
８時間促進硬化されたとさ、１８５ｐｓｉの引張強さと
１３５％の破断点伸びを示した。

実施例４ 高速シグマブレードミキサーで下記配合物を混合した： 重帛部 ＥＰＤＭ−ＩＶ　　　　　　　　　　　　１００ＳＬ−
９０カーボンブラツク　　　　　８０パラフイン油Ａ２
５ カドツクス１５　　　　　　　　　　　　７．！ｉナウ
ガード４４５　　　　　　　　　　　０．５ウイングタ
ツク９５１０ ＱＤＯ７ キシレン　　　　　　　　　　　　　　４０仝固形分％
（測定値）８８ この組成物を約６０００　ｐｓｉで０．０１３”ノズル
から垂直表面上に吹付けてしずくやたるみを示さない凝
集膜を形成することができた。

実施例５ 高速ホモジナイザーで下記組成物を混合した二徂岱部 ＥＰＤＭ−１１００ ＳＬ−９０カーボンブラツク　　　　　８０パラフイン
油Ａ　　　　　　　　　　　　２５カドツクス１５　　
　　　　　　　　　７．５ベタブレンｌ−１−１００１
０ ナウガード４４５　　　　　　　　　　　０．５ＱＤＯ
７ ハラン　　　　　　　　　　　　　　　２．２二酸化鉛
（フタル酸ジメチル中 で３／２）　　　　　　　　　　　　　　４．４キシレ
ン　　　　　　　　　　　　　　６０混合後、組成物を
１／１Ｇインチのキャビティ金型に流し込み、室温で２
４時局間ラス６０℃で４８時間促進硬化させた。その性
質は次の通りであった：引張強さ３２０１１３！、破所
点沖σ３０５％、硬度３９シヨアＡ０ 実施例６ 本発明との比較のために、液状ブチルゴムをベースにし
た組成物を下記配合によつ−（生成した；五す膿 ブチルゴム　　　　　　　　　　　　１００ＭＴ−９０
カーボンブラツク　　　　　１５０Ｑ　Ｄ　Ｏ３，５ 二酸化鉛　　　　　　　　　　　　　　　７，５フタル
酸ジブチル”　　　　　　　　　　　６．７５ステアリ
列＊　＊　　　　　　　　　　　　　０．７５トルエン
　　　　　　　　　　　　　２５４全固形分％（計算値
）５１４ 注）＊ペイントミルで調整された分散物として供給され
た。

組成物は硬化後に次のような１１質を有する：室温で１
ケ月 引張強ざ（１）Ｓｉ　）　　　　　　　２８０伸び（％
）１８０ 空温で１ケ月そして７０℃で３ 引張強さく１）Ｓｉ　）　　　　　　　４９０伸び（％
）９５ 実施例７ この実施例は可塑化用オイルとしての塩素化パラフィン
と、粘着付与剤と、チキソトロープ系とを含有する組成
物の配合の例示である。

重汲部 ＥＰＤＭ−Ｖ　　　　　　　　　　　　　１００ＭＴ−
９０カーボンブラツク　　　　　６０ミストロンベーパ
ー　　　　　　　　　　２．５エチレングリコール　　
　　　　　　　１塩素化パラフイン　　　　　　　　　
　３０酸化アンチモン　　　　　　　　　　　　５カド
ツクス１５　　　　　　　　　　　７．５ステアリン酸
　　　　　　　　　　　　　１フレツクスシン７Ｆ　　
　　　　　　　　　ｉサンブルーフＪｒ、　　　　　　
　　　　　　ｏ、　５ナウガード４４５　　　　　　　
　　　１ウイングタツク９５１０ ＱＤＯ６ ハラン　　　　　　　　　　　　　　　８キシレン　　
　　　　　　　　　　　　３５こ、の組成物は攪拌され
ると７ａ　Ｊｌに６．：１９に２【す、その疑似塑性、
剪断感受性を示づ。キＶビｊイ金型内で室温で２週間硬
化されＩことさ、それは次のような性質を示した： 引張強さく＋）Ｓｉ　）　　　　　　　　　２０５破断
点伸び（％）１７５ 硬度（ショアＡ）４３ 実施例８ 高速シグマブレードミキリーで下記のものを混合した： ！ｎｎ郡 部ＰＤＭ〜ＩＩ　　　　　　　　　　　　８０　　　６
０　　　４０ＥＰ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　
２０　　　４０　　　　Ｇ。

