JPS58208355A - インクジエツト記録用インク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、インクジ１ツト記録用ｒンクに関し、特にイ
ンクジ１ツト記録り式において、員の黒色の高！１度画
像を形成し１ｑる水性黒色インクに関する。

従来より、インクジェット記録り式において、高Ｉ麿Ｃ
且つ色調が負の黒色の画像を形成し得る水ｆ！１ｆｆ１
色インクが飲水されている。しかしながら、従来より公
知のインクは、インク中に着色剤としＣ用いられている
染料の溶解性が低いことから、画像ｍ度を上げる為に染
料含有蛤を増大Ｊると、ｌｊｌ　ｉｌｌ　［、ｉの目ム
＾りが発生したり、インク中に固形物が析出し、長期の
連続、並びに間欠的な噛射が安定して行なえないという
欠＋：、１かあった。その１ニ、染料自体の吸光度し高
くないことからｌｉ！Ｉ像の高ｍ　ｌａ化は極め（困難
であつた。

史に、染料の重性、叉、得られた画像の間口、特に耐光
性にｂ問題があり、改善が望まれていた。

溶解性を向ｉ−Ｊる方法とし−（、溶解剤とし、（界面
活性剤を添加づることが検ム・１されているかこの場合
には、染料の溶解性は改善されるものの、溶解剤により
、インクに泡立らが光１したり、表１０１張力が低トし
たり、史にはインクの渇度特竹低１・が生じ、−インク
の特性を損ねた。。

従つＣ本発明の目的は、上記欠点を解決しｌ。

インクジ］−ツ１−記録に好適な水廿黒邑、インクを提
供することであり、より詳細相は、着色剤の吸光度、並
びに溶解性が大で・、毒性の低いインクを提供すること
であり、史には、技期間保ｒｔしても変質のないインク
を提供することぐある１゜上記１的に鑑み鋭意研究を重
ねた結束、禍色剤として、ト記一般式（Ａ＞、（Ｂ）又
は（Ｃ）で表わされる黒色染料の内の少なくとも１種と
、赤色直接染料とを併用すると、前記従来の欠ｊ―が　
挙に解決され、本発明が達成されることが判明した。

ｌこだし７、Ｍは／ルカリ金属イＡン、ノ′ン−し−ウ
ムイＡン、脂肪族又は／及び芳＾族置換の４級ノ′ンｔ
−ウムイＡン、含窒索御索環イＡン父はｌ′ミンイオン
を表わづ。

本発明にＪ５い（、前記一般式（Ａ）、（Ｂ）父は（Ｃ
）で示される黒色染料は、波長４００〜６　（ｌ　Ｏｎ
　ｍ　Ｃの九吸収がやや弱いことから貞の黒色を示さず
やや両畦を帯びた黒であり、水に対４る溶解性の低いも
のぐある。従って、該染料Ｕ）みを用いたのでは、色調
が真の黒色にならないばかりか、１１詰り、固形物析出
を起し秘く、Ｋ期間使用が小川能となる。しかしながら
、本発明の如く、み色ｉ接染料とともＩＪ用いると、赤
色染料により４００−６００ｎｍの光が吸収される染料
の溶解性も増大しＣ，ｌ！ｌ出１’ｌの１］［詰り、固
形物析出等はなく、安定した噴出が可能とへることから
、長期にＬｌつて高′ａ麿、負の黒色の鮮明印字画像を
りえる信頼性の高いインクジＩ・ント紀録用インクか１
！１られる。又、得られ１．：画像は、耐水性、耐光性
に優れたものである。

