JPS58204056A - ２成分ウレタン塗料組成物 - Google Patents
２成分ウレタン塗料組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ートン流動学的特性を特徴とする二成分ウレタン塗料に
関する。特に、本兄明は必須成分とし７テＪ［二＝ート
ンコロイド分散系を含有してなる＝一成分ウレタン塗料
に関する。 少なくとも１種Ｑ゛（不活性南峰液体の分散媒に予め分
散されｆ（固形会議含有コロイド粒子、お上ひごの分散
媒に実質的に不溶である有機化合物」、リなる第一二だ
部分」″りなる非二，−） ７コロイド分散糸は公知で
ある。例えば、米国特Ｗ＋第３、３ ８ ４，５ ８６
乞；第３，４ ５ ３，１ ２ ４ ＋ｊ：第３，４
９ ２，２ ３ １月：および笛４，２ ６ ４．３
６ ３号を参照。 一方の成分がポリイソシアネートおよび他方の成分が塗
料の施工後蒸宛する溶媒に分散場れにポリオールである
二成分ウレタン塗料糸は公知である。例えば、Ｊ，Ｈ．
サンブースおよびに．Ｃ。 フリッシェの１，パリウレタンス：チミストリ・アンド
・テクノロノイ，■．テクノロジイ」（アメリカ国会図
ｊ＃館のカタログカード第６ ２−１８９３２ 、、−
号，４５３〜６０７貞）倉μ照。 燐酸の酸ゼ［エステルは、ｉ酸化燐、オキシ塩化燐、燐
ｒＩＩＩ知、・Ｊ５ ｌ）燐酸類なとの燐せ廟反応物責
およびＲｏｌｌタイグのアルコール系またはフェノール
系化合物から公知の過杜により誘導場ノ
関する。特に、本兄明は必須成分とし７テＪ［二＝ート
ンコロイド分散系を含有してなる＝一成分ウレタン塗料
に関する。 少なくとも１種Ｑ゛（不活性南峰液体の分散媒に予め分
散されｆ（固形会議含有コロイド粒子、お上ひごの分散
媒に実質的に不溶である有機化合物」、リなる第一二だ
部分」″りなる非二，−） ７コロイド分散糸は公知で
ある。例えば、米国特Ｗ＋第３、３ ８ ４，５ ８６
乞；第３，４ ５ ３，１ ２ ４ ＋ｊ：第３，４
９ ２，２ ３ １月：および笛４，２ ６ ４．３
６ ３号を参照。 一方の成分がポリイソシアネートおよび他方の成分が塗
料の施工後蒸宛する溶媒に分散場れにポリオールである
二成分ウレタン塗料糸は公知である。例えば、Ｊ，Ｈ．
サンブースおよびに．Ｃ。 フリッシェの１，パリウレタンス：チミストリ・アンド
・テクノロノイ，■．テクノロジイ」（アメリカ国会図
ｊ＃館のカタログカード第６ ２−１８９３２ 、、−
号，４５３〜６０７貞）倉μ照。 燐酸の酸ゼ［エステルは、ｉ酸化燐、オキシ塩化燐、燐
ｒＩＩＩ知、・Ｊ５ ｌ）燐酸類なとの燐せ廟反応物責
およびＲｏｌｌタイグのアルコール系またはフェノール
系化合物から公知の過杜により誘導場ノ
【る周知部類の
南保化合物である。例えば、米国特許第３，４ ５ ３
，１ ２ ４刊を参照。 埃在入＋ｐ丁能な二成分ウレタン塗料糸では、９１足の
姑装物にｔｉ谷ロＪ能なレベルの而・１腐食性を与える
ことが小口」ｈヒておるという問題がある。 現在人＋ｏＪ’能なウレタン糸以上に、耐腐食性の程度
が篩められ、並ひに他の改良（例えば、耐燃性の向上、
金属基体に対する密着性の向上）がなされた二成分ウレ
タン塗料系を提供することは有利である。 本発明は、有機多官能ｔ１ユインシアネートよりなる第
一成分および燐酸ＣＩ）酸性エステルよりなる第二成分
全含有してなり、この酸性エステルの有機部分がヒドロ
カルビロキシおよびヒドロキシ置換ヒドロカルビロキシ
化合物よりなる群から選択されたものであり、従来の二
成分ウレタン糸以上に、耐腐食性が篩められ、ならびに
耐燃性および附金Ｊｌｉ密倉性が向上する二成分ウレタ
ン塗料組成物を提供しようとするものである。本発明の
組成物中の必須成分は本発明の組成物の第一成分および
／または第二成分のいずれかま＊Ｆｉ両方を含むことか
できる非ニユートンコロイド分散糸でるる。本）６明に
より提供される非ニユートンコロイド分散糸は、（１ノ
次の成分（２）に予め分散された麟１形の会議含廟コロ
イド粒子、（２）少なくとも１種の不粘性上柄液体の分
散媒、および（３１必須の第三成分として、上記分散媒
に実質的に１．Ｉｒ溶であり、分子が極性置換基および
疎水性部分’ｉ南することを特徴とする有機化合物より
なるイ１トの中から選択された少なくとも１Ｍの成分、
よりなるものである。木兄明はま大上記の鮪す、ν分を
混合し、生じた組成物全基体に破着させることよりなる
基体を被櫟する方法に関する。 非ニユートン分散系 本明細曹およびクレームで使用の用飴「分散糸」はコロ
イドまたはコロイド浴液、例えば、１いずれのサイズお
よび状態の分散物を含有するいずれもの均一媒体ｊ （
ＪｉｒｇｅｎｓｏｎｓおよびＳｔｒａｕｍａｎｉｓの「
ア・ショート・テキストブック・オン・コロイダル・ケ
ミストリー」（第２巻）、ザ・マクミランＣＯ９，ニュ
ーヨーク、１９６２．１ベーノ）に対する総括的用胎で
ある。しかしなから、本）６明の特定の分散糸はこの広
い分散糸分類内の叱属をなし７、この亜稿はいくつかの
重要な特似かある。 この亜楓はそこに分散１．＊粒子の少なくとも一部がそ
の場で形成され反固形の金属含有粒子である分散系から
なっている。少なくとも約１０チ〜約５０チがこのタイ
プの粒子で凌）す、好ま１、〈は・上配置＾１形粒子の
実質的にすべてがその場で形成される。 固形粒子が分散媒中においてコロイド粒子として分散（
７たままである限り、粒子サイズは１賛ではない。通常
、粒子はり （１０，ＯＡを越えない・しかしなから、
最大単位粒子サイズは約１０００Ａ未満である。本発明
の％ｔこ好ましい面でおい−ｔ、４位粒子ダイズは約４
００ Ａ未満で凌ンる。 単位粒子サイズが３０Ａ〜２００Ａの範囲でろる糸でｅ
ｉ優れた結果が得らｔ；る。最大単位粒子サイズは少な
くとも２０Ａ、好ましくは少なくとも３０Ａである。 ｍ ｒ 傘位粒子サイズ」とは、分散媒全体にわｋる個
々の粒子の最尚の分散を想定したし」形金桟昌−南粒子
の半均粒子サイズをボすものである。 １−１ ｅ
わち、単位粒子とｅよ、ソ゛イズか金属含有粒子の平均
サイズに相当しかつ分散系内で分離しｔ（コロイド粒重
と［７で独立的に存在することが可能な粒子１゛ある。 こ′１１ら金属含有粒子ｔま分散系中２柿の杉で存在す
る（１１１々の単位粒子はこの１１分散媒全ｆトにわた
つ１分散１，６Ｃもよし１【５、あるいは分散糸にイｆ
合一する他の物質（例えば、他の紋縞含廟粒−１、分散
ｍ等）との組合せで呆東イ小をガレ）＆ Ｌ、てもよい
。これら豪東体は「金属含有粒子」と（２て系中に分散
される。明らかＶＣ１凝集体σ）粒子サイズは実質的に
単位粒子サイズより太きい。尚、この涙集体サイズか同
−分散糸ビ」でさえも広い範囲の笈化令しやすいことも
同様に明らかで夕）る。縦呆体ウィズは、例えに１、単
位粒−ｆを分散させるに用いら′れるせん１作用の程度
によ−・て変化−する。すなわち、分散糸びン櫨械４協
セｉ−では、蹴東体がその個々び）成分Ｖこ分解゛され
、か−ノこ！１ら個々のＩＪに分が分散系全体にわ１、
： −、ＴりＪ敗さノＩ／、、知１−ｉ１．ｌズ」・ｉ
、る。分散び−Ｊ最ＩＰ＋結果＆、Ｊ・谷間ル驚縞−１
Ｉ籾子か個々に媒体しく分散しｋときに、１、ｆ成さｔ
する。使つ−こ、分散糸は単位粒子°リイ、（ｐ＋、−
’、Ｊいて特にかあり、単位粒子サイズ゛とケ」、別々
に存在可能な分散系に存在する固形金桶ａ有粒すの平均
サイズをｌｌ＜すことは当業者には明らかである。系中
の金属含有固形粒子の平均粒子サイズ＆Ｊ、存在する糸
ｔＣχ・Ｊ（２てま女目粒−ｊ′がその場で形成さ７１
−）つある分散系の形成中にせん１作用を加えることに
よって、単位粒子サイズ値に近つけることができる。有
用な分散糸？ｙるべく最篩の粒子分融を行う必要し」な
い。 ＩＭ基化物質および転化剤の均餉化を伴なう撹拌により
、十分な粒子分散か生じる＠ 基本的には、固形全域含有粒子ｔユ無機酸および低分子
Ｍ南機酸の金属塩、それらの水和物、ｎｌまそれらの混
合物の形態會なし７ている。こｈらの境は辿冨アルカリ
金楓およびアルカリ上知１１ンギ酸塩、酢酸塩、炭酸塩
、炭酸水素塩、愼１ヒ水素編、並値酸塩、畦佃し除水素
地、ん・よび・・ロケ゛ノ化物、特に塩化物″′Ｃ″あ
る。−を力わち、赫嬌′占′廟粒ｔ−は自通侮執墳の粒
子であり、佃々ｂノ中泣粒士（、支編村子でおり、でし
て中位靭−ｆ・ν１べ゛は塩粒子の平均粒子サイズであ
り、この平均粒子サイズ゛ｉｔ、 ｆｌｌＪえば、従来
のＸ−回折技術によ−）て容易に硫認さノする。このタ
イプの粒−ｒを含有すＺ、コ「」イド分１１に糸は時に
は巨大分子コ１」イド糸と呼ぶこともある・ 本％明り）二、Ｉ ｒｌイド分散糸の組成の介めに、金
縞千罵七粒子は−まにミセルコロイド粒子中の６も成分
ど［７てｈ在する。固形釡属含有粒子および分散媒のｔ
−ｉかに、小兄明のコロイド分散系は、分散媒しこ口」
浴でありかつ分子中（←妹水性ｆ１１（分および少なく
とも１独の悼性醗換、ＩＡをイ」する第二の必狽成分會
昌んでいる。この第三成分は上記笠属塩の外衣面に沿、
−、−Ｃそれ０抱配向することができ、極性基はこれら
塩の衣ｍｌに沿って存在（７、疎水性す分はミセルコロ
イド粒イを形成（て塩から分散媒中に姑ひている。これ
らミセルコロイドは狗い分子−１ｔｊｌツバ１刊えは、
フーｒン・プ′ア・ソールメカ等によりル成される。ミ
セルコロイドＪ−は、以ヒに６、・６じ大り（１きｌ・
イ１の楓巣体粒イを／Ｊ＜−する。こノ１らミセルコロ
イドＧ子の分子配回Ｃ’）ｆｃめＫ、こｖ）４）メカ粒
子は釜域含有層（すなわち、ｌｈｌ形金属含有粒子、お
よびスルホン酸地普にはカルパーン酸塩の基中の金属な
ど、２ＩＪ、三ｋ（分の極性置換基中に存在するいずれ
かの金属）、第升成分の分子の疎水性部分Ｑこよって形
成さｊ食疎水性層、および上記金属含有層および上Ｈｔ
’疎水性層を架橋する極性層を％徴としており、この架
橋する極性層は、第三成分が石油スルホン酸いアルカリ
土類金楓地である場合、糸の第三−成分の極性置換基、
例えば、 Ｏ １２ ５−Ｏ− １ の基よりなる。 コロイド分散糸の第二の必須成分は分散媒で勘る。分散
媒のａ類は、分散蜆が固形粒子を分解壊せる椎体ベヒク
ルとして作用するので、本％ψ」の特に″に賛な面では
ない。分散媒ｄ本兄明の組ＪＪＸ物から、佐に分散媒（
／一部一まｋは火責的１□（すべ−（を除去することを
簀易にすべく、比較的ＩＪ！、い一ル点、レリえば、２
５Ｃ″〜１２０℃の範囲のｖｈ／７７會羽する５１１分
を苫肩−することかでき、あるいはこれら成分は放＃ｊ
ｔ麦には加熱中この様な組成物か１、の除去に月［２て
保諌−ｒべく１冑い沸点を廟しでもよい。こ）１ら液体
につい−ｒの沸点の上限（ｒ１問わない。 代表的な椎体としてンよ、鉱油、炭素数５〜］８の−ｆ
アルカンよびハロアルカン、炭素数約６４での・Ｊ？ｌ
）ハローおよびＩＷ−ハロアルカン、炭素＆ｙ、５以上
σ）７り１」アルカン、これに相応−「るアルキル−お
よび／ま、／１−はハローｋｍシクロアルカン、アリー
ル炭化水素、アルキルアリール炭化水素、ハロフ′リー
ル炭化水素、エーテル（１＋１」えばノアルキルｊ−−
テル、アルキルブリールエーテル、／クローｒルキルエ
ーテル、シクロ“ｒルキル゛ｆルキルエ−ｆル）アノＬ
カノール、アルキレンダリコール 、」ｗ １Ｊアルキ
し７ングリコール、アルキレンダリコールおよびポリア
ルキレングリュ１−ルのアルキルエーテル、二ニー、６
＋、性アルカンＣ＝ノエスア゛ル、ゾリクートエステル
、お上ヒこ才ＩＣ）σ）混合４！！１などかある。共１
．ト例を挙けると、４ｉ（山エ チル、ストッダード浴
Ａ１１％・くンタン、−゛・キー１．フーン、Ａフタ−
／、イソオクタン、ウンデカン、ブトラブカン、ンクロ
ー七ンタン、シクロ−＼青すン′、イソ１０ビルシクロ
ヘキサン、１．４−ノメチルンクロヘキサン、シクロオ
クタン、ベンビン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、ｔｅｒｔ−フチルベン′ゼン、ハロベンゼン類特に
、クロロペンビン自身および３．４−ノクロロトルエン
などの七ノーおよびポリクロロベンゼン類、ルｌ出、ｎ
−プ″ロビルエーデル、イン１０ピルエーウ′ル、イン
ブチルエーテル、ｎ−アミルエーテル、ブチル ｎ−ア
ミルエーテル、シクロヘキシルエーテル、エトキシシク
ロヘキサン、メトキシ（ンゼン、イソノロボキシベンゼ
ン、Ｐ−メトキシトルエン、メタノール、エタノール、
テロツヤノール、イングロノＰノール、ヘキサノール、
ｎ−オクチルアルコール、ｎ−ｆ’シルアルコール、エ
チレングリ：１−ルおよび！ロビレングリコールなどの
アルキレンダリコール、ノエチルケトン、〕／口どルケ
トン、メチルブチルケトン、アセトソエノ、’、３１２
−ジフルオローデトラクロロエタン、ノクロロフルオロ
メタン、１．２−ノブロモテドラフルオロエタン、トリ
クロロフルオロメタン、ｌ−クロロ被ンタン、１．３−
ジクロロヘキサン、ホルムアミド、ツメチルホルムアミ
ド、アセトアミド、ツメチルアセトアミド、ソエチルア
セトアミド、プロピオンアミド、アゼライン醒ノイソオ
クチル、エチレングリコール、醪すグロビレングリコー
ル、ヘキサ−２−エチルブトキシノシロキツン等かある
。 また１分散媒として南用なものとしては、三層体、三層
体、五一体等オリゴマーとして一般に分類される低分子
菫液状ポリマーがおる。この大分類の物責全例がすると
、グロビレン三一体、イソゾナレンニ閂体などの液体か
ある。 人手ｉ’ｌ北性、コストおよび性能＆）６Ｍ点から、ア
ルギル、シクロアルキルおよびアリール炭化水素は分散
媒の好ましい部類１に六わす。液状の（］油油分は分散
媒の他の好ましい部類を表わす。 ｃｔＬら好オ【−い部類内に含まれるものとしては、ベ
ンゼン類およびアルキル化ベンゼン類、シクロアルカン
およびアルキル化シクロアルカン、ナフテン系石油粕分
中に存在するよう庁シクロアルカンおよびアルキル化シ
クロアルカン、および・にラフイン系石油留分中に存在
する゛ようなアルカンがある。石油エーテル、ナフサ、
鉱油、ストッグードａｍ、トルエン、キシレン等、およ
びこれらの混合物は本発明のコロイド分散系中で分散媒
とｌて機能することができる好適な不油性有機液体の経
済的な諒の例である。鉱油はそれ自身分散媒として作用
することができる。 最・も好ましい分散系は少なくともいくらかの鉱油分分
散媒として含有する糸である。これら糸は本％明のウレ
タン塗料組成物の調製に、特に幼果的である。どの蓋の
鉱油もこの点で１利である。し、かしなから、この好′
ましい部類の糸におりビ（、鉱油が全媒体の少なくとも
約１３ｋｋ％、灯ましくは少なくとも約５亀賃チよりな
る。鉱油を少なくとも１０重、ｔ％＠＊シてなる分散媒
を１特に上用である。以下に記載されるようｆ（、、鉱
【出は専用分散媒として作用することかできる。 固Ｊし金鵬含壱粒子および分散媒の１１かｅこ、ここで
用いらｔする分散系は〜・、三の必須成分を必要とする
。この第三７Ｍ分は、分散媒に可溶であり、かつ分子が
疎水性部分および少なくとも１棹の極性成分をイ１する
こと全特徴とする有機化合物でｐ〕る。以下にＪ明する
ように、第三成分と（７て虐１． ＊ ＊機化合物ケ、
」憧めてさまざまである。 こ）１ら化合物は分散糸を調製するに使用され六方法の
結米と（、での分散糸の固有の成分である。 ＩＪ！分のｅｌかの特性はコロイド分散系？調製する力
泳についての次の簡明から明らかでおるＯ非ニュートン
分散糸の調製 広くｂつと、木兄ＩＪＪＪ＝’＋コロイド分散糸に１岩
地基化」、「超広）みｒヒ」またＩＪ Ｉ極塩基化Ｊ南
。 機化合物のψ−４１］λブーニュートンボを転化剤、辿
′ｈ包Ｙｔ・性水素ａｂ化合物により処理することＱ（
二よって調表さｔｔ、その処理操作を１２成分？互いに
牢に十分に混ひ、すなわち均質化するたけでを）／、。 この処理により、単−相系が本発明の４ｉ１．Ｌ ｂシ
物番・（動用ΔｈるＪｌ−ニュートンコロイド分散系に
転化でｔ１小。 飴「過塩基化」、「超塩基化」および［極塩基化ｌｅｔ
金楓含有物質の周知部類に属する特有の技術用語である
。これら過塩基化物質はまｋ［銘体Ｊ 「金属錯体−１
、「金属島含有塩」等と呼ばれて＊＊、過塩基化物質は
金楓含有曾が雀属および４″楓と反応する特定の有機化
合物、例えは、カルボン酸またはスルホン酸の化学誉ｙ
ｖｃより存在する一゛を越えることを特徴とｌている
。 Ｏ Ｉ −８−ＯＨ １ かくの如く、モノスルホン酸が塩基性金属化合物、例え
ば、水酸化カルシウム、で中ｉｌｌされる場合、生成さ
れる普通の金Ｊｆ４地は酸の各当Ｍ−につきｌ当にのカ
ルシウムを含有することになり・−１なわち、次式のも
ので冴）る。 しかしながら、当業界で周知の如く、化合１ｔｔｉ＝？
婦″より多い金に４をき有する生成物の不活性有機数体
溶液が生じる搾々の工程が利用１１能である。 これら生成物の浴液は本明細書では過塩基化物質と呼ぶ
。これら過程に従って、スルホン酸まｋはそのアルカ’
）ｇｌＪ４ｔｈＡも（〈はアルカリ土類金域地は金極糸
塩基と反応することができ、生成物は酸を中オｌするに
必要な１以上の蓋の金属、例えば、普通の地に存在する
金属の４５悟−の金属、すなわち３．５当臘過剰の金属
、全含有することになる。実際の化学漏論的金属過剰−
はかなりさまさ“ま−Ｃ１らり、ψ１ｊえば、反応、１
株条件等により異なるか約゛０．１当−〜約３０−！た
はこ７１を越える当−であることかある。分散糸を調製
するに有用なこハら廟′ＩＭ基化物質は過−基化さｔす
る鳴鐘の各車−につき約３５〜約３０またはこ′ｈを越
える当門の釡Ｍ′、を含有することになる。 本明細１しＣおい１、ｎは「過塩基化」は化学−＆ｕｉ
的過剰の苦ｈ４をＳ゛有する物質を示すべく便用され
従って、以上に論じたように当業界で過塩基化、超地基
化、極塩基化等と呼ばれてきた物質を含んでいる。 月齢「金属比Ｊは当業界で使用されており、ここでは、
過塩基化物（例えば、金属のスルホン酸塩またはカルボ
ン酸塩）中の金属の全化学当量対、被過塩基化有機物質
（例えば、スルホン酸まｋはカル月ｆン酸）と雀稿含有
反応物質（例えば、水酸化カルシウム、酸化バリウム等
）との両反応物質の公知化学反応性および化学菫論によ
る反応に帰着すると予期される生成物中の金属Ｑ）化学
当蓋の比全ボすべく使用される。 かぐの如く、上述の普通のスルホン酸カルシウムでは、
金属比はｌであり、そして過塩化スルホン敵地では、４
ｉ楓比は４５である。明らかに、被過塩基化物負中に金
属と反応することかできる化合物が１種以上存在する場
合、生成物の金属比は３に４塩基化生成物中の金属゛の
当量数をδ「定の単−成分まｋはこの様な成分すべての
組合せ１（ついての存在する予期された当量数に匹敵す
るかどうかによって決まる。 過塩基化物質Ｖ」、根過塩ふ化南機物質、この南機物η
用の少なくとも１種の不活性有機溶媒より力る反応媒体
、化学ｋｉ細論上剰量の金楓塩髭および促進剤よりなる
反応混合物を酸性物質で処理することによって調製され
る。過塩基化物質を調製−する方法ならびに極めてさま
さ１な群の過塩基化物質は当業界で周知であり、例えば
、次の米国料計に開示されでいる。 ２．６］６，９０４； ２．６１６．シｌ（＋５； ２
，６１６，９０６； ２．６１６．９１１；２．６１６
，９２４ ： ２，６１６．！夕２５； ２．６１７．
０４９： ２，６９５，９］ｔ ；２．７２３，２３４
： ２，７２３，２３５； ２．７２３，２３６； ２
，７６０，９７０；２．７６７．１６４； ２，７６７
．２０９； ２，７７７．８７４： ２，７９８，８５
２；２．８３９，４７０： ２，８５Ｇ、３５９： ２
，８５９，３６０： ２．８５６．３６１；２．８６１
，９５１： ２．）１３．３４０； ２．９１５，５１
７； ２，９５９．５５１：２．９６８，６４２： ２
．ｔ＋７１．ｏｘ４： ２．９８９．４６３： ３．ｏ
ｏｌ、ｑｓｔ；３．０２７，３２５； ３，０７０，５
８１： ３．１０８，９６０： ３，１４７．２３２；
：３，１３３，０１９； ３．１４６．２０１ ： ３
．１５２，９９１ ： ３，１５５，６１６；３．１７
０．８８ｆｌ ： ）３．１７０，８８１ ： ３，１
７２．８５５ ： ３．１９４．８２３；３．２２３．
６３（１； ３．２３２，８８３： ３．２４２．０７
９： ３．２４２．０８０；３．２５０，７１０：
３，２５６，１８６； ３．２７４．１３５； ３
．４９２２３１：訓ｍ ４，２３０，５８６ 。 これら％肝には１：程、過塩基化されることができる物
質、好適な金属塩基、促進剤、および酸性物質、ならび
に本発明の分散系を製造するに上用な多極の特定過塩基
化生成物が開示され−Ｃいる。 過塩基化される上様物質の亜少な特性は過塩基化物質に
利用される特定反応媒体中にｉ：ｉＪ溶性であることで
ある。従来便用された反応媒体が普通、石油留分、特に
鉱油からなっていたので、これら＋４機物實は一般に油
溶性であった。しかし、なから、他の反応媒体（例えば
、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、灯油等）が用いら
れるならば、有機物質は、所定の反応媒体に可溶である
限り、鉱油に０工溶であることが不可欠の事−（゛はな
い。明らかに、鉱油に可溶である多くの南慎＠質は上記
他の好適な反応媒体の多くに可溶である。反応媒体は、
追加の不活性有機液体が反応媒体または分散媒体の一部
と【７て添加されるかどうかによって異なるが、通常、
コロイド分散系の分散媒体′ｉｋは少なくともその一成
分となることは明らかである。 過ｔＪＡ基化されることができる物質に一般に、ホスホ
ラス飲、チオホスホラス酸、硫黄酸、カル＋ｊ／ン岐、
チオカルｙＲン酸′８−を含む油浴性有機酸、ならびに
相応するそ゛れらのアルカＩｊ−＆属塩およびアルカリ
土類金塊ｊふでおる。こｔら部類の有機酸ならびに他の
重機ｒ狡の各々の代表例、例えば、窒素酸、砒素酸等は
これらから過塩基化物質の調製方法とともに上ロピ引用
ＩＦ！ｆ肝に開示さノしている。 米国特許第２，７７７．８７４号には、本発明の組成物
に使用する分散糸に転化されることができる過塩基化物
質を調製するのに適した有機酸が記載さＪｔでいる。Ｉ
ＯＩ ｍ ＆ｎ、米国特Ｆ！＋第２．６１６．９０４号
；第２．６９５，９１０ ＆ ； ｂ、 ２，７６７．
１６４−Ｑ ；第２，７６７．２０９−１’４：第３，
１４７，２３２す；および第３，２７４．１３５号には
、過塩基化物質を′ＩＡ製するのに適した多種の有機酸
なＣ・びνにの様な酸から調製された過塩基化生成物の
代表例か開７Ｊ＜されている。酸がホスホラス酸、チオ
ホスホラス酸、ホスホラス酸／ｍ黄酸組合せ、およびポ
リオレフィンかうｙ４製これに硫黄酸である過地基化酸
ｌ↓米１１％軒第２．８８３，３４０号、第２，９１５
，５１７号、第３．００１，９８１Ｊｉ＝３、第３，１
０８，９６０号、および第３，２３２，８８３号に開示
されている。過塩基化フェノキシトは同第２．９５９，
５５１号に開示されている一方、過塩基化ケトンは同第
２．７９８．８５２号にｂピ載されている。ニス゛Ｔル
、アミン、アミド、アルコール、エーテル、スルフィド
、スルホキシドなどの油溶性、金塊非含有、非互変異性
系中性および塩基性Ｍ機極性化合物から誘導された多種
の過塩基化物は米国時１・第２，９６８，６４２月・、
第２，９７１，０１４号、および第２．９８９，４６３
号に開示されている。過塩基化芒れることかできる他の
部類の物質は油溶性、ニトロ置換脂肪族炭化水素、特に
ポリエチレン、ポリｊ″ロピレン、ポリイソブチレンな
どのニトロ置換・パリオレフィンである。このタイプの
物質は米国％計第２，９５９．５５１号等に例示されて
いる。 回（ψＶＣ１１ｃＪピレンジアミンまたはＮ−アルキル
化プロピレンツアミンなどのアルキレンポリアミンと、
ポルアルデヒドまたはホルムアルデヒド生成化合物（例
えば、・七うホルムアルデヒドとの油溶性反応生成物は
過塩基化することができＺ０過地基化するのに適した他
の化合物は上記引用特；ｆｆ’Ｆｃ開小さ〕１ているか
あるいは当業界で周知である。 コロイド分散糸で分散媒として使用の有！Ｉ！液体は晋
通絢期仲人第１−Ａ族および第ｋｌ−Ａ族の金楓の塩基
性塩であるが、鉛、亜鉛、マンガンなどの他の金−を過
塩基化物質の調製に使用することができる。塩のアニオ
ン部分は、上記引用％ ｉｆに開示されているように、
ヒドロキシル、オギシド、カーボ坏−ト、ヒドロカーゲ
ネート、ニトレート、スルフィ ト 、ヒドロスルファ
イト、ハライド、アミド、スルフェート等であることが
できる。本）６明の目的で、好ましい過塩基化物質はア
ルカリ土類金塊の酸化物、水酸化物、およびアルカリ土
類金楠低級アルコキシドなど・／）アルコフートから調
製される。本発明の蛯も好ましい分散系しｔ金属と１．
てカルシウムおよび／まｋはバリウムを含有する過塩基
化物質） からＩＲ造される。 促進剤、すなｔ）ち過剰の金属を過塩基化物質へ含入さ
せる物質もまた全くさまざまであり、上記引用特許で実
証されるように当業界で周知である。好適な促進剤の特
に広い説明は米国特許第２，７７７，８７４号、第２，
６９５，９１０号、および第２．６１６，９０４号で見
られる。これらには、好ましい°ｒルコール系およびフ
ェノール系促進剤がある。 アルコール系促進剤としては、メタノール、エタノール
、アミルアルコール、オクタツール、イノ１０／４’ノ
ール、彦どの炭素原子数１〜約１２のアルカノール、お
よびこれらの混合物等がある。フェノール系促進剤とし
ては、種々のヒドロキシ置換ベンゼンおよびナフタレン
がめる。 ％に有用な部類のフェノール類は木藷ｊ％＃ｆ第２、’
ｔ ７７，８７４ 号に挙けられてい声タイツのアルキ
ル比ノ、ノール類、例えば、ヘゲチルフェノール類、オ
クチルフェノール類およびノニルフェノ一部類で凌・る
。神々の促進剤の混合物は時折使用さｔする。 好適な酸性物仙はまた上記引用特許、例えば、米国％計
第２，６１６，９ （１４弓に開力くさ）１ている。１
用な酸性物質の公知群内に含着れるものとしては、ギ酸
・酢酸、硝ｒＲ硫酸、塩酸 臭化水素酸、カル・マミン
酸、動゛換カルバミン酸などの液状酸かある。 自゛１酸は非名に１用な酸性物質である〃・、ＨＣｔ。 Ｓｏ ｌ Ｓｏ 、 ＣＯ２１１−１２８１Ｎ２０
３などの無機酸性３ 物質も晋通酸伯物質として用いられる。最も好筐し２い
酸性物質ｄＬ酸化炭メ〔および酢酸である。 遇塩基化戦１狐奢・調製するにを、７（す、被過塩基化
物質、この物質用の不活性、非極性有機俗媒、征属地基
、促進剤 お・よひ酸性物質を混合し、化写反応か続い
て起こる。生した過塩基化生成物のｉＥ確な性’ｋ ｒ
、ｉ知もｔｌていない。しかしなから、この生ｌ戊９勿
は、電媒、および（１１金域地基、酢ｔ１物雀および］
υ地Ｗ−化さｔする物質から形成色ｈ＊金親銘に４、よ
ひ／まＩ（は（２ｌ酸性物質と、釜に基部〜および上記
の破過墳基化物賢との反応より彫ｈνさｔ１六非晶Ｉｉ
４金稿塩よりなＺ）単−相均一混合物で４ノると本ψｊ
細書のｋめにｉｔ十分にＦＩＲ，明される。か〈ｑ）如
く、鉱油が反応媒体として、イ】油スルホン除が過塩基
化される物質と［７て、Ｃａ（ＯＨ）２が金塊−基と」
７て、および二酸化要素が酸性物質として使用される場
合、生じる過塩基化物質＆、ｉ ｓ本発明のためには、
酸性物質、会楠塙基および石油スルポン酸の金属言南錯
体の油浴＊ −ｆ ｉｃは非茜質級酸カルシウムおよび
石油スルホン酸カルシウムの油溶液のいずれかであζ〕
と直切−することかできる・ 削性物質か反応混付物の残部と接触する温度ｌ１ｆ＝よ
とんど使用される促進Ａｌｌによって沃まる。 ンエ、ノール糸促進剤では、ＴＭ度は通常１ＦＪ８０℃
＝ ３ ｏ ｔ＋ ｃ、好−ｔＬ、＜は約り００℃〜約
２００℃の範囲に及ぶ。アルコール筐たはメルクＴり７
か促進剤と（−〇使用されるときは、温度は、通ｔｅ＜
、反応混合物の速流−友を越えず、好１しくけ約１００
℃會越えない。 １−己Ｑ−事ケ航１ｆると、廁ｊ−是化物一は促進剤の
すべて１には一部を保有することかを）る。 すなわち、促進剤が揮兄性でｔ・いか（例えば、アルキ
ルフェノール）、あるいは過塩基化物質から容易に除去
可能でない場合、少なくともいくらかの促＃、創が過塩
基化生成物中に残留する０従って、この様な生成物から
製造された分散系は−ｆた促進剤を含弔することがおる
。分散糸を調製すべく便用さｉした過塩基化物質中の促
進剤のイ（無、および同様Ｑこ、コロイド分散系自身中
の促進剤の有無は本発明の不’ｏ］欠の面ケ示さない。 明らかに、分散糸を形成１べく本）ら明の組成物との配
合に先だっであるいはその後に促進剤金谷易に除去する
ことができるように、低級アルカノール、例えは、メタ
ノール、エタノールなどの揮兄性促進剤を選択すること
は当業者の技術範囲内のことである。 本発明の分散系の調製の際、出兄原料として使用さｔす
る好′まＥ７い部類の過塩基化物ｊＪ７！ｉはアルカリ
上類位蝋過親基化抽浴性南徴酸、好１しくは狛肋廐炭素
数か少ｌくとも１２のものであるが、これら酸は、分子
がフェニル、ナフチルなどの芳香族環を含むならば、脂
肪族炭素が８はどの少ないものでもよい。これら過塩基
化物質をｖ４製するのに適した代表的′ｆｊ：有機酸は
上記引用特許に′＃Ｐ細に論じられている。特に、米国
特許第２，６１６．９０４号および第２，７７７，８７
４号には、多槽の非常に好適な有機酸が開示されている
。経揃性および性能の理由で、過−塞化油溶性カル〆７
１８およびスルホン欧は特に好適である。カルｄぐ／＃
の例を挙げると、゛」ルミテン酸、ステアリ／＆１ｉｌ
、ミリスチン酸、オレイン酸、リノール酸、ベー・ン酸
、ヘキサトリアコンタン酸、テトラ１．−ロビレン置換
グルタル酸、ポリイソブチン（分子槍５０００）置換コ
ノ・り酸、ポリゾロビレ／（分子１１１１０，０００
） ＊換コノ・り酸、オフタデフル置換アノピン酸、ク
ロロステアリンハ、９−メチルステアリン酸、・シクロ
ロステアリン酸、ステアリル女息香峡、エイコリン置換
ナソトエ酸、ジラウリル−ｒカヒドローナフタレンカル
ｒＩ’ ７ Ｋ 、／ Ｉ”プ′フルー、’？ ｌ−ラ
リンカルボン酸、ノオクナルシクロヘキ丈ンカルｇン酸
、これら酸の混合物、それらのアルカリ金属塩およびア
ルカリ土類金％ｊ、Ｈ１および／またはそれらの無水物
なとがめる。油溶性スルホン酸のうち、モノ 、ノーお
よびトリー脂ｖｊＭｋ炭化水素＃換アリールスルホン酸
お・よび石油スルホン酸（−？）ロスルボン版）は特に
好ましい。好適なスルホン酸のトリを挙け０と、マホガ
ニースルホン酸、石油スルボン酸、モノエイコサン＊Ｓ
ナフタレンスルホン歌、ドデシルベンゼンスルホン酸、
ノドデシルベンゼンスーノヒホン酸、ジノニルベンゼン