Ｓｔ、−９０カーボンブラ ツク　　　　　　　　　　ａｏ　　　８ｏ　　　ａ。

力トツクス１５　　　　　　６４．５３スデアリン酸　
　　　　　　　１．２　　．９　０．４５イルカノツク
ス１０７６　　　．５　　．５　　．５トリス（ノニル
フェニル） ホスフィツト　　　　　　　１　１　１ウイングタツク
９５　　　　　７．５　７．５　７．５ＱＤＯ３，９３
，９３，９ キシレン　　　　　　　　　３３　　３３　　３３固形
分％（測定値）　　　　　８８．６　８８．４　９０．
５各々１００９部に、過ビバル酸ｔｅｒｔ−ブチル３．
５９、ナフデン酸コバルト（６％）１ｇ、およびトリエ
タノールアミン０．３ｇを添加した。

それから、これ等を１／１６インチのキャビティ金型に
流し込み、そして室温で２４時間、７０℃で４８簡間、
さらに５０℃で９０１ｒ″１問硬化させた。

硬化サンプルは次のような性′（１を示した：△　　　
　ＢＣ 引張強さ　　　　　　１９０　　　　６！＋　　　１２
０破断点沖び（％）　　　１１７　　　１０７　　１７
７硬度（ショアＡ）　　　４９　　　　３９　　　５４
実施例９ 下記配合物は木兄叫の組成物を用いて可能な周囲温度硬
化の様々な態様のいくつかを説明するしのである。それ
等いずれも０速ホ［ジナイザーで混合された： 重量部 ＥＰＤＭ−ＶＩ　　　　　　　　　　　１００　　１０
０　　１００Ｓ　Ｌ　−９０ｈ−ボンブラ ック　　　　　　　　　　８０　　８０　　８０パラフ
イン油Ａ　　　　　　　２５　　２５　　２５カドツク
ス１５　　　　　　　７．５　７．５　７．５スデアリ
ン酸　　　　　　　　１．５　１．５　１．５ウイング
タツク９５　　　　　７．５　７．５　７．５ＱＤＯ４
，９−４，５ １，６−ヘキサンジオ− ルジアクリレート　　　　　−２，０−過安Ｑ３１１ｊ
；ｔｅｒｔ−ブチル　　６．９　’　５．０　−バラン
　　　　　　　　　　−−−−３，２二酸化鉛（フタル
酸ジ ブチル中６０％）　　　　　　−−−−６，４Ｂｌｌ−
２５１，０−＋＋ ナウガード４４５　　　　　　−１．０　１．０ナフテ
ン酸コバルト （６５−％）　　　　　　　　　２．１　１．５　−２
４℃で１６時間そして６０℃ぐ４８時間の１りの１匝 Ａ　　　　Ｉ’（Ｃ 引張強さく１）Ｓｉ　）　　　　３３８　　３６４２３
９破断点伸び（％）　　　　２２５　　１７０　　２３
７引裂強さくｐｌｉ　） ユニロイヤル 「ズボン引裂Ｊ”　　　２２　　　１１　　　１８ＡＳ
ＴＨ書Ｄ６２４　　（ダイ ｒＣＪ引裂）　　　　　５８　　　４６　　　４０硬度
（ショアＡ）　　　　３Ｇ　　　　３９　　　４Ｇ注ａ
）サンプル０．０７５インチ厚を一石のズボン形状に切
り込み、その脚部を引引覧試験四のシ」−にはさむ。そ
れからＡ３１Ｍ＃Ｄ６２４に従って試験づ゛る。

組成物へはＱＤＯを活性化するために過Ｍ化物オキシダ
ントを用いたＱＤＩ化のサンプルを表わＪ゛。

組成物Ｂはジアクリレート「油助剤」と紺合わされた過
酸化物を用いた硬化のリンプルを表ねり。

組成物ＣはＱＤＯを活性化するためのオキシダントとし
てバランと二酸化鉛の組合わせを使用しＩこＱＤＯ硬化
のサンプルを表わす。

どの場合も、活性剤添加後直らに組成物を硬化させるた
めに　１／１６インチのキャビティ金型に流し込んだ。

実施例１０ 実施例８の組成物Ｃは硬化後、１２１℃で７日間それか
ら１２１℃で全体で４０日間循環空気炉内でエイジング
された。エイジング後のその性質は次の通りであった： エイジングされたサンプルは１８０度に折りたたまれｌ
ごときにｂ亀裂を示さなかった。