前記黒色染料として【３Ｌ以−トの如き合成例Ｃ＝得ら
れる染料が例小される。

合成例 （Ｉ）一般式（Ａ）Ｔ−示される染料 １−ノ′ミノ　　８−ナフトール　３，６−ジスルホン
＃Ｖ！（以ト１１１１１と略）のＪトリウム塩とｐ−ニ
ド１」ベンぜンジアゾーウムノロ【コボレー１−を反応
させて８−アミノ−２，７−ビス（４−１−１−Ｊ）１
ニルノノゾ）−１フッ１〜ルー３．６−ジスル小ン酸を
生成４る。このジスアゾ体をＮａ２ｓ’（”還元しベン
Ｕ環に結合している重）の二１・Ｄ基をアミノ基に変え
、史にＮａＮＯ２と反応さＩＩＣジアゾニウム塩とした
。１成し！ごシｌゾニウム塩とｍ−７エーレンシアミン
とを反応さ「一般式（Ａ）で小される染料（以を染料Ａ
とする）を生成しｌこ　３゜ （１）一般式（Ｂ　）　’−（−示される染料１１酸の
ナトリウム塩とｐ−ニトロベゼンジノ′ゾニウム塩とを
塩６！ｌｌｔ！Ｉ水溶液中で反応させて、８−アミノ−
７−（４ニド［」）Ｌニルｊ１ゾ）−１ｔノ［ヘール−
３，６−ジスルホン酸を生成する。このＥツノフジ体を
Ｎ、ａ　２　Ｓ（運几し・、ベン１ン環に結合している
ニトロ基をアーミノ基に変えた後、ＮａＮＯ２と塩酸酸
性溶液中（・ジノノゾ化を（ｊい、ジ＞７ゾーウム塩を
得た９、９成したジアゾニウム塩と糟　ノ１ニレンジＩ
ミンとを反応させてジスアゾ体を得た１、ケ成し、たジ
スアゾ体とｐ＝−ア［トＩミノベンぜンジＩゾニウム塩
とをアルカす中（・反応させた後加熱しく反応物をＭ１
水分解し。

て一般式（）３）で示される染料（以上染料１３ど１６
）を生成した。

（■）一般式（Ｃ）で示される染ね 前記染料へ、１３と同様に、８　アミ７ノ゛７（４−ニ
ド【］ノ■ニルアゾ）、−１，ｆノド・−ルー　３．６
−ジスルホン酸とｐ−、？Ｌト７ミノベンゼンジアゾニ
ウ１１塩とをアルカリ水溶液中で反応さぜ〔８−アミノ
−７−、−（４−二１・ロ゛〕丁ニル７ゾ）−２−（４
−’ｔ’ミノノ１ニルノ！ゾ）　１−ノ−ノト−ル　３
．６　　ジスルホン酸を得Ｉζ１．このジスアゾ体をＮ
ａＮ０．＋でジアゾ化した後ｍ　フェニレンジアミンど
カップリング反応させて得られた化合物を還元して　般
式（Ｃ）の染料（以上染料Ｇとする）を得た。

×、前記黒色染料とともに使用される赤色直接染料とし
ては以１；のものが例示される。

に、１．ダイレクトレッド：　１，２，４，９，１１，
１３１？、２０，２３，２４，２８，３１，３３，３７
，３９，４４゜６２．７９，８１８３，８９．９！＋、
２２４．２２！＋、２２］２２７．２４０，２４１，２
４２，２４３，２４７ここ（特に、最適なしのは、に、
ｌ、ダイレク［・レッド　９．２３．３９．８Ｌ　８９
．９５．２４３　　であ−）だ。

染料の混合比は、一般式（Ａ＞（Ｂ）（Ｃ）の黒色染料
１０重一部に対しＣ赤（！Ｘｌ１ｉＩ接染料０．２から
１０重蟻部で・、好ましくは０．５から　３重量部であ
る。

インクの構成は、」−成分が水であり、あど着色染料で
あるが、添加剤として、以下の如き潤滑剤、防腐・防カ
ビ剤をｔＪ添加できる。

潤滑剤どしくグリＬリン、１−リ１ｆレングリ−１ル、
［ｆレンクリ−１−ル、シー１チレングリ」−ル、ｌチ
ル／ルー］−ル、ボリブＥ」ピレングリ」−ル等の予備
ンフルー］−ル類や、■ｆレングリー１−ルｔノｒ　’
ｆルＬ−チル、ジＴヂレングリ」−ルモノメＦル１−−
−チル等の−１−Ｊル類、シ１タノール７′ミン、トリ
１タノ−ルアミン、１タノールアミン等のアミン類があ
る。