スルホン酸、セチル＜ｐ ＬＩ Ｏベンゼンスルホン酸
、ノラウリルβ−ナフタレンスルホ／酸、分子讐１５０
０のポリインブテンをクロロスルホ／酸で処理すること
によって＠導されたスルホン酸、ニトロソフタレンスル
ホン酸、ノにラフインワックススルボン酸、セチル−シ
クロ−ぐンタンスノ
南保化合物である。例えば、米国特許第３，４ ５ ３
，１ ２ ４刊を参照。 埃在入＋ｐ丁能な二成分ウレタン塗料糸では、９１足の
姑装物にｔｉ谷ロＪ能なレベルの而・１腐食性を与える
ことが小口」ｈヒておるという問題がある。 現在人＋ｏＪ’能なウレタン糸以上に、耐腐食性の程度
が篩められ、並ひに他の改良（例えば、耐燃性の向上、
金属基体に対する密着性の向上）がなされた二成分ウレ
タン塗料系を提供することは有利である。 本発明は、有機多官能ｔ１ユインシアネートよりなる第
一成分および燐酸ＣＩ）酸性エステルよりなる第二成分
全含有してなり、この酸性エステルの有機部分がヒドロ
カルビロキシおよびヒドロキシ置換ヒドロカルビロキシ
化合物よりなる群から選択されたものであり、従来の二
成分ウレタン糸以上に、耐腐食性が篩められ、ならびに
耐燃性および附金Ｊｌｉ密倉性が向上する二成分ウレタ
ン塗料組成物を提供しようとするものである。本発明の
組成物中の必須成分は本発明の組成物の第一成分および
／または第二成分のいずれかま＊Ｆｉ両方を含むことか
できる非ニユートンコロイド分散糸でるる。本）６明に
より提供される非ニユートンコロイド分散糸は、（１ノ
次の成分（２）に予め分散された麟１形の会議含廟コロ
イド粒子、（２）少なくとも１種の不粘性上柄液体の分
散媒、および（３１必須の第三成分として、上記分散媒
に実質的に１．Ｉｒ溶であり、分子が極性置換基および
疎水性部分’ｉ南することを特徴とする有機化合物より
なるイ１トの中から選択された少なくとも１Ｍの成分、
よりなるものである。木兄明はま大上記の鮪す、ν分を
混合し、生じた組成物全基体に破着させることよりなる
基体を被櫟する方法に関する。 非ニユートン分散系 本明細曹およびクレームで使用の用飴「分散糸」はコロ
イドまたはコロイド浴液、例えば、１いずれのサイズお
よび状態の分散物を含有するいずれもの均一媒体ｊ （
ＪｉｒｇｅｎｓｏｎｓおよびＳｔｒａｕｍａｎｉｓの「
ア・ショート・テキストブック・オン・コロイダル・ケ
ミストリー」（第２巻）、ザ・マクミランＣＯ９，ニュ
ーヨーク、１９６２．１ベーノ）に対する総括的用胎で
ある。しかしなから、本）６明の特定の分散糸はこの広
い分散糸分類内の叱属をなし７、この亜稿はいくつかの
重要な特似かある。 この亜楓はそこに分散１．＊粒子の少なくとも一部がそ
の場で形成され反固形の金属含有粒子である分散系から
なっている。少なくとも約１０チ〜約５０チがこのタイ
プの粒子で凌）す、好ま１、〈は・上配置＾１形粒子の
実質的にすべてがその場で形成される。 固形粒子が分散媒中においてコロイド粒子として分散（
７たままである限り、粒子サイズは１賛ではない。通常
、粒子はり （１０，ＯＡを越えない・しかしなから、
最大単位粒子サイズは約１０００Ａ未満である。本発明
の％ｔこ好ましい面でおい−ｔ、４位粒子ダイズは約４
００ Ａ未満で凌ンる。 単位粒子サイズが３０Ａ〜２００Ａの範囲でろる糸でｅ
ｉ優れた結果が得らｔ；る。最大単位粒子サイズは少な
くとも２０Ａ、好ましくは少なくとも３０Ａである。 ｍ ｒ 傘位粒子サイズ」とは、分散媒全体にわｋる個
々の粒子の最尚の分散を想定したし」形金桟昌−南粒子
の半均粒子サイズをボすものである。 １−１ ｅ
わち、単位粒子とｅよ、ソ゛イズか金属含有粒子の平均
サイズに相当しかつ分散系内で分離しｔ（コロイド粒重
と［７で独立的に存在することが可能な粒子１゛ある。 こ′１１ら金属含有粒子ｔま分散系中２柿の杉で存在す
る（１１１々の単位粒子はこの１１分散媒全ｆトにわた
つ１分散１，６Ｃもよし１【５、あるいは分散糸にイｆ
合一する他の物質（例えば、他の紋縞含廟粒−１、分散
ｍ等）との組合せで呆東イ小をガレ）＆ Ｌ、てもよい
。これら豪東体は「金属含有粒子」と（２て系中に分散
される。明らかＶＣ１凝集体σ）粒子サイズは実質的に
単位粒子サイズより太きい。尚、この涙集体サイズか同
−分散糸ビ」でさえも広い範囲の笈化令しやすいことも
同様に明らかで夕）る。縦呆体ウィズは、例えに１、単
位粒−ｆを分散させるに用いら′れるせん１作用の程度
によ−・て変化−する。すなわち、分散糸びン櫨械４協
セｉ−では、蹴東体がその個々び）成分Ｖこ分解゛され
、か−ノこ！１ら個々のＩＪに分が分散系全体にわ１、
： −、ＴりＪ敗さノＩ／、、知１−ｉ１．ｌズ」・ｉ
、る。分散び−Ｊ最ＩＰ＋結果＆、Ｊ・谷間ル驚縞−１
Ｉ籾子か個々に媒体しく分散しｋときに、１、ｆ成さｔ
する。使つ−こ、分散糸は単位粒子°リイ、（ｐ＋、−
’、Ｊいて特にかあり、単位粒子サイズ゛とケ」、別々
に存在可能な分散系に存在する固形金桶ａ有粒すの平均
サイズをｌｌ＜すことは当業者には明らかである。系中
の金属含有固形粒子の平均粒子サイズ＆Ｊ、存在する糸
ｔＣχ・Ｊ（２てま女目粒−ｊ′がその場で形成さ７１
−）つある分散系の形成中にせん１作用を加えることに
よって、単位粒子サイズ値に近つけることができる。有
用な分散糸？ｙるべく最篩の粒子分融を行う必要し」な
い。 ＩＭ基化物質および転化剤の均餉化を伴なう撹拌により
、十分な粒子分散か生じる＠ 基本的には、固形全域含有粒子ｔユ無機酸および低分子
Ｍ南機酸の金属塩、それらの水和物、ｎｌまそれらの混
合物の形態會なし７ている。こｈらの境は辿冨アルカリ
金楓およびアルカリ上知１１ンギ酸塩、酢酸塩、炭酸塩
、炭酸水素塩、愼１ヒ水素編、並値酸塩、畦佃し除水素
地、ん・よび・・ロケ゛ノ化物、特に塩化物″′Ｃ″あ
る。−を力わち、赫嬌′占′廟粒ｔ−は自通侮執墳の粒
子であり、佃々ｂノ中泣粒士（、支編村子でおり、でし
て中位靭−ｆ・ν１べ゛は塩粒子の平均粒子サイズであ
り、この平均粒子サイズ゛ｉｔ、 ｆｌｌＪえば、従来
のＸ−回折技術によ−）て容易に硫認さノする。このタ
イプの粒−ｒを含有すＺ、コ「」イド分１１に糸は時に
は巨大分子コ１」イド糸と呼ぶこともある・ 本％明り）二、Ｉ ｒｌイド分散糸の組成の介めに、金
縞千罵七粒子は−まにミセルコロイド粒子中の６も成分
ど［７てｈ在する。固形釡属含有粒子および分散媒のｔ
−ｉかに、小兄明のコロイド分散系は、分散媒しこ口」
浴でありかつ分子中（←妹水性ｆ１１（分および少なく
とも１独の悼性醗換、ＩＡをイ」する第二の必狽成分會
昌んでいる。この第三成分は上記笠属塩の外衣面に沿、
−、−Ｃそれ０抱配向することができ、極性基はこれら
塩の衣ｍｌに沿って存在（７、疎水性す分はミセルコロ
イド粒イを形成（て塩から分散媒中に姑ひている。これ
らミセルコロイドは狗い分子−１ｔｊｌツバ１刊えは、
フーｒン・プ′ア・ソールメカ等によりル成される。ミ
セルコロイドＪ−は、以ヒに６、・６じ大り（１きｌ・
イ１の楓巣体粒イを／Ｊ＜−する。こノ１らミセルコロ
イドＧ子の分子配回Ｃ’）ｆｃめＫ、こｖ）４）メカ粒
子は釜域含有層（すなわち、ｌｈｌ形金属含有粒子、お
よびスルホン酸地普にはカルパーン酸塩の基中の金属な
ど、２ＩＪ、三ｋ（分の極性置換基中に存在するいずれ
かの金属）、第升成分の分子の疎水性部分Ｑこよって形
成さｊ食疎水性層、および上記金属含有層および上Ｈｔ
’疎水性層を架橋する極性層を％徴としており、この架
橋する極性層は、第三成分が石油スルホン酸いアルカリ
土類金楓地である場合、糸の第三−成分の極性置換基、
例えば、 Ｏ １２ ５−Ｏ− １ の基よりなる。 コロイド分散糸の第二の必須成分は分散媒で勘る。分散
媒のａ類は、分散蜆が固形粒子を分解壊せる椎体ベヒク
ルとして作用するので、本％ψ」の特に″に賛な面では
ない。分散媒ｄ本兄明の組ＪＪＸ物から、佐に分散媒（
／一部一まｋは火責的１□（すべ−（を除去することを
簀易にすべく、比較的ＩＪ！、い一ル点、レリえば、２
５Ｃ″〜１２０℃の範囲のｖｈ／７７會羽する５１１分
を苫肩−することかでき、あるいはこれら成分は放＃ｊ
ｔ麦には加熱中この様な組成物か１、の除去に月［２て
保諌−ｒべく１冑い沸点を廟しでもよい。こ）１ら液体
につい−ｒの沸点の上限（ｒ１問わない。 代表的な椎体としてンよ、鉱油、炭素数５〜］８の−ｆ
アルカンよびハロアルカン、炭素数約６４での・Ｊ？ｌ
）ハローおよびＩＷ−ハロアルカン、炭素＆ｙ、５以上
σ）７り１」アルカン、これに相応−「るアルキル−お
よび／ま、／１−はハローｋｍシクロアルカン、アリー
ル炭化水素、アルキルアリール炭化水素、ハロフ′リー
ル炭化水素、エーテル（１＋１」えばノアルキルｊ−−
テル、アルキルブリールエーテル、／クローｒルキルエ
ーテル、シクロ“ｒルキル゛ｆルキルエ−ｆル）アノＬ
カノール、アルキレンダリコール 、」ｗ １Ｊアルキ
し７ングリコール、アルキレンダリコールおよびポリア
ルキレングリュ１−ルのアルキルエーテル、二ニー、６
＋、性アルカンＣ＝ノエスア゛ル、ゾリクートエステル
、お上ヒこ才ＩＣ）σ）混合４！！１などかある。共１
．ト例を挙けると、４ｉ（山エ チル、ストッダード浴
Ａ１１％・くンタン、−゛・キー１．フーン、Ａフタ−
／、イソオクタン、ウンデカン、ブトラブカン、ンクロ
ー七ンタン、シクロ−＼青すン′、イソ１０ビルシクロ
ヘキサン、１．４−ノメチルンクロヘキサン、シクロオ
クタン、ベンビン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、ｔｅｒｔ−フチルベン′ゼン、ハロベンゼン類特に
、クロロペンビン自身および３．４−ノクロロトルエン
などの七ノーおよびポリクロロベンゼン類、ルｌ出、ｎ
−プ″ロビルエーデル、イン１０ピルエーウ′ル、イン
ブチルエーテル、ｎ−アミルエーテル、ブチル ｎ−ア
ミルエーテル、シクロヘキシルエーテル、エトキシシク
ロヘキサン、メトキシ（ンゼン、イソノロボキシベンゼ
ン、Ｐ−メトキシトルエン、メタノール、エタノール、
テロツヤノール、イングロノＰノール、ヘキサノール、
ｎ−オクチルアルコール、ｎ−ｆ’シルアルコール、エ
チレングリ：１−ルおよび！ロビレングリコールなどの
アルキレンダリコール、ノエチルケトン、〕／口どルケ
トン、メチルブチルケトン、アセトソエノ、’、３１２
−ジフルオローデトラクロロエタン、ノクロロフルオロ
メタン、１．２−ノブロモテドラフルオロエタン、トリ
クロロフルオロメタン、ｌ−クロロ被ンタン、１．３−
ジクロロヘキサン、ホルムアミド、ツメチルホルムアミ
ド、アセトアミド、ツメチルアセトアミド、ソエチルア
セトアミド、プロピオンアミド、アゼライン醒ノイソオ
クチル、エチレングリコール、醪すグロビレングリコー
ル、ヘキサ−２−エチルブトキシノシロキツン等かある
。 また１分散媒として南用なものとしては、三層体、三層
体、五一体等オリゴマーとして一般に分類される低分子
菫液状ポリマーがおる。この大分類の物責全例がすると
、グロビレン三一体、イソゾナレンニ閂体などの液体か
ある。 人手ｉ’ｌ北性、コストおよび性能＆）６Ｍ点から、ア
ルギル、シクロアルキルおよびアリール炭化水素は分散
媒の好ましい部類１に六わす。液状の（］油油分は分散
媒の他の好ましい部類を表わす。 ｃｔＬら好オ【−い部類内に含まれるものとしては、ベ
ンゼン類およびアルキル化ベンゼン類、シクロアルカン
およびアルキル化シクロアルカン、ナフテン系石油粕分
中に存在するよう庁シクロアルカンおよびアルキル化シ
クロアルカン、および・にラフイン系石油留分中に存在
する゛ようなアルカンがある。石油エーテル、ナフサ、
鉱油、ストッグードａｍ、トルエン、キシレン等、およ
びこれらの混合物は本発明のコロイド分散系中で分散媒
とｌて機能することができる好適な不油性有機液体の経
済的な諒の例である。鉱油はそれ自身分散媒として作用
することができる。 最・も好ましい分散系は少なくともいくらかの鉱油分分
散媒として含有する糸である。これら糸は本％明のウレ
タン塗料組成物の調製に、特に幼果的である。どの蓋の
鉱油もこの点で１利である。し、かしなから、この好′
ましい部類の糸におりビ（、鉱油が全媒体の少なくとも
約１３ｋｋ％、灯ましくは少なくとも約５亀賃チよりな
る。鉱油を少なくとも１０重、ｔ％＠＊シてなる分散媒
を１特に上用である。以下に記載されるようｆ（、、鉱
【出は専用分散媒として作用することかできる。 固Ｊし金鵬含壱粒子および分散媒の１１かｅこ、ここで
用いらｔする分散系は〜・、三の必須成分を必要とする
。この第三７Ｍ分は、分散媒に可溶であり、かつ分子が
疎水性部分および少なくとも１棹の極性成分をイ１する
こと全特徴とする有機化合物でｐ〕る。以下にＪ明する
ように、第三成分と（７て虐１． ＊ ＊機化合物ケ、
」憧めてさまざまである。 こ）１ら化合物は分散糸を調製するに使用され六方法の
結米と（、での分散糸の固有の成分である。 ＩＪ！分のｅｌかの特性はコロイド分散系？調製する力
泳についての次の簡明から明らかでおるＯ非ニュートン
分散糸の調製 広くｂつと、木兄ＩＪＪＪ＝’＋コロイド分散糸に１岩
地基化」、「超広）みｒヒ」またＩＪ Ｉ極塩基化Ｊ南
。 機化合物のψ−４１］λブーニュートンボを転化剤、辿
′ｈ包Ｙｔ・性水素ａｂ化合物により処理することＱ（
二よって調表さｔｔ、その処理操作を１２成分？互いに
牢に十分に混ひ、すなわち均質化するたけでを）／、。 この処理により、単−相系が本発明の４ｉ１．Ｌ ｂシ
物番・（動用ΔｈるＪｌ−ニュートンコロイド分散系に
転化でｔ１小。 飴「過塩基化」、「超塩基化」および［極塩基化ｌｅｔ
金楓含有物質の周知部類に属する特有の技術用語である
。これら過塩基化物質はまｋ［銘体Ｊ 「金属錯体−１
、「金属島含有塩」等と呼ばれて＊＊、過塩基化物質は
金楓含有曾が雀属および４″楓と反応する特定の有機化
合物、例えは、カルボン酸またはスルホン酸の化学誉ｙ
ｖｃより存在する一゛を越えることを特徴とｌている
。 Ｏ Ｉ −８−ＯＨ １ かくの如く、モノスルホン酸が塩基性金属化合物、例え
ば、水酸化カルシウム、で中ｉｌｌされる場合、生成さ
れる普通の金Ｊｆ４地は酸の各当Ｍ−につきｌ当にのカ
ルシウムを含有することになり・−１なわち、次式のも
ので冴）る。 しかしながら、当業界で周知の如く、化合１ｔｔｉ＝？
婦″より多い金に４をき有する生成物の不活性有機数体
溶液が生じる搾々の工程が利用１１能である。 これら生成物の浴液は本明細書では過塩基化物質と呼ぶ
。これら過程に従って、スルホン酸まｋはそのアルカ’
）ｇｌＪ４ｔｈＡも（〈はアルカリ土類金域地は金極糸
塩基と反応することができ、生成物は酸を中オｌするに
必要な１以上の蓋の金属、例えば、普通の地に存在する
金属の４５悟−の金属、すなわち３．５当臘過剰の金属
、全含有することになる。実際の化学漏論的金属過剰−
はかなりさまさ“ま−Ｃ１らり、ψ１ｊえば、反応、１
株条件等により異なるか約゛０．１当−〜約３０−！た
はこ７１を越える当−であることかある。分散糸を調製
するに有用なこハら廟′ＩＭ基化物質は過−基化さｔす
る鳴鐘の各車−につき約３５〜約３０またはこ′ｈを越
える当門の釡Ｍ′、を含有することになる。 本明細１しＣおい１、ｎは「過塩基化」は化学−＆ｕｉ
的過剰の苦ｈ４をＳ゛有する物質を示すべく便用され
従って、以上に論じたように当業界で過塩基化、超地基
化、極塩基化等と呼ばれてきた物質を含んでいる。 月齢「金属比Ｊは当業界で使用されており、ここでは、
過塩基化物（例えば、金属のスルホン酸塩またはカルボ
ン酸塩）中の金属の全化学当量対、被過塩基化有機物質
（例えば、スルホン酸まｋはカル月ｆン酸）と雀稿含有
反応物質（例えば、水酸化カルシウム、酸化バリウム等
）との両反応物質の公知化学反応性および化学菫論によ
る反応に帰着すると予期される生成物中の金属Ｑ）化学
当蓋の比全ボすべく使用される。 かぐの如く、上述の普通のスルホン酸カルシウムでは、
金属比はｌであり、そして過塩化スルホン敵地では、４
ｉ楓比は４５である。明らかに、被過塩基化物負中に金
属と反応することかできる化合物が１種以上存在する場
合、生成物の金属比は３に４塩基化生成物中の金属゛の
当量数をδ「定の単−成分まｋはこの様な成分すべての
組合せ１（ついての存在する予期された当量数に匹敵す
るかどうかによって決まる。 過塩基化物質Ｖ」、根過塩ふ化南機物質、この南機物η
用の少なくとも１種の不活性有機溶媒より力る反応媒体
、化学ｋｉ細論上剰量の金楓塩髭および促進剤よりなる
反応混合物を酸性物質で処理することによって調製され
る。過塩基化物質を調製−する方法ならびに極めてさま
さ１な群の過塩基化物質は当業界で周知であり、例えば
、次の米国料計に開示されでいる。 ２．６］６，９０４； ２．６１６．シｌ（＋５； ２
，６１６，９０６； ２．６１６．９１１；２．６１６
，９２４ ： ２，６１６．！夕２５； ２．６１７．
０４９： ２，６９５，９］ｔ ；２．７２３，２３４
： ２，７２３，２３５； ２．７２３，２３６； ２
，７６０，９７０；２．７６７．１６４； ２，７６７
．２０９； ２，７７７．８７４： ２，７９８，８５
２；２．８３９，４７０： ２，８５Ｇ、３５９： ２
，８５９，３６０： ２．８５６．３６１；２．８６１
，９５１： ２．）１３．３４０； ２．９１５，５１
７； ２，９５９．５５１：２．９６８，６４２： ２
．ｔ＋７１．ｏｘ４： ２．９８９．４６３： ３．ｏ
ｏｌ、ｑｓｔ；３．０２７，３２５； ３，０７０，５
８１： ３．１０８，９６０： ３，１４７．２３２；
：３，１３３，０１９； ３．１４６．２０１ ： ３
．１５２，９９１ ： ３，１５５，６１６；３．１７
０．８８ｆｌ ： ）３．１７０，８８１ ： ３，１
７２．８５５ ： ３．１９４．８２３；３．２２３．
６３（１； ３．２３２，８８３： ３．２４２．０７
９： ３．２４２．０８０；３．２５０，７１０：
３，２５６，１８６； ３．２７４．１３５； ３
．４９２２３１：訓ｍ ４，２３０，５８６ 。 これら％肝には１：程、過塩基化されることができる物
質、好適な金属塩基、促進剤、および酸性物質、ならび
に本発明の分散系を製造するに上用な多極の特定過塩基
化生成物が開示され−Ｃいる。 過塩基化される上様物質の亜少な特性は過塩基化物質に
利用される特定反応媒体中にｉ：ｉＪ溶性であることで
ある。従来便用された反応媒体が普通、石油留分、特に
鉱油からなっていたので、これら＋４機物實は一般に油
溶性であった。しかし、なから、他の反応媒体（例えば
、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、灯油等）が用いら
れるならば、有機物質は、所定の反応媒体に可溶である
限り、鉱油に０工溶であることが不可欠の事−（゛はな
い。明らかに、鉱油に可溶である多くの南慎＠質は上記
他の好適な反応媒体の多くに可溶である。反応媒体は、
追加の不活性有機液体が反応媒体または分散媒体の一部
と【７て添加されるかどうかによって異なるが、通常、
コロイド分散系の分散媒体′ｉｋは少なくともその一成
分となることは明らかである。 過ｔＪＡ基化されることができる物質に一般に、ホスホ
ラス飲、チオホスホラス酸、硫黄酸、カル＋ｊ／ン岐、
チオカルｙＲン酸′８−を含む油浴性有機酸、ならびに
相応するそ゛れらのアルカＩｊ−＆属塩およびアルカリ
土類金塊ｊふでおる。こｔら部類の有機酸ならびに他の
重機ｒ狡の各々の代表例、例えば、窒素酸、砒素酸等は
これらから過塩基化物質の調製方法とともに上ロピ引用
ＩＦ！ｆ肝に開示さノしている。 米国特許第２，７７７．８７４号には、本発明の組成物
に使用する分散糸に転化されることができる過塩基化物
質を調製するのに適した有機酸が記載さＪｔでいる。Ｉ
ＯＩ ｍ ＆ｎ、米国特Ｆ！＋第２．６１６．９０４号
；第２．６９５，９１０ ＆ ； ｂ、 ２，７６７．
１６４−Ｑ ；第２，７６７．２０９−１’４：第３，
１４７，２３２す；および第３，２７４．１３５号には
、過塩基化物質を′ＩＡ製するのに適した多種の有機酸
なＣ・びνにの様な酸から調製された過塩基化生成物の
代表例か開７Ｊ＜されている。酸がホスホラス酸、チオ
ホスホラス酸、ホスホラス酸／ｍ黄酸組合せ、およびポ
リオレフィンかうｙ４製これに硫黄酸である過地基化酸
ｌ↓米１１％軒第２．８８３，３４０号、第２，９１５
，５１７号、第３．００１，９８１Ｊｉ＝３、第３，１
０８，９６０号、および第３，２３２，８８３号に開示
されている。過塩基化フェノキシトは同第２．９５９，
５５１号に開示されている一方、過塩基化ケトンは同第
２．７９８．８５２号にｂピ載されている。ニス゛Ｔル
、アミン、アミド、アルコール、エーテル、スルフィド
、スルホキシドなどの油溶性、金塊非含有、非互変異性
系中性および塩基性Ｍ機極性化合物から誘導された多種
の過塩基化物は米国時１・第２，９６８，６４２月・、
第２，９７１，０１４号、および第２．９８９，４６３
号に開示されている。過塩基化芒れることかできる他の
部類の物質は油溶性、ニトロ置換脂肪族炭化水素、特に
ポリエチレン、ポリｊ″ロピレン、ポリイソブチレンな
どのニトロ置換・パリオレフィンである。このタイプの
物質は米国％計第２，９５９．５５１号等に例示されて
いる。 回（ψＶＣ１１ｃＪピレンジアミンまたはＮ−アルキル
化プロピレンツアミンなどのアルキレンポリアミンと、
ポルアルデヒドまたはホルムアルデヒド生成化合物（例
えば、・七うホルムアルデヒドとの油溶性反応生成物は
過塩基化することができＺ０過地基化するのに適した他
の化合物は上記引用特；ｆｆ’Ｆｃ開小さ〕１ているか
あるいは当業界で周知である。 コロイド分散糸で分散媒として使用の有！Ｉ！液体は晋
通絢期仲人第１−Ａ族および第ｋｌ−Ａ族の金楓の塩基
性塩であるが、鉛、亜鉛、マンガンなどの他の金−を過
塩基化物質の調製に使用することができる。塩のアニオ
ン部分は、上記引用％ ｉｆに開示されているように、
ヒドロキシル、オギシド、カーボ坏−ト、ヒドロカーゲ
ネート、ニトレート、スルフィ ト 、ヒドロスルファ
イト、ハライド、アミド、スルフェート等であることが
できる。本）６明の目的で、好ましい過塩基化物質はア
ルカリ土類金塊の酸化物、水酸化物、およびアルカリ土
類金楠低級アルコキシドなど・／）アルコフートから調
製される。本発明の蛯も好ましい分散系しｔ金属と１．
てカルシウムおよび／まｋはバリウムを含有する過塩基
化物質） からＩＲ造される。 促進剤、すなｔ）ち過剰の金属を過塩基化物質へ含入さ
せる物質もまた全くさまざまであり、上記引用特許で実
証されるように当業界で周知である。好適な促進剤の特
に広い説明は米国特許第２，７７７，８７４号、第２，
６９５，９１０号、および第２．６１６，９０４号で見
られる。これらには、好ましい°ｒルコール系およびフ
ェノール系促進剤がある。 アルコール系促進剤としては、メタノール、エタノール
、アミルアルコール、オクタツール、イノ１０／４’ノ
ール、彦どの炭素原子数１〜約１２のアルカノール、お
よびこれらの混合物等がある。フェノール系促進剤とし
ては、種々のヒドロキシ置換ベンゼンおよびナフタレン
がめる。 ％に有用な部類のフェノール類は木藷ｊ％＃ｆ第２、’
ｔ ７７，８７４ 号に挙けられてい声タイツのアルキ
ル比ノ、ノール類、例えば、ヘゲチルフェノール類、オ
クチルフェノール類およびノニルフェノ一部類で凌・る
。神々の促進剤の混合物は時折使用さｔする。 好適な酸性物仙はまた上記引用特許、例えば、米国％計
第２，６１６，９ （１４弓に開力くさ）１ている。１
用な酸性物質の公知群内に含着れるものとしては、ギ酸
・酢酸、硝ｒＲ硫酸、塩酸 臭化水素酸、カル・マミン
酸、動゛換カルバミン酸などの液状酸かある。 自゛１酸は非名に１用な酸性物質である〃・、ＨＣｔ。 Ｓｏ ｌ Ｓｏ 、 ＣＯ２１１−１２８１Ｎ２０
３などの無機酸性３ 物質も晋通酸伯物質として用いられる。最も好筐し２い
酸性物質ｄＬ酸化炭メ〔および酢酸である。 遇塩基化戦１狐奢・調製するにを、７（す、被過塩基化
物質、この物質用の不活性、非極性有機俗媒、征属地基
、促進剤 お・よひ酸性物質を混合し、化写反応か続い
て起こる。生した過塩基化生成物のｉＥ確な性’ｋ ｒ
、ｉ知もｔｌていない。しかしなから、この生ｌ戊９勿
は、電媒、および（１１金域地基、酢ｔ１物雀および］
υ地Ｗ−化さｔする物質から形成色ｈ＊金親銘に４、よ
ひ／まＩ（は（２ｌ酸性物質と、釜に基部〜および上記
の破過墳基化物賢との反応より彫ｈνさｔ１六非晶Ｉｉ
４金稿塩よりなＺ）単−相均一混合物で４ノると本ψｊ
細書のｋめにｉｔ十分にＦＩＲ，明される。か〈ｑ）如
く、鉱油が反応媒体として、イ】油スルホン除が過塩基
化される物質と［７て、Ｃａ（ＯＨ）２が金塊−基と」
７て、および二酸化要素が酸性物質として使用される場
合、生じる過塩基化物質＆、ｉ ｓ本発明のためには、
酸性物質、会楠塙基および石油スルポン酸の金属言南錯
体の油浴＊ −ｆ ｉｃは非茜質級酸カルシウムおよび
石油スルホン酸カルシウムの油溶液のいずれかであζ〕
と直切−することかできる・ 削性物質か反応混付物の残部と接触する温度ｌ１ｆ＝よ
とんど使用される促進Ａｌｌによって沃まる。 ンエ、ノール糸促進剤では、ＴＭ度は通常１ＦＪ８０℃
＝ ３ ｏ ｔ＋ ｃ、好−ｔＬ、＜は約り００℃〜約
２００℃の範囲に及ぶ。アルコール筐たはメルクＴり７
か促進剤と（−〇使用されるときは、温度は、通ｔｅ＜
、反応混合物の速流−友を越えず、好１しくけ約１００
℃會越えない。 １−己Ｑ−事ケ航１ｆると、廁ｊ−是化物一は促進剤の
すべて１には一部を保有することかを）る。 すなわち、促進剤が揮兄性でｔ・いか（例えば、アルキ
ルフェノール）、あるいは過塩基化物質から容易に除去
可能でない場合、少なくともいくらかの促＃、創が過塩
基化生成物中に残留する０従って、この様な生成物から
製造された分散系は−ｆた促進剤を含弔することがおる
。分散糸を調製すべく便用さｉした過塩基化物質中の促
進剤のイ（無、および同様Ｑこ、コロイド分散系自身中
の促進剤の有無は本発明の不’ｏ］欠の面ケ示さない。 明らかに、分散糸を形成１べく本）ら明の組成物との配
合に先だっであるいはその後に促進剤金谷易に除去する
ことができるように、低級アルカノール、例えは、メタ
ノール、エタノールなどの揮兄性促進剤を選択すること
は当業者の技術範囲内のことである。 本発明の分散系の調製の際、出兄原料として使用さｔす
る好′まＥ７い部類の過塩基化物ｊＪ７！ｉはアルカリ
上類位蝋過親基化抽浴性南徴酸、好１しくは狛肋廐炭素
数か少ｌくとも１２のものであるが、これら酸は、分子
がフェニル、ナフチルなどの芳香族環を含むならば、脂
肪族炭素が８はどの少ないものでもよい。これら過塩基
化物質をｖ４製するのに適した代表的′ｆｊ：有機酸は
上記引用特許に′＃Ｐ細に論じられている。特に、米国
特許第２，６１６．９０４号および第２，７７７，８７
４号には、多槽の非常に好適な有機酸が開示されている
。経揃性および性能の理由で、過−塞化油溶性カル〆７
１８およびスルホン欧は特に好適である。カルｄぐ／＃
の例を挙げると、゛」ルミテン酸、ステアリ／＆１ｉｌ
、ミリスチン酸、オレイン酸、リノール酸、ベー・ン酸
、ヘキサトリアコンタン酸、テトラ１．−ロビレン置換
グルタル酸、ポリイソブチン（分子槍５０００）置換コ
ノ・り酸、ポリゾロビレ／（分子１１１１０，０００
） ＊換コノ・り酸、オフタデフル置換アノピン酸、ク
ロロステアリンハ、９−メチルステアリン酸、・シクロ
ロステアリン酸、ステアリル女息香峡、エイコリン置換
ナソトエ酸、ジラウリル−ｒカヒドローナフタレンカル
ｒＩ’ ７ Ｋ 、／ Ｉ”プ′フルー、’？ ｌ−ラ
リンカルボン酸、ノオクナルシクロヘキ丈ンカルｇン酸
、これら酸の混合物、それらのアルカリ金属塩およびア
ルカリ土類金％ｊ、Ｈ１および／またはそれらの無水物
なとがめる。油溶性スルホン酸のうち、モノ 、ノーお
よびトリー脂ｖｊＭｋ炭化水素＃換アリールスルホン酸
お・よび石油スルホン酸（−？）ロスルボン版）は特に
好ましい。好適なスルホン酸のトリを挙け０と、マホガ
ニースルホン酸、石油スルボン酸、モノエイコサン＊Ｓ
ナフタレンスルホン歌、ドデシルベンゼンスルホン酸、
ノドデシルベンゼンスーノヒホン酸、ジノニルベンゼン
スルホン酸、セチル＜ｐ ＬＩ Ｏベンゼンスルホン酸
、ノラウリルβ−ナフタレンスルホ／酸、分子讐１５０
０のポリインブテンをクロロスルホ／酸で処理すること
によって＠導されたスルホン酸、ニトロソフタレンスル
ホン酸、ノにラフインワックススルボン酸、セチル−シ
クロ−ぐンタンスノ
【ホン酸、シウリル シクロヘキサ
ンスルホン酸、ボリエゾ°レン（分子′Ｍ７５υ）スル
ホン酸、４かある。明らかに、アリールスルホン酸の脂
肪族基の大きさおよび数は酸を可溶性にするに１分であ
ることが必セである。普通、脂肪族基は脂肪族炭素の全
数が少なくとも１２である程度のアルカリおよび／また
はアルケニル基でわる。 この好ましい群の過塩基化カルボン酸及びスルホ７ Ｈ
（Ｄ 範Ｗ５内では、バリウムおよびカルシウム過塩
基化上ノー、ノー、およびトリーアルキル化ベンゼンお
よびナフタレン（それらの水素化形を含む）、石油スル
ホン酸、および尚級脂肋酸は・埒に好ましい。合成製造
されたアルキル化ベンセンオヨヒナフタレンスルホン酸
ノ例としては、炭素原子数８〜約３０のアルキル置換基
を富有するものがある。この様な酸としてハ、ノイソド
テシルベンゼンスルホン酸、ワックス置侯フェノ〜ルス
ルホン酸、ワックス置換ベンゼンスルホン酸、＋ｔ？＋
Ｊプデン電換スルポン峡、セチル−クロロベンゼンスル
ホン酸、ノセチルノーフタレンスルホン酸、ジラウリル
ジフェニルニーノールスルホンｗ、ｙイソノニルバー／
センスルホン酸、ノイソオクタデシルベンゼンスルホン
酸、ステアリルナフタレンスルホン酸等が挙げられる。 石油スルホン酸は、上記特許で説明されるように、過塩
基化技術の当初以来、過塩基化生成物を調製する際の出
発Ｊ駅料として使用されてきた周知技術上認められた部
類の物′口である０石油スルホン酸は梢製または手積製
石油を濃硫酸または発煙硫酸で処理することによって得
られる。これら醒はスラッノの沈降除去後油中に残留す
る。これら石油スルホン酸は、調製原料である石油の性
質によって異なるが、油溶性アルカンスルホン酸、シク
ロアルキルスルホン酸およびシクロアルカンスルホン酸
ヲ含むアルギル置換埠式脂肪族スルホン酸、および単一
および都合芳香族核を含むアルキル、アルカリルまたは
アラルキルｉｆ換炭化水素芳香族スルポン酸、ならびに
それらの部分的水素化物である。この様な石油スルホン
酸の例としては、マホびニースルホン酸、白油スルホン