実施例１１ １亘Ｉ ＥＰＤＭ−■　　　　　　　　　　　　１００パラフイ
ン油Ｂ　　　　　　　　　　　　２５ＳＬ−９０カーボ
ンブラツク　　　　　８０カドツクス１５　　　　　　
　　　　　７．５ステアリン酸　　　　　　　　　　　
　　１．５ウイングタツク９５　　　　　　　　　　７
．５・（ルガノツクス１０７６　　　　　　　　０．２
Ｑ　Ｄ　０　　　　　　　　　　　　　　　　５．５４
パラン　　　　　　　　　　　　　　　３．９５二酸化
マンガン　　　　　　　　　　　　１．７４キシレン　
　　　　　　　　　　　　　２５混合復、組成物を１７
１６インチの金型に流し込んで２４℃で１６時間さらに
６０℃で２４時間硬化せた。その性質は次の通りであっ
た：引張（１）３ｉ　）　　　　　　　　　　　３３０
破断点伸び（％）１７７ 硬度（シ三１アＡ）６１ 実施例１２ 下記組成物を高速ホモジナイザーで混合した：上吊部 ＥＰＤＭ−■　　　　　　　　　　　　１００パラフイ
ン油３　　　　　　　　　　　２５ＳＬ−９０カーボン
ブラツク　　　　　８０カドツクス１５　　　　　　　
　　　　　７．５ステアリンＲ１，５ ウィングタック９５　　　　　　　　　　７．５ナウガ
ード４４５　　　　　　　　　　１イルガノツクス１０
７６　　　　　　　　０２ＱＤＯＨ＋、２ バラン　　　　　　　　　　　　　　　１．３二酸化鉛
（フタル醒ジブチル 中で３／２＞　　　　　　　　　　　　１４．（ｉ混合
摂餌らに組成物を１／１６インチのキャビティ金型に流
し込んで２４℃で１６時間さらに６０℃ぐ２４時間硬化
させた。性質は次の通りであつｌこ： 引張（ｐｓｉ　）　　　　　　　　　　　２９５破ｎ点
伸び（％）８７ Ｉ１１！麿（シ」アＡ）６５ 実施例１３ このサンプルは過酸化物と活性剤によって室温で硬化可
能なＥＰＤＭ組成物を示す。この過酸化物は過安Ｑ　？
’ｉ　Ｍ　１−ブチルであり、活性剤はミネラルスピリ
ット中のナフテン酸コバルトの６％溶液である。

成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
但■−ＥＰＤＭ−Ｉ　　　　　　　１００ ナンバー１５０オイル　　　　　　　　２５ユナイデツ
ド５Ｌ−９０ブラツク　　　８０閣化曲ｔｉｌ　　　　
　　　　　　　　　　　７　、５ステアリン酸　　　　
　　　　　　　　　２．０ウィングタック−９５粘着付
与剤　　　７．５過安！、’、　６　Ｍ　ｔ−ブチル　
　　　　　　　５ナフテン醇コバルト（６％）１．５ 性質はＳ￥潟で１６時間さらに゛ヤ気１ｌＩＩＪｌ；炉
内（６０℃ｃ　４８　ｎ、）聞してから測定されｌ、。

引張（ＩＩＳｉ　）　　　　　　　　　　　：＋３１伸
び（％）；−） 映商（シコアＡ）　　　　　　　　　　ｅ。

本発明の組成物はまた建築基礎ヤ）側Ｉ７の被覆のよう
な１４止および防水のため１１しσに／１１力曲ヤ’　
ｉｉ／＋ヤ）水路用に使用されてもよい。望まれるイｉ
らば、本発明の組成物をアスファルｔ−Ｘ’）ヒ）１−
メン（こＪｊ４）る補強剤として作用させて６よい。