防腐・防カビ剤とし”（デヒド［］酊酸ソーダ、ソルビ
ン酸カリウム、ｐ−ヒト［１キシ安息画醒ノチル］スー
Ｉル、２　ピリジンチＡ　ル　１Ａキリイドナトリウム
等が使用できる。

以ト、本発明を実施例を挙げ冬より１細【ご説明４る。

実施例１ 一般式（△）の染Ｉｔ　　　　　　２．！ｌ巾一部〈式
中、ＭはＮａ） 一般式（Ｅ３）の染料　　　　　　１．ｒｌ　　ｌＩ（
式中、ＭはＮａ） Ｃ１１６ダｒレクトレツド９！ｌ　　Ｃ０５ｒｌ（三菱
化成社製） グリピリン　　　　　　　　　　！１．１　　！。

エチレングリニ」＝ル　　　　　１６．５ｎデヒドロ６
１Ｍノトリウム　　　　０．２〃ブＡ＠酸Ｊ−ト’Ｊ　
ラム　　　　　　ｏ、ｉ　　、。

イオン交換水　　　　　　　　７３．６　　〃上記組成
物を１０℃に加熱り、２＆ｉ間攪拌して溶解した後、穴
径０．４５μｍのメンブランフィルタ−ぐ繍遇しくイン
クとし、以上の特ｔ’ｌ試験を行つＩこ。

１）印字評ｆ１１： 噴射【」径４０μＢ　４１のノズルから粒子化周波数１
！ＩＯＫ　）−１ｌの条件ぐ市販インクジェット用紙に
インクジＪット記録して、その画像濃度を色濃壇測定用
スティタスへのノイルターセットを用いて色濃度を測定
したところ、以ｔの如き結束を得た。１１定機はマクベ
スＲ１’）５１４庖用いた。

ブルーノイルター　　　　　　１．１８グリーンノイル
ター　　　　　１．１５レツドノイルター　　　　　　
１．１３ノイルターなし　　　　　　　１．１１２）保
り竹： イン１をカフス容器に密閉し、　２０℃て１力月間、４
′て〕で１力月間、２０℃Ｃ゛１ｉＩ間、枝び９０℃′
ｒ−１週間、夫々保存したが、析出は認められイにかっ
ＩＪｏまたインクの物性や色調Ｉ５゜ついても変化は認
められなかった。

３）噴射安定ｔ’ｌ： 前記１）のジェット記録を１０００時間連続して行りつ
ｌこが１．ノズルに目詰まりや噛躬方向の変化＜’ｉ　
＜　、安定した記録が行（Ｃλに１゜４）噴射応答性： 前記１）に従っ゛（ジェット記録をｆ−ｊな）ｌ、−後
、常温常湿で１力月間、及び４０℃−３０％ＲＩＩ　Ｔ
−１週間大々放置し、つい′ｃＩｆｉｊひ１）のジＩツ
］・記録を行なったが、前記３）とｌａｌ様。

安定した６【！録が１１なえた。

比較例１ 実施例１の処／ｊ（゛Ｃ，１，ターイレクトレッ１−９
５を除いたものでインクを実施例１に従い作り、同様の
テストを（］な−）たところ、 １〉の印字評１１１１１は プル　フィルタ〜　　　　　　１．１６グリーンフイル
タ　　　　　　０．９９レツドフイルター　　　　　　
１．１０フイルターなし　　　　　　　１．０９以りの
結果となり、青味がかった黒色Ｃあった。