酸、−”）「Ｊラタムスルポン敏、石ｌ出ナフテンスル
ホン酸などがある。この特に好ましい群の脂肪族脂肪酸
には、炭素原子数１２〜約３０の飽和および不飽和高級
脂肪酸が含まれる。これら酸の例を挙げると、ラウリン
酸、ツヤルミチン酸、オレイン酸、リルチン酸（ ｌｉ
ｎｏｌｅｔｉｃ ａｃｉｄ ）、リルイン酸、オレオス
テアリン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、およびウン
デカリン酸、α−クロロステアリン酸、およびα−ニト
ロラウリン酸がある。 好ましい部類のスルホン酸およびカルがン酸の代表例で
下すように、酸はハロ、ニトロ、アルコキシ、ヒドロキ
シなどの非炭化水素置換基を詮有してもよい・ 分散系を調製すべく使用される過塩基化物質は釜属比が
少なくとも約３．５、好ましくは少なくとも約４．５で
あることが望ましい。特に好適な群の好ましいスルホン
酸過塩基化物質は金属比か少なくとも約７．０である。 金属比７５の過塩基化物質もｐ４製されているが、普通
、最大会議比１ユ約３０１ｉ：越えず、ｔよとんどの場
合、約２。 よυ大きくない。 本発明の組成物に利用される分散糸を調製するに使用さ
れる過塩基化物質は金属含有成分を約１０〜約７０１に
チ含南する。以下に説明するように、これら金塊含有成
分の正確な性質は知られていない。金属塩基、酸性物質
、および過塩基化される有機物質は金属錯体を形成し、
との錯体は過塩基化物質の金属含有成分であることが理
論づけられる。その一方、金属系塩基および酸性物質は
不活性有機反応媒体に溶解する非晶質金塊化合物および
過塩基化されると一ピ載された物質を形成することもま
た予想された。 過塩基化される物質はそれ自身金属含有化合物、例えば
、力Ｑ／＆ン酸又はスルホン酸の金属塩であってもよい
。この様な場合、過塩基化物質の金部含有成分は非晶質
化合物および酸塩の両者である。過塩基化物質の残部は
主として不活性重機反応媒体およびｉ４塩基化生成物か
ら除去さ□れないいずれかの促進剤よりなる。この発明
のためには、過塩基化を受ける有機物質は金属１゛有成
分の一部と考えられる。普通、液状反応媒体は過塩基化
物質を調製すべく利用される反応混合物の少なくとも約
３０重ｊＩｋ％をなす。 以上に述べｋように、本発明の組成物に使用のコロイド
分散系は転化剤および過塩基化出発原料全均質化するこ
とによって調製される。均ｌ化は、２成分を好１１．＜
は還流温度１には還流温度よりわずかに低い温度で激（
、〈攪拌することによって達成される。還流温度は普通
転化剤の沸点によって決まる。しかしながら、均質化は
約り５℃〜約２００℃まｋはそれよりわずかＶＣ高い温
度の範囲内で達成してもよい。通常、１５０℃會越える
場合、現実的な利点はない。 過塩基化物質の転化を達成するに必要な転化剤濃度は通
常、不活性有機電媒およびその中に存在するいずれかの
促進剤の重ｔｔ’ｔ−除いて、過塩基化ｖ／Ｊ債の重Ｉ
に対して約１チ〜約８ｏチの範ｌ内である。好−ｆｔ、
＜は、少なくとも約１０東Ｉ！１チ、通常約６０重飯チ
未満の転化剤が用いられる。６０チを越える痰度では、
追加の利点が得られないと思われる。 本明細誉で使用の用語「転化剤」はニュートン均一、単
−相遇塩基化物質を非ニユートンコロイド分散糸に転化
させることができる特性がある部類σ）非常にさまざま
刃物質を示すものである。転化が達成きする機構は完全
にはわかりティない０シ、かしながら、二酸化炭素壷よ
例外２して、これら転化剤はすべて活性水素を廟してい
る。転化剤としては、低級脂肪族カルボン酸、水、脂肪
族゛ｆアルコール環式脂肪族、アルコール、アリールｈ
肪族アルコール、フェノール類、ケトン、アルデヒド、
アミン、ポロン酸、ホスホラス酸、および−［化炭素が
ある。これら転化剤の２柚−４Ｒは３釉以上の混曾物も
また有用である。特に山川な転化剤は以下に論じら７Ｌ
る。 低級脂肪族カルボン酸は分子中炭素原子数が約８未満の
ものでおる。この部類の酸の例とＥ７ては、ギ酸、ロト
酸、ゾロピオン酸、酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カゾリ
ル酸、へｌタン酸、クロロｍ−酸、ジクロロ酢酸、トリ
クロロ酢＃Ｒ等がおる。ギ酸、酢酸、およびゾロピオン
酸は好ましく、酢酸は％に好適である。これら酸の無水
物もまた山川であり、本発明σ・明絹誉およびクレーム
のｋめには、飴「飲」は酸自身および酸無水物の両方を
含むものであることは理解されるであろう。 有用なアルコールには、脂肪族、環式脂肪族およびアリ
ール脂肪氷上ノーおよびポリヒドロキノアルコールが含
まれる。炭素数約１２未満のアルコールは゛特に有用で
ある一部、低級アルカノール、すなわち戻素数約８未満
のアルカノールは■、程における経済性および効果性の
理由で好ま（２い。例を挙げると、メタノール、エタノ
ール、イングロノぞノール、ｎ−グロノゼノール、イノ
ゲタノール、ｔｅｒｔ−ゲタノール、インオクタツール
、ドガカノール、ローペンタノールなどのアルカノール
；シクロ−ξンタトール、シクロ−＼キ′９−ノール、
４−メチルフタロヘキサノール、２−シクロヘキサノー
ル、シクロペンチルメタノ−ルナトノシクロアルキルア
ルコール；ベンノルアルコール、２−フェニルエタノー
ルおヨヒシンナミルアルコールなどのフェニル脂肪族ア
ルカノール；炭素原子数約６までのアルキレングリコー
ル、およびエチレングリコール、ソエチレングリコ！−
ル、エチレングリコール、トリメチレンタリコール、ヘ
キサメチレングリコール、トリエチレンダリコール、】
、４−ブタンノオール、１．４−シクロヘキサンノオー
ル、グリセロールおよびペンタエリトリトールのモノメ
チルエーテルなどのモノ低級アルキルエーテルがある。 −水とアルコールの１柚まｆｃ、 ｋま２−以上との混
合物ケ便用すると、過塩基化物置をコロイド分散糸に転
化するｋめに特に効果的である。この様な組合せでは、
二１程にこ蛍する時間の長さが往々にして沖、少する。 水／アルコールの組合せはいずれも効果的だが、非常に
効果的な組合せｔユ１釉１１ζは２槓以止のアルコール
と水との約０、’（＋ ５ ： １〜約２４：ｌのアル
コール対水の１ｉ比での混合物でおる。好捷Ｌ ＜は、
これら水／アルコール街θ物のアルコール成分中には少
なくとも１種の低級アルカノールが存在する。 アルコール部分がｌ ｆ！ｉま女は２種以上のアルカノ
ールである水／アルコール混合物は特に好適である。 転化剤として使用するのに適したフェノール類としては
、フェノール、ナントール、オルト−クレゾール、・ゼ
ラークレゾール、カテコール、クレゾール／ノセラーｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール／他の低級）′ルギル鱒侠ノ
エノールの混合物、メターポリイソプデン（分子Ｍ３５
０）Ｍ換フェノールなどがある。 他の有用な転化剤としては、低数脂肪族アルｒヒトお・
よびケトン、特に、アセトアルデヒド、１０ピオンアル
デヒド、ブチルアルデヒド、アセトン、メチルエチルケ
トン、ノエナルケトンなどの低級アルキルアルデヒドお
よび低級アルキルケトンがある。柚々の脂肪族環式脂肪
族、芳香族、および抜素壌式アミンもまた、これらが少
なくとも１個の活性水素を有するγミノ基を少なくとも
１１１［ｌｌｌ含有するならば有用である。 これらアミンσ）汐すを皐けると、モノ−およびノーア
ルキルアミン、特に、メチルアミン、エチルアミン、ノ
ロピルアミン、ドデシルアミン、メブ’／ｌエチルアミ
ン、ジエチルアミンナトの一６／−およびノー低級アル
キルアミン；シクロアキルアミン、シクロインチルアミ
ンなどのシクロアルキルアミン、および３−メチルシク
ロヘキシルアミンなどの低級アルキル置換シクロアルキ
ルアミン； １，４−シクロヘキシレンツアミン；アニ
リン、モノ−、ジーおよびトリー低級アルキル置侠フェ
ニルアミン、ナフチルアミン、１゜４〜ノエニレンノア
ミンなどのアリールアミン；エタノールアミンおよびジ
ェタノールアミンなどの低級アルカールアミン；エチレ
ンノアミン、トリエチレンテトラミン、ノロビレンノア
ミン、オクタメチレンジアミンなどのアルキレンシアミ
ン；およびピペラジン、４−アミノエチ７１ピ（ラノン
、２−オクタデシルイミダシリン、およびオキサゾリン
などの畑素檄式アミンがある。 ・ｌ’ ＬＪ ｌ 版もまた有用な転化剤であり、ぜロ
ニック゛７” ／’ ラド（ｂｏｒｏｎｌｃ ａｃｉｄ
ｓ ） （例えば、アルギル−Ｈ（ｔ）Ｈ） ｉたはア
リールＢ（ＯＨ）２ ） ｈｉＡ Ｏａｔ（すなわし、
ＨｓＢｏｓ）、テトラ硼酸、メタ硼酸、ふ−よひこの様
なＩロン敵のエステルが含まｔ″する。 ポスポラスｏｙ ＆ｊ転化剤であり、抽々のアルキルお
よび°ｌリールホスフィン酸、ホスフィナスアシッド（
ｐｈｏｓｐｈｉｎｏｕｓ ａｃｉｄｓ ） ｓ ホスホ
ンｌ。 および、Ｊ、スホナウスアシッド（ｐｈｏｓｐｈｏｎｏ
ｕｓａｃｉｄｓ ）が含まれる。低級アルカノール又ｉ
ｉヂリイソゾテンなどの不朗４０炭化水素分燐の削化物
及び燐の伽し化物と反工６させることによって得られる
ホスホラス酸、例えば、Ｐ２Ｏ３およびＰ２Ｓ５は船に
不用−（゛ある。 二酸化炭素なよも、化ハリとして使用することができる
。しかしながら、この転化剤を１柚または２１１以上の
上記転化剤と組合せて使用することが好−ましい。例え
ば、水と二酸化炭素との組合せは過塩基化９勿°ν１を
コロイド分散系に変侠するための転化沖］とし゛で１〜
に効米的である。 先に述べたように、１面塩基化物實は琲−相均一示であ
る。しかしながら、：″′過過塩化化物質―映する除の
反１１４、条件および反応物Ｉ＆１の違択によってｌ＋
＜な４．か、生成物中に不噴性汚染物が時ｅＣはイ）
１１： すること／ハある。こｆＬら汚染物は晋塘１酸
化カルシウム、酸化バリウム、水酸化力ルシワム、水酸
化バリウムなどの末反応塩基性物ム、ｉたけ遇聰基化物
實を脚軸する除ｅこ反応物質として使用された他の金Ｊ
ｌｉ糸Ｊ−基物質である。過−蒸化物質を転化剤で均質
化するに先だって、この４）ｋな汚染物が除去されるな
らば、より均質なコロイド分散系となることがわかった
。従って、過塩基化物質をコロイド分散系に転化するに
先だって、過塩基化物質中の不溶性汚染物ｉｔいずれも
除去することが好ましい。この様な汚染物の味云は・・
ａ、ｔｓｔｆＣは遠心分離などの従来技術によって容易
に達成される。しかしながら、これら汚染物の除去は、
上述の理由で望ましいが、本発明の杷対的不−■欠の面
ではなく、そして自相な生成ｖｔＪは不浴の汚染物を貧
有する過塩ム化物賀がコロイド分散糸に転化されるとき
にｒＷることができることは理解されるべきである。 転化剤またはその割合はコロイド分散糸中に抹南）、て
もよい。］７かしながら、転化剤はこれら分数ホの必須
成分ではなく、通常、でさる１こけ少−の転化ＡＩ＋か
つ） Ｍ又水中に保不されることか望′ま（、い。ｃＪ
Ｌら転イしｈ・ｊは過塩基化物質とおる神の化学結合に
より水入結合するようにし一〇は反応し２ないσ）で、
１、化ＴｈＪの大半部分ｊ−４よび一藪に、中・、化炸
ｊσ）失憤的に−［べてを除去することは普１］（ｉ簡
幡な小である。転化Ｔｈすは分散糸から容易Ｖｃ除）ぴ
］ｈｌ＝にする１Ｊ理的性員を肩゛するものもある。か
くの如く、迦賦二叡化炭系のはとんどは幻ノ員化」栓中
またはぞの佐Ｏ放置中に分散糸から次第ＱＣ（桶川する
。猷状転化薊ｒ↓、一般シこ分散糸のシ（りの部分より
伸光仙であるので、細糸の１’＋１発除去４Ｂ）・Ｙ、
ν゛Ｉｊえは、加熱、臥Ｆ１ダト加熱尋によってｔ芥易
にし）去ｕＪ ｍニーＩ：ある。このため、分散ボの残
りの成分ｊ７り低い沸点を南すＺ）１化浄ｊを力＼択す
ることが７．（−ましいこともある。これｔよ低級アル
カノール、それら混合物、および低級アルカノール／水
混・ａ物が好着しい転化剤である／（めである。 まｌ（、転１Ｌ削の丁−＼てか分散糸から除去さｔし４
、ことは同わない。をするに、転化剤を除去することな
しに本発明の樹脂質組成物に用いるための有用な分？禾
シでなれはよい。しかしながら、朽−な幼果を達成する
観点から、特に転化剤が挿発注である場合、これら転化
剤を除去することが一暇に望ましい。ある場合、転化剤
は本発明の水性組成物とのコロイド分散糸の混合を谷シ
、に−ノることもある。この椋な場合、転化剤をこれが
この様な水性組成物と混合するまで分散糸中にとどまら
せることは有利である。その後、転化剤Ｅ目９■望に応
じて従来の揮発除去技術によってこの様な組成物から除
去することができる。 本発明に利用されるコロイド分散米倉より良く歇明する
ために、以下好ましい糸を調装する帳＋壬について欧明
する。 上Ｊ／］）の如く、過塩基化生成物を調製するだめの必
須物油Ｖよ、Ｃ１）沙過塩基化有機＠質、（２）壱機物
鷺用の小γ凸性ｆｔＪト極性廟氷電媒、（３２金属塩基
、（４１促進剤、および（５）散性物質である。この実
施９１１−Ｌ’は、これら′１１１Ｊ賞は、（１）イ」
油スルホン酸カル７ウム、（２［１、（３ｊ水酸化カル
シウム、（４）メタノール、インブタノールおよびｎ−
ペンタノールのン瓦合物、および（５）二敗化灰＾でＩ
・る。 私？山にｆ（９解され々金紅コ比２．５のスルホン酸カ
ルシウム１３０５ｉ メチルアルコール２２０ｇ、イン
ブタノール７２ｙ１およびｎ−ペンタノール３８ｇより
なる反応混合物を３５℃までｈｉｆ熱し７、法のｋ ｆ
ｐ−！／イクルを４回行った。すなわち、街、合物を９
０係水鈑化力ルシウム１４３ｇと混合し２、この混合移
１を二隊化戻素で３２〜３９の稀）６価になるまで処理
した。、久いで、その結呆生じた生成物を９時間１５５
℃まで加熱１７てアルコールを除去し、次いでこの温駿
で濾過した。 罐’ｅ、は金糾比１２．２のカルシウム（至）塩基化石
油スルホン噌Ｊｕであった・ トｄ１″のｌ尚ｊ温蒸化１勿質１５０台Ｉ（、メナノし
アルコール１５都、１１−ペンタノール１０．５ｋｘお
よび水４５部よりなるン昆合ｆ９／Ｊを７１〜７４℃の
遠流禾件十−で１３時間加熱した。７ｋＬ合物はｒルに
ろ： −） ｌｒ ｏ久い−Ｃ，（兄合十勿忙６時間に
わたって１４４６１で７Ｊ１］熱
ンスルホン酸、ボリエゾ°レン（分子′Ｍ７５υ）スル
ホン酸、４かある。明らかに、アリールスルホン酸の脂
肪族基の大きさおよび数は酸を可溶性にするに１分であ
ることが必セである。普通、脂肪族基は脂肪族炭素の全
数が少なくとも１２である程度のアルカリおよび／また
はアルケニル基でわる。 この好ましい群の過塩基化カルボン酸及びスルホ７ Ｈ
（Ｄ 範Ｗ５内では、バリウムおよびカルシウム過塩
基化上ノー、ノー、およびトリーアルキル化ベンゼンお
よびナフタレン（それらの水素化形を含む）、石油スル
ホン酸、および尚級脂肋酸は・埒に好ましい。合成製造
されたアルキル化ベンセンオヨヒナフタレンスルホン酸
ノ例としては、炭素原子数８〜約３０のアルキル置換基
を富有するものがある。この様な酸としてハ、ノイソド
テシルベンゼンスルホン酸、ワックス置侯フェノ〜ルス
ルホン酸、ワックス置換ベンゼンスルホン酸、＋ｔ？＋
Ｊプデン電換スルポン峡、セチル−クロロベンゼンスル
ホン酸、ノセチルノーフタレンスルホン酸、ジラウリル
ジフェニルニーノールスルホンｗ、ｙイソノニルバー／
センスルホン酸、ノイソオクタデシルベンゼンスルホン
酸、ステアリルナフタレンスルホン酸等が挙げられる。 石油スルホン酸は、上記特許で説明されるように、過塩
基化技術の当初以来、過塩基化生成物を調製する際の出
発Ｊ駅料として使用されてきた周知技術上認められた部
類の物′口である０石油スルホン酸は梢製または手積製
石油を濃硫酸または発煙硫酸で処理することによって得
られる。これら醒はスラッノの沈降除去後油中に残留す
る。これら石油スルホン酸は、調製原料である石油の性
質によって異なるが、油溶性アルカンスルホン酸、シク
ロアルキルスルホン酸およびシクロアルカンスルホン酸
ヲ含むアルギル置換埠式脂肪族スルホン酸、および単一
および都合芳香族核を含むアルキル、アルカリルまたは
アラルキルｉｆ換炭化水素芳香族スルポン酸、ならびに
それらの部分的水素化物である。この様な石油スルホン
酸の例としては、マホびニースルホン酸、白油スルホン
酸、−”）「Ｊラタムスルポン敏、石ｌ出ナフテンスル
ホン酸などがある。この特に好ましい群の脂肪族脂肪酸
には、炭素原子数１２〜約３０の飽和および不飽和高級
脂肪酸が含まれる。これら酸の例を挙げると、ラウリン
酸、ツヤルミチン酸、オレイン酸、リルチン酸（ ｌｉ
ｎｏｌｅｔｉｃ ａｃｉｄ ）、リルイン酸、オレオス
テアリン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、およびウン
デカリン酸、α−クロロステアリン酸、およびα−ニト
ロラウリン酸がある。 好ましい部類のスルホン酸およびカルがン酸の代表例で
下すように、酸はハロ、ニトロ、アルコキシ、ヒドロキ
シなどの非炭化水素置換基を詮有してもよい・ 分散系を調製すべく使用される過塩基化物質は釜属比が
少なくとも約３．５、好ましくは少なくとも約４．５で
あることが望ましい。特に好適な群の好ましいスルホン
酸過塩基化物質は金属比か少なくとも約７．０である。 金属比７５の過塩基化物質もｐ４製されているが、普通
、最大会議比１ユ約３０１ｉ：越えず、ｔよとんどの場
合、約２。 よυ大きくない。 本発明の組成物に利用される分散糸を調製するに使用さ
れる過塩基化物質は金属含有成分を約１０〜約７０１に
チ含南する。以下に説明するように、これら金塊含有成
分の正確な性質は知られていない。金属塩基、酸性物質
、および過塩基化される有機物質は金属錯体を形成し、
との錯体は過塩基化物質の金属含有成分であることが理
論づけられる。その一方、金属系塩基および酸性物質は
不活性有機反応媒体に溶解する非晶質金塊化合物および
過塩基化されると一ピ載された物質を形成することもま
た予想された。 過塩基化される物質はそれ自身金属含有化合物、例えば
、力Ｑ／＆ン酸又はスルホン酸の金属塩であってもよい
。この様な場合、過塩基化物質の金部含有成分は非晶質
化合物および酸塩の両者である。過塩基化物質の残部は
主として不活性重機反応媒体およびｉ４塩基化生成物か
ら除去さ□れないいずれかの促進剤よりなる。この発明
のためには、過塩基化を受ける有機物質は金属１゛有成
分の一部と考えられる。普通、液状反応媒体は過塩基化
物質を調製すべく利用される反応混合物の少なくとも約
３０重ｊＩｋ％をなす。 以上に述べｋように、本発明の組成物に使用のコロイド
分散系は転化剤および過塩基化出発原料全均質化するこ
とによって調製される。均ｌ化は、２成分を好１１．＜
は還流温度１には還流温度よりわずかに低い温度で激（
、〈攪拌することによって達成される。還流温度は普通
転化剤の沸点によって決まる。しかしながら、均質化は
約り５℃〜約２００℃まｋはそれよりわずかＶＣ高い温
度の範囲内で達成してもよい。通常、１５０℃會越える
場合、現実的な利点はない。 過塩基化物質の転化を達成するに必要な転化剤濃度は通
常、不活性有機電媒およびその中に存在するいずれかの
促進剤の重ｔｔ’ｔ−除いて、過塩基化ｖ／Ｊ債の重Ｉ
に対して約１チ〜約８ｏチの範ｌ内である。好−ｆｔ、
＜は、少なくとも約１０東Ｉ！１チ、通常約６０重飯チ
未満の転化剤が用いられる。６０チを越える痰度では、
追加の利点が得られないと思われる。 本明細誉で使用の用語「転化剤」はニュートン均一、単
−相遇塩基化物質を非ニユートンコロイド分散糸に転化
させることができる特性がある部類σ）非常にさまざま
刃物質を示すものである。転化が達成きする機構は完全
にはわかりティない０シ、かしながら、二酸化炭素壷よ
例外２して、これら転化剤はすべて活性水素を廟してい
る。転化剤としては、低級脂肪族カルボン酸、水、脂肪
族゛ｆアルコール環式脂肪族、アルコール、アリールｈ
肪族アルコール、フェノール類、ケトン、アルデヒド、
アミン、ポロン酸、ホスホラス酸、および−［化炭素が
ある。これら転化剤の２柚−４Ｒは３釉以上の混曾物も
また有用である。特に山川な転化剤は以下に論じら７Ｌ
る。 低級脂肪族カルボン酸は分子中炭素原子数が約８未満の
ものでおる。この部類の酸の例とＥ７ては、ギ酸、ロト
酸、ゾロピオン酸、酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カゾリ
ル酸、へｌタン酸、クロロｍ−酸、ジクロロ酢酸、トリ
クロロ酢＃Ｒ等がおる。ギ酸、酢酸、およびゾロピオン
酸は好ましく、酢酸は％に好適である。これら酸の無水
物もまた山川であり、本発明σ・明絹誉およびクレーム
のｋめには、飴「飲」は酸自身および酸無水物の両方を
含むものであることは理解されるであろう。 有用なアルコールには、脂肪族、環式脂肪族およびアリ
ール脂肪氷上ノーおよびポリヒドロキノアルコールが含
まれる。炭素数約１２未満のアルコールは゛特に有用で
ある一部、低級アルカノール、すなわち戻素数約８未満
のアルカノールは■、程における経済性および効果性の
理由で好ま（２い。例を挙げると、メタノール、エタノ
ール、イングロノぞノール、ｎ−グロノゼノール、イノ
ゲタノール、ｔｅｒｔ−ゲタノール、インオクタツール
、ドガカノール、ローペンタノールなどのアルカノール
；シクロ−ξンタトール、シクロ−＼キ′９−ノール、
４−メチルフタロヘキサノール、２−シクロヘキサノー
ル、シクロペンチルメタノ−ルナトノシクロアルキルア
ルコール；ベンノルアルコール、２−フェニルエタノー
ルおヨヒシンナミルアルコールなどのフェニル脂肪族ア
ルカノール；炭素原子数約６までのアルキレングリコー
ル、およびエチレングリコール、ソエチレングリコ！−
ル、エチレングリコール、トリメチレンタリコール、ヘ
キサメチレングリコール、トリエチレンダリコール、】
、４−ブタンノオール、１．４−シクロヘキサンノオー
ル、グリセロールおよびペンタエリトリトールのモノメ
チルエーテルなどのモノ低級アルキルエーテルがある。 −水とアルコールの１柚まｆｃ、 ｋま２−以上との混
合物ケ便用すると、過塩基化物置をコロイド分散糸に転
化するｋめに特に効果的である。この様な組合せでは、
二１程にこ蛍する時間の長さが往々にして沖、少する。 水／アルコールの組合せはいずれも効果的だが、非常に
効果的な組合せｔユ１釉１１ζは２槓以止のアルコール
と水との約０、’（＋ ５ ： １〜約２４：ｌのアル
コール対水の１ｉ比での混合物でおる。好捷Ｌ ＜は、
これら水／アルコール街θ物のアルコール成分中には少
なくとも１種の低級アルカノールが存在する。 アルコール部分がｌ ｆ！ｉま女は２種以上のアルカノ
ールである水／アルコール混合物は特に好適である。 転化剤として使用するのに適したフェノール類としては
、フェノール、ナントール、オルト−クレゾール、・ゼ
ラークレゾール、カテコール、クレゾール／ノセラーｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール／他の低級）′ルギル鱒侠ノ
エノールの混合物、メターポリイソプデン（分子Ｍ３５
０）Ｍ換フェノールなどがある。 他の有用な転化剤としては、低数脂肪族アルｒヒトお・
よびケトン、特に、アセトアルデヒド、１０ピオンアル
デヒド、ブチルアルデヒド、アセトン、メチルエチルケ
トン、ノエナルケトンなどの低級アルキルアルデヒドお
よび低級アルキルケトンがある。柚々の脂肪族環式脂肪
族、芳香族、および抜素壌式アミンもまた、これらが少
なくとも１個の活性水素を有するγミノ基を少なくとも
１１１［ｌｌｌ含有するならば有用である。 これらアミンσ）汐すを皐けると、モノ−およびノーア
ルキルアミン、特に、メチルアミン、エチルアミン、ノ
ロピルアミン、ドデシルアミン、メブ’／ｌエチルアミ
ン、ジエチルアミンナトの一６／−およびノー低級アル
キルアミン；シクロアキルアミン、シクロインチルアミ
ンなどのシクロアルキルアミン、および３−メチルシク
ロヘキシルアミンなどの低級アルキル置換シクロアルキ
ルアミン； １，４−シクロヘキシレンツアミン；アニ
リン、モノ−、ジーおよびトリー低級アルキル置侠フェ
ニルアミン、ナフチルアミン、１゜４〜ノエニレンノア
ミンなどのアリールアミン；エタノールアミンおよびジ
ェタノールアミンなどの低級アルカールアミン；エチレ
ンノアミン、トリエチレンテトラミン、ノロビレンノア
ミン、オクタメチレンジアミンなどのアルキレンシアミ
ン；およびピペラジン、４−アミノエチ７１ピ（ラノン
、２−オクタデシルイミダシリン、およびオキサゾリン
などの畑素檄式アミンがある。 ・ｌ’ ＬＪ ｌ 版もまた有用な転化剤であり、ぜロ
ニック゛７” ／’ ラド（ｂｏｒｏｎｌｃ ａｃｉｄ
ｓ ） （例えば、アルギル−Ｈ（ｔ）Ｈ） ｉたはア
リールＢ（ＯＨ）２ ） ｈｉＡ Ｏａｔ（すなわし、
ＨｓＢｏｓ）、テトラ硼酸、メタ硼酸、ふ−よひこの様
なＩロン敵のエステルが含まｔ″する。 ポスポラスｏｙ ＆ｊ転化剤であり、抽々のアルキルお
よび°ｌリールホスフィン酸、ホスフィナスアシッド（
ｐｈｏｓｐｈｉｎｏｕｓ ａｃｉｄｓ ） ｓ ホスホ
ンｌ。 および、Ｊ、スホナウスアシッド（ｐｈｏｓｐｈｏｎｏ
ｕｓａｃｉｄｓ ）が含まれる。低級アルカノール又ｉ
ｉヂリイソゾテンなどの不朗４０炭化水素分燐の削化物
及び燐の伽し化物と反工６させることによって得られる
ホスホラス酸、例えば、Ｐ２Ｏ３およびＰ２Ｓ５は船に
不用−（゛ある。 二酸化炭素なよも、化ハリとして使用することができる
。しかしながら、この転化剤を１柚または２１１以上の
上記転化剤と組合せて使用することが好−ましい。例え
ば、水と二酸化炭素との組合せは過塩基化９勿°ν１を
コロイド分散系に変侠するための転化沖］とし゛で１〜
に効米的である。 先に述べたように、１面塩基化物實は琲−相均一示であ
る。しかしながら、：″′過過塩化化物質―映する除の
反１１４、条件および反応物Ｉ＆１の違択によってｌ＋
＜な４．か、生成物中に不噴性汚染物が時ｅＣはイ）
１１： すること／ハある。こｆＬら汚染物は晋塘１酸
化カルシウム、酸化バリウム、水酸化力ルシワム、水酸
化バリウムなどの末反応塩基性物ム、ｉたけ遇聰基化物
實を脚軸する除ｅこ反応物質として使用された他の金Ｊ
ｌｉ糸Ｊ−基物質である。過−蒸化物質を転化剤で均質
化するに先だって、この４）ｋな汚染物が除去されるな
らば、より均質なコロイド分散系となることがわかった
。従って、過塩基化物質をコロイド分散系に転化するに
先だって、過塩基化物質中の不溶性汚染物ｉｔいずれも
除去することが好ましい。この様な汚染物の味云は・・
ａ、ｔｓｔｆＣは遠心分離などの従来技術によって容易
に達成される。しかしながら、これら汚染物の除去は、
上述の理由で望ましいが、本発明の杷対的不−■欠の面
ではなく、そして自相な生成ｖｔＪは不浴の汚染物を貧
有する過塩ム化物賀がコロイド分散糸に転化されるとき
にｒＷることができることは理解されるべきである。 転化剤またはその割合はコロイド分散糸中に抹南）、て
もよい。］７かしながら、転化剤はこれら分数ホの必須
成分ではなく、通常、でさる１こけ少−の転化ＡＩ＋か
つ） Ｍ又水中に保不されることか望′ま（、い。ｃＪ
Ｌら転イしｈ・ｊは過塩基化物質とおる神の化学結合に
より水入結合するようにし一〇は反応し２ないσ）で、
１、化ＴｈＪの大半部分ｊ−４よび一藪に、中・、化炸
ｊσ）失憤的に−［べてを除去することは普１］（ｉ簡
幡な小である。転化Ｔｈすは分散糸から容易Ｖｃ除）ぴ
］ｈｌ＝にする１Ｊ理的性員を肩゛するものもある。か
くの如く、迦賦二叡化炭系のはとんどは幻ノ員化」栓中
またはぞの佐Ｏ放置中に分散糸から次第ＱＣ（桶川する
。猷状転化薊ｒ↓、一般シこ分散糸のシ（りの部分より
伸光仙であるので、細糸の１’＋１発除去４Ｂ）・Ｙ、
ν゛Ｉｊえは、加熱、臥Ｆ１ダト加熱尋によってｔ芥易
にし）去ｕＪ ｍニーＩ：ある。このため、分散ボの残
りの成分ｊ７り低い沸点を南すＺ）１化浄ｊを力＼択す
ることが７．（−ましいこともある。これｔよ低級アル
カノール、それら混合物、および低級アルカノール／水
混・ａ物が好着しい転化剤である／（めである。 まｌ（、転１Ｌ削の丁−＼てか分散糸から除去さｔし４
、ことは同わない。をするに、転化剤を除去することな
しに本発明の樹脂質組成物に用いるための有用な分？禾
シでなれはよい。しかしながら、朽−な幼果を達成する
観点から、特に転化剤が挿発注である場合、これら転化
剤を除去することが一暇に望ましい。ある場合、転化剤
は本発明の水性組成物とのコロイド分散糸の混合を谷シ
、に−ノることもある。この椋な場合、転化剤をこれが
この様な水性組成物と混合するまで分散糸中にとどまら
せることは有利である。その後、転化剤Ｅ目９■望に応
じて従来の揮発除去技術によってこの様な組成物から除
去することができる。 本発明に利用されるコロイド分散米倉より良く歇明する
ために、以下好ましい糸を調装する帳＋壬について欧明
する。 上Ｊ／］）の如く、過塩基化生成物を調製するだめの必
須物油Ｖよ、Ｃ１）沙過塩基化有機＠質、（２）壱機物
鷺用の小γ凸性ｆｔＪト極性廟氷電媒、（３２金属塩基
、（４１促進剤、および（５）散性物質である。この実
施９１１−Ｌ’は、これら′１１１Ｊ賞は、（１）イ」
油スルホン酸カル７ウム、（２［１、（３ｊ水酸化カル
シウム、（４）メタノール、インブタノールおよびｎ−
ペンタノールのン瓦合物、および（５）二敗化灰＾でＩ
・る。 私？山にｆ（９解され々金紅コ比２．５のスルホン酸カ
ルシウム１３０５ｉ メチルアルコール２２０ｇ、イン
ブタノール７２ｙ１およびｎ−ペンタノール３８ｇより
なる反応混合物を３５℃までｈｉｆ熱し７、法のｋ ｆ
ｐ−！／イクルを４回行った。すなわち、街、合物を９
０係水鈑化力ルシウム１４３ｇと混合し２、この混合移
１を二隊化戻素で３２〜３９の稀）６価になるまで処理
した。、久いで、その結呆生じた生成物を９時間１５５
℃まで加熱１７てアルコールを除去し、次いでこの温駿
で濾過した。 罐’ｅ、は金糾比１２．２のカルシウム（至）塩基化石
油スルホン噌Ｊｕであった・ トｄ１″のｌ尚ｊ温蒸化１勿質１５０台Ｉ（、メナノし
アルコール１５都、１１−ペンタノール１０．５ｋｘお
よび水４５部よりなるン昆合ｆ９／Ｊを７１〜７４℃の
遠流禾件十−で１３時間加熱した。７ｋＬ合物はｒルに
ろ： −） ｌｒ ｏ久い−Ｃ，（兄合十勿忙６時間に
わたって１４４６１で７Ｊ１］熱
【１、粘度２００−Ｏ
５ＬＴＳ （１００’Ｆで）の転油１２６部で希釈し、
生成した混合吻合−１４４℃できらに４５時ｊ口］肴拌
しながら〃１１熱した。この態動生成物はく・発明によ
り葱図されにタイツのコロイド分散糸であった。 分散糸は３１ｉ＝の主要成分：すなわち（１）その場で