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）エチレンと式ＣＨ＿２ＣＨＲ（式中、Ｒは
   Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０の直鎖または枝分れ鎖アルキルであ
   る）の単量体との分子量約５００〜約 ２０，０００の共重合体と； （ｂ）補強剤と； （ｃ）硬化剤と； を含有し、さらに溶剤を少量より多く含有しない組成物
   から構成されたエラストマーシートからなる膜。
2. （２）該共重合体がエチレン・プロピレンコポリマーお
   よびエチレン・プロピレン・非共役ジエンターポリマー
   からなる群から選らばれる、特許請求の範囲第１項の膜
   。
3. （３）（ａ）（ｉ）エチレンと式ＣＨ＿２ＣＨＲ（式中
   、ＲはＣ＿１〜Ｃ＿１＿０の直鎖または枝分れ鎖アルキ
   ルである）の単量体との分子量約５００〜 約２０，０００の共重合体と； （ｉｉ）補強剤と； （ｉｉｉ）硬化剤と； を含有し、溶剤を少量より多く含有しない組成物を基体
   上に吹付け；そして （ｂ）該組成物を硬化する ことからなる防水膜作製方法。
4. （４）該共重合体がエチレン・プロピレンコポリマーお
   よびエチレン・プロピレン・非共役ジエンターポリマー
   からなる群から選えばれる、特許請求の範囲第３項の方
   法。
5. （５）（ａ）（ｉ）エチレンと式ＣＨ＿２ＣＨＲ（式中
   、ＲはＣ＿１〜Ｃ＿１＿０の直鎖または枝分れ鎖アルキ
   ルである）の単量体との分子量約 １，０００〜約１０，０００の共重合体と；（ｉｉ）補
   強剤と； （ｉｉｉ）硬化剤と； を含有し、溶剤を少量より多く含有しない組成物からシ
   ートを形成し；そして （ｂ）該組成物を硬化する ことからなる防水膜作製方法。
6. （６）該共重合体がエチレン・プロピレンコポリマーお
   よびエチレン・プロピレン・非共役ジエンターポリマー
   からなる群から選らばれる、特許請求の範囲第５項の方
   法。
7. （７）特許請求の範囲第１項の膜から成る屋根材。
8. （８）特許請求の範囲第２項の膜から成る屋根材。
9. （９）特許請求の範囲第３項の方法で作製された屋根材
   。
10. （１０）特許請求の範囲第４項の方法で作製された屋根
    材。
11. （１１）特許請求の範囲第１項の膜から成る壁または池
    または導水管のライニング。
12. （１２）特許請求の範囲第２項の膜から成る壁または池
    または導水管のライニング。
13. （１３）特許請求の範囲第３項の方法で作製された壁ま
    たは池または導水管のライニング。
14. （１４）特許請求の範囲第４項の方法で作製された壁ま
    たは池または導水管のライニング。
15. （１５）エチレンと式ＣＨ＿２ＣＨＲ（式中、ＲはＣ＿
    １〜Ｃ＿１＿０の直鎖または枝分れ鎖アルキルである）
    の単量体との分子量約５００〜約２０，０００の共重合
    体と；補強剤と；該重合体の硬化剤とを含有し、溶剤を
    少量より多く含有しない組成物。
16. （１６）該共重合体がエチレン・プロピレンコポリマー
    およびエチレン・プロピレン・非共役ジエンターポリマ
    ーからなる群から選らばれる、特許請求の範囲第１５項
    の組成物。
17. （１７）１００℃に於いて２５００Ｐａ．ｓｅｃ以下の
    粘度を有する、特許請求の範囲第１５項の組成物。
18. （１８）該硬化剤に対する活性剤も含有している、特許
    請求の範囲第１５項の組成物。
19. （１９）該組成物が７４％以上の固形分を有している、
    特許請求の範囲第１項の膜。
20. （２０）工程（ａ）で吹付けられる組成物が７４％以上
    の固形分を有している、特許請求の範囲第３項の方法。
21. （２１）工程（ａ）で使用される組成物が７４％以上の
    固形分を有している、特許請求の範囲第１５項の方法。
22. （２２）該組成物が７４％以上の固形分を有している、
    特許請求の範囲第１５項の組成物。