又、４〉の噴射応答性゛（・は、１力月放置のしの６．
４０℃　３０９６１＜　Ｉｆのしのしインクジ１ツｉ・
記録初期しこおい（小安定４ｊ記録を１しｌこ。

実施例２ 般式（Ａ）の染料　　　　　２．９ル量部（式中、Ｍは
Ｋ） 一般式（０）の染１ｉＩｌ、、３　　ｎ（式中、ＭＩＪ
Ｎａ） に、１．ダイレクｉ−レッド８９　０．８　　！ｌ（住
人化学ネｊ製） トすＩＪレングリー１−ル　　　　１５．６　　ｒＪグ
グリリン　　　　　　　　　　　　５．５１１ソルヒン
酸カリウム　　　　　　　Ｑ、２ｎｆ　、４　ｌｔ＆酸
フトリウム　　　　　　　　０．０１　　〃ｆΔン交換
水　　　　　　　　　Ｊ３．６９　ｎ以１の組成物を実
施例１に従つ（（ンク化し７実施例１と同様の１）〜４
）まぐの、ｉ＋価を１１＜本っだところ、 １　）　ｒの色濃度ｔよ １ル　ノイルタ−１，２１ グリーンノｆルター　　　　　１．１９レツドノイルタ
ー　　　　　　１　、１７＋充 ぐ視覚的にＩ褪い黒色で・あり、２）・〜４）も実施例
１と同様に問題はなかった。

比較例２ 実施例２の処ｆ）’ｅＣ，１，タイレクトレット８９を
除い１Ｊ系でインク化し、実施例２と同様のｉ、’ｌ’
ｆｌｌｂを行な−）たところ、１）ぐはｆ）し　フィル
ター　１．１７　、クリ　ンノイルター　０，９３　、
レッドノイルタ　　１，０９　Ｃありｌご、１得られ１
５画像は肖味がか）ＩＪ黒色（・あつ　Ｉこ　。

又、４）の噴射応答性テストて・は、ｆ′／９シ１ット
初期記録において不安定な記録特性を小し　Ｉこ　。

実施例３ 一般式（Ｂ）の染＄３１　　　　　２．０重量部（式中
、ＭはＮａ） 般式（’　Ｃ）の染料　　　　　２．Ｏｎ（式中、Ｍは
Ｋ） Ｃ，１，タイレクトレソト２３　１，０　１゜（保土９
谷化学着製） クリルリン　　　　　　　　　　５．０〃ジＩＬ　ｙレ
ングリ」−ル　　　　１６．Ｉ　　Ｉｌｐ　ヒト［１４
シ安息香酸Ｉｆ　　　Ｏ，２、Ｊル１スｊル ｆＡＩＡ　　酸　）　　］〜　リ　【ン　ｌい　　　　
　　　　　　　　　　　０，０１　　　、。

イオン交換水　　　　　　　　　７３．６９　＃１記組
成物を実施例１と同様にインク化し、１）〜４）の評価
を行なつＩこところ、良好な結束を得た。又、１）の評
（ｄｈて・の濃度μブルー　ノイルター　　　　　　１
．１９グリーンフイルター　　　　　１．２２レツドノ
イルタ　　　　　　　１．１８であつＩこ１゜ 特ｉ′ｌ出願人　　株式会社り」− 代理人　　弁理士　　小松＾ｔ８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 着色剤どし−Ｃ、ト記一般式（Ａ）、（１３）又は（Ｃ
   ）　Ｃ：表わされる黒色染料の内の少なくどｔ、＋１種
   と、み色１接染料とを含有することを特徴とづるインク
   ジ１ツト記録用ｒンク。 Ｓｏ、、Ｍ　　　５０３Ｍ　　　　・・・・・・・（（
   ゛）Ｉこだし、Ｍはアルカリ金属イオン、Ｉン七二つム
   イＡン、脂肪族又は／及び芳香族置換の４級アンｔ−ウ
   ムイＡン、ａ窒Ａｍ索環イＡン又はアミンイオンを表ね
   寸。