形成された金塊含南固ノ「２粒子、（２）分散媒とし−
Ｃの不粘性非寥性有壁液体、および（３）分散媒にｍＪ
’ Ｍであり、かつ分子が疎水性部分および少なくとも
１個の極性−′候基を特徴とする有機化合物、を％像と
している。上めピのコロイド分散糸においで、これら成
分は（１）ｔａ１形粒子粒子態をなす炭絃カルシウム、
（２）鉱油、および（３）石油スルホン酸カルシウムで
ある。 上舵実施例から、過塩基化される物質用の溶媒かコロイ
ド分散媒箇たはその取分になること＋１明らかでめる。 もちろん、−他の不活性液体の混合物を鉱油の代シに用
いＺ）こともでき、あるいＶｉ過−蒸化物質を形成する
罰に鉱油ととも良１史用すること先でさる。 その賜で形成された金塊ち有向形粒子は退−蒸化１・・
、 ｊｔｔ’ｉヶ陶製する除に使用ｇ ７また金ｈ４塙
基と１状怜物賀との反ＬＣ１，４１：、 ｌ、ｙ物と同
じ化学イＪ１敗のものでめることも普た容易（（わかる
。かくの如く、その脇で形成さ〕［ｆＣ金桐言富有ｔ・
の実際のけ類Ｃ１１月１いられた特定Ｑ）金城堪基およ
びそれと反ＶＣ１、しに特定の敗１′ト物臂の両方によ
って／；’ｅ ｉる。例えｋｌ’ ｓ ｉ’ｉ ｉＵ
ｂ’；化’ｈ賀を防１表する脈に使用いれ／こ金々瀉塩
基が自’ｚイｔ・ぐリウムであり〃一つＮ性十々ツノ繭
がギ噌と酢酸との７Ｍ合物であるならば、その場でプレ
成される金執含翁村子はギ酸・ぐリウムおよび酊；酸バ
リウムである。 しかしながら、穀、化工程においてその樋で形成された
粒子の物理特性は転化を受ける均一、拒−相過燥蒸化’
ｌ！４η中に存ｔ＋；するどの粒子の物１！Ｉ！特性と
も全＜夕（っている。特に、粒子サイズおよび構造など
の特性は全く兵っている。コロイド分散糸の金ｈ４色壱
同杉粒子はＸ線回折により検知するに十分なりイズのも
のである。転化−ｒる前のＭ→鳩丞化′＋／／Ｊ’１箋
ＶＪこれら検知口」龍粒子か仔在すにとを特敵とｌてい
ない。 過塩基化有機物資ふ・よびぞれ力・らル司製されたコロ
イド分散糸の両力についでのＸ線回線および奄子尼−倣
ｗｌＡ佑を死がｆｆなわ１した。これらの研究により、
分散系中金属宮有固杉塩の存在が文献される０例えば、
上記の調製された分散糸中にハ、灰叡カルシウムが粒子
サイズ約４０〜５０Ａ（部位粒子サイズ）で平面出ｊ距
１ＩＩｌｌ（ｄＡ、）３，０３５の固形炭酸カルシウム
として存在する。しかし、コロイド分帛糸の膚製欅料で
ある過塩基化ｖ／Ｊ質び〕Ｘ線回折研究により、とのタ
イツの炭酸カル／ウス、の不存在が示される。実際、こ
の様なも＆’ｌとして存在する炭酸カルシウムは存在す
るに［７−Ｃも非晶買でありかつ俗液状であると思われ
イ・。１化１＆ｉに伴う変化１１ｒｉａ−＆、明すべく
与えられる埋陶いずれによっても拘來【７ようとするも
のでｒ、ｉ＆いが、転化により粒子のＪし成および成長
が口」ｈトと、なると、顕わｔする。すなわち、過塩基
化ｖ／）實中に存在する明らかに浴購した非晶餉金楓１
・１南堪またをユ籟捧ｅよ第−ｌｊ−生故法によってコ
ロイド粒子になる金Ｊ＠含゛有固杉柱子をプレ成する。 かくの如く、上Ｈｔ’）４施例において、俗解された非
晶質炭酸カルシウムのＩＭまたは錯体は生長する前の固
形粒子に変涙する。この実施的において、固形粒子は４
０〜５０Ａのサイズに生長する。 多くの場合、これら粒子は明らかに結晶粒である。粒子
のその場形成についての予想磯栴が正【２いにも力・か
わらず、分ｈ−ｉ中の主なタイツの粒子がこれらの稠製
原料の過−蒸化物質中には全く見られないという事実は
そのままである。 従って、これらの粒子は疑いもなく転化中その場で形成
される。 その場でルイｂ’ｃさノまたこれら金賄含廟固形粒子仁
↓、これらが生じるとき、分散糸の曲の成分全体にわた
って［＾１廟的に均一分配された、予め湿潤され、矛め
分り又されたし１ル枚子と【７て生じる。 これら予め湿潤、分散された粒子を含有する数体分散媒
は楯々のポリマー系組成物中に容易に１１１合され、も
って・メリマー禾倒脂組成物全体にわｆｃ６粒子のＭｇ
−分配が容易になる。粒子のその礪形成の粕匂生じ６鈑
緬含南固Ｊし粒子のこの予倫湿鈎、予備分散性質はかく
の如く分散糸の隼駿な％俸である。 上記実施例において、分散糸の第三成分（すなわち、分
散系可溶でめりかっ疎水性部分および極性ｒｉｌｔ換基
を廟する分子を特色とする有核化合物＞ ｔ、を次式の
石油スルホン版カルシウムである。 （式中Ｒ１は右前スルホン酸の残基である）この場合、
分子の疎水１・参部分は石油スルホン酸の緩化水凧部分
、すなわち、−Ｒ，である。極性ｍ挾桿は次式の金属塩
部分である。 ４Ｊ機化合物の疎水性部分）」、炭化水素基または脂肪
族炭水磨子数が少なくとも約１２の実質的＆（伐１ｍ
Ａ先基であ６．。通常、灰化水素部分は脂肪族まｆｃＬ
ｔ壌式脂肪族炭化水素基であるが、しかし脂肪族または
撫式脂肪族基置俟芳香族辰化水系基も”また好適゛（゛
ある。すなわち、廟憬化合物の疎水件昌１１分ｔａｒ恥
Ｊｊｊ ！＋−ＩＬされる＋チ゛賢のその惨性随１裂基
をＩ・小いた残基である。し１１えは、破、ｄ、・塩〃
化物質がカル＋ｌ？ン臣、スノしホン爾、丑たはホスホ
ラス酸である場合、疎水性ｄ１・分は酸官匪基の１尿云
により生じるこ〕７ら酸の残基である。同１８、に扱過
堪基化物−がフェノール、ニトロ置鼠ボリメレフイン、
またはアミンである場合、有轍化合物の疎水１′Ｊ剖、
分はそねそれヒドロキシ、ニトロまたはアミノ基を除く
ことにより生じるかである。それｅま自埒化合物を過塩
基化物質およびその後分散糸に使用される電媒にＯＪ
＃にする分子の四；水性部分である。 ψ］らかに、これＣ）・６磯化合物の憧性部分は以上に
ｖ１宙じた販誌Ｈ，Ｅ、ｔζ分などの極性置換基である
。 私過塩基化物質が過」二・蒸化の際に使用される塩基性
全域化合物ノと反ＬＣｒ、する極性置換基、例オば、カ
ル、ｆキシ、スルフィノ、ヒドロキシスルホニル、およ
びホス、１、ラスに基または水版基などのは々２をさ自
する賜酋、第三成分の慢性ｔｊＩｔ侠基は反応により形
成される極性法でを、る。かくの如く、極性置換基は相
応する酸金塊地基または水酸基金楓肪導体、例えば、ア
ルカリ金属もしくけアルカリ土類金輌のスルホネート、
カルがキシし一ト、スルフィネート、アルコラード、マ
たｅ↓フェネートである。 他力、遇境基化物質のうち、晋通金ｊｆｉ塩基と反応し
ない極性置換基を含南するものがいくつかある。これら
置換基にはニトロ、アミノ、ケトカルボキシ、カルＩア
ルコキシなどがろる。 このタイツの過塩基化物質からｖｊ２ｓ、される分散糸
において、第三成分中の極性置換基は初めから過塩基化
されていが物質のそれらの種類とかわらない。 分散糸の第三主要成分の種類は３ｊＡ塩基化物宵を調製
する際に使用される原料（すなわち、被過堪基化物質お
よび金輌塙基化合物）の種類によって決まる。これら原
料の種類が−担わかれは、コロイド分散系中の第三成分
の種類は自動的に一立δれる。かくの如く、元の物質の
柚類から、分散系中の第三成分の疎水性部分の種類はそ
の物質のこれに結合【７た極性置俟基を除いた残基であ
ると容易に立札される。第三成分の極８鍮“換水の種類
は化学上文献される。被過塩基化物質の塗性基が雀属塩
基との反応を受けるならば、し１」えば、これら基が酸
官能基、水酸基等であるならば、ｆＦ・終牛成物の極性
置侘基け１しの置灰承と忙縞塩基との反応生成基に相当
することＶＣなる。他力、被過塩基化物質の悼性置換μ
が金属塩基と反に、ＩＬ、ないものである場合、第三成
分の秘性置仲基は元装置Ｎ基と同じである。 先に述べたように、この第三成分はそれ自身金属含有粒
子のまわりに配向してミセルコロイド粒子を形成するこ
とができる。従って、第三成分は分散系に浴房された個
々の液状成分として分散糸に存在することがあり、ある
いはミセルコロイド粒子の成分として金橋官有粒子と会
合することがある。 本発明の組成物の個々の成分ノ母、ケージＡＩ４製にお
いて分岐水７）−イソンアネート含有成分・ン、ツケー
ノを含むならばＩｔ谷μ月１Ｌな貯Ｍ、安定性を与える
に十分に非ニュートンコロイド分子ｉｘ糸の−Ｍ、度を
減少させることは欠くべからざることである。他方、分
散系が酸エステル君”有成分・ゼックーノを含むならば
、分岐糸のちＩＡ基ＩＪｉを減少する必をＱまない。必
要に応じて、分散糸の塩基度はＩＪｆましくは好適な敵
性物）Ｍ（例えば、スルホン酸、カルビン酸等）で調整
される。分散糸の調整の際のｔｖ、件物質の使用口は最
終分散系の中：４ｉ１ ｋ４Ｈ基価を約３．０普たはそ
れ未満に低下きせるに十分なぶである。より好まし、い
分岐糸は中和塩基１曲か約１．０またはそれ未満のもの
であり、最も灯ましくは甲４１１地基佃１が一ピロの分
岐糸である。 次の実施例１〜８４では、槓々の過塩基化物性およびこ
れら過−児化物質から調製されたコｌ」イドシニ）部系
を続開するものである。別設の指ノｒ＜ ７１１ｉ ；
／）いかぎり、「／ゼーセント」および「部」ｉｔ凰Ｍ
−お上ひ用ｉ都とする。温度が反応混合物の成分の節点
を越える場合、反応生成物が揮兄性成分を除去すべく加
熱されていないかぎシ、明らかに還流朱件を用いる。 実地例１〜４：３は非ニー−トンコロイド分散糸（ｒ
尚整すべく使用することができるタイグのし１１ノド的
なニュートン過塩基１ヒ物實の一装に詠わるものである
。次の実施例で使用の吋「ナフサ」ｔ、↓約９０’〜約
１５０℃の廟シ囲でｂβ点する石油貿分合−小し、］１
いげアニッシュ・メーカーズおよ（トペインターズナフ
ザとして表示されているものである。 実施例１ イ」油スルホンｌｖ／Ｓリウム（硫酸灰７．６９６ ）
の鉱油酸酢３２４５．！Ｉ＋（１２，５当菫）、オフナ
ルフェノール３２．５部、水１９７部よりなる混合ＩＪ
に酸化、（リウム７３Ｍ（５ｒ５７’−８４℃で３０分
１゛１内に除却し７ｆｒ ｅ混合物を１（）０℃で１時
ｒｕｌ加熱して水を央−的にすべて除去［７、二酸化炭
Ｘ ７５８１１ ｌ ３３°〜１７０℃で３時１ｉ−ｉ
１以内ｖｃ吹込んｌ（。この炭岐化中同生成物１０００
！ｉ、オクチルフェノール１２１．８部および水酸化〕
ぐリウム２３４＋ＭＳよりなる混合午シクを１００℃で
次に１５０℃で１時間力１１熱しに０次いで、γ昆合物
に１５０℃で３立方フイ一ト／時の速度で１時間二敞化
炭素を吹込んだ、炭酸化生成物をイ・ば過し、ｌ・、！
准はに酸灰含有量が３９．８チおよび金城比が９３であ
ることがわかった。 実施例２ ６１山スルホン酸バリウム３２４５ｇ（１２，５当−）
、ヘゾチルンエノール１４６０９ （７，５当ｋ）、ふ
−よひ水２，１００ｇよりなる鉱油８０４５ｙ中混ｂ１
勿に、酸化バリウム７、４００ ＆を１８０Ｃで冷力１
１シた。酸化・々リウムの添加１・こより、温度が１４
３℃−まで上昇し、この温度を水すべてが魚粕さノＬる
まで保った。次いで、混合物に二１麺化灰裕をこの混合
物が実質的に中和になるま（゛吹込んだ。生成’４ｍを
転油５６９５ｇで希釈しｔ、＋＋Ｍ后しに・（）象欲１
ま硫酸バリウム灰含有誓が３０、５１および金輌比が８
．１であるとわかった。 私τ山の−ｔべて盪ｌｃｔ、、Ｌ一部の代わりに、ベン
ゼン、トルエン、ヘノテンなどの他の不活性液体を使用
することがでさる・ 実施汐１」３ ４０部％ｌ：＋？山スルホン（’５５バリウム１．２８
５．９（１０当−°）とメタノール５００°ｎｌ （１
２，５当−）との混合物を５５〜６０℃で攪拌しながら
、１′跣化バリウム３０１ゾ（３ｇ当址）ｆ、１時間に
わノ（って−γ固ず″−Ｊ冷加した。混付物を４５〜５
５Ｃでさらに２時１ｉｊＪ・硅拌し、次いで５５〜６５
℃で二酸化炭素で２時間処理した。生成した混合９りを
１５０℃−よ−Ｃ加熱することによって、メタノールを
除去しに０夕４ｃ欣を佳岐賢慝矯助剤に曲して傾］ツム
・し、１力四企かっ色の、！！液の分町結朱は、憾は石
火３３，２％；わ−ずかに敵性；金輌比４，７であっだ
・ 実施例４ ノニルアルコール５７９ （（１，４当曾）と、酸化バ
リウム３．０１９ （３，ｇ当量）との攪拌（ｑみ混合
物１１５０〜１７５℃で・１時■１ｊ加熱し、次いで８
０Ｃ′まで／η）、ｉｆ した毅メタノール４０ ｕ
ｙ（１２，５当ｍ−）を冷加した。生す兄した混合物を
７（）〜７５０で３０分同鷹拌し、次いで４〇−右Ｙ山
スルホン赦バリウム１２８５．９（１，０当ｋ）で処理
した。この混合物を還流温度で１時間攪拌し、次いで二
酸化炭素で６０〜７０℃で２時１０１処理した。その体
、混合物を水銀柱１８ｍの圧力で１６０ｃまで７Ｍ熱し
た汝、１Ｍ】ｔ→した。導液は四条かっ色の油状？！Ｉ
質であり、分析結果ｅま蝋酸塩灰３２，５％；中和価ゼ
ロ；金属比４．７でめった。 夾ｈ）シリ５ （ａ）４０チマホに−イｌ１ｆＣ酸・々リウム浴液（１
，０当鰺）の動γ山俗液１１４５．９とメチルアルコー
ルｉ ｏｏＬ！との混合物に、二酸化炭素を２〜３Ｘｌ
力フイード／時の速度で吹込みながら、酸化、Ｊ ＩＪ
ウム２２０ｇを冷加した。この混合物に、二数化炭水ケ
吹込みながら、メチルアルコールをさらに７８ｇ１次い
で酸化バリウムを４６０Ｊ添加した。炭酸化生成物を１
５０℃まで１時１ｉｊ加熱【７て、嫌遇し／こ・ ば准
は、帆歌・々リウム灰召廟蓋が５３．８チおよび釡執比
が８．９であＺ、とわかった。 （ｂ） マ；ｊ・ガニ スルホン版バリウムの１当１
ｔあたり１ｌ−１６当かの嘔１１′バリウムを使用した
旦夕８は（ａ）の刺に従って、灰除化塩恭性午桐−を調
型ンした。生成物は、金鵬比が１３４であった。 Ｖ、施１＋１１６ 粂／、油５２０油一部、石油スルホンｉダナトリウム（
分子−４８０）４８０部、および水８４部よりなる混合
！１２４ｆｌ Ｏ０℃で４時間加熱し７た。 次いで、混台投Ｊを、７６％地化カルシウム水浴准８６
部および石灰（９０％糎度）７２部を添ノＪ１］シなか
ら１（）０℃で２時間加熱し、水言有蓋が０．５★木７
両になる−まで加熱によって脱水し、５０℃まで冷却し
、メチルアルコール１３０部と混合し、次いで実質的に
中性になるまで５０Ｃて゛二１１χ化炭系を吹込んだ。 その佼、混合物を１５０℃１で加熱してメチルアルコー
ルおよび水を・除去１２、その粕米牛じた堝丞性スルホ
ン版力ルンウムので山給を次を（−選したり聰欣１ｔ＝
、 ｓ句１１敵んルンウム灰ｉロイ」ｉ−が１６％およ
び雀桝比が２−５であイ）され〃・つ／こ０ この緩【′（化スルホン酸カル／ウム１３０５７゜鉱油
９３０９、メチルアルコール２２０ｇ、イソジチルアル
コール７２ｇ、および第一アミルアルコール３８ｇより
なる混合物を眺製し、３５℃まで力１ｊ熱し、ｒＫのす
軟性サイクルを４回行った。 すなわち、′６１１合物を９０％水酸化カルシウム１４
３％と混合し、塩基価が３２〜３９になる“まで混合物
を二酸化炭素で処理した。次いで、ぞの結釆生じた生成
物を１５５℃まで９時間加熱し、でアルコールを除去し
、この温度で珪酸ｌ口Ｉｌｌ過助ｉ１１に通して、１過
した。濾液は硫酸カルシウム灰か３９．５％および金掬
比が１２．２であっ／（、。 実ｈ１ｑＰンリ ７ −、し■比２．５のわずかに鳩、ダ、性のスルホン敵カ
ルンウムの代わりに、このスルホン賊カルシウム（２８
＋１ポ１１）とトール油酸（９７０重蓋部；当ｍ＊−に
３４０）との混合゛：・・、台・使用し、かつ水酸化カ
ルシウムの全便用蓋が９：３０重警部であること以外は
′＊施例６に記載の過程によって、鳩基性金礪塩を１仮
［７た。工程の結呆午じた塩基イテトの篩い金桟塊は仙
皺カルシウム灰宮有ｉが４８％、萄−比か７．７および
油言治警が３１饅であった。 実施し１１８ 全域Ｈ・２５のわずかに塩、４：性のスルホン咳カルシ
ウム原料をトール油酸（１，２５０亀蓋部；当誉ル皺３
４０）に替え、か−ノ水酸化カルシウムの全使用が７７
２小ｊｉ部であること」ソ外は、実施沙り７の過稈によ
って＾塩承性金楓塙を畦１製した。！［，１）に＋、た
ＭＪＪＭ基性金稿地は金縞比が５．２、（Ｄｆ １々カ
ルンウム灰ざ南誓が４１％、および油自自秘か３３条で
あった・ 実施例９ 塩化カルシウム６７ ｔ４ｔＸと水６３部との溶液にヨ
ルマホがニースルホンばナトリウム６０％水溶液（７５
０亀一部）の抜分解νこよって中性マホがニースルホン
酸カルシウムを’ＡＳＨした０反ｌ〔１，１（７１合物
を９０〜１００℃で４時間加熱してマホ〃ニース／Ｌ
；Ｉ・ン版ナトリウムのマホガニースルホン酸カルシウ
ムｔ・の転化を行った。次いで、石灰５４部ケ添加し、
全体を５時間にわたっ１１５０℃まで加熱した。全体を
４０℃まで冷却１、、 ｆｃとき、メタノール９８部を
添加し、二融化炭素台・４２〜４３ Ｕで２０時間にわ
たって尋人した０次いで、混合物を１５０℃まで加熱す
ることによってアルコールを除去した。反応Ｗ４中のｅ
Ｒ欣を低粒興の鉱油１００部で希釈した。 Ｆ９ｆ望の炭酸化スルホン酸カルシウム過塩蒸化物萄の
濾過済み佃清液は次の分析結呆：すなわち、仙削堀１灰
刊有量１６．４％；中和佃１０６（酸性）；お」、ひ金
璃比２．５０ 、を示した。この生成物にｒＫ化または
水ｉ化バリウムまたはカルシウムを陰ツノ１＋ シ、次
いで炭酸化を打うことνこよって、金輌比をＩカ輩の３
５ま／ζｔまそれを越える比に増大びセることかでさた
。 “実施例１０ トリデンルベンビンＤ、＋ ｌｆｆ１１山（化ノー、ノ
ー〜およヒドリ−がシルベンゼン混合物）スルホン酸カ
ル７ウムの５７．５ ％細断ａ８８０ 、！ｉ＋ （０
，９６８モル）、メタノール１４９ｙ、および水酸化カ
ル７ウム５９ｙより／ｒる混合物を反応容器に導入１−
１・・ズしく１１部件（た。全体を４０〜４５℃壕で加
熱ｌ、５、二酸化層系ケ２立方フィート／時の辻ルーで
０二）時間唐人した０次いで、ｋｔＶ化さノアｆｃ ｒ
ｉ Ｌｒ、：混ｆｒ物を１５０ Ｃ−４で加熱］、てア
ルコールおよび（ｒ存するボいずｈも除去し、残ｙＩ＆
ｓ−梢製の／（めにＩＳｄ ＋ｉ→Ｌ、た。生成物、す
なわちＴ９Ｔ望の炭飄化さり、たスノ【ホン０Ｚカツ［
シウム府塩基化物−の６１≠油俗数は次の分析結ｊ、ｐ
、：灰含セー１６．８≠；中和価７．０（酸性）；およ
び金鵬比２４２ケ／Ｊり（、ｆ ６アルカリ捷ｋｄアル
カリ土類金ｋｉｉのｒＦ７化′吻、水酸化物、捷たけア
ルコキンドのイＩ−イ！ｊドでさらに炭ｖＩヒすること
によって、金稿比ケ３．５またにぞＪｌをｄ４λる比に
容易に増大さゼることがでさた。 ′寿か１し１１１ 水ｆ１≠ざ自４−六マホガニースノしホン噌カルンウム
の・ｌ ５ ・、Ａ油喧げ２． ｌ） ９ ｔ） ９
（２，０当−）、水ＩＫ比カッＬ／・ツム７４，７（２
，（１当−）、およびエチレンプリコール２５１ｇより
々る混合物を１００ Ｇで１時間加熱した。次いで、二
酸化炭素分４０〜４５℃で５．５時間混合物中に吹き込
んｔ（。混合物音水銀柱１０．２ｍ圧で１８，５℃１で
加熱することによって、エチレンプリコールおよび仔在
するどの水も除去した。残ｇ、をイ慮過してｒｖｔ ＋
ｉ−４の過塙蒸化力ルンウムスルホン酸塩物／−谷’
ｍ 、この分イノ［結呆Ｑユ佃り岐塩灰名刹’ｍ１２．
９条、中４１１１曲５０（敵性）、および金域比２．０
で、＋ｉ 、 、／ｉ−０この金稿比は版化”またｅま
水歌化カルシウムの仔在下で炭酸化することによって１
す［望の、（５゛ま／（は−そｔＬを・越える比に増大
することかでき’／ｉＣ。 ）、：ｂ１１１例１２ ′−ｋｈ１ｒｒ Ｎ ９ ノ過鳩水化物’ｉ’Ｊ ｌ、
５９５部（スルホン酸ｆ−オンに×・ｊして１．５４
当脳）、以ドＶこ示−１ように虐製された石炭版カルシ
ウム１６７部（０１ｇ当量）、鉱油６１６部、９１襲水
酸化／フルシウム１５７部（３，８６当皺）、メタノー
ル２８８部、イソシタノール８８部、および混合貢性体
飴第−アミルアルコール（正アミルアルコール約６５
・ル、イソアミルアルコール３％および２−メチル−１
−グチルアルコール３２チを８有する）５６部よりなる
混合′？／Ｊを４０℃で１収〔７く肴注し、二数化炭素
２５部′ｆ４０〜５０℃で２時間ＶＣわたって尋人した
。その恢、水酸化カルシウムを゛さらに３回にわたって
各１．５７都ずつ昏食加し、次いで上ｄ己の如く二削１
じ縦糸を尋人した。４回ト１の水１電化カルシウム龜加
および炭酸化Ｊ−程が齢ｒした後、反応γ［も汀物を４
３〜４７ｅでさＣ）に１時間炭は化して混合物の中和価
を４．０（散性）−まで減少させた。実質的ｅこ中性の
炭哨化隣み反応混合物を１５０℃まで加熱しかつ同口、
′トに−・と６、を吹込Ｖｒことによって、アルコール
およびとの反尾、水も除去した。反ＬＣ；ｂ；１：り中
の残欣を聰廁［２だ。（１獣すなわち所直の、火責１１
号に中性、１対！腋化された前転しシ此のカルシウムス
ルホン「線地ｔｌ檜抽化物員は次の分釘粕米：書ｉＣｉ
［塩層も・杓１ｊ１１．ｌｌ饅；中↑１１叙０．９（師
性）および古編比１２．５５’に乃くした・上記便用の
石炭酸カルシウムは鉱油２，２５０部、へ！チルフェノ
ール９６０部（５モル）および水５０部を反応容器中に
添加し、２５℃で攪拌することりこよって調製した。混
合物を４０℃まで加熱し、水酸化カルシウム７部および
９１１巾販／４’シホルムアルデヒド２３１部（７モル
）を１時間にわたって加力１した。全体を８０℃まで加
熱１１、水酸化カルシウムをさらに２００都（ｆｆｔ２
０７部すなわち５モルとなる）、８０〜９０℃で１時間
にわたって添加した。全体を１５０℃管で加熱し、この
温度を１２時間保ち、その間混合物中に窒素を吹き込ん
で水の除去？助成しｔｃ０発泡が生じた場合 Ｊリマー
化ツメノール／リコーン泊泡０１１を２〜３簡添加して
発泡を（１１１１ｂｌｌしてもよい。次いで、反応混合
物を、・１過した。：４液、すなわち所望のヘノチルフ
ェノール／ホ・１．ムアルデヒド紬合生成物石炭醒カル
シウムの３３，６％？ＩｌＩ洒赦は伽を敵塩灰を７，５
６チ含剰゛することがわかった。 実施例１３ ４０％石ン田スノ（ンｊ、ン臥バリウム５７４ｇ（０，
５当閂、フルフルアルコール９ｇｇ（ｘ、ｏ当ｍ）、お
よび鉱油７６２ｇよりなる混合物を１００℃で攪拌しな
がら１１１子間加熱し、次いで酸化・ｓ ＩＪウム２３
０．’／（３，０当址）を１５分間にわたって一γ同ず
つ添加１７た。この添加中、温度は１２０℃１で上昇し
た（これは酸化バリウムとアルコールの反ＬＣｐが発熱
性であるためである）。次いで、混合物をｌ゛）０〜１
６０℃−まで１時間加熱した佐、この温度で１時間二酸
化炭素で処理した。混合物を水銀柱１０圏の圧力で１５
０℃管で加熱することによって漉縮し、その抜１１遇し
て次の分析結呆を・口する澄んだ油浴性濾液を得た。硫
酸鳩灰ぎ有ｉは２１．４９ｂ、中オロ価は２．６（塩基
性）、および金稿比は６１でめった。 実施例１４ わずかに塩＆ｔＥのスルホン岐カルシウム原料が金楓比
り、 ６°Ｃありかつこのスルホン正カルシウム１史用
、１が１０．５０里一部でおること、および石灰の使用
櫨が６３０部であること以外は、実１Ｍ例６の過程によ
って過地基化物質を調製した。その結米生じた金Ｊ！４
塩は硫酸カルシウムスルホンが４０％、無慨金稙基対二
価架横左の比か１６、および油含有蓋が３５チであった
。 実施例１５ ポリインブテニルコハクは無水物（平均塩素：’； ＊
１１ｔ４．３チおよび炭素原子数平均６７の基糸化・
ｒｆリイン！プン全マレイン酸無水物と約２００Ｃで反
応することによって調製されたもの）１ ｉ５１４部（
３当１ｉｌ）、鉱油４３１３部、ぺ！チルフェノール３
４５Ｎ（１，８当曽）および水２００部よりなる混合物
に、水酸化リチウム１小和物１，０３８部（２４，７当
曹）を１０５℃まで力１１熱しながら０．７５時１ｔｉ
ｌ Ｋわたって添加した。 ｃｋ合物ｔｌ−１，５時間にわたって１５０℃まで加熱
しながら、インオクタツール（７５部）を添加した。混
合１Ｊ／Ｊを１５・０〜１７０℃に保ち、二酸化ノ火素
を４立ｈフイー） ／ ｈｏｕｒの速度で３．５時１…
吹込んだ。反応混合物をｔ４過助剤に匍してば遇し、’
ｔ！１液はに＋酸塩灰包有閂１８．９φおよび金属比８
，０のハｒ望の生成物であった。 実施例１６ 酸化カルシウムの代わシに寺蓄の水酸化ナトリウムを使
用した以外は実施レリ６の過根をくり返した。生成物は
相応のナトリウム過塩法化物質であった。 実０ｉすをンリ １７ オレイン＆＆ ２４４部（０，８７当蓋）、第一イソオ
クタノール１８０ｍ、および鉱油４００部よりなる混合
物を７０℃まで加熱した後、酸化カルシウム１７２．６
部（２，７当蓋）を餓加した。 混合物を１５０°〜１６０℃の温度で３時間水を除去し
ながら加熱した。次いで、混合物に水触化バリウム／水
４１１９クツ（３２４名Ｌｓ３．３ｇ当１Ｉｔ）ｔサイ
ドアーム↑・ｒき水トラツノによって水１ｒ除去し続け
ながら１時ｍｌにわたって冷加した。混む物がフェノー
ルフタレン指示でわずかに酸性しこなるまで二【諌化灰
系ｈｉｓｏ°〜１６０Ｃの温Ｉｔｔ −Ｃｒｒ合物中Ｖ
（吠１へんだ。次数化が終了すると、混合物のストツピ
ングを水銀ａ３５ ｍ テ１５０Ｃ−まで有って残留す
る水およびアルコールを実實的にすべて除去した。残数
はバリウムおよびカドミウム金属の内方をせ勺する１９
Ｔ望の過塩基化生成物であった。 実施例１８ スルホン飲バリウムの代ゎシに、等１のスルホン酸カリ
ウムを使用し、かっは化バリウムの代わりに酸化カリウ
ムを使用【、た以外は、実施汐ロ、３０過栓をくり返し
て、相応す、るカリウム過」赫准什９勿賀のａｌ＠製を
行った。 火１＋ｉ匂秒ＩＪ１９ ７？リイソゾチレン（平均分子飯７５ｏ）をそのｋｉの
４７．５％Ｂ （７） ５ｏｃｔ にょ５２２０ｔ４’
４．５時間処理した。このスルホキシド７８７ｇ（１，
０当ｉｔ）、ノイソブチルフェノール１２４ｇ（０”−
５５皺）、ｍｒ出５ｓｏｙお、ｔび水２００ｙよりなる
混合物を７０℃−まで加温し、瞭化バリウム３６０ｇ（
４，０当量）で処理した。この混合物ケ遠流諷度で１時
間加熱し混合物が実り的に中性になるーまで１５０℃で
二酸化炭素により処理し、その仮鉦壇して次の分析給米
を鳴−する纜んだ油俗性邑体を物た。伽Ｃ敵１．謙灰け
２２．８嗟；中和１曲は５．８ｆＪ帖桔性）；および金
属比は５．８であった。 実施汐り２０ Ａレイルフルコール２６８ 、ｊ９ （１，０当ｋ）、
鉱γ出６７５９、ジイソ／ナルフェノール１２４．９（
０，６当１！ｌ）、および水ｘ４ｅｙよりなる混合１勿
に、酸化バリウム；（０８，９（４，０当鮭）を７０℃
で添加し７た。この混合物を還に温吸で１時間加熱し、
次いで宙２合物の実Ｔ４的な中オ０が達成さハ、６まで
二酸化炭素を吹込みなη１ら１５０℃で加熱した。生成
反応曳合物を４過して＄Ｊ茶かっ色の油浴ｔ＋、＋−計
を１１た。この分析超微は執緻地灰Ｊ壱警が２９．８悌
；中相価が２．６地泰性；および金属比が６．０であっ
た。 人袖例２１ 抹杏脂）油４２３．＠（１，０当量）、ヘノテルフ、
／−ル１２４ ｙ（０，６当Ｍ）、［？１ａ５００５１
、および水１５０ｇよりなる混合物に、酸化バリウム３
０８．９（４，０当蓋）を７０℃で添加した。 この混合ＩＦｙ）をぷＩｔ［ｏ１度で１時間加熱し、約
１５０Ｃで加熱乾燥した稜、同温度で二改化炭素での処
理によって、反応混合物がわずかに酸性になるまで層数
化した。４過を打って、例祭かっ色の非枯社過珊績化液
体を得た。この分析給米ｔよｔｉｃ賊鳩灰塩層蓋が３２
．０≠；中和価が０．５（月番ｔり；および金属比が６
．５であった。 実軸的２２ Ｎ−Ｊクタフ′シルノロピルノアミン１７４９（＋、０
シー）、ジインブザルフェノール１２４９（０，ら当醸
）、鉱油７６ｂ９、水１４６ｙよりなる混合物に酸化・
９リウム３０６＠（４，０当ｍ）全鍋卯し、全体を１時
間速流１７た。次いで、【品、・ｔ＃ｌ５（１℃ｍで上
昇させることによって水ｒ死去し、その後この温度會抹
もなから二酸化戻素ｆ混台物中に吹込んだ。反応混合物
が実實的に中性になったとき、二絃化炭系の冷力ｕｔ始
め、反応混合物を４治してはんだ油浴８１：液体を得、
この分υ１１，１米はυにｒン地灰ざ有針が２８，９チ
；Ｉｌｌ ４ｉ１佃１が２．；）（塩憤１・′ｉ）；金
や・ｉ比が５．８で４うつた。 ｋｈＩ！Ｉ刻２ニーＳ 石γ１１１スルボン融バリウム（蝋はｔ品灰７．６饅）
：３（）多浴龍６ Ｌ） ００ ｇ 、・ゼラ第三ブチ
ルフェノール３４８ｇ、および水２９１１９よりなる混
ｒｆ！Ｉλ、Ｊを温度６０Ｃ′まで加熱し、その間酸化
バリウム２９１１ン４ゆっくり絡υ１１シ、温度を９４
〜９８℃１で７１−昇“さじに０温１隻をこの鮭１］内
ｔこ１時向保ち、次いで７，５時曲にわたっ−ｒ１５０
Ｃ着でゆっくり上昇させ、この温ｐＨござＬ）に１時間
保って゛火′口的にすべての水暉ムを悟天にした。生成
１１少塙基化物′ａは茶かっ色の次体でわり、分ｖ１稍
゛１、け伝販地灰ｉ有植が２６．０饅；金ル４比カ；
ｓ、 ３５であっｌｃ 。 この生成物ｔｉｔ （、＜いでＳｏで郊坤して過叡化物
貿と３２７ゾを化６さぜた。か〈川〈侍られた生成’（
、ｌＪ ｉ□ ｉ 中 和１１１ｉ ワｉ ＋−
” ｒＪ ’（” あ −）７Ｃ。 Ｓ０２
処Ｌｗ １ｕｌｌ ％ （ｒま 歇゛１にで禾、４ｒ・
−）色でめった。 先の段階により生成したＳＯ２処理済み過鳴基＋ヒｗ質
ｔ Ｏｆｌ Ｏｇヲ水２８６Ｎとｍ合し、約６゜Ｃの温
ｌｉｔで加熱した。次いで、酸化バリウム１０７、５
ｇをゆっくり添加し、温度を９４〜９８度に１時間保っ
た。生成過塩基化物質を膚過鞘１１Ｑ ｔ、、４′ｅ、
、Ｑま茶かっ色の液状過塩基化物質であった。この分析
結果はｍａｙ塩灰鳩灰量が３３．７チ；塩基価か３８．
６；金楓比が６．３でめった。 実施例２４ （ａ） インブチレンを０〜３０℃で塩化アルミニウ
ム接触重合させることによって分子普７０（）〜８００
のポリイソブチレンゲ調製し、１０％ａ５１１１」皺の
７０％硝酸水浴欣（１，１モル）により７０〜７５Ｇで
４時間硝酸化した。生成物混合物の４＋ａ発性成分を、
水銀柱７５ｍの圧力で７５℃まで加熱することによって
味去した。この硝歌化、〆リイングチレン１５１ ｐ
（０，１ｇ自警）、−＼ジチルフェノール１１３ｇ（０
，６当蓋）、水バリウム２３ （１９（３当蓋）と９０
〜１４０Ｃで混合した。混合物の輩索によるパージを１
４００で行った。この混合物６００．ｌｉｔを鉱油４０
０ｇで希釈し、ｌ！Ｊｌ過した。濾液に二酸化炭素を吹
込み、ベンゼンで希釈し、加熱し１−ベンゼンを除去し
、キシレンと混合し、１過した。４液、すなわち生成物
の２０チキシレン溶液は硫酸・１リウム灰含有門が２５
．１９６．蟹菓含有蓋が２優、および還流塩基価が１１
９であった。（全開組成物の塩基度は組成物の１９と等
菫であるＫＯＨミリグラムの数値で表わされる）０便宜
上、かくの如く測定された塩基度は本明細曹で「還流塩
基価」と呼ぶ。 実ＩＡ！Ｉｆｌ１２９ アミン／アルビヒト権合生成物を次の如く得た。Ｎ−オ
クタデシルノロピレンジアミン（１，３９２ｇ、４モル
）、鉱油（ａｏＯｇ）、水（２００ｇ）、および水酸化
カルシウム（４２ｙ１−合成蝋）よ！、ｌなる混合物に
、ホルムアルデヒド（’ ４２０ ｇ、 １４モル）を
還流温度すなわち１００’〜１０５℃で東門ずつ添加し
た。ホルムアルデヒドの添加速度は過度の発泡を避ける
べく相度である。混８物分還流温度で１時間加熱し、そ
の仮１５５℃までゆりくυ加熱し、１５０’−１５５℃
で２時間窒素を吹込んですべての揮発性成分を除去し７
た。次いで、−過を行った４１ （ｊ藏液は、９３チの
理−収率であり、窒素含４１１２．４％のアミン／アル
ｒヒト紬合生成物の６５．４−油沼液であった。 １８５０ｇ分（窒業３．２当門）を、へブチルフェノー
ル１８５０．ｊ７（０，９７尚Ｍｔ）、鉱油１４８５／
、および９０チ純度のば化バリウム１０６０１０６Ｏ，
６当凰）と混合し、７０℃まで加熱した。１時間にわた
って、温度を７０〜１００ Ｃに保ちながら水５００Ｉ
を添加した。 混イｆ物ｔ−１１０°〜１１５℃まで４．７時間、その
後１５００まで加熱した。温度を１４０−１５０℃の範
囲内に保ちながら、反応混合物を炭酸化１７、次いでｃ
ＩＪｌ遇した。濾液は輩累せ南蓋０．８７−および帆咳
バリウム含肩誓２９．５％の過塩基酸化炭素を混合物中
にこれが中性になるまで吹込んだ。濾議することにより
、泣んだ濾液を得、この分析結果は佃Ｃ融鳩灰＠壱誓２
７．６チ；ＮＳ有置０．５；全極比３．１であった。 実施例２６ （、） 鉱油１０００部、水ば化バリウム２当皺、１
−ニトロ−３−オクタデシル−シクロヘキサン１当閂お
よび４，４′−メチレン−ビス（へブチルフェノール）
１当Ｍ（−ｔ−なわチ、０．５モル）よりなる混合物を
１００〜１５０℃で４時間炭酸化して反応混合物をフェ
ノールフタレイン指示薬での実曹的に中性にした。反応
混合物を濾過し、濾液はｔ９ｆ望の生成物であった。 （ｂ） 鉱油１０００部、水酸化リチウム３当菫、硝
飲化ポリイソブチンｌ当ｍ（平均分子量１０００のポリ
イノブテン５００嵐量部および６７％硝酸水沼液６２゜
５部を６５〜７０℃で１１時間混合することによってル
・１製したもの）、および／９ラー！チルフェノール（
１当蓋）よりなる混合物を上記（ａ）の技術によシ炭は
化して相応のりチウムｉ１！塩基化物質を製造した。 ″−＊施例２７ 分子量約２０００のインブテン／ピペリレン共１合体（
重蓋比９８．２）をポリイソラテンの硝ば化についての
先の実施例で使用された過程によって硝酸化した。この
硝酸化反応物質１当ｋを（Ｘ−グチル−β−ナフトール
１当蓋および水ば化パリツム７当１．と混合し、この混
合物を鉱油で希釈して５０チ油混合物とし、次いで混合
物を°これが夾實的にフェノールフタレイン指ノド桑で
の中性になるまで１２０°〜１６０℃で炭ａ？ヒするこ
とによって、上記硝酸化反応物質から過塩基化生成物を
！！１４製した。反応生成物を導通し、ｌ１ｌｌｌｉ液
はｒｇＴ望の過塩基化生成物であった。 実施例２８ 一系ム有１ｉ４４％のロノンアミン（主としてデヒドロ
アビエチルアミンよりなるもの） ６３０ｙ（２当Ｊｉ
ｌｔ）、およびヒドロキシ含有＠ ８．３％のへブチル
フェノール２４５ｇ（１，２当Ｎ）よりなる混合物を９
００−１で加熱し、その８：酸化１５５１！、および鉱
油ｚ、ｏ５７＆よりなる混合物ＶＣ，を技化バリウム６
１２ｇ（８当Ｍ）を７０℃で厳加した。このｉＪＬ合物
を１５０℃で１時間加熱し、次いでこの混合物が中性に
なるまでこの温瓜でニ酸化炭素により処理した（フェノ
ールフタレン指示薬；２５℃でのＡＳＴんＩ Ｄ−９９
４−５３Ｔ過程；全組反応物質の転化、すなわち酸化バ
リウムの重炭酸化の程度測定）。生成物の混合物をｄば
過し、（ｌ！液は分析の結果、硫１１イ塩灰含有蓋２７
．６％；Ｎ詮鳴１．；（）、 ０６チ；金稿比９である
ことがわかった。 （ｂ） 実り角例１の硝酸化ポリインブチレン６１１
ｇ（０，７５モル）、へ°ｌチルフェノール９６ｇ（０
，０４５モル）、鉱油２１０４ｇ、水１８８ｙおよび酸
化バリウム７３６ｐ（４，８モル）よりなる混合物を還
流温間で１時間加熱り、た。水を蒸発させ、二１．ｌＩ
２１化炭素を１５０℃で混合物中にこれがもはや塩〃：
性でなくなるまで吹き込んだ。この災ば化混合物を濾過
し、筐んだ液体ｄ櫂故ｔ１硫酸地灰ｉ有１．２６．３チ
；Ｎ含有１ｉｉＯ，１５；塩基価２．４；全極比６，７
の分析結果を示した。 実施例２５ （ａ） 分子量約３０００の硝酸化ポリグロピレンｌ
当量、セチルフェノール２当謙、鉱油、および水酸化バ
リウム３幽菫よりなる混合物を還流温度で１時間加熱し
た。次いで、温度を１５０Ｃ′まで上げ、この温度で二
酸化要素を混合物中に吹込んだ。反応生成物を４洒し、
濾液は所望の過塩基化物質であった。 （ｂ） ＊’ｇ媒梢製、酸処理済みのペンシルパニア
イ」油胸屑油を７０％硝酸水溶液１．５モルにより５４
〜７８℃で１時間処理することによって硝酸化【７だ。 生成物混合物の４４発性成分を、水銀柱１５ｗａｍの圧
力下１０３℃で２時間加熱することにより”〔除去した
後、硝酸化生成物７８７ｇ（１，０当駄）な、へブチル
フェノール２９ （０，３当ｋ）、鉱油４９５ｇ、水９
０９及び、酸化バリウム３７８．＠（５当閂）により処
理した。この混合物を逮流幌度で１時間加熱し、次いで
、水を貿去した。温度を１５０℃まで上げた仮、二ｆε
アミン／アルデヒド縮合物の５７．８−油溶液であった
。 実施ｆＩＪ３０ 部分的にアシル化されたポリアミン反応物質・を次の如
く詞製した。トリエチレンブトラミンとジエチレントリ
アミンとより重量比３：ｌで沈るアルキレンアミン混合
物の混合物（５６５重皺部）を、Ｍ価１８０のす７テン
９ｋ（１，２７０部）とオレインＭ（１，１１０部）と
の混合物に２０°〜８０℃で添加した０両数の合計使用
量は使用アミン混合物の各２当ｋにつき酸１当菫の割合
である。反応は発熱反応であった。混合物に４．５時間
かけて２４０℃才で加熱しながら窒素を吹込み、その後
この温度で２時間加熱した。 水を留分として採取した。 上記の残故に、エチレンオキシド（１４０部）を１７０
°〜１８０℃で２時間以内に添加し、そのｆｖ１反応混
゛合物中にＭ５ＩＣを吹込んだ。窒素吹込みをさらに１
５分間続け、次いで反応混合物をキシレン９４０部で希
釈してキシレン２５重鳳部をＢ有する溶液とした。生成
した溶液は輩素故有量が５．４％および塩基価が−４４
で８２（遊離アミノ基を示す）であった。 上記キシレン溶液７８９ｇ（窒素３尚蓋）を水銀柱２圃
の圧力下１５０Ｃ−１で加熱してキシレンを置去し、次
いでヘゲチルフェノール（水酸基含有１１８．３％；１
．８当ｆ） ３６７．９と混合した。？：、の混合物に
削化バリウム３４５ ｐ （４，５当ｍ）を９０ｃ〜１
１０℃で少量ずっ添加したこの混合物を９０℃〜１２０
Ｃで２．５時間加熱し、二酸化炭素を１．７時間吹込ん
だ。これをキシレン１３０＋ｆで希釈し、次イテ１５０
’Ｃテ３．５時間加熱した。次いで、キシレン２（）
重ｉチで希釈し、＋Ｉ４！遇した。濾液は硫酸ノ々リウ
ム灰含有蓋が３３．２％、窒素含’ｈＭが３．５２％お
よび還流塩基価が１３４であった。 実施例３１ 水酸基含有量８．３チのヘゲチルフェノール４ｏｓｇ（
２尚蓋）およびキシレン２６４ｇの混合物に、酸化バリ
ウム３８３ＪＪ（５当Ｍ）を８５〜１１０℃で少にずつ
添加した・その後、水６ｇを添加し、混合物を１００’
−１３０℃でｌ＾酸化し、！ａｉｌａｔ、た。濾液を１
００″Ｃまで加熱し、キシレンで希釈して２５９ｂキシ
レン溶液とした。この１ｖｆｔｉ、は槁Ｃ酸ノぐリクム
含有蓋が４１チおよび還流塩基価が１３７であった。 実施例３２ 硫酸カルシウム灰含有Ｍ４．６８％の中性６ｋ ｂｉｔ
カルシウムｓ、ｓ４ｓＭ（４，０当１ｔ）（６６％ｆｆ
ｉ油）、ヘプチルフェノール４．ｓ４！Ｉ（ｚ、４当ｍ
）。 および水３．４部よりなる混合物を５ｏｃｔで加熱し、
その後酸化バリウム１，４８０部（１９，２当Ｍ）を０
．６時間にわたって添加した。反応は発熱反応であり、
反応混合物の温度ｔｔｉｏｏｃｔｃ達した。混合物を１
５０ｃまで加熱し、この温度で炭酸化した。炭酸化中、
塩化パリシム２４部を混合物にめに加した。炭酸化過程
中、反応混合物から油を除去した。炭酸化は混合物が塩
基１曲（フェノールフタレイン）８ｏになるまで仁の温
度で続けた。オクチルアルコール（１６４部）および＃
１過助剤を混合物に添加し、混合物を温かいうちに４過
した。濾計Ｆｉ硫酸パリクム灰含有証が２−６．４２、
金属比が４．６および越流塩基価が１０４である所望の
明るい過塩基化パリクムスルホン飲ｔＡ原液であった。 〈 実施例３３ 上記例示のパリタムおよびカルシウム過塩基化スルホー
ン酸塩を鉤裂する過程に従って、フェノール１当蓋およ
び酸化ストロ／チウム５．３当駿を反応混合物かはとん
と中性になるまで炭酸化した。生成過塩基化物質を濾過
し、濾液はｔｉｒ望の生成物でｊ）ル、金属比が４．６
であった。 実施例３４ 水Ｍ化バリウム９．８＠ｊｌ、へ！チルフェノール１当
鉦、およびポリイソブチン（平均分子蓋１．０００）置
換コハクば無水物０．８１当Ｉよυなる混合物を災叡化
することＫよって、バリウム遇塙基化カルゴン酸をＮ装
した。 実施例３５ 分子蓋１，０００のポリイソブチンｉ、 ｏ ｏ ｏ瓜
ＮＬＭおよび燐・（フタスルフィド９０部の混合物を輩
温で調製し、５時間にわたって２６０℃まで加熱し、こ
の温度にさらに５時間保った。次いで、反応混合物を１
０６℃まで冷却し、この温度で５時間スチーム処理する
ことにより加水分解した。加水分解された酸は燐含有蓋
が２．４チ、硫黄含有敏が２．８チであった。別の容器
で、鉱油２，２００部および酸化バリウム１，１５０部
を混合し、混付物にスチームを１５０℃で３時間吹込む
ことによって、鉱油と水酸化・櫂すウムとの混合物を１
４製した。この混合物に、温度を１４５°〜１５０℃に
保ちながら上記加水分解済みの％１，０６０部を３時間
にわたって一滴ずつ添加し、次いでヘノチルフェノール
３６０部を１．５時間にわたって添加した。この生成混
合物に二ば化炭素を１５００〜１５７゛℃で１００部／
ｈｏｕｒの連間で３時間吹込んだ。炭酸化生成物を鉱油
８５０と混合し、これに１５０℃のｆｉＡ度で窒素を・
吹込むことによって乾燥した。乾燥生成物を濾過し、濾
’ｅ、ｔ−鉱油で宿駅して硫酸・１１ノウム灰言勺電２
５％の溶液とした。最終溶液は燐目ｎｆｊｔが０．４８
％、中）口価が５未満（塩基性）、遍ｔＡｔ塩基価が１
０９、および金属比が７，２であっ九〇 実施例３６ （、） オレイルアルコール２６８ｐ（１，０当Ｍ）
、ヘノチルフェノール１２４ｐ（０，６当１）、鉱油９
ｓ ｓ ９ 、および水１６０ｇよりなる混合物に、
水酸化リチウム／水和物１６８ｇ（４，０当Ｍ）を添加
した。混合物をＭｔ、、温度で１時間加熱し、次いで実
質的に中性になるまで１５０℃で炭酸化した。この炭酸
化混合物を濾過して硫ｋ ＩＪテ９ム含Ｗｊｉ１２．７
％の液体を得た。 （ｂ） 平均塩素含有量が４．３％かつ平均炭素原子
数が６７の塩素、化ポリイソ！テンをマレインば無水物
と約２００℃で反応させることＫよつ−ｃ ｆＡ製した
ンＩリイソプテニルコノ・り酸無水物１．６１４部（３
当ｍ）、鉱油４，３１３部、ヘゲナルフェノール３４５
部（１，８ｆｉ蓋）、および水２００部よシなる混合物
に、１０５’Ｃに加熱しながら水酸化リチウム／水和物
１，０３８部（２４，７当Ｍ）を０．７５時間にわたっ
て添加し、混合物を約１．５時間かけて１５０℃まで加
熱した。この混合物ｆ１５０〜１７０Ｃに保ち、二酸化
炭素を４立方フイー）／ｈｏｕｒの速度で３．５時間吹
込んだ。反応混合物をｄｉ過助則に通してず！！過し、
濾液は硫酸塩灰含有閂１８゜９チおよび金属比８の所望
の生成物でありｊｃ 。 実施例３７ チオホスホラス酸を上記実施例３５に記載の如、＜ ｉ
Ｊ１′４製した。このｔ買８９０．９（０，８ｇ当自警
、鉱油２．９４５９、ヘプチルフェノール４４５ｇ（２
，３２当蓋）、および水酸化リチウム／水掻１１物８７
４９よりなる混合物を、岐とヘゲチルフェノールとの鉱
油Ｍｈに全域塩基を添加し、温度を１０００〜１１０℃
に１．５時間保つた後、１５０Ｃで２時間ｖ！Ｌ録する
ことによって炒成した。この混ｔｉ物に、反応混合物が
７エノール７タレインでのわずかに敵性になるまで、温
度を１５０°〜１６０魁の範囲内に保ちながら、二鋏化
炭素を４立ｈフイー）／ｈｏｕｒの速度で約３．５時間
吹込んだ。次いで、反応混合物を珪礫土フィルタに通し
て２回濾過した。濾液は金属比６．３の所望のリチウム
過塩基化チオホスホラス酸物質であったゆ 実施例３８ （、） 石油スルホン酸ストロンチウム２，４４２％
（２，８当ｌ）、鉱油３，１１７，９．イソオクタツー
ル１ｓｏＩＩ、およびメタノール９１０ｇよりなる反応
混合物を５５℃まで加熱し、その後鹸化スト０７チクム
６１５ｊ／（１１，９５当Ｍ）を、反応を５５１１〜６
５Ｃに保ちながら１０分間にわたって１時間加熱し、そ
の後反応混合物がノエノールフタレインでのわずかに酸
性になるまで二酸化炭素を４立方フイー）／ｈｏｕｒの
速度で約３時間吹込んだ、その後、反応混合物を１６０
℃まで加熱し、窒素を５立方フイート／ｈｏｕｒの速度
で吠込みながらこの温度に約１時間保った。その後、生
成物を濾過し、濾液は金属比が３．８である所望の過塩
基化物質であった。 （ｂ） 石油スルホン市リチウム（硫酸鳩灰６．２７
％ ） ノ５０％鉱油溶Ｍ３，８００部（４当針）、ヘ
ノチルフェノール４６０部、鉱油１，９２０部、および
水３００部よりなる混合物ｅζ、水酸化リチウム／水和
物１，２１６部（２８，ｇ当用）を７０℃で０．２５時
間にわたって添加した。この混合物を１１０℃で１時間
１を拌し、１５０１：ｔＴ２．５時間にわたって加熱し
、反応混合物が実質的に中性になるまで、二酸化炭素を
４立方フイート／ｈｏｕｒの速度で約３．５時間ｅこゎ
たりて吹込んだ。 混合物をＩ！１！遇し、濾液は硫酸塩灰含有址が２５．
２３饅、および金−比が７，２の所望の生成物でありだ
。 実施例３９ 鉱油をｘｓ１１％含有する酸の鉱油溶液１，０００Ｉ（
酸の当量１．４４）およびナフサ２２２ｇを添加するこ
とによって、アルキル化づンゼンスルポン師とナフサと
の混合物を調製した。混合物を１拌しながら、水９０．
９に溶解した塩化カルシウム３９およびミシシッピー石
灰（水酸化カルシウム）５３ｙを添加した。この混合物
を９７〜９９℃まで加熱し、この温度に０．５時間′保
った・次いで、ミシシッピー石灰８ｏｙを反応混合物に
攪拌１．なから添加し、１５０ｍ：まで３時間にわたっ
て加熱しながら窒素ガスを吹込んで水を除去した０次い
で、反応混合物を５０℃′まで冷却し、メタノール１７
０９を添加した。 反応混合物に二酸化炭素を実質的に中性まで２立カフ４
− ） ／ ｈｏｕｒの速度で吹込んだ。二酸化炭素吹
込みを停止し、加熱および窒素ガス吹込みにより、水お
よびメタノールを反応混合物から放散させた。加熱して
水およびメタノールを除去する間、温間は１．７５時間
にわたって１４６℃まで上昇した。この温度で過塩基化
物質の全域比は２．５であり、生成物は切条かっ色の粘
性液であったーこの物質をｓｏ’ｃｔで冷却し、その後
この物質１，２５６ｇをナフサ５７４／、メタノール２
２２９、ミシン、ピー石灰４９６ｇおよびイソブタノー
ル／アミルアルコール等モル混合物１１１．９と混合し
た。混合物を十分に鷹拌し、二酸化炭素を２立方フイー
）／ｈｏｕｒの速度で０．５時間吹込んだ、攪拌しなが
ら混合物にミシシッピー石灰をさらに１２４ｇ添加し、
ＣＯ２吹込みを続けた。炭酸化を続けながら、反応混合
物にミシシッピー石灰をさらに１２４ｇずつ２回添加し
た。ｋｋ後の増分添加後、二酸化炭素を混合物中にさら
に１時間吹込んだ。その後、反応混合物を約１４６℃ま
で、３．２５時間にわたって徐々に加熱し、その間窒素
を吹込んで混合物から水およびメタノールを除去し続け
た。その後、混合物を室温まで冷却し、濾過して金属比
１１．３の所望の過塩基化物質１８９５ｇを製造した。 この物質は鉱油を６．８％、イソブチルアミルアルコー
ルを４．１８％およびナフサ’１）３０．１％含南して
いた。 実施例３９Ａ 加熱用マントル、熱電対、がス入ロ管、凝縮器および金
帆攪拌器を備えた＆脂“反応器に、メタノール１２’１
４ｊ；７、塩化カルシウム１１．３ｇ、および水道水９
０．６ｇを添加した。サイロ石灰（水酸化カルシウム）
２５７．８９を添加してスラリートシタ。アルキル化
ベンゼンスルポン酸２８３０．９を混合物Ｉ／ｃ１時曲
にわたって添加した。混合物の幌度は５３℃まで上昇し
た。ｓｃソルベント１００ （０ｈｉｏ ５ｏｌｖｅｎ
ｔｓによって提供された高那点アルキル化芳香族溶剤）
２５１０ｇを混合物に添加した。混合物を０．５時間攪
拌■７た。混合物にサイロ石灰を各７０９．１ ｉずつ
３回除却し、この各拾加後、混合物に二酸化炭素を５立
カフイー）／ｈｏｕｒの速度で吹込んだ。 二際化炭素の合ｈ１吹込みは約７時間であり、混合物の
温度は４０°から５５℃に変った０反応器１）にトン、
ノを１１×付けた。混合物の温度を１５５ＣＫ保ちなが
ら、混合物中に室床びスを２立方ノイー）／ｈｏｕｒの
速度で吹込むことＫよって、混合物からメタノールおよ
び水を放散させた。 混合物を１５５℃の温度に１５分間保ち、次いで室温′
まで冷却した。混合物をプロ・テスター？’Ａ＆器を介
して濾過した。固形物象有量をｓｃソルベント１００に
より７０％に調整した。 実／ｎｕ Ｖンリ４０ ナフサ４０６，９とアミルアルコールｚ１４．ｊＪとの
混合物を、Ｊｌｋ縦縮器、がス入ロ管および傭１字器を
備えた３ｇフラスコに装入した。混合９勿を３８Ｃまで
〃１１熱しかつは化バリウム２７９を添加しながら、撹
拌を続けた。混合物を連続混合しながら９０Ｃまで加熱
した。加熱を停止し、酸化バリウム５２３．９（Ｉ−混
合物にゆっくり函１加した。温度は約１１５０まで上昇
し、混合物１９０ｃまで冷却し、その埃水６７ｇをゆっ
くシ混合物に添加し、温度は１０７℃まで上昇した。欠
いで、室、Ａを混合物中に吠込みながら、混合物を１０
７〜１２０℃の帷囲内で３．３時間加熱して水を除去し
た。次いで、１２０°〜１２５ＣのｉＭ［を保ちながら
、オレイン［４２７，＠を１、３時間にわたって添加し
た。その後、加熱を停止してナフサ２３６ｇを添加した
。ニー化炭糸を混合物中に、温度をＩＬ１８〜１１７℃
に保Ｇ）ながら２Ｍ方ラフイー／ｈｏｕｒの速度で１．
５時間吹込むことによって、戻ば化を始めた。混合物を
ｖＩｉ素・Ｖ−ノ下で加熱して水を除去した。反応混合
物針２回ｄ４遍してａ数歌を得、この分析結果は憾酸鳩
灰言有菫が３４．４２チ、金栖比が３１３であった。１
（シ叡はアミルアルコールを１０．７％、およびナフサ
を３２％含有していた。 実ｂＩＭ例４１ 鉱油をｚｔ７ｍｊ１％含有するカルシウム過塩基化石油
スルホンｙｔ、ｓｏｏ、ｐ、ナフサ４２６ｙ１メタノー
ル２５５ｇ、およびインブタノールとアミルアルコール
との等モル蓋混合物１２７ｙよりなる反応混合物を還流
条件下４５℃まで加熱１２、ミシシッピー石灰（市販の
水酸化力々シウム）１４８ｇを添加した６次いで、反応
混合物中に二酸化炭素を２立方フイー）／ｈｏｕｒの速
度で吹込み、その後ミシシッピー石灰をさらに１４８ｐ
を添加した。炭は化を同速度で同時間続けた。ミシシッ
ピー石灰をさらに各１４７ｙずつ２回反応混合物に師加
し、谷硝加後に炭酸化を約１時間ずつ行った。その故、
反応混合物を１３８℃の温度に〃ｌ熱し、その間室系を
混合物中に吹込んで水およびメタノールを除去した。、
濾過を行って、バリウム過塩基化石油スルホン酸の溶液
を２，２２℃１ｇ得、これは金属比が１２．２であり、
鉱油１２．５菖Ｍ％、ナフサ３４．１５中ｍ、％、およ
びイソフタノール／アミルアルコール混合物４．０３重
緩チ含・含有していた。 実施例４２ （、） 上記実施例２の過程に従って、石油スルホン
酸バリウムを石油スルホンば鉛（ｌ当！′）に、および
酸化バリウムを酸化鉛（２５当蓋）に替えて、相応の鉛
生成物を調製した。 （ｂ）上記実施例５（＆）の過程に従って、酸化バリウ
ムを水酸化ナトリウムに替えて、相応の過塩基化スルホ
ン酸ナトリウムを調製した。 実ＭＭ例４３ 石油スルホン酸す） ＩＪウム（懺酸化灰含有菫約８．
５％）の６０饅鉱油浴液１０００部および水８４部中の
５）６％塩化カルシウム７１．３部の溶液よりなる混合
物を１００℃で０．２５時間混合した。仄いで、水和石
灰６７都を添加し、全体を１００℃で０．２５時間加熱
し、次いで１４５Ｃまで加熱して水を除去することによ
って乾燥した。残液を冷却し、０．７％の水含有量に調
整した。メタノール１３０部を添加し、全体に二酸化炭
素を４５〜５０℃で実質的に中性になるまで吹込んだ。 混合物を１５０℃まで加熱することによって水およびア
ルコールを除去し、生成油溶液を濾過した。その結果得
られた生成物はカルシウムを４．７部３％含有しかつ金
属比が２．５の炭酸化されたスルホン酸カルシウム過塩
基化物實であった。 この炭酸化スルホンばカルシウム過塩基化物質１０００
部、鉱油３１６部、メタノール１７６部、イソメチルア
ルコール５８部、第一アミルアルコール３０部、および
実施例１２の石炭酸カルシウム５２．６部よりなる混合
物を調製し、３５℃まで加熱し、次の操作サイクルを４
回行った。すなわち、この混合物を９・７チ水酸化カル
シウム９３．６部と混合し、二酸化炭素で塩基価３５〜
４５になるまで処理した。この生成物を１５０℃まで加
熱すると同時に、窒素を吠込んでアルコールおよび水を
除去し、次いで濾過した。濾液はカルシウム含有量が１
２．０％および金属比が１２であった。 実施例１〜４３は、本発明に利用される非ニユートンコ
ロイド分散系への転化に使用するのに適した過塩基化物
質を１！ｌｌ製する種々の手段を説明するものである。 明らかに、いずれか所望の過塩基化物質を製造すべくこ
れら実施例を変えることは尚業者の技術範囲のことであ
る。かくの如く、上記実施例で使用されたｃｏ２ｅ ｓ
ｏ２および酢酸の代わりに、上述のような他の酢酸物質
を使用することができる。同様に、いずれか所定の実施
例で使用された金輛塩基の代わりに他の金縞塩基を用い
ることができる。あるいは、塩基混合物および／または
過塩基化されることができる物質の混合物を利用するこ
とができる。同様に、過塩基化媒体としての鉱油または
他の非極性不活性有機液体の使用菫は過塩基化中および
過塩基化生成物中共に広い範囲で変えることができる。 実施例４４〜８４は転化剤で均一化することＶＣよって
ニュートン過塩基化物質の非ニユートンコロイド分散系
への転化について説明するものである。 実施例４４ 実施例５（ａ）の過塩基化物質７３３ｇに、酢酸１７９
ｇおｊび鉱油（１０００’Ｆで粘度が２０００ＳＵＳの
もの） ２７５９ｆｒ９０℃で陣しく攪拌しながら、１
時間かけて飾加した嗜次いで１混合物を１５０℃で２時
間均一化し、生成物質は所望のコロイド分散系であった
。 実施例４５ 実施例５（ｂ）の過塩基化物質９６０ｇ、酢酸２５６
、ｐ、および鉱油（１００℃で粘度が２０００ＳＵＳの
もの）３００，９’よりなる混合物を１５０℃で２時間
減しく攪拌する仁とによって均一化した。この生成物は
本発明で使用するために意図されたタイプの非ニユート
ンコロイド分散糸であった。 実施例４４および４５の過塩基化物質は追加の鉱油を添
加することなしに、あるいは他の不活性有機液を鉱油の
代わりに使用しても転化することができた。 実施例４６ 実施例６の過塩基化物質１５０部、メチルア、Ｑ／ コ
ール１５６Ｂ、アミルアルコール１０．５部、および水
４５部よりなる混合物を還流条件下７１℃〜７４℃で１
３時間加熱した結果、混合物はグル化した。グルを１４
４℃で６時間加熱し、上記実施例４３で使用のタイプの
鉱油１２６部で希釈し、希釈混合物を１４４℃でさらに
４．５時間加熱した。この濃縮生成物はコロイド分散糸
であった。また、この物質を有用とするために鉱油で希
釈する必要はない、過塩基化物質および低級アルカノー
ル混合物の最初の均一化によシ生じたｒル自牙は樹脂組
成物中に配合するための特に１川なコロイド分散糸であ
った。 実施例４７ 実施例１２の生成物１，０００．！Ｔ’％メタノール８
０ｇ、第一アミルアルコール混合物（正アミルーｆルコ
ールを約６５′Ｘｋ蓋チ、イソアミルアルコールを３チ
含有するもの） ４０９、および水８０ｇよりなる混合
物を反応容器に導入し、７゜しまで加熱し、この温度に
４，２時間保った。過塩基化物質をグル状物質に転化し
、これを攪拌り、１５０℃で約２時間加熱し、てアルコ
ールおよび水を実質的にすべて除去した。残部は暗緑色
のグルであシ、これは特に有用なコロイド分散糸でめっ
た。 実施ＩＰＩＪ４８ 転化剤として用いられた水／アルコール混合物の代わり
に水１２ｏｇを使用した以外は）実施例４７の過程をく
り返した。ニュートン過塩基化物質の非ニユートンコロ
イド分散系への転化は均一化を約５時間賛した。分散糸
はグルのＪしをなしていた。 実施的４９ 実施レリ６の過塩基化物Ｊｊｋ６ｏｏｚ１部に、ジオク
チル７タレート３００部、メタノール４８部、インノロ
ビルアルコール３６部、および水３６部ｆ添加した。混
合物を７０°〜７７Ｃ′まで加熱し、この温度に４時間
保ち、この間混合物はより粘性になった。次いで、粘性
溶液に、二酸化炭素をフェノールフタレインでの実質的
に中性まで約１時間吹込んだ。略１５０ｅ’ｄで加熱す
ることによってアルコールおよび水を除去した。残液は
所望のコロイド分散であった。 実施例５０ 実す一例６の過總基化物質８００部に、灯油３００部、
アルコール１２０部：すなわちメタノール６４部、水３
２部、および実施例４６の第一アミルアルコール混合物
３２部よりなる水混合物を添加した。この混合物を７５
℃まで加熱し、この温度に２時間保ち、この間混合物の
粘度は増加した。窒素を１時間吹込みながら混合物を約
１５０１；−まで加熱する下とによって水およびアルコ
ールを除去した。ｌＡｈはｒルのコンシスチンシーを南
するｔｊｉ望のコロイド分散糸であった。 実施例５１ 冥施飼６の生ＩＡ物３４０部、アルコール６８１１１
：すなわち、メタノール２７．２部、イソノロピルアル
コール２０．４部および水２０．４部よシなる水浴液の
混合物を６５℃まで加熱した。この間、混合物の粘度は
６，２５０の初期の値から５４．０００まで増大した。 二敵化炭紫を５ ｌｂｓ ／ｈｏｕｒの速度で１時間吹
込むことによって磯縮コロイド分散系をさらに中和した
。生成混合物は中和価が０．８７（フェノールツタレイ
ン化７１＜鋲で破性）であることがわかった。 実施例５２ 実ｌＩＦＭ′ｉｐ！Ｉ ６のカルシヮム過墳基化物質を
等用の実施？１Ｊ１７のカドミウムおよびバリウム過塩
基化物質に替えた以外は、実軸例５１の過程全くり返し
た。ヘノタンの代わりにキシレン（２００。 部）を使用し、さらに炭献化工程は省略した。 実施し１５３ 実施例６の過塩基化物質５００部、灯油３１２１＼ｌｌ
、メチルエチルケトン４０部、イソグロビルアルコール
２０ ＠＋１、および水５０部よりなる混合物を１ＩＩ
Ａｌ製し１．７５℃まで加熱した。混合物を７０〜７５
Ｃの温度に５時間保ち、次いで１５０℃まで加熱して揮
発性成分を除去した。その後、混合物にアンモニアを３
０分間吹込んで揮発性物置の最終痕跡蓋のほとんどを除
去した後、室温まで冷却した。残ｉｎｋはｒルの形會な
す茶かつ色がかった黄かつ色のコロイド分散系であった
。 実施例５４ 実施例６の生成物５００郁、灯油３１２部、アセトン４
０部および水６０部よりなる混合物を加熱還流し、攪拌
［７ながらこの温度に保った。 次いで、揮発性成分を除去しながらこの温度に保った０
次いで、揮発性成分を除去しながら混合物の温度を約１
５５℃まで上げた。残液は所望のコロイド分散糸である
粘性のｒル様物質であった・ 実施例５５ 灯油の代わりにヘノ２フ３１２部、およびアセトン／水
γ１＃、合物の代わシに水６０部を使用して実施例５４
の過程をくり返した。均一化の終了時、り゛ル中に水素
ガスを吹込んで水および他のどの揮発性部分もの除去を
容易にした・実施例５６ 実施例９の過塩基化物質５００部に、灯油３１２部、０
−クレゾール４０部、および水５０部を請訓した。この
混合物を還流温度（７０〜７５℃）′ｉで加熱し、この
温度に５時間保りた。 仄いで、１５０℃まで２時間にわたって加熱することに
よって揮発性成分を混合物から除去した。残沿は灯油１
１６宵、ｉｌＪ含有する所望のコロイド分散系であった
。 実施例５７ 実施例５（ａ）の過塩基化物質５００部およびヘゲタフ
３１２部の混合物を８０′Ｃまで加熱し、その後氷酢酸
（９９，８重＠％ ） １４９部を５時間にわたって一
滴ずつ添加した。次いで、混合物を１５０℃まで加熱し
て揮発性成分を除去した。得られたゲル様物質は所望の
コロイド分散系であった。 実施例５８ 酢酸の代わりに硼酸２３２部を使用した以外は、実施例
５７の過程をくり返した。所望のゲルが生成した。 実施例５９ 水をメタノール４０部およびジエチレントリアミン４０
部に替えた以外は、実施例５５の過程をくり返した。均
一化の終了に上り、ゲル様１１゜ コロイド分散系が生成した。 実施例６０ 実施例６の生成物５００部およびヘプタン３００部の混
合物を８０’Ｃまで加熱し、反応温度を８０°〜９５℃
に保ちながらアントラニル酸６８部を１時間にわたって
添加した。次いで、反応混合物を１５０℃まで２時間に
わたって加熱し、次いで窒素を１５分間吹込んで揮発性
成分を除去した。生成したコロイド分散系は適度に硬い
ゲルであった。 実施例６１ アントラニル酸をアノビン＃！８７部に替えた以外は、
実施例６０の過程をくり返した。この生成物は非常に粘
性であり、所望のコロイド分散系であった。このゲルは
、所望に応じて、鉱油または分散媒用に適していると記
載された他の物質で希釈することができる。 実施例６２ 実施例８の生成物５００部およびへブタン３００部の混
合物を８０℃まで加熱し、その後温度を約８０°〜８８
℃の範囲内に保ちながら、氷酢酸１４８部を１時間にわ
たって添加した。 次いで、混合物を１５０℃まで加熱して揮発性成分を除
去した。残液は本発明のポリマー系樹脂中に配合するの
に有用な粘性ゲルであった。 これは樹脂質組成物中への配合を容易にする分散媒とし
て適した物質で希釈してもよい。 実施例６３ トルエン３００部と、実施例７の過程により調製されか
つ硫酸鳩灰含有量が４１．８％である過塩基化物質５０
０部との混合物を８０℃まで加熱し、その後氷酢酸１２
４部を１時間にわたって添加した。次いで、混合物を１
７５℃まで加熱して揮発性成分を除去した。この加熱中
、反応混合物は非常に粘性になりかつ鉱油３８０部を添
加して揮発性成分の除去を容易にした。 生成コロイド分散系は非常に粘性のグリース様物質であ
った。 実施例６４ 実施例５（ｂ）の過塩基化物質７００部、水７０部、お
よびトルエン３５０部よりなる混合物を加熱還流し、二
酸化炭素を１立方フイート／ｈｏｕｒの速度で１時間吹
込んだ。反応生成物は軟かいゲルであった。 実施例６５ アジピン酸をジ（４−メチルーフミル）ホスホロジチオ
ン酸４５０ｇに替えた以外は、実施励６１の過程をくり
返した。生成物質はゲルであった。 実施例６６ 分子緻約６０，０００のポリイソブチン１０００部を燐
ペンタスルフィド２４部と反応させることにより得られ
た生成物を１５０℃までスチーム処理することによって
得られたホスホラス酸２５０部をメタノール／アミン混
合物の代わりに使用した以外は、実施例５９の過程をく
シ返した。生成物は粘性の茶かっ色のゲル様コロイド分
散系であった。 実施例６７ 実施例６３の過塩基化物質を等量の実施例１８のカリウ
ム過塩基化物質に、およびヘプタンを等１のトルエンに
替えた以外は、実施例６３の過程をくシ返した。 実施例６８ 実施例６の過塩基化物質をこのベンゼン溶液からこの溶
液へのアセントの添加によシ沈澱析出させることによつ
て単離した。沈澱物をア七トンで洗浄し、乾燥した。 この粉末のトルエン溶液４５部（粉末５００部にトルエ
ン３６４部を添加して硫酸鳩灰含有Ｊｔ４３％の溶液を
製造したもの）、メタノール３６部、水２７部および異
性体系第一アミルアルコール混合物（実施例４７に記載
のもの）１８部よりなる混合物を７０〜７５℃の範囲内
の温度に加熱した。混合物をこの温度に２．５時間保ち
）次いで加熱してアルカノールを除去した。 生成した物質は実質的に鉱油を少しも含有しないコロイ
ド分散系であった。所望に応じて、コロイド分散系中に
分散媒として存在するトルエンは、まず分散系を鉱油で
希釈し、その後希釈混合物を約１６０℃の温度まで加熱
してトルエンを蒸発させることによって除去することが
できる。 実施例６９ 実施例６で使用の鉱油をキシレンに替えて、実施例６で
ｙ４製されたものと同様のカルシウム過塩基化物質を製
造した。生成過塩基化物質はキシレン含有縁が約２５チ
および硫酸塩灰含有閂が３９．３チであった。この過塩
基化物ｌｏ。 部を、メタノール８部、実施例４７の７ミルアルコ一ル
混合物４部および水６部により均一化することにコロイ
ド分散系に転化した。温度を７５°〜７８℃に保ちなが
ら、反応混合物を６時間混合した。その後、分散系を加
熱してアルカノールおよび水を除去した。所望に応じて
、ゲルは鉱油、トルエン、キシレンまたは他の好適な分
散媒の添加により希釈することができる。 実施例７０ 実施例４６のゲル様コロイド分散系１．０００の溶液を
トルエン１，０００ 、＠中にこれら２成分を約３時間
連続撹拌することにより溶解した。この生成溶液１，０
００ｇ、水２０ｇおよびメタノール２０９よりなる混合
物を３１７’）スコに添加した。その後、フラスコに水
酸化カルシウム９２、５ ｊｌを撹拌しなからゆり〈シ
添加した。発熱反応が起こり、温度が３２℃まで上昇し
た。 次いで、全反応混合物を約６０℃まで０．２５時間にわ
たって加熱した。その後、加熱済みの混合物に、温度を
６０°〜７０℃に保ちながら二酸化炭素を３１ａ準立方
フイー） ／ ｈｏｕｒの速度で１時間吹込んだ。炭酸
化の終了時、混合物を約１５０１１で０．７５時間にわ
たって加熱して、水、メタノールおよびトルエンを除去
した。この生成物はゲルの形をなす四条かっ色のコロイ
ド分散系であった。この様にして、追加の金属含有粒子
をコロイド分散系中に配合した。 さらに追加の金属含有粒子をコロイド分散系に添加する
ために、炭酸化の終了時かつ水、メタノールおよびトル
エンを除去する前に、水酸化カルシウムをさらに混合物
に添加し、炭酸化をくり返すことができた。 実施例７１ 実施例４６によシ製造されたゲル１，２００Ｆ、トルエ
ン６００ｖおよび水４８１の混合物に１温ｋを５５〜６
５℃に保ちながら二酸化炭素を２標阜立方フイー）／ｈ
ｏｕｒの速度で１時間吹込んだ。次いで、炭酸化された
反応混合物を１５０℃で１．７５時間加熱して水および
トルエンを除去した。この過程では、コロイド分散系の
組織が改良され、かつ実施例４５により製造されたゲル
中に存在するどの酸化カルシウムまたは水酸化カルシウ
ムも炭酸カルシウム粒子へ転化された。 実施例７２ 水３００ｇ、上記実施例４７のものと同じアミルアルコ
ール７０７．メタノール１００ｇ、および実施例３で使
用の石油スルホン酸をオレイン酸に替えて実施例３の一
般技術にょシ調製された金属比的３．５のバリウム過塩
基化オレイン酸１０００ｐよシなる混合物を、温度を約
７２〜７４℃の範囲内に保ちながら、約２゜５時間中分
に混合した。この温度で、生成コロイド分散系は非常に
軟かいゲル状のものであ−）丸。次いで、この物質を約
１５０ｔｌ：まで２時間加熱してメタノール、アミルア
ルコールおよび水を除去した。これら液体門除去すると
、・・イド分散系は適度に硬いゲル様物質であった。 実施例７３ メタノール６４ｐと水８０１の混合物を過塩基化物５Ｉ
［５ｏｏｙを転化すべく転化剤として使用して、実施例
３９の生成物から非常に使いゲル状の暗茶かっ色のコロ
イド分散系を調製した。 転化工程後、生成分散糸を約１５０℃まで加熱してアル
コールおよび水を除去した。 実施例７３Ａ 加熱用マントル、熱電対、ガス入口管、凝縮器および金
属撹拌器を備えた樹脂反応器に実施例３９Ａの生成物５
０００ｇを装入し、撹拌しながら４０℃まで加熱した。 混合物中に二酸化炭素を１立方フイー）／ｈｏｕｒの速
度で２，４時間吹込み、混合物の温度は４０℃から４４
℃に変わった。イソプロピルアルコール２８２．６＆ｓ
メタ１１ ノール２８２．６．Ｖおよび蒸留水４３４．８：Ｉを混
合物に５分間にわたり添加した。混合物を７８℃まで加
熱し、３０分間還流した。混合物にＳＣツルベン）１０
０を６６７ ｇｔｌ＆加した。反応器にトラツノを取付
けた。混合物の温度を１６０℃に保ちながら混合物中に
窒素を２立方フイート／ｈｏｕｒの速度で５時間にわた
って吹込むことによって、インゾロビルアルコール、メ
タノールおよび水を放散させた。混合物を０．０５ｆｆ
ｉ蓋チの水含有量まで乾燥し、次いで室温に冷却した。 ＳＣソルベント１００により固形含有蓋を６０％に―整
した。 実施例７４ メタノール１００ｇと水３００ｇの混合物を転化剤とし
て使用して、実施例４０の過塩基化物質１０００ｐをコ
ロイド分散系に転化した。混合物を７２〜８０℃の範囲
内の温度で７蒔間撹拌した。混合の終了時、生成混合物
を約１５０℃の温度まで３時間にわたって徐々に加熱し
て、含まれるすべての揮発性液体を除去した。すべての
揮発性溶媒の除去により、黄か２色の粉末を得た。この
黄かっ色の粉末をナフサなどの好適な有機液体に十分に
混合することによって、再びコロイド分散系に転化した
。 実施例７５ 実施例４１の生成物１０００ｇ、水１００ｇ、メタノー
ル８０９およびナフサ３００ｇよりな不況合物を混合し
、還流条件下７２℃まで約５時間加熱した。切条かっ色
の粘性液状物質が形成され、これは所望のコロイド分散
系であった。 この液体を取シ出し、これは分散媒の１１．８％が鉱油
で、８８チがナフサであるコロイド分散系であった。 実施例４６の技術に従って、以下に示す如き追加の過塩
基化物質を相応するコロイド分散系に転化した。 ７６ 実施例１５ ７７ 実施例２１ ７Ｂ 実施例２３ ７９ 実施例２４ （ａ）８０
実施例２８ ８１ 実施例３１ ８２ 実施例３９ ８３ 実施例４０ 実施例８４ 実施例４３の過塩基化物質１０００部および鉱油３８８
．４部の混合物を５５〜６０℃に加熱し、塩基価が約１
になるまで二酸化炭素を吹込んだ。 メタノール５６．５部および水４３．５部を添加し、粘
度が最大値まで増加するまで全体を還流下７５〜８０℃
で混合した。最大粘度は視覚検査により測定することが
できる。９７．３ ％水酸化カルシウム４７２．５部お
よび鉱油６７５．４部を添加し、全体が実質的に中性に
なるまで二酸化炭素を７５〜８０℃の温度で吹込んだ。 全体に窒素を１５０℃で吹込むことによりてアルコール
および水を除去した。この生成物はカルシウム含有量が
１３．７５％および金属比が３６であった。 ニー−トン過塩基化物質の非ニユートンコロイド分散系
への転化にはつきものの流動学的特性の変化は過塩基化
物質およびこの物質から調製されたコロイド分散系から
得られるブルックフィールド・ビスコメータのデータに
よって実征される。次の実施例において、過塩基化物質
およびコロイド分散系は以上で論じられかつ例示された
技術により調製された。各場合、過塩基化物質およびコ
ロイド分散系の調製後、各々をジオクチルテレフタレー
ト（ＤＯＰ ）と混合した結果、粘度針で試験された組
成物はＤＯＰを３３．３重ｉ％（試料Ａ、ＢおよびＣ）
または５０重ｊ１％（試料Ｄ）を含有していた。試料Ａ
−Ｃでは、過酸化物質を調製するに使用された酸性物質
は二酸化炭素である一方、試料りでは、酢酸を使用した
。試料おのおのは２ｍの番・号、（１）および（２）で
は同一のものを示す。（１）は過塩基化物質／ ＤＯＰ
組成物、そして（２）はコロイド分散νＤＯＰ組成物で
ある。さらに、試料の過塩基化物質は次のごとく表わさ
れる。 試料Ａ 金属比が約１２．２であるカルシウム過塩基化石油スル
ホン酸 試料Ｂ 金属比が約３．５であるバリウム過塩基化オレイン酸 試料Ｃ 金属比が約２．５であるバリウム過塩基化石油スルボン
酸 試料り 金属比が約５であるバリウム過塩基化市販高級脂肪酸 これら組成物についてのブルックフィールドデータを以
下表に示す。試料すべてのデータ線２５℃で採取したも
のである。 ゾルツクフィールドデータ 試料Ａ 試料Ｂ 試料Ｃ試料Ｄ Ｒ，ｐ、ｍ、 （１） （２） （１） （
２） （１） （２） （１） （２）６ ２
３０２ｊ５２０８０１ζ２４０２４０１１，３２０１１
４８．８２０１２ ２３５２．０５３９０ ８，５３０
２３０６，９８０１０３５．２２０３０ ２３９ （
１） ８Ｂ （１） ２２４４，００８１００２
，８９２１スケール以下 １
有機ポリインシアネート 本発明において用いられる有機ポリイソシアネートとし
ては、脂肪族、アルキル芳香族および芳香族ポリイソシ
アネートがある。典型的な有機ポリイソシアネートとし
ては、２，４−および２．６−）ルエンジイソシアネー
ト、２．２’−，２，４’−および４．４１−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイ
ソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、ｍ−また
はｐ−フェニレンジイソシアネートおよび１．５−ナフ
タレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネー
ト、およびイソホロ／ジイソシアネート、１．４−テト
ラメチレンジイソシアネートおよびヘキサメチレンジイ
ソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネートが挙げら
れる。好ましいものは、イソホロ／ジイソシアネート、
トルエンジイソシアネート、および２．２’−，２，４
’−および４゜４′−シフ′エニルメタンジイソシアネ
ート混合物、およびポリフェニル−ポリメチレン−ポリ
インシアネートである。ポリイソシアネートは単独でま
たは混合物として使用してもよい。 官能性が２．０より大きいポリマー系ポリイソシアネー
トが利用されるときは良好な結果が得られる。例示的な
ポリインシアネートとしては為約２．５〜２．６の官能
性を有する粗ＭＤＩと通常称する粗ジフェニルメタンー
４．４′−ジイソシアネート；通常粗ＴＤＩと称し、Ｔ
ＤＩ ８５チおよびポリマー系イソシアネート１５％を
含有しかつ約２．１の官能性を有する粗トルエンジイソ
シアネート；およびＰＡＰＩと称し、２．４より大きい
イソシアネート官能性を有するポリメチレンポリフェニ
ルイソシアネートが挙げられる。 ポリイソシアネートは、所望程度の架橋および鎖伸長を
なして所望の耐化学性、耐摩耗性、耐腐食性等を得るべ
く、本発明により提供される成分を含有するリン酸の酸
性エステル中の活性水素原子（Ｚ＠ｒ＠ｗｉｔｉｎｏｆ
ｆ法によりて測定、Ｊ。 Ａ、Ｃ，８，４９巻、３１８１頁（１９２７））と反応
するに十分な量使用される。 リン酸の酸性エステル リン酸の酸性エステルは、五酸化間、オキシ塩化隣ζ隣
酸、Ｉす隣酸などの燐含有反応物質、およびＲｏｂｔタ
イプのアルコール系またはフェノ−ル系化合物から公知
過程により誘導される周知部類の有機化合物である。語
「酸性エステル」とは、エステル分子中の隣に酸素を介
して結合した酸水素原子（すなわち、Ｈ−０）が少なく
とも１個あるエステルを示すものである。従って、［酸
性エステルｊは陽酸のモノまたはジエステルである。 酸性エステルを調製すべく使用することができるアルコ
ール系およびフェノール系化合物は、環式脂肪族アルコ
ールを含む一価および多価脂肪族アルコール、脂肪族基
置換フェノール類、および脂肪族アルコールの混合物、
環式脂肪族アルコールの混合物、脂肪族基置換フェノー
ル類の混合物、およびこれらのいずれかの混合物などの
混合物から選択されたものである。 従って、化合物ＲＯＨにおいて、Ｒは脂肪族基、環式脂
肪族基、アリール基、または脂肪族基置換アリール基で
ある。好ましくは、これらは炭化水素基、またはヒドロ
キシ置換炭化水素基である。つまり、酸性エステルのア
ルコール部分、すなわち、−〇Ｒ１はヒドロキシ水素を
除去した後のアルコール残基であるオキシ基である。普
通、アルコール部分Ｌヒドロカルビロキシまたはヒドロ
ｔｔａヒドロカルビロキシである。 式ＲＯＨで表わされるアルコールおよびフェノールは普
通炭素を最高約４０まで含有するが、しかしポリマー系
アルコールおよびフェノール類、またはポリマー置換ア
ルコールおよびフェノール類の場合、最高約１０，００
０ ｔでの分子量が貯容６■能である。ＲＯ）ｌの好適
なものとしては、水素原子を最高約１０個まで含有し、
好ましくは炭素原子数最高３０までの一価および多価ア
ルカノールおよびアルカノール；−価および多価環式脂
肪族アルコール、特に、シクロアルカノール、シクロア
ルキルール、シクロアルキル置換アルカノールおよびア
ルクノール、シクロアルケニル置換アルカ／−ルおよび
アルクノール、上記タイグの脂肪族炭化水素置換（例え
ば、アルキル、アルケニルまたはオレフィンｒｊ？リマ
ー置換）環式脂肪族アルコールなどの環中炭素数５およ
び６のもの；フェノール類、ナフトール類、および脂肪
族置換基がアルキル、アルケニルまたはオレフィンポリ
マー置換基等であってもよい脂肪族炭化水素置換フェノ
ール類およびナフトール類が挙げられる。これらアルコ
ールおよびフェノール類中に存在する水酸基の＃１かに
、エーテル結合（−０−）、低級アルコキシ、低級アル
ケノキシ、アルキルメルカグト、アルケニルメルカノト
、ハロ、カルｄ／ヒドロカルビニトロ、等の他の置換基
もまた、これらが酸性燐酸エステルの形成の障害になら
ないかぎり存在してもよい。 弐ＲＯＨの代表的なフェノール系化合物としてハ、フェ
ノール、スークロロフェノール、β−ナフトール、α−
ナフトール、クレゾール、レゾルシノール、カテコール
、ｐ、ｐ’−ジヒドロキシビフェニル、および２．４−
ジブチルフェノール、プロヘン四蓋体１４１フェノール
、ジドデシルフェノール、ジイソオクチルフェノール、
ヘキシルレゾルシノール、アルキルｌｆｆ１換４，４’
−）ｔ チｖ ンービスフェノール、α−デシル−β
−ナフトール、ポリイソ−！テン（分子ＪｉｌＯＵＯ）
ＩＪ換フェノール、ポリノロピレン（分子ｊ１ｉ１５０
０）置換フェノール、４−シクロヘキシルフェノールな
どの相応脂肪族炭化水素置換フェノール系化合物がある
。１乃至３１１１の脂肪族炭化水素置換基を有する、分
子量約１００ρ００までの、好ましくは約５０００まで
の脂肪族炭化水素置換フェノール類はフェノール系化合
物の好ましい部類をなす。 脂肪族炭化水素置換基としては、メチル、エチル、イン
ノロビル、ｎ−ブチル、ｔ・ｒｔ−ブチル、ｎ−アミル
、インアミル、ｔａｒ）ｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、デ
シル、ドデシルなどのアルキル置換基でもよい。他の低
分子量置換基には、アリル、グｐノ臂ルギルなどの不飽
和基がある。 置換の源には、炭素原子数２〜約８の実質的に不飽和モ
ノオレフィンポリご−が含まれる。 特に有用ポリマーはエチレン、ノロピレン、１−ゾデン
、イソブチンおよび１−ヘキセンなどの１−モノオレフ
ィンのポリマーである。中位オレフィン、すなわちオレ
フィン結合が末端位置ではないオレフィン、のポリマー
も同様に有用である。これらのものとしては、２−ブテ
ン、３−ペンテン、および４−オクテンが例示される。 上記例示のものなどのオレフィンと、環式オレフィンお
よびポリオレフィンなどの他の共重合可能なオレフィン
系物質との共重合体もまた置換基として有用である。こ
の様な共重合体としては、例えば、イソブチンをゾテジ
エンと；ノロペンをインブレンド；エチレンをピペリレ
ンと１イソブチンをクロログレンと１１−ヘキセンを１
．３−へキサジエ／と；１−オクテンを１−ヘキセンと
；１−ヘゲテンを１−ベンテント；３−メチル−１−ブ
テンを１−オクテンと：３．３−ジメチルー１−ペンテ
ンを１−ヘキセンと、重合させることによってｐ４製さ
れたものがある。 共重合体中のモノオレフィン対他のモノマーの相対割合
は、この様な共重合体から誘導された最終の酸性燐含有
組成物の安定性および油溶性に影響を及ぼす。かくの如
く、油溶性および安定性のために、共重合体は脂肪族か
つ実質的に飽和であるべきである。すなわち脂肪族モノ
オレフィンから誘導された単位の重量基準で約５ｏｔｓ
、好マしくハ１１Ａ：Ｊ９５％、ソＬ−Ｃ炭素−炭素共
有結合の合計数に対して約５優にすぎないオレフィン結
合を含有する。 この様な共重合体の具体例を挙げると、イソブチン９５
（重量）チと１−ヘキセン５％との共重合体；イソブチ
ン９８％とピペリレン１％およびクロログレン１％との
共重合体；イソブチン９５−と１−ブテン２％および１
−ヘキセン３チとの共重合体；イソブチロ０％と１−ペ
ンテン２０チおよび１−オクテン２０％との共重合体；
１−ヘキセン８０チと１−ヘゲテン２０−との共重合体
；インブテン９０チとクロロヘキセン２％およびノロペ
ン８％との共重合体；およびブテン７８０％とｆｃ＋ペ
ン２０チとの共重合体がある。 脂肪族炭化水素置換フェノール類はモノまたはポリ置換
フェノール類、すなわち２個または３個以上の置換基を
有するフェノール類であってもよい。高分子諷基置換フ
ェノール類を調製する有利な方法は、弗化硼素、塩化ア
ルミニウム、臭化アルミニウム、塩化第二鉄、塩化亜鉛
、珪礫土等のフリーデル・クラフト、触媒の存在下フェ
ノールのオレフィンポリマーによるアルキル化よりなる
。ン、ノールをアルギル化するために、オレフィンポリ
マーの代わりにノ・ロゲン化オレフィンポリマーを使用
してもよい。′後者の方法では、オレフィンポリマーを
まず、例えば、塩素化してオレフィンポリマー１分子あ
たり１個または２個以上の塩素原子割合を有する生成物
とし、次いで塩素化オレフィンポリマーをフリーデル・
クラフト触媒の存在下フェノールと反応させるものであ
る。１モルより多いオレフィンポリマーをフェノールと
反応させて、生成物がオレフィンポリマーｔｉｉｍ基を
２個または３ （１４１以上含有するようにしてもよい
。これらの方法および他の方法による置換フェノール類
の調製は尚業界で周知であり、ここではよυ詳細に説明
するまでもない。 式ＲＯＨの他の好適なアルコールとしては１メタノール
、エタノール、イソオクタツール、ドデカノール、シク
ロヘキサノール、シクロペンタノール、ベヘニルアルコ
ール、へ＊−！ｊ−）ＩＪ”ンタノール、ネオペンチル
アルコール、イソブチルアルコール、ベンジルアルコー
ル、β−フェニルエチルアルコール、２−メチルシクロ
ヘキサノール、β−クロロエタノール、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ／７”
チルエーテル、ジエチレングリコールモノノロビルエー
テル、トリエチレングリコールモノドデシルエーテル、
エチレングリコールモノオレエート、ジエチレングリコ
ールモノステアレート、８・Ｃ−ペンチルアルコール、
ｔｅｒｔ−ジチルアルコール、５−プロモードテカ
ノール、ニトロ−オクタデカノール、およびグリセロー
ルノオレエートが挙げられる。多価アルコールは好まし
くは水酸基を２〜約１０個有するものである。これらの
例を挙げると、例えに、エチレンダリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリノロピレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリブチレングリ
コール、およびアルキレン基が炭素原子数２〜約８であ
る他のアルキレングリコールがある。他の有用な多価ア
ルコールとしては、グリセロール、グリセロールモノオ
レエート、グリセロールモノステアレート、グリセロー
ルモノメチルニーデル、ペンタエリトリトール、９．１
０−ジヒドロキシステアリン酸、９．１０−ジとドロキ
シスデアリン酸、１．２−ブタンジオール、２．３−ヘ
キサンジオール、２，４−ヘキサンジオール、ピナコー
ル、エリトリトール、アルビトール、ソルビトール、マ
ンニドニル、■、２−ヘキサンジオール、およびキシリ
レングリコールが挙げられる。糖類、デンプン、セルロ
ースなどの炭水化物も同様に本発明のエステルを生じさ
せる。炭水化物の例を示すと、グリコール、フラクトー
ル、サクロース、ラモース、マンノース島グリセルアル
デヒド、およびガラクトースがある。 本発明のエステルはまた、アリルアルコール、ンンナミ
ルアルコール、ノロパラギルアルコール、ｌ−シクロヘ
キセン−３−オール、およびオレイルアルコールなどの
不飽和アルコールから誘導してもよい。本発明のエステ
ルを生成させることができるさらに他の部類のアルコー
ルとしては、例えば、オキシアルキレン、アミノアルキ
レンまたはアミノアリレンオキシアリレン基を１檜ｉ九
は２種以上有するオキシアルキレン、オキシアリレン−
１およびアミノアリレン置換アルコールヲ含むエーテル
アルコールオヨヒアミノアルコールがある。これらの例
を示すと、セルソルブ、カルピトール、フェノキシエタ
ノール、ヘゲチルフェニル−（オキジノロピレン）６−
Ｈ，オクチル−（オキシエチレン）３０−Ｈｓフェニル
−（オキシアリレン）６”’Ｈ１−・ジノ（ヘゾテルフ
ェニルーオキシノロビレン）置換グリセロール、ポリ（
スチレンオキシド）、アミンエタノール、３−アミノエ
チルペンタノール、ジ（ヒドロキシエチル）アミン、ｐ
−アミノフェノール、トリ（ヒドロキシエチルビル）ア
ミン、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン） Ｎ
、Ｎ 、Ｎ’、Ｎ’−テトラヒドロキシトリメチレンジ
アミン等がある。この群のうち、アルキレン基の炭素原
子数が１〜約８であるオキシアルキレン基を最高約１５
０個まで有するエーテルアルコールが好ましい。 燐酸の酸性エステルを製造する種々の方法が当業界で゛
周知である。好適な酸性エステルおよび／またはこれら
の調製方法は米国特許第２．００５，６１９号、第２，
３４１，５６５号、第２，３４１，５６５号、第２．３
６０，３０２号、第２，６９８，８３５号、第３，０５
０，４８７号、および第３，０５５，８６５号に開示さ
れている。米国特許第３，２５４，１１１号に開示の方
法によシ、その特許で用いられた中和工程を省くことに
よって酸性エステルを調製することができる。 本発明における反応物質として使用される酸性酸エステ
ル１よ所定のモノまたはジエステル、または異なるモノ
および／またはジエステルの混合物、あるいはこれら酸
性エステル同様トリエステルよりなる混合物であること
ができることは理解されるべきである。しかしながら、
トリエステルが反応物質として機能できないかぎ９、エ
ステル反応物質がトリエステルを含まないようにするこ
とは好ましい。明らかに、トリエステルの重量は酸性酸
エステル反応物質の使用態を決める際は除外される。 かくの如く、本発明の組成物の調製に有用な酸性燐含有
エステル社フェノール系組成物を五酸化燐と反応させる
ことによって調製することができる。燐酸（すなわち、
脱水比丘酸化燐）を五酸化物の代わりに使用してもよい
。反応におけるフェノール系組成物対五酸化燐のモル比
は約１：ｌ〜１０：ｌの範囲内であるべきであシ、好ま
しい比は２：１〜４：ｌである。反応は単に両反応物質
を約５０℃〜９０℃間の温度で混合することによって行
なわれる。いくつかの場合、温度は１５０℃〜２００℃
またはこれより高くてもよいが、通常は１０００以下で
ある。未反応フェノール糸化合物は除去することもでき
るし、おるいは分散系と反応する酸性エステル生成物中
に残留させてもよい。反応は好ましくは温度制御および
反応物質の混合を容易にする溶媒の存在下で行なわれる
。溶媒は反応物質の一方または両方が可溶であるか、あ
るいは生成物が可溶であるいずれかの不活性流動物質で
あってよい。この様な溶媒の例を挙げると、ベンゼン、
トルエン、またはキシレンなどのアリール炭化水素；ｎ
−ヘキサン、シクロヘキサン、またはナフサなどの脂肪
族炭化水素；またはジエチルエーテル、カルピトール、
ジエチルエーテル、ジオキサン、クロロベンゼン、ニト
ロベンゼン、四塩化炭素またはクロロホルムなどの極性
溶媒がある。 上記反応の生成物は酸性であり、燐酸のモノ−およびジ
−エステルより主としてなる酸性ホスフェートの混合物
であり、エステル基（すなわち、アルコール部分、−０
Ｒ）はヒドロキシ化合物ＲＯＨから誘導されたものであ
る。 他の好ましい部類の酸性燐含有エステルは五酸化燐また
は燐酸を脂肪族炭化水素置換フェノールおよびアリルア
ルコール／スチレン共重合体よりなる混合物と反応させ
ることによって得ることができる。酸性エステル生成物
が形成される反応構造は完全にはわかっていないが、恐
らく、五酸化燐とアリルアルコール／スチレン共電合体
との反応が生じ、次いでこの中間生成物が置換フェノー
ルと反応するものと思われる。最適反応時間は約４〜６
時間であるが、好適な生成物は約１〜１０時間内のいず
れの時点でも得ることができる。。 アリルアルコール／スチレン共重合体は好ましくは両モ
ノマーの略等モル混合物から調製された低分子量共重合
体である。共重合体の分子１は約５００〜５０００の範
囲内であるべきである６％に好ましくは、分子量約１１
００〜１５００ ’のアリルアルコール／スチ
レン略等モル量共重合体である。 本明細省で使用の飴「スチレン」はスチレン、またはハ
ロケ°ン置換スチレン、炭化水素置換スチレン、アルコ
キシスチレン、アシロキシスチレン、ニトロスチレンな
どの種々の置換スチレンのいずれも示すものである。こ
の様な置換スチレンの例としては、ノｆラークロロスチ
レン、ノヤラーエチルスチレン、０−フェニルスチレン
、ｐ−メトキシスチレン、ｍ−ニトロスチレン、α−メ
チルスチレン等がある。しかしながら、はとんどの場合
、酸性燐含有組成物の！！１４製における原料として低
コスト、市販されていることおよび優れていることの理
由でスチレン自身を使用するのが好ましい。 五酸化燐と、炭化水素置換フェノールおよびアリルアル
コール／スチレン共重合体との反応は単に、特定反応物
質を好ましくは溶媒と混合し、この溶液を約７５°〜１
５０℃の範囲内の温度で反応完了まで加熱するだけで行
なわれる。 全反応の最期段階では、濁った濃縮反応混合物が生じる
が、反応がさらに進むにつれて、比較的澄んだ非粘性溶
液に変る。溶媒は所望に応じ”〔除去してもよいが、一
般に、上記溶液は本発明の組成物中に溶媒とともに配合
される。 次の実施例は本発明によシ、使用するのに適した代表的
な好ましい酸性燐酸エステルのｉ！１４！製を実祉する
ものである。 実施ガ８５ 三弗化硼素３０部の存在下、５０°〜５５℃でフェノー
ル９４０（重量）部および分子Ｍ３５０のポリイソブチ
ン２２００部を混合することによりてポリイノブチ／置
換フェノールを１ｔ１４製した。 アルキル化フェノールを２２０℃／ １２ ａｍまで加
熱することによって、未使用のフェノールおよび他の揮
発性物質を除去した。生成アルキル化フェノールはヒド
ロキシ含有量が３．７％であった。 このアルギル化フェノール４９０部、五酸化燐５０部お
よびキシレン１８０部よシなる混合物（フェノール対五
酸化燐のモル比は３：１）を３８゜〜５０℃で調製し、
その後８０°〜８５℃で４時間加熱した。生成混合物を
濾過し、濾液ｔよ燐富有駄３．１％および中和価７６酸
の酸性燐含有組成物のキシレン溶液であった。 実施例８６ フェノール反応物質のポリイソブチン置換基が分子′ｊ
ＩＬ１０００のものである以外は、実施例８５の過程に
より、酸性燐含有組成物を調製した。 実施例８７ フェノール反応物質がポリノロペン（分子量２０００）
置換フェノニルである以外は、実施例８５の過程により
酸性燐含有組成物を調製した。 実施例８８ パラーｔｓｒｔ−アミルアルコール（１９００部１１．
６モル）を２９５℃まで加熱することによって溶融させ
、次いで温度を９５°〜１００℃間に保ちなから五僚化
燐４４０４（３，１モル）を添加した。次いで、混合物
を１５５℃まで５時間かけて加熱し、この温度にさらに
５時間保った。混合物を９５℃−まで冷却し、イソブチ
ルアルコール５８５部を添加した。混合物を３０分間攪
拌した。溶液は燐含有ｉ６．６１％および中１１１価（
フェノールフタレイン）１８３酸の所望の生成物であっ
た。 実施例８９ アリルアルコール２８６部（２モル）オヨヒノやラーｔ
ａｒｔ−アミルフェノール３２８部（２モル）よりなる
混合物を１５５°〜１６５℃まで加熱し１、五酸化燐１
４２部（１モル）を１時間にわたって添加した。反応混
合物を１６０°〜１７０℃で６時間加熱した。残液は燐
含有量８．０４％および中和価（フェノールフタレイン
）２２４酸の所望の生成物であった。 実施例９０ ノ９ラーｔ＠ｒｔ−アミルアルコール（４９２部、３モ
ル）を９０℃まで加熱することによって溶融させた後、
五酸化燐２１３部（１，５モル）を２０分かけて飾加し
、反応温度は１６００まで上昇した。次いで、混合物を
１８０°〜１８５℃まで加熱し、このＭ度に計７時間保
った。残液は燐含有ｊｉ１２．８％および中和価（フェ
ノールフタレイン）３５１酸の所望の生成物であった。 実施例９１ ” ラーｔｅｒｔ−アミルアルコールをモル基準テノ千
ラードデシルフェノールに替えた以外は、実施例８８の
過程をくシ返した。 実施例９２ 平均分子量１１００のアリルアルコール／スチレン共重
合体（モル比１：１）１４１２部（１，２モル）、パラ
ーｔｅｒｔ−アミルアルコール１６８部（１モル）、五
酸化燐６８部（０，５モル）およびキシレン１６４８部
よりなる混合物を室温で１４製し、次いで還流下で６時
間加熱した。この期間全体にわたって反応混合物を攪拌
した。この時間の終期に、キシレンを留去してプラスチ
ック状非粘性物質を得た。残液を、まだ温かい（すなわ
ち、約１００℃）うちにイソブチルアルコール８２４ｇ
で希釈して所望の燐含有組成物の６５チ溶俵を得、これ
は燐含有量が１．１６％および中和価（フェノールフタ
レイン）が２２．６酸であった。 実施例９３ 三弗化硼素３０部の存在下、５０〜５５℃で、フェノー
ル９４０部および分子量３５０の、ＪＰ リイソプテン
２２００１を混合し、次いでアルキル化フェノールを２
２０℃／ １２ ｔｍまで加熱することにより未使用フ
ェノールおよび他の揮発性物質を留去することによって
、ポリイソブチン置換フェノールを調製した。生成アル
キル化フェノールはヒドロキシ含有量が３，７チであっ
た。 キシレン１０８９部および上記で調製されたポリイソブ
チン置換フェノール５２４部よりなる混合物を５０℃ま
で加熱した後、平均分子１１１００のアリルアルコール
／スチレン共重合体（モリ比１：１）５２３部を５０℃
で２０分間にわたって添加した。この温度で１時間後、
溶液は完全であった。燐酸無水物（５２部）を５０℃で
１５分間にわたって添加し、混合物を沸点まで、そして
１４５℃まで１，２時間かけて加熱した。水／キシレン
を６時間にわたって共沸除去し彦から、混合物をこの温
度で撹拌し続は九〇残液を４０℃−まで冷却した。残液
、すなわちキシレン中５０≦６溶液は、燐含有量が１０
３％および中和価（ブロモフェノールブルー） ７５！
２０酸であった。 実施例９４ 実施例９２に記−２の共沖１合体８００部（０，７３モ
ル）、ノ’ラーｔｅｒｔ−アミルフェノール２７２部（
１，６６モル）、五酸化燐８０部（０，５７モル）およ
びキシレン１１４８部よりなる混合物を調製し、還流温
度（１３２’〜１４０℃）で６時間加熱し７、その間サ
イドアーム水トラツプによりて反応水を除去した。次い
で、反応容器内の圧力を３ Ｑ ＋＋ｎ・Ｈｇまで下げ
てキシレン塩を除去した。 キシレンをすべて除去した彼、イソプロピルアルコール
６１６部を添加した。その結果の生成物、すなわち所望
の酸性燐含有組成物のイソブチルアルコール中６５チ溶
液は燐含有量が２．０チであった。 実施例９５ 実施例９２に記載の共重合体３１３部（０，２８４モル
）、モノ−ポリインブテン（平均炭素原子数的２２）置
換フェノール３１４部（０，７８６モル）、五酸化燐３
１部（０，２１８部）、およびキシレン６６０部よりな
る混合物を還流温度（１４０℃）まで加熱し、サイドア
ーム水トラツプによって水を除去しながらこの温度に６
時間保った。混合物を１４０℃／ ２０ ｍ 、で蒸留
することによって実質的にすべてのキシレンを除去し、
次いで残ｉｔ−イソブチルアルコール３５０部で希釈し
た。 生成物、すなわち酸性燐含有組成物のイソゾロビルアル
コール９６５％溶液は燐含有量が１．３５チおよび中和
価が１６．７であることがわかった。 本発明の酸性燐含有組成物のさらにの例は米国特許第３
，４５３，１２４号の表Ｕに示されている。 本発明の組成物は上記酸エステルと混合されｆＣ，２個
以、トの活性水素原子を有する有機化合物をｌｌまた珪
２種以上含有することがで経る。 ２個以上の活性水素原子（Ｚｅｒｅｗｉｔｌｎｏｆｆ法
によって測定）を有するこの様な有機化合物はポリエー
テル、ポリオール、およびポリエステルなどの少なくと
も１個の水酸基を有する化合物である。水酸基のほかに
、活性水素原子はアミノ基およびカル鱈？ギシル基に付
いたものでもよい。 ２個また１−Ｌ３個以上の活性水素原子を有するこれら
有機化合物は酸エステルと混合することができるが、混
合の程度としては、この様な有機化合物とこの様な酸エ
ステルとの混合物がなす合引ヒドロキシ自警数の約９５
％が上記有機化合物によるものであるという程度までで
ある。 酸エステルと混合することができるポリオールは一般に
、木酸基数２〜４かつ分子量約２００〜ｉ ｏ、ｏ ｏ
ｏの第一および第二末端ヒドロキシル含有ポリオキシ
アルキレンエーテルである。 ポリオキシアルキレンポリオールの例としては、複数の
エーテル結合および少なくとも２個の水酸基を有し、か
つ水酸基以外の官能基を実質的にき有しない直鎖および
分岐鎖ポリエーテルがある。本発明の実施に有用なポリ
オキシアルキレンポリオールのなかには、ポリブチレン
グリコール、ポリノロピレンーエチレングリコール、お
よびポリブチレングリコールがある。 アルキレンオキシドの重合体および共重合体もまた本発
明により有用であり、ならびにエチレンオキシドおよび
プロピレンオキシド等のブロック共重合体も同様である
。特記に値する重合体および共重合体のなかには、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエｆＶングリコ
ール、２−エチルヘキサンジオール−１゜３−グリセロ
ール、１，２．６−ヘキサントリオール、トリメチロー
ルメロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリト
ール、トリエタノールアミン、トリーイソノロパノール
アミン、エチレンジアミン、およびエタノールアミンの
エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレン
オキシド付加物がある。他のアルキレンオキシドの直鎖
および分岐鎖共重合体もまた本発明の生成物を製造する
に有用であり、ならびに７１？リブー中の第一水酸基を
与えるべくエチレンオキシドで端ブロック化されかつ分
子Ｍ：が約２，０００〜５，０００のポリノロビレンジ
オール、トリオールおよびテトロールも同様である。 所望に応じて、２〜８個の水酸基を有する架橋用物質は
架橋密度を増大させるべく酸エステルと混合することが
できる。これら酸エステルは分子址が約６０〜６００の
ものである。この様な物質は一般に一１人の多電必要と
するだけである（、＋１＋リオール１００（ルあたり約
０３〜１０モル）。この様ｌｉ架橋剤の例を挙げると、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、クロピレ
ングリ＝１−Ｉし、ブタンジオール−１，４−ノプロピ
レングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパ
ン、ブタントリオール、ヘキサン） ！Ｊ 、ｔ−ル、
） ＩＪ〜メチロールフェノール、エリトリトールおよ
びペンタエリトリトールなどの神々のテトロール、イン
ドール、ジペンタエリトリトールおよびソルビトールな
どのヘキソール、ならびに′ｒグルルグルコシド、炭水
化物、および３個または４個以上の反応性水素原子を有
する多官能性化合物のポリオキシアルキル化Ｗｈ導体、
例えば、トリメチロールプロパン、グリセロール、１，
２．６一ヘキ丈ントリオール、ソルビトールおよび他の
ポリオールと、エチレンオキシド、プロピレンオキシド
、または他のアルキレンエポキシド、あるいはそれらの
混合物、例えばユ５チレンオキシド／ｌロビレンオキシ
ド混合物、との反応生成物がある。 脂肪族ｒＪｒリオールおよびポリエーテルポリオールの
ほかに１水酸基含有ポリエステル樹脂を酸エステルと混
合することができる。好適な＞Ｊｅリエステル樹脂は過
剰Ｉのポリオールをポリヵルゼン酸、特にノヵル？ン酸
と反応させることによって調製してもよい。典型的なポ
リオールとしでは、エチレングリコール、プロピレング
リコール、エチレングリコール、グリセロール、トリメ
チロールエタン臂ン、トリメチロールエタン、１．２．
６−＼キサントリオール、ペンタエリトリトール、ジエ
チレングリコール、・ノプロビレングリコール等がある
。典型的なカルデン酸としては、アソビン酸、コノ１り
酸、アゼライン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、クロレンツツクアシッド（ｃｈｌｏｒｅｎｄｉｅ
ａｃｉｄ ）、およびテトラブロモフタル酸がある。 長鎖ダイマー酸は、ポリオール、特にエチレングリコー
ルなどのジオールによるエステル化によって有用な＞ｌ
？ ！Ｊオールを形成すべく使用してもよい。 酸エステルと混合することができる他の有用な部類のポ
リオールは、アルキレンオキシドとの反応により好適な
分子菫の付加物を形成するトリアルカノールアミン、お
よびそのアルキレン付加物である。低分子蓋トリアルカ
ノールアミンの例には、トリエタノールアミン、トリイ
ソノロパノールアミン、およびトリブタノールアミンが
ある。用いることができるアルキレンオキシド付加物は
好ましくはオキシアルキレン部分の炭素原子数が２〜４
のものである。 モノ−および、４？リアミンの、およびアンモニアのア
ルキレンオキシド付加物は酸エステルと混合することが
できるテリオールとして使用することができる。これら
はアミン系ポリオールと呼ぶこともある。モノ−および
ポリアミンは好ましくは炭素原子数２〜４のアルキレン
オキシド、例えば、エチレンオキシド、１，２−エボキ
シプロノ？ン、エポキシノタンおよびそれらの混合物と
反応される。アルキレンオキシドとの反応に適した七ノ
ーおよびポリアミンとしては、数ある中で、メチルアミ
ン、エチルアミン、インクロビルアミン、ブチルアミン
、ベンジルアミン、アニリン、トルイジノ、ナフチルア
ミン、１．３−ブタンジアミン、１．３−プロパンジア
ミン、１．４−ブタンジアミン、１，２−１１．３−１
１．４−１１．５−および１．６−ヘキサンソアミン、
７エ二レンジアミン、トルエンノアミン、ナフタレンジ
アミン等が挙げられる。特に興味のある上記群の化合物
としては、数ある中で、Ｎ 、 Ｎ 、 Ｎ’、Ｎ’−
テトラキス（２−ヒドロキシゾロビル）エチレンジアミ
ン；Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシ
プロピル）ジエチレントリアミン；フェニルツインノロ
／ｆノールアミンおよびアニリンの高分子量アルキレン
オキシド付加物が挙げられる。 本発明の酸エステルと混合してもよい他の物質には、ひ
壕し油およびその銹導体がある。また、ジカルゼン酸と
ポリアミンとの反応によって得られる如きポリアミンポ
リアミド化合物のオキシアルキル化生成物も有用である
。 ２成分ウレタン塗料系の調製および用途本発明により使
用される有機多官能性インシアネート物質および酸性エ
ステル物質は別々の成分ノ９ツケージに用意され、そし
て施工時まで、すなわち施工時直前まで互いに混合され
ていない。本発明のコロイド分散系を、上記の別々の成
分・９ツケージの一方または両方に供することができる
。また、上述のように、酸性エステルを含有する成分パ
ッケージも−またこの様な酸エステルと混合された２個
以上の活性水素原子を有する少なくとも１１１１１１の
有機化合物を含むことができる。顔料を酸性エステル含
有成分ノ臂ツケ一ノに共することができる。溶媒を成分
ノ！ツケーノの一方または両方に供することができ、こ
の様な溶媒は共に用いられる成分パッケージの成分の分
散を容易にすべく、成分ノクツケー・ゾの相互混合を容
易にすべく、および生成組成物を塗料として基体上への
塗工を容易にすべく使用される。 有機多官能性インシアネートよりなる成分は、酸性エス
テルよりなる成分に関して、約０．８〜約１．２、好ま
しくは約０．９〜約１．１の範囲、最も好ましくは約１
．０のＮｅｏ１０Ｈ比をなすに効果的な量で供される。 本発明よりなる２成分パッケージの個々の成分各々は標
準混合技術を使用して調製される。 コロイド分散系を成分混合物のいずれかまたは両方に配
合する特定手段は本発明の不可欠の特徴をなすものでは
ない。コロイド分散系を成分混合物中に配合するための
多種の好適な方法が当業者には容易に明らかである。例
えば、本発明のコロイド分散系は、液体または半液体（
す １なわち、ゲル）であるときは、成分パッケ
ージの他の成分と直接混合することができる。分散系は
いずれか他のチキントロピー剤または添加剤など成分と
同様にして混合することができる。 コロイド分散系は一般に、個々の２成分が混合された本
発明により提供される全塗料組成物の約５％〜約５０ｔ
ｌｉｒチ、好ましくけ約５チ〜約３０重ｔチよりなる。 本発明の組成物の個々の成分のいずれかまたは両方は溶
媒で分散することができ、好ましくは分散される。この
様な溶媒は好ましくは常温で放置中蒸発すべきである。 好適な溶媒としては、１，１１１−） ！Ｊジクロロタ
ン、ベンゼン、トルエン、鉱精酒、およびテルペンティ
ンなどの炭化水素およびノ・口炭化水素があり、これら
は乾燥時間が短いだめ特に有用であるが、しかし本発明
のコロイド分散系の調製に有用であると記載された溶媒
はいずれも使用することができる。 本発明の組成物は゛また生成塗料の耐腐食性および耐化
学浸食性の著しいかつ全体の向上をなすことができる顔
料を含むことができる。この様な顔料は好ましくはコロ
イド分散系に供される。 コロイド分散系が酸エステル含有成分ノ９ツケーノに供
される場合、顔料はコロイド分散系に予め分散すること
ができる。顔料添加程度は生成塗料組成物の臨界顔料体
積率までであってもよい。好ましい顔料には、べんがら
、亜鉛クロムがある。 本発明の塗料組成物の施工前、′または施工時に、この
種の組成物の個々の成分・やツケージは互いに密に混合
される。これら成分は従来技術を使用して混合すること
ができ、この様な混合物の貯蔵安定性は用いられる特定
のイソシアネート／酸エステル系によって決まるが、例
えば、約４時間を越えることがある。個々の成分は、例
えば、二重供給式スプレーガン中で施工時に混合するこ
ともできる。２成分ウレタン系の塗工用の二重供給式ス
プレー装置は当業者には周知であり、従ってここではこ
れ以上説明する必要はない。個々の成分パッケージは互
いに混合することができ、次いで、生成した塗料組成物
は、例えば、エアレススプレー法を含むスプレー法、ブ
ラシかけ法、浸漬法、ローラ塗り法などの従来のコーテ
ィング技術を使用して塗工することができる。 本発明の塗料組成物は普通硬化用触媒を必要としないが
、硬化時間を速めるぺ〈触媒を使用することができる。 好ましくは、この様な触媒は、使用の場合、酸エステル
含有成分・９ツケー・ゾに供される。これら触媒は２成
分ウレタン塗料系について当業界でこれ壕で使用された
触媒いずれでもよい。この様な触媒の例としては、（１
） ） ９アルキルホスフ（ン、ジアルキルベンジルポ
スフィンなどの第三ホスフィン； （２）アルカリおよ
びアルカリ土類金属水酸化物、アルコキシドおよびフェ
ノキシトなどの強塩基；（３）塩化第二錫、塩化第−鎚
、三塩化アンチモン、硝酸ビスマス、塩化ビスマスなど
の強酸の酸性金属塩； （４） ＴＩ （ＯＲ）４ 、
Ｓ ｎ （０Ｒ）２ 、ＡＩ（ＯＲ）ｓ （式中、Ｒは
アルキル−またはアリール）などの種々の金属のアルコ
ラードおよびフェノ２−ト、およびアルコラードとカル
ボン酸、β−ジケトンおよび２−（Ｎ・Ｎ−ノアルキル
アミノ）アルカノールとの反応生成物、例えば、上記の
または同等の過程によって得られる周知のチタンキレー
ト；（５）四価錫、三価及び三価Ａｓ 、 Ｓｂおよび
Ｂ１の有機金属誘導体、および鉄及びコバルトの金属カ
ルがニル；および（６）脂肪族および脂環式モノカルゲ
ン酸のアルカリおよびアルカリ土類金職塩、が挙げられ
る。少なくとも１株の有機第三アミンを反応混合物中に
触媒として含んでもよい。この様な有機アミンとしては
、数ある中で、トリエチレンジアミン、トリフェニルア
ミン、トリエチルアミン、”Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テト
ラメチル−１，３−ブタンノアミン、Ｎ−メチルモルホ
リン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−アセチルモルホリン
、Ｎ−オクチルモルホリン、Ｎ−ココモルホリン、Ｎ−
フェニルモルホリン、Ｎ−ヒドロキシエチルモルホリン
、Ｎ−ヒドロキシメチルモルホリン、４．４’−ジチオ
ジモルホリン、ジメチル♂（ラジン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’。 Ｎ′−テトラメチルグロノ臂ンノアミン、トリメチルア
ミンエチルピペラジン、Ｎ、Ｎ’−ツメチルエタノール
アミン、ジメチルヘキサデシルアミン１−（２−エチル
−１−へキセニル）ピペラジン、）ＩＪ−ｎ−オクチル
アミン、トリメチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジル
アミン、トリエタノールアミン、１．２．４− ）リメ
チルビペラジン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミン、
およびそれらの混合物が挙けられる。 実施例９６ ユニ］」二 芳香族溶媒１０００部、分子量約３００の置換フェノー
ル５９５部、およびアリルアルコールとスチレンとの吟
モル混合物から調製された７５０〜約１５００の範囲の
分子量を有するアリルアルコール／、スチレン共重合体
３５７部を反応器に装入することによって、以下に示す
ように燐酸エステルＡＥＰＡを調製したう生成混合物を
９６℃まで加熱した。共重合体が混合物に溶解するまで
混合物の温度を９６℃〜１０９℃め範囲に保った。混合
物を６０℃まで冷却し、燐酸無水物（ｐ４ｏ、。）を添
加した。混合物を１４７℃まで加熱し、窒素を１時間吹
込んだ。混合物を室温まで冷却した。 ｉ！−）Ｂ二 硫酸塩１６．４％の過塩基化スルホン酸カルシウム１０
００部、希釈油３２５部、およびヘゲチルフェノールホ
ルムアルデヒドの中性カルシウム塩７５部を反応器に装
入することによって、チキントロピースルホン酸塩を調
製した。生成混合物を１５分間撹拌した。混合物の温度
を６０℃以下に下げ九。この混合物に、メチルアルコー
ル１７１部、イソブチルアルコール／インアミルアルコ
ール混合物１１４部および塩化カルシウム／水混合物３
．６部（塩化カルシウム１．６部、水２．０部）を添加
した。その結果生じた混合物を１５分間撹拌した。この
混合物に水酸化カルシウム１４８部（反応性９２％）を
添加した。混合物を１５分間撹拌した。・マツチ温度を
４３〜５２℃の範囲に保ちながら、塩基価が５０〜６５
に達するまで混合物を最高速度で炭酸化した。水酸化カ
ルシウム９８．４部を混合物に添加した。混合物を再度
４３〜５２℃の範囲の温度で５０〜６５の塩基価が達成
されるまで炭酸化した。上記過程をさらに３回くり返し
た。これは、各回に水酸化カルシウム９６．９部を添加
し、各添加後、５０〜６５の塩基価が達成されるまで混
合物を４３〜５２℃の範囲の温度で炭酸化することによ
って行った。水酸化カルシウム９６．９ｇを混合物に添
加した。５０〜６０の塩基価が達成されるまで混合物を
４６〜５２℃の範囲の温度で炭酸化した。９９〜１１５
℃の温度でのフラッシュ乾燥（第一段階）および１６０
℃でのケトル乾燥（第二段階）による二段階で混合物を
乾燥した。その結果得られた生成物１０００部およびス
トソグード溶媒４００部を反応器に充填した。混合物の
直接塩基価を２０に減少させるに要する理論量の二酸化
炭素の４００チ過剰値で混合物を炭酸化した。メタノー
ル５６部および水４４部を混合物に添加した。 粘度が３０００センチ４？イズのゲルが得られるまで、
混合物を還流条件下７１〜７９℃の範囲の温度に保りた
。混合物の放散を行って０５チの最大水含有１とし、固
形物含有量をストツダード溶剤で調整した。 バニ−」−片≦エ ノマートＢの生成物をイソホロンジイソシアネ−）（Ｉ
ＰＤＩ）と混合することによって、第一成分ｉＪ／ツケ
ージをｖ４Ｉ！！シた。Ａ−）Ａの生成物をＳＣＣシル
ント１５０ （Ｏｈｉｏ ５ｏｌｖｅｎｔｓにより提供
された高沸点芳香族溶媒）と混合することによって、第
二成分ノタッケージを調製した。二成分パッケージを混
合し、この混合物を未処理鋼Ｑ Ａｌネル上に引き伸ば
すことによって、チキソトロピースルホン酸塩の量を増
加させた一連の塗膜を調製した。完全硬化に７日を見込
んだ後、水または湿分にさらされた金属の腐食を防止す
るだめの塗膜の効果性について、ソルト・フォッグ・コ
ロ−ジョン・テスト（ＡＳＴＭ過程Ｂ１１７−５７Ｔに
記載）によつて試験した。５００時間の塩霧露出の結果
をこれら組成物にづいて以下に示す。 各場合、各々の成分の量は溶媒を含有しない値として表
わす、塗嘩各々の乾燥フィルム厚さは４ミザである。 ２ ２２８ Ｂ、８６８．４ ３３
４６．９ ６．２ ４６．９ ２．３４ ７２
．７ ３，１ ２４．８ １．５実施例９７ 混合物の直接塩基価をゼロまで減少させるに十分に混合
物を炭酸化した以外は、実施例９６のノ９− ） １３
をくり返しだ。炭酸化済みの混合物９３．９部をイソポ
ロンジイソシアネート６．１部と配合して第一成分パッ
ケージとした。実施例９６のパー）Ａの生成物９４．２
部をＳＣソルベント１５０の５．８部と配合して第二成
分パッケージとした。
５ＬＴＳ （１００’Ｆで）の転油１２６部で希釈し、
生成した混合吻合−１４４℃できらに４５時ｊ口］肴拌
しながら〃１１熱した。この態動生成物はく・発明によ
り葱図されにタイツのコロイド分散糸であった。 分散糸は３１ｉ＝の主要成分：すなわち（１）その場で
形成された金塊含南固ノ「２粒子、（２）分散媒とし−
Ｃの不粘性非寥性有壁液体、および（３）分散媒にｍＪ
’ Ｍであり、かつ分子が疎水性部分および少なくとも
１個の極性−′候基を特徴とする有機化合物、を％像と
している。上めピのコロイド分散糸においで、これら成
分は（１）ｔａ１形粒子粒子態をなす炭絃カルシウム、
（２）鉱油、および（３）石油スルホン酸カルシウムで
ある。 上舵実施例から、過塩基化される物質用の溶媒かコロイ
ド分散媒箇たはその取分になること＋１明らかでめる。 もちろん、−他の不活性液体の混合物を鉱油の代シに用
いＺ）こともでき、あるいＶｉ過−蒸化物質を形成する
罰に鉱油ととも良１史用すること先でさる。 その賜で形成された金塊ち有向形粒子は退−蒸化１・・
、 ｊｔｔ’ｉヶ陶製する除に使用ｇ ７また金ｈ４塙
基と１状怜物賀との反ＬＣ１，４１：、 ｌ、ｙ物と同
じ化学イＪ１敗のものでめることも普た容易（（わかる
。かくの如く、その脇で形成さ〕［ｆＣ金桐言富有ｔ・
の実際のけ類Ｃ１１月１いられた特定Ｑ）金城堪基およ
びそれと反ＶＣ１、しに特定の敗１′ト物臂の両方によ
って／；’ｅ ｉる。例えｋｌ’ ｓ ｉ’ｉ ｉＵ
ｂ’；化’ｈ賀を防１表する脈に使用いれ／こ金々瀉塩
基が自’ｚイｔ・ぐリウムであり〃一つＮ性十々ツノ繭
がギ噌と酢酸との７Ｍ合物であるならば、その場でプレ
成される金執含翁村子はギ酸・ぐリウムおよび酊；酸バ
リウムである。 しかしながら、穀、化工程においてその樋で形成された
粒子の物理特性は転化を受ける均一、拒−相過燥蒸化’
ｌ！４η中に存ｔ＋；するどの粒子の物１！Ｉ！特性と
も全＜夕（っている。特に、粒子サイズおよび構造など
の特性は全く兵っている。コロイド分散糸の金ｈ４色壱
同杉粒子はＸ線回折により検知するに十分なりイズのも
のである。転化−ｒる前のＭ→鳩丞化′＋／／Ｊ’１箋
ＶＪこれら検知口」龍粒子か仔在すにとを特敵とｌてい
ない。 過塩基化有機物資ふ・よびぞれ力・らル司製されたコロ
イド分散糸の両力についでのＸ線回線および奄子尼−倣
ｗｌＡ佑を死がｆｆなわ１した。これらの研究により、
分散系中金属宮有固杉塩の存在が文献される０例えば、
上記の調製された分散糸中にハ、灰叡カルシウムが粒子
サイズ約４０〜５０Ａ（部位粒子サイズ）で平面出ｊ距
１ＩＩｌｌ（ｄＡ、）３，０３５の固形炭酸カルシウム
として存在する。しかし、コロイド分帛糸の膚製欅料で
ある過塩基化ｖ／Ｊ質び〕Ｘ線回折研究により、とのタ
イツの炭酸カル／ウス、の不存在が示される。実際、こ
の様なも＆’ｌとして存在する炭酸カルシウムは存在す
るに［７−Ｃも非晶買でありかつ俗液状であると思われ
イ・。１化１＆ｉに伴う変化１１ｒｉａ−＆、明すべく
与えられる埋陶いずれによっても拘來【７ようとするも
のでｒ、ｉ＆いが、転化により粒子のＪし成および成長
が口」ｈトと、なると、顕わｔする。すなわち、過塩基
化ｖ／）實中に存在する明らかに浴購した非晶餉金楓１
・１南堪またをユ籟捧ｅよ第−ｌｊ−生故法によってコ
ロイド粒子になる金Ｊ＠含゛有固杉柱子をプレ成する。 かくの如く、上Ｈｔ’）４施例において、俗解された非
晶質炭酸カルシウムのＩＭまたは錯体は生長する前の固
形粒子に変涙する。この実施的において、固形粒子は４
０〜５０Ａのサイズに生長する。 多くの場合、これら粒子は明らかに結晶粒である。粒子
のその場形成についての予想磯栴が正【２いにも力・か
わらず、分ｈ−ｉ中の主なタイツの粒子がこれらの稠製
原料の過−蒸化物質中には全く見られないという事実は
そのままである。 従って、これらの粒子は疑いもなく転化中その場で形成
される。 その場でルイｂ’ｃさノまたこれら金賄含廟固形粒子仁
↓、これらが生じるとき、分散糸の曲の成分全体にわた
って［＾１廟的に均一分配された、予め湿潤され、矛め
分り又されたし１ル枚子と【７て生じる。 これら予め湿潤、分散された粒子を含有する数体分散媒
は楯々のポリマー系組成物中に容易に１１１合され、も
って・メリマー禾倒脂組成物全体にわｆｃ６粒子のＭｇ
−分配が容易になる。粒子のその礪形成の粕匂生じ６鈑
緬含南固Ｊし粒子のこの予倫湿鈎、予備分散性質はかく
の如く分散糸の隼駿な％俸である。 上記実施例において、分散糸の第三成分（すなわち、分
散系可溶でめりかっ疎水性部分および極性ｒｉｌｔ換基
を廟する分子を特色とする有核化合物＞ ｔ、を次式の
石油スルホン版カルシウムである。 （式中Ｒ１は右前スルホン酸の残基である）この場合、
分子の疎水１・参部分は石油スルホン酸の緩化水凧部分
、すなわち、−Ｒ，である。極性ｍ挾桿は次式の金属塩
部分である。 ４Ｊ機化合物の疎水性部分）」、炭化水素基または脂肪
族炭水磨子数が少なくとも約１２の実質的＆（伐１ｍ
Ａ先基であ６．。通常、灰化水素部分は脂肪族まｆｃＬ
ｔ壌式脂肪族炭化水素基であるが、しかし脂肪族または
撫式脂肪族基置俟芳香族辰化水系基も”また好適゛（゛
ある。すなわち、廟憬化合物の疎水件昌１１分ｔａｒ恥
Ｊｊｊ ！＋−ＩＬされる＋チ゛賢のその惨性随１裂基
をＩ・小いた残基である。し１１えは、破、ｄ、・塩〃
化物質がカル＋ｌ？ン臣、スノしホン爾、丑たはホスホ
ラス酸である場合、疎水性ｄ１・分は酸官匪基の１尿云
により生じるこ〕７ら酸の残基である。同１８、に扱過
堪基化物−がフェノール、ニトロ置鼠ボリメレフイン、
またはアミンである場合、有轍化合物の疎水１′Ｊ剖、
分はそねそれヒドロキシ、ニトロまたはアミノ基を除く
ことにより生じるかである。それｅま自埒化合物を過塩
基化物質およびその後分散糸に使用される電媒にＯＪ
＃にする分子の四；水性部分である。 ψ］らかに、これＣ）・６磯化合物の憧性部分は以上に
ｖ１宙じた販誌Ｈ，Ｅ、ｔζ分などの極性置換基である
。 私過塩基化物質が過」二・蒸化の際に使用される塩基性
全域化合物ノと反ＬＣｒ、する極性置換基、例オば、カ
ル、ｆキシ、スルフィノ、ヒドロキシスルホニル、およ
びホス、１、ラスに基または水版基などのは々２をさ自
する賜酋、第三成分の慢性ｔｊＩｔ侠基は反応により形
成される極性法でを、る。かくの如く、極性置換基は相
応する酸金塊地基または水酸基金楓肪導体、例えば、ア
ルカリ金属もしくけアルカリ土類金輌のスルホネート、
カルがキシし一ト、スルフィネート、アルコラード、マ
たｅ↓フェネートである。 他力、遇境基化物質のうち、晋通金ｊｆｉ塩基と反応し
ない極性置換基を含南するものがいくつかある。これら
置換基にはニトロ、アミノ、ケトカルボキシ、カルＩア
ルコキシなどがろる。 このタイツの過塩基化物質からｖｊ２ｓ、される分散糸
において、第三成分中の極性置換基は初めから過塩基化
されていが物質のそれらの種類とかわらない。 分散糸の第三主要成分の種類は３ｊＡ塩基化物宵を調製
する際に使用される原料（すなわち、被過堪基化物質お
よび金輌塙基化合物）の種類によって決まる。これら原
料の種類が−担わかれは、コロイド分散系中の第三成分
の種類は自動的に一立δれる。かくの如く、元の物質の
柚類から、分散系中の第三成分の疎水性部分の種類はそ
の物質のこれに結合【７た極性置俟基を除いた残基であ
ると容易に立札される。第三成分の極８鍮“換水の種類
は化学上文献される。被過塩基化物質の塗性基が雀属塩
基との反応を受けるならば、し１」えば、これら基が酸
官能基、水酸基等であるならば、ｆＦ・終牛成物の極性
置侘基け１しの置灰承と忙縞塩基との反応生成基に相当
することＶＣなる。他力、被過塩基化物質の悼性置換μ
が金属塩基と反に、ＩＬ、ないものである場合、第三成
分の秘性置仲基は元装置Ｎ基と同じである。 先に述べたように、この第三成分はそれ自身金属含有粒
子のまわりに配向してミセルコロイド粒子を形成するこ
とができる。従って、第三成分は分散系に浴房された個
々の液状成分として分散糸に存在することがあり、ある
いはミセルコロイド粒子の成分として金橋官有粒子と会
合することがある。 本発明の組成物の個々の成分ノ母、ケージＡＩ４製にお
いて分岐水７）−イソンアネート含有成分・ン、ツケー
ノを含むならばＩｔ谷μ月１Ｌな貯Ｍ、安定性を与える
に十分に非ニュートンコロイド分子ｉｘ糸の−Ｍ、度を
減少させることは欠くべからざることである。他方、分
散系が酸エステル君”有成分・ゼックーノを含むならば
、分岐糸のちＩＡ基ＩＪｉを減少する必をＱまない。必
要に応じて、分散糸の塩基度はＩＪｆましくは好適な敵
性物）Ｍ（例えば、スルホン酸、カルビン酸等）で調整
される。分散糸の調整の際のｔｖ、件物質の使用口は最
終分散系の中：４ｉ１ ｋ４Ｈ基価を約３．０普たはそ
れ未満に低下きせるに十分なぶである。より好まし、い
分岐糸は中和塩基１曲か約１．０またはそれ未満のもの
であり、最も灯ましくは甲４１１地基佃１が一ピロの分
岐糸である。 次の実施例１〜８４では、槓々の過塩基化物性およびこ
れら過−児化物質から調製されたコｌ」イドシニ）部系
を続開するものである。別設の指ノｒ＜ ７１１ｉ ；
／）いかぎり、「／ゼーセント」および「部」ｉｔ凰Ｍ
−お上ひ用ｉ都とする。温度が反応混合物の成分の節点
を越える場合、反応生成物が揮兄性成分を除去すべく加
熱されていないかぎシ、明らかに還流朱件を用いる。 実地例１〜４：３は非ニー−トンコロイド分散糸（ｒ
尚整すべく使用することができるタイグのし１１ノド的
なニュートン過塩基１ヒ物實の一装に詠わるものである
。次の実施例で使用の吋「ナフサ」ｔ、↓約９０’〜約
１５０℃の廟シ囲でｂβ点する石油貿分合−小し、］１
いげアニッシュ・メーカーズおよ（トペインターズナフ
ザとして表示されているものである。 実施例１ イ」油スルホンｌｖ／Ｓリウム（硫酸灰７．６９６ ）
の鉱油酸酢３２４５．！Ｉ＋（１２，５当菫）、オフナ
ルフェノール３２．５部、水１９７部よりなる混合ＩＪ
に酸化、（リウム７３Ｍ（５ｒ５７’−８４℃で３０分
１゛１内に除却し７ｆｒ ｅ混合物を１（）０℃で１時
ｒｕｌ加熱して水を央−的にすべて除去［７、二酸化炭
Ｘ ７５８１１ ｌ ３３°〜１７０℃で３時１ｉ−ｉ
１以内ｖｃ吹込んｌ（。この炭岐化中同生成物１０００
！ｉ、オクチルフェノール１２１．８部および水酸化〕
ぐリウム２３４＋ＭＳよりなる混合午シクを１００℃で
次に１５０℃で１時間力１１熱しに０次いで、γ昆合物
に１５０℃で３立方フイ一ト／時の速度で１時間二敞化
炭素を吹込んだ、炭酸化生成物をイ・ば過し、ｌ・、！
准はに酸灰含有量が３９．８チおよび金城比が９３であ
ることがわかった。 実施例２ ６１山スルホン酸バリウム３２４５ｇ（１２，５当−）
、ヘゾチルンエノール１４６０９ （７，５当ｋ）、ふ
−よひ水２，１００ｇよりなる鉱油８０４５ｙ中混ｂ１
勿に、酸化バリウム７、４００ ＆を１８０Ｃで冷力１
１シた。酸化・々リウムの添加１・こより、温度が１４
３℃−まで上昇し、この温度を水すべてが魚粕さノＬる
まで保った。次いで、混合物に二１麺化灰裕をこの混合
物が実質的に中和になるま（゛吹込んだ。生成’４ｍを
転油５６９５ｇで希釈しｔ、＋＋Ｍ后しに・（）象欲１
ま硫酸バリウム灰含有誓が３０、５１および金輌比が８
．１であるとわかった。 私τ山の−ｔべて盪ｌｃｔ、、Ｌ一部の代わりに、ベン
ゼン、トルエン、ヘノテンなどの他の不活性液体を使用
することがでさる・ 実施汐１」３ ４０部％ｌ：＋？山スルホン（’５５バリウム１．２８
５．９（１０当−°）とメタノール５００°ｎｌ （１
２，５当−）との混合物を５５〜６０℃で攪拌しながら
、１′跣化バリウム３０１ゾ（３ｇ当址）ｆ、１時間に
わノ（って−γ固ず″−Ｊ冷加した。混付物を４５〜５
５Ｃでさらに２時１ｉｊＪ・硅拌し、次いで５５〜６５
℃で二酸化炭素で２時間処理した。生成した混合９りを
１５０℃−よ−Ｃ加熱することによって、メタノールを
除去しに０夕４ｃ欣を佳岐賢慝矯助剤に曲して傾］ツム
・し、１力四企かっ色の、！！液の分町結朱は、憾は石
火３３，２％；わ−ずかに敵性；金輌比４，７であっだ
・ 実施例４ ノニルアルコール５７９ （（１，４当曾）と、酸化バ
リウム３．０１９ （３，ｇ当量）との攪拌（ｑみ混合
物１１５０〜１７５℃で・１時■１ｊ加熱し、次いで８
０Ｃ′まで／η）、ｉｆ した毅メタノール４０ ｕ
ｙ（１２，５当ｍ−）を冷加した。生す兄した混合物を
７（）〜７５０で３０分同鷹拌し、次いで４〇−右Ｙ山
スルホン赦バリウム１２８５．９（１，０当ｋ）で処理
した。この混合物を還流温度で１時間攪拌し、次いで二
酸化炭素で６０〜７０℃で２時１０１処理した。その体
、混合物を水銀柱１８ｍの圧力で１６０ｃまで７Ｍ熱し
た汝、１Ｍ】ｔ→した。導液は四条かっ色の油状？！Ｉ
質であり、分析結果ｅま蝋酸塩灰３２，５％；中和価ゼ
ロ；金属比４．７でめった。 夾ｈ）シリ５ （ａ）４０チマホに−イｌ１ｆＣ酸・々リウム浴液（１
，０当鰺）の動γ山俗液１１４５．９とメチルアルコー
ルｉ ｏｏＬ！との混合物に、二酸化炭素を２〜３Ｘｌ
力フイード／時の速度で吹込みながら、酸化、Ｊ ＩＪ
ウム２２０ｇを冷加した。この混合物に、二数化炭水ケ
吹込みながら、メチルアルコールをさらに７８ｇ１次い
で酸化バリウムを４６０Ｊ添加した。炭酸化生成物を１
５０℃まで１時１ｉｊ加熱【７て、嫌遇し／こ・ ば准
は、帆歌・々リウム灰召廟蓋が５３．８チおよび釡執比
が８．９であＺ、とわかった。 （ｂ） マ；ｊ・ガニ スルホン版バリウムの１当１
ｔあたり１ｌ−１６当かの嘔１１′バリウムを使用した
旦夕８は（ａ）の刺に従って、灰除化塩恭性午桐−を調
型ンした。生成物は、金鵬比が１３４であった。 Ｖ、施１＋１１６ 粂／、油５２０油一部、石油スルホンｉダナトリウム（
分子−４８０）４８０部、および水８４部よりなる混合
！１２４ｆｌ Ｏ０℃で４時間加熱し７た。 次いで、混台投Ｊを、７６％地化カルシウム水浴准８６
部および石灰（９０％糎度）７２部を添ノＪ１］シなか
ら１（）０℃で２時間加熱し、水言有蓋が０．５★木７
両になる−まで加熱によって脱水し、５０℃まで冷却し
、メチルアルコール１３０部と混合し、次いで実質的に
中性になるまで５０Ｃて゛二１１χ化炭系を吹込んだ。 その佼、混合物を１５０℃１で加熱してメチルアルコー
ルおよび水を・除去１２、その粕米牛じた堝丞性スルホ
ン版力ルンウムので山給を次を（−選したり聰欣１ｔ＝
、 ｓ句１１敵んルンウム灰ｉロイ」ｉ−が１６％およ
び雀桝比が２−５であイ）され〃・つ／こ０ この緩【′（化スルホン酸カル／ウム１３０５７゜鉱油
９３０９、メチルアルコール２２０ｇ、イソジチルアル
コール７２ｇ、および第一アミルアルコール３８ｇより
なる混合物を眺製し、３５℃まで力１ｊ熱し、ｒＫのす
軟性サイクルを４回行った。 すなわち、′６１１合物を９０％水酸化カルシウム１４
３％と混合し、塩基価が３２〜３９になる“まで混合物
を二酸化炭素で処理した。次いで、ぞの結釆生じた生成
物を１５５℃まで９時間加熱し、でアルコールを除去し
、この温度で珪酸ｌ口Ｉｌｌ過助ｉ１１に通して、１過
した。濾液は硫酸カルシウム灰か３９．５％および金掬
比が１２．２であっ／（、。 実ｈ１ｑＰンリ ７ −、し■比２．５のわずかに鳩、ダ、性のスルホン敵カ
ルンウムの代わりに、このスルホン賊カルシウム（２８
＋１ポ１１）とトール油酸（９７０重蓋部；当ｍ＊−に
３４０）との混合゛：・・、台・使用し、かつ水酸化カ
ルシウムの全便用蓋が９：３０重警部であること以外は
′＊施例６に記載の過程によって、鳩基性金礪塩を１仮
［７た。工程の結呆午じた塩基イテトの篩い金桟塊は仙
皺カルシウム灰宮有ｉが４８％、萄−比か７．７および
油言治警が３１饅であった。 実施し１１８ 全域Ｈ・２５のわずかに塩、４：性のスルホン咳カルシ
ウム原料をトール油酸（１，２５０亀蓋部；当誉ル皺３
４０）に替え、か−ノ水酸化カルシウムの全使用が７７
２小ｊｉ部であること」ソ外は、実施沙り７の過稈によ
って＾塩承性金楓塙を畦１製した。！［，１）に＋、た
ＭＪＪＭ基性金稿地は金縞比が５．２、（Ｄｆ １々カ
ルンウム灰ざ南誓が４１％、および油自自秘か３３条で
あった・ 実施例９ 塩化カルシウム６７ ｔ４ｔＸと水６３部との溶液にヨ
ルマホがニースルホンばナトリウム６０％水溶液（７５
０亀一部）の抜分解νこよって中性マホがニースルホン
酸カルシウムを’ＡＳＨした０反ｌ〔１，１（７１合物
を９０〜１００℃で４時間加熱してマホ〃ニース／Ｌ
；Ｉ・ン版ナトリウムのマホガニースルホン酸カルシウ
ムｔ・の転化を行った。次いで、石灰５４部ケ添加し、
全体を５時間にわたっ１１５０℃まで加熱した。全体を
４０℃まで冷却１、、 ｆｃとき、メタノール９８部を
添加し、二融化炭素台・４２〜４３ Ｕで２０時間にわ
たって尋人した０次いで、混合物を１５０℃まで加熱す
ることによってアルコールを除去した。反応Ｗ４中のｅ
Ｒ欣を低粒興の鉱油１００部で希釈した。 Ｆ９ｆ望の炭酸化スルホン酸カルシウム過塩蒸化物萄の
濾過済み佃清液は次の分析結呆：すなわち、仙削堀１灰
刊有量１６．４％；中和佃１０６（酸性）；お」、ひ金
璃比２．５０ 、を示した。この生成物にｒＫ化または
水ｉ化バリウムまたはカルシウムを陰ツノ１＋ シ、次
いで炭酸化を打うことνこよって、金輌比をＩカ輩の３
５ま／ζｔまそれを越える比に増大びセることかでさた
。 “実施例１０ トリデンルベンビンＤ、＋ ｌｆｆ１１山（化ノー、ノ
ー〜およヒドリ−がシルベンゼン混合物）スルホン酸カ
ル７ウムの５７．５ ％細断ａ８８０ 、！ｉ＋ （０
，９６８モル）、メタノール１４９ｙ、および水酸化カ
ル７ウム５９ｙより／ｒる混合物を反応容器に導入１−
１・・ズしく１１部件（た。全体を４０〜４５℃壕で加
熱ｌ、５、二酸化層系ケ２立方フィート／時の辻ルーで
０二）時間唐人した０次いで、ｋｔＶ化さノアｆｃ ｒ
ｉ Ｌｒ、：混ｆｒ物を１５０ Ｃ−４で加熱］、てア
ルコールおよび（ｒ存するボいずｈも除去し、残ｙＩ＆
ｓ−梢製の／（めにＩＳｄ ＋ｉ→Ｌ、た。生成物、す
なわちＴ９Ｔ望の炭飄化さり、たスノ【ホン０Ｚカツ［
シウム府塩基化物−の６１≠油俗数は次の分析結ｊ、ｐ
、：灰含セー１６．８≠；中和価７．０（酸性）；およ
び金鵬比２４２ケ／Ｊり（、ｆ ６アルカリ捷ｋｄアル
カリ土類金ｋｉｉのｒＦ７化′吻、水酸化物、捷たけア
ルコキンドのイＩ−イ！ｊドでさらに炭ｖＩヒすること
によって、金稿比ケ３．５またにぞＪｌをｄ４λる比に
容易に増大さゼることがでさた。 ′寿か１し１１１ 水ｆ１≠ざ自４−六マホガニースノしホン噌カルンウム
の・ｌ ５ ・、Ａ油喧げ２． ｌ） ９ ｔ） ９
（２，０当−）、水ＩＫ比カッＬ／・ツム７４，７（２
，（１当−）、およびエチレンプリコール２５１ｇより
々る混合物を１００ Ｇで１時間加熱した。次いで、二
酸化炭素分４０〜４５℃で５．５時間混合物中に吹き込
んｔ（。混合物音水銀柱１０．２ｍ圧で１８，５℃１で
加熱することによって、エチレンプリコールおよび仔在
するどの水も除去した。残ｇ、をイ慮過してｒｖｔ ＋
ｉ−４の過塙蒸化力ルンウムスルホン酸塩物／−谷’
ｍ 、この分イノ［結呆Ｑユ佃り岐塩灰名刹’ｍ１２．
９条、中４１１１曲５０（敵性）、および金域比２．０
で、＋ｉ 、 、／ｉ−０この金稿比は版化”またｅま
水歌化カルシウムの仔在下で炭酸化することによって１
す［望の、（５゛ま／（は−そｔＬを・越える比に増大
することかでき’／ｉＣ。 ）、：ｂ１１１例１２ ′−ｋｈ１ｒｒ Ｎ ９ ノ過鳩水化物’ｉ’Ｊ ｌ、
５９５部（スルホン酸ｆ−オンに×・ｊして１．５４
当脳）、以ドＶこ示−１ように虐製された石炭版カルシ
ウム１６７部（０１ｇ当量）、鉱油６１６部、９１襲水
酸化／フルシウム１５７部（３，８６当皺）、メタノー
ル２８８部、イソシタノール８８部、および混合貢性体
飴第−アミルアルコール（正アミルアルコール約６５
・ル、イソアミルアルコール３％および２−メチル−１
−グチルアルコール３２チを８有する）５６部よりなる
混合′？／Ｊを４０℃で１収〔７く肴注し、二数化炭素
２５部′ｆ４０〜５０℃で２時間ＶＣわたって尋人した
。その恢、水酸化カルシウムを゛さらに３回にわたって
各１．５７都ずつ昏食加し、次いで上ｄ己の如く二削１
じ縦糸を尋人した。４回ト１の水１電化カルシウム龜加
および炭酸化Ｊ−程が齢ｒした後、反応γ［も汀物を４
３〜４７ｅでさＣ）に１時間炭は化して混合物の中和価
を４．０（散性）−まで減少させた。実質的ｅこ中性の
炭哨化隣み反応混合物を１５０℃まで加熱しかつ同口、
′トに−・と６、を吹込Ｖｒことによって、アルコール
およびとの反尾、水も除去した。反ＬＣ；ｂ；１：り中
の残欣を聰廁［２だ。（１獣すなわち所直の、火責１１
号に中性、１対！腋化された前転しシ此のカルシウムス
ルホン「線地ｔｌ檜抽化物員は次の分釘粕米：書ｉＣｉ
［塩層も・杓１ｊ１１．ｌｌ饅；中↑１１叙０．９（師
性）および古編比１２．５５’に乃くした・上記便用の
石炭酸カルシウムは鉱油２，２５０部、へ！チルフェノ
ール９６０部（５モル）および水５０部を反応容器中に
添加し、２５℃で攪拌することりこよって調製した。混
合物を４０℃まで加熱し、水酸化カルシウム７部および
９１１巾販／４’シホルムアルデヒド２３１部（７モル
）を１時間にわたって加力１した。全体を８０℃まで加
熱１１、水酸化カルシウムをさらに２００都（ｆｆｔ２
０７部すなわち５モルとなる）、８０〜９０℃で１時間
にわたって添加した。全体を１５０℃管で加熱し、この
温度を１２時間保ち、その間混合物中に窒素を吹き込ん
で水の除去？助成しｔｃ０発泡が生じた場合 Ｊリマー
化ツメノール／リコーン泊泡０１１を２〜３簡添加して
発泡を（１１１１ｂｌｌしてもよい。次いで、反応混合
物を、・１過した。：４液、すなわち所望のヘノチルフ
ェノール／ホ・１．ムアルデヒド紬合生成物石炭醒カル
シウムの３３，６％？ＩｌＩ洒赦は伽を敵塩灰を７，５
６チ含剰゛することがわかった。 実施例１３ ４０％石ン田スノ（ンｊ、ン臥バリウム５７４ｇ（０，
５当閂、フルフルアルコール９ｇｇ（ｘ、ｏ当ｍ）、お
よび鉱油７６２ｇよりなる混合物を１００℃で攪拌しな
がら１１１子間加熱し、次いで酸化・ｓ ＩＪウム２３
０．’／（３，０当址）を１５分間にわたって一γ同ず
つ添加１７た。この添加中、温度は１２０℃１で上昇し
た（これは酸化バリウムとアルコールの反ＬＣｐが発熱
性であるためである）。次いで、混合物をｌ゛）０〜１
６０℃−まで１時間加熱した佐、この温度で１時間二酸
化炭素で処理した。混合物を水銀柱１０圏の圧力で１５
０℃管で加熱することによって漉縮し、その抜１１遇し
て次の分析結呆を・口する澄んだ油浴性濾液を得た。硫
酸鳩灰ぎ有ｉは２１．４９ｂ、中オロ価は２．６（塩基
性）、および金稿比は６１でめった。 実施例１４ わずかに塩＆ｔＥのスルホン岐カルシウム原料が金楓比
り、 ６°Ｃありかつこのスルホン正カルシウム１史用
、１が１０．５０里一部でおること、および石灰の使用
櫨が６３０部であること以外は、実１Ｍ例６の過程によ
って過地基化物質を調製した。その結米生じた金Ｊ！４
塩は硫酸カルシウムスルホンが４０％、無慨金稙基対二
価架横左の比か１６、および油含有蓋が３５チであった
。 実施例１５ ポリインブテニルコハクは無水物（平均塩素：’； ＊
１１ｔ４．３チおよび炭素原子数平均６７の基糸化・
ｒｆリイン！プン全マレイン酸無水物と約２００Ｃで反
応することによって調製されたもの）１ ｉ５１４部（
３当１ｉｌ）、鉱油４３１３部、ぺ！チルフェノール３
４５Ｎ（１，８当曽）および水２００部よりなる混合物
に、水酸化リチウム１小和物１，０３８部（２４，７当
曹）を１０５℃まで力１１熱しながら０．７５時１ｔｉ
ｌ Ｋわたって添加した。 ｃｋ合物ｔｌ−１，５時間にわたって１５０℃まで加熱
しながら、インオクタツール（７５部）を添加した。混
合１Ｊ／Ｊを１５・０〜１７０℃に保ち、二酸化ノ火素
を４立ｈフイー） ／ ｈｏｕｒの速度で３．５時１…
吹込んだ。反応混合物をｔ４過助剤に匍してば遇し、’
ｔ！１液はに＋酸塩灰包有閂１８．９φおよび金属比８
，０のハｒ望の生成物であった。 実施例１６ 酸化カルシウムの代わシに寺蓄の水酸化ナトリウムを使
用した以外は実施レリ６の過根をくり返した。生成物は
相応のナトリウム過塩法化物質であった。 実０ｉすをンリ １７ オレイン＆＆ ２４４部（０，８７当蓋）、第一イソオ
クタノール１８０ｍ、および鉱油４００部よりなる混合
物を７０℃まで加熱した後、酸化カルシウム１７２．６
部（２，７当蓋）を餓加した。 混合物を１５０°〜１６０℃の温度で３時間水を除去し
ながら加熱した。次いで、混合物に水触化バリウム／水
４１１９クツ（３２４名Ｌｓ３．３ｇ当１Ｉｔ）ｔサイ
ドアーム↑・ｒき水トラツノによって水１ｒ除去し続け
ながら１時ｍｌにわたって冷加した。混む物がフェノー
ルフタレン指示でわずかに酸性しこなるまで二【諌化灰
系ｈｉｓｏ°〜１６０Ｃの温Ｉｔｔ −Ｃｒｒ合物中Ｖ
（吠１へんだ。次数化が終了すると、混合物のストツピ
ングを水銀ａ３５ ｍ テ１５０Ｃ−まで有って残留す
る水およびアルコールを実實的にすべて除去した。残数
はバリウムおよびカドミウム金属の内方をせ勺する１９
Ｔ望の過塩基化生成物であった。 実施例１８ スルホン飲バリウムの代ゎシに、等１のスルホン酸カリ
ウムを使用し、かっは化バリウムの代わりに酸化カリウ
ムを使用【、た以外は、実施汐ロ、３０過栓をくり返し
て、相応す、るカリウム過」赫准什９勿賀のａｌ＠製を
行った。 火１＋ｉ匂秒ＩＪ１９ ７？リイソゾチレン（平均分子飯７５ｏ）をそのｋｉの
４７．５％Ｂ （７） ５ｏｃｔ にょ５２２０ｔ４’
４．５時間処理した。このスルホキシド７８７ｇ（１，
０当ｉｔ）、ノイソブチルフェノール１２４ｇ（０”−
５５皺）、ｍｒ出５ｓｏｙお、ｔび水２００ｙよりなる
混合物を７０℃−まで加温し、瞭化バリウム３６０ｇ（
４，０当量）で処理した。この混合物ケ遠流諷度で１時
間加熱し混合物が実り的に中性になるーまで１５０℃で
二酸化炭素により処理し、その仮鉦壇して次の分析給米
を鳴−する纜んだ油俗性邑体を物た。伽Ｃ敵１．謙灰け
２２．８嗟；中和１曲は５．８ｆＪ帖桔性）；および金
属比は５．８であった。 実施汐り２０ Ａレイルフルコール２６８ 、ｊ９ （１，０当ｋ）、
鉱γ出６７５９、ジイソ／ナルフェノール１２４．９（
０，６当１！ｌ）、および水ｘ４ｅｙよりなる混合１勿
に、酸化バリウム；（０８，９（４，０当鮭）を７０℃
で添加し７た。この混合物を還に温吸で１時間加熱し、
次いで宙２合物の実Ｔ４的な中オ０が達成さハ、６まで
二酸化炭素を吹込みなη１ら１５０℃で加熱した。生成
反応曳合物を４過して＄Ｊ茶かっ色の油浴ｔ＋、＋−計
を１１た。この分析超微は執緻地灰Ｊ壱警が２９．８悌
；中相価が２．６地泰性；および金属比が６．０であっ
た。 人袖例２１ 抹杏脂）油４２３．＠（１，０当量）、ヘノテルフ、
／−ル１２４ ｙ（０，６当Ｍ）、［？１ａ５００５１
、および水１５０ｇよりなる混合物に、酸化バリウム３
０８．９（４，０当蓋）を７０℃で添加した。 この混合ＩＦｙ）をぷＩｔ［ｏ１度で１時間加熱し、約
１５０Ｃで加熱乾燥した稜、同温度で二改化炭素での処
理によって、反応混合物がわずかに酸性になるまで層数
化した。４過を打って、例祭かっ色の非枯社過珊績化液
体を得た。この分析給米ｔよｔｉｃ賊鳩灰塩層蓋が３２
．０≠；中和価が０．５（月番ｔり；および金属比が６
．５であった。 実軸的２２ Ｎ−Ｊクタフ′シルノロピルノアミン１７４９（＋、０
シー）、ジインブザルフェノール１２４９（０，ら当醸
）、鉱油７６ｂ９、水１４６ｙよりなる混合物に酸化・
９リウム３０６＠（４，０当ｍ）全鍋卯し、全体を１時
間速流１７た。次いで、【品、・ｔ＃ｌ５（１℃ｍで上
昇させることによって水ｒ死去し、その後この温度會抹
もなから二酸化戻素ｆ混台物中に吹込んだ。反応混合物
が実實的に中性になったとき、二絃化炭系の冷力ｕｔ始
め、反応混合物を４治してはんだ油浴８１：液体を得、
この分υ１１，１米はυにｒン地灰ざ有針が２８，９チ
；Ｉｌｌ ４ｉ１佃１が２．；）（塩憤１・′ｉ）；金
や・ｉ比が５．８で４うつた。 ｋｈＩ！Ｉ刻２ニーＳ 石γ１１１スルボン融バリウム（蝋はｔ品灰７．６饅）
：３（）多浴龍６ Ｌ） ００ ｇ 、・ゼラ第三ブチ
ルフェノール３４８ｇ、および水２９１１９よりなる混
ｒｆ！Ｉλ、Ｊを温度６０Ｃ′まで加熱し、その間酸化
バリウム２９１１ン４ゆっくり絡υ１１シ、温度を９４
〜９８℃１で７１−昇“さじに０温１隻をこの鮭１］内
ｔこ１時向保ち、次いで７，５時曲にわたっ−ｒ１５０
Ｃ着でゆっくり上昇させ、この温ｐＨござＬ）に１時間
保って゛火′口的にすべての水暉ムを悟天にした。生成
１１少塙基化物′ａは茶かっ色の次体でわり、分ｖ１稍
゛１、け伝販地灰ｉ有植が２６．０饅；金ル４比カ；
ｓ、 ３５であっｌｃ 。 この生成物ｔｉｔ （、＜いでＳｏで郊坤して過叡化物
貿と３２７ゾを化６さぜた。か〈川〈侍られた生成’（
、ｌＪ ｉ□ ｉ 中 和１１１ｉ ワｉ ＋−
” ｒＪ ’（” あ −）７Ｃ。 Ｓ０２
処Ｌｗ １ｕｌｌ ％ （ｒま 歇゛１にで禾、４ｒ・
−）色でめった。 先の段階により生成したＳＯ２処理済み過鳴基＋ヒｗ質
ｔ Ｏｆｌ Ｏｇヲ水２８６Ｎとｍ合し、約６゜Ｃの温
ｌｉｔで加熱した。次いで、酸化バリウム１０７、５
ｇをゆっくり添加し、温度を９４〜９８度に１時間保っ
た。生成過塩基化物質を膚過鞘１１Ｑ ｔ、、４′ｅ、
、Ｑま茶かっ色の液状過塩基化物質であった。この分析
結果はｍａｙ塩灰鳩灰量が３３．７チ；塩基価か３８．
６；金楓比が６．３でめった。 実施例２４ （ａ） インブチレンを０〜３０℃で塩化アルミニウ
ム接触重合させることによって分子普７０（）〜８００
のポリイソブチレンゲ調製し、１０％ａ５１１１」皺の
７０％硝酸水浴欣（１，１モル）により７０〜７５Ｇで
４時間硝酸化した。生成物混合物の４＋ａ発性成分を、
水銀柱７５ｍの圧力で７５℃まで加熱することによって
味去した。この硝歌化、〆リイングチレン１５１ ｐ
（０，１ｇ自警）、−＼ジチルフェノール１１３ｇ（０
，６当蓋）、水バリウム２３ （１９（３当蓋）と９０
〜１４０Ｃで混合した。混合物の輩索によるパージを１
４００で行った。この混合物６００．ｌｉｔを鉱油４０
０ｇで希釈し、ｌ！Ｊｌ過した。濾液に二酸化炭素を吹
込み、ベンゼンで希釈し、加熱し１−ベンゼンを除去し
、キシレンと混合し、１過した。４液、すなわち生成物
の２０チキシレン溶液は硫酸・１リウム灰含有門が２５
．１９６．蟹菓含有蓋が２優、および還流塩基価が１１
９であった。（全開組成物の塩基度は組成物の１９と等
菫であるＫＯＨミリグラムの数値で表わされる）０便宜
上、かくの如く測定された塩基度は本明細曹で「還流塩
基価」と呼ぶ。 実ＩＡ！Ｉｆｌ１２９ アミン／アルビヒト権合生成物を次の如く得た。Ｎ−オ
クタデシルノロピレンジアミン（１，３９２ｇ、４モル
）、鉱油（ａｏＯｇ）、水（２００ｇ）、および水酸化
カルシウム（４２ｙ１−合成蝋）よ！、ｌなる混合物に
、ホルムアルデヒド（’ ４２０ ｇ、 １４モル）を
還流温度すなわち１００’〜１０５℃で東門ずつ添加し
た。ホルムアルデヒドの添加速度は過度の発泡を避ける
べく相度である。混８物分還流温度で１時間加熱し、そ
の仮１５５℃までゆりくυ加熱し、１５０’−１５５℃
で２時間窒素を吹込んですべての揮発性成分を除去し７
た。次いで、−過を行った４１ （ｊ藏液は、９３チの
理−収率であり、窒素含４１１２．４％のアミン／アル
ｒヒト紬合生成物の６５．４−油沼液であった。 １８５０ｇ分（窒業３．２当門）を、へブチルフェノー
ル１８５０．ｊ７（０，９７尚Ｍｔ）、鉱油１４８５／
、および９０チ純度のば化バリウム１０６０１０６Ｏ，
６当凰）と混合し、７０℃まで加熱した。１時間にわた
って、温度を７０〜１００ Ｃに保ちながら水５００Ｉ
を添加した。 混イｆ物ｔ−１１０°〜１１５℃まで４．７時間、その
後１５００まで加熱した。温度を１４０−１５０℃の範
囲内に保ちながら、反応混合物を炭酸化１７、次いでｃ
ＩＪｌ遇した。濾液は輩累せ南蓋０．８７−および帆咳
バリウム含肩誓２９．５％の過塩基酸化炭素を混合物中
にこれが中性になるまで吹込んだ。濾議することにより
、泣んだ濾液を得、この分析結果は佃Ｃ融鳩灰＠壱誓２
７．６チ；ＮＳ有置０．５；全極比３．１であった。 実施例２６ （、） 鉱油１０００部、水ば化バリウム２当皺、１
−ニトロ−３−オクタデシル−シクロヘキサン１当閂お
よび４，４′−メチレン−ビス（へブチルフェノール）
１当Ｍ（−ｔ−なわチ、０．５モル）よりなる混合物を
１００〜１５０℃で４時間炭酸化して反応混合物をフェ
ノールフタレイン指示薬での実曹的に中性にした。反応
混合物を濾過し、濾液はｔ９ｆ望の生成物であった。 （ｂ） 鉱油１０００部、水酸化リチウム３当菫、硝
飲化ポリイソブチンｌ当ｍ（平均分子量１０００のポリ
イノブテン５００嵐量部および６７％硝酸水沼液６２゜
５部を６５〜７０℃で１１時間混合することによってル
・１製したもの）、および／９ラー！チルフェノール（
１当蓋）よりなる混合物を上記（ａ）の技術によシ炭は
化して相応のりチウムｉ１！塩基化物質を製造した。 ″−＊施例２７ 分子量約２０００のインブテン／ピペリレン共１合体（
重蓋比９８．２）をポリイソラテンの硝ば化についての
先の実施例で使用された過程によって硝酸化した。この
硝酸化反応物質１当ｋを（Ｘ−グチル−β−ナフトール
１当蓋および水ば化パリツム７当１．と混合し、この混
合物を鉱油で希釈して５０チ油混合物とし、次いで混合
物を°これが夾實的にフェノールフタレイン指ノド桑で
の中性になるまで１２０°〜１６０℃で炭ａ？ヒするこ
とによって、上記硝酸化反応物質から過塩基化生成物を
！！１４製した。反応生成物を導通し、ｌ１ｌｌｌｉ液
はｒｇＴ望の過塩基化生成物であった。 実施例２８ 一系ム有１ｉ４４％のロノンアミン（主としてデヒドロ
アビエチルアミンよりなるもの） ６３０ｙ（２当Ｊｉ
ｌｔ）、およびヒドロキシ含有＠ ８．３％のへブチル
フェノール２４５ｇ（１，２当Ｎ）よりなる混合物を９
００−１で加熱し、その８：酸化１５５１！、および鉱
油ｚ、ｏ５７＆よりなる混合物ＶＣ，を技化バリウム６
１２ｇ（８当Ｍ）を７０℃で厳加した。このｉＪＬ合物
を１５０℃で１時間加熱し、次いでこの混合物が中性に
なるまでこの温瓜でニ酸化炭素により処理した（フェノ
ールフタレン指示薬；２５℃でのＡＳＴんＩ Ｄ−９９
４−５３Ｔ過程；全組反応物質の転化、すなわち酸化バ
リウムの重炭酸化の程度測定）。生成物の混合物をｄば
過し、（ｌ！液は分析の結果、硫１１イ塩灰含有蓋２７
．６％；Ｎ詮鳴１．；（）、 ０６チ；金稿比９である
ことがわかった。 （ｂ） 実り角例１の硝酸化ポリインブチレン６１１
ｇ（０，７５モル）、へ°ｌチルフェノール９６ｇ（０
，０４５モル）、鉱油２１０４ｇ、水１８８ｙおよび酸
化バリウム７３６ｐ（４，８モル）よりなる混合物を還
流温間で１時間加熱り、た。水を蒸発させ、二１．ｌＩ
２１化炭素を１５０℃で混合物中にこれがもはや塩〃：
性でなくなるまで吹き込んだ。この災ば化混合物を濾過
し、筐んだ液体ｄ櫂故ｔ１硫酸地灰ｉ有１．２６．３チ
；Ｎ含有１ｉｉＯ，１５；塩基価２．４；全極比６，７
の分析結果を示した。 実施例２５ （ａ） 分子量約３０００の硝酸化ポリグロピレンｌ
当量、セチルフェノール２当謙、鉱油、および水酸化バ
リウム３幽菫よりなる混合物を還流温度で１時間加熱し
た。次いで、温度を１５０Ｃ′まで上げ、この温度で二
酸化要素を混合物中に吹込んだ。反応生成物を４洒し、
濾液は所望の過塩基化物質であった。 （ｂ） ＊’ｇ媒梢製、酸処理済みのペンシルパニア
イ」油胸屑油を７０％硝酸水溶液１．５モルにより５４
〜７８℃で１時間処理することによって硝酸化【７だ。 生成物混合物の４４発性成分を、水銀柱１５ｗａｍの圧
力下１０３℃で２時間加熱することにより”〔除去した
後、硝酸化生成物７８７ｇ（１，０当駄）な、へブチル
フェノール２９ （０，３当ｋ）、鉱油４９５ｇ、水９
０９及び、酸化バリウム３７８．＠（５当閂）により処
理した。この混合物を逮流幌度で１時間加熱し、次いで
、水を貿去した。温度を１５０℃まで上げた仮、二ｆε
アミン／アルデヒド縮合物の５７．８−油溶液であった
。 実施ｆＩＪ３０ 部分的にアシル化されたポリアミン反応物質・を次の如
く詞製した。トリエチレンブトラミンとジエチレントリ
アミンとより重量比３：ｌで沈るアルキレンアミン混合
物の混合物（５６５重皺部）を、Ｍ価１８０のす７テン
９ｋ（１，２７０部）とオレインＭ（１，１１０部）と
の混合物に２０°〜８０℃で添加した０両数の合計使用
量は使用アミン混合物の各２当ｋにつき酸１当菫の割合
である。反応は発熱反応であった。混合物に４．５時間
かけて２４０℃才で加熱しながら窒素を吹込み、その後
この温度で２時間加熱した。 水を留分として採取した。 上記の残故に、エチレンオキシド（１４０部）を１７０
°〜１８０℃で２時間以内に添加し、そのｆｖ１反応混
゛合物中にＭ５ＩＣを吹込んだ。窒素吹込みをさらに１
５分間続け、次いで反応混合物をキシレン９４０部で希
釈してキシレン２５重鳳部をＢ有する溶液とした。生成
した溶液は輩素故有量が５．４％および塩基価が−４４
で８２（遊離アミノ基を示す）であった。 上記キシレン溶液７８９ｇ（窒素３尚蓋）を水銀柱２圃
の圧力下１５０Ｃ−１で加熱してキシレンを置去し、次
いでヘゲチルフェノール（水酸基含有１１８．３％；１
．８当ｆ） ３６７．９と混合した。？：、の混合物に
削化バリウム３４５ ｐ （４，５当ｍ）を９０ｃ〜１
１０℃で少量ずっ添加したこの混合物を９０℃〜１２０
Ｃで２．５時間加熱し、二酸化炭素を１．７時間吹込ん
だ。これをキシレン１３０＋ｆで希釈し、次イテ１５０
’Ｃテ３．５時間加熱した。次いで、キシレン２（）
重ｉチで希釈し、＋Ｉ４！遇した。濾液は硫酸ノ々リウ
ム灰含有蓋が３３．２％、窒素含’ｈＭが３．５２％お
よび還流塩基価が１３４であった。 実施例３１ 水酸基含有量８．３チのヘゲチルフェノール４ｏｓｇ（
２尚蓋）およびキシレン２６４ｇの混合物に、酸化バリ
ウム３８３ＪＪ（５当Ｍ）を８５〜１１０℃で少にずつ
添加した・その後、水６ｇを添加し、混合物を１００’
−１３０℃でｌ＾酸化し、！ａｉｌａｔ、た。濾液を１
００″Ｃまで加熱し、キシレンで希釈して２５９ｂキシ
レン溶液とした。この１ｖｆｔｉ、は槁Ｃ酸ノぐリクム
含有蓋が４１チおよび還流塩基価が１３７であった。 実施例３２ 硫酸カルシウム灰含有Ｍ４．６８％の中性６ｋ ｂｉｔ
カルシウムｓ、ｓ４ｓＭ（４，０当１ｔ）（６６％ｆｆ
ｉ油）、ヘプチルフェノール４．ｓ４！Ｉ（ｚ、４当ｍ
）。 および水３．４部よりなる混合物を５ｏｃｔで加熱し、
その後酸化バリウム１，４８０部（１９，２当Ｍ）を０
．６時間にわたって添加した。反応は発熱反応であり、
反応混合物の温度ｔｔｉｏｏｃｔｃ達した。混合物を１
５０ｃまで加熱し、この温度で炭酸化した。炭酸化中、
塩化パリシム２４部を混合物にめに加した。炭酸化過程
中、反応混合物から油を除去した。炭酸化は混合物が塩
基１曲（フェノールフタレイン）８ｏになるまで仁の温
度で続けた。オクチルアルコール（１６４部）および＃
１過助剤を混合物に添加し、混合物を温かいうちに４過
した。濾計Ｆｉ硫酸パリクム灰含有証が２−６．４２、
金属比が４．６および越流塩基価が１０４である所望の
明るい過塩基化パリクムスルホン飲ｔＡ原液であった。 〈 実施例３３ 上記例示のパリタムおよびカルシウム過塩基化スルホー
ン酸塩を鉤裂する過程に従って、フェノール１当蓋およ
び酸化ストロ／チウム５．３当駿を反応混合物かはとん
と中性になるまで炭酸化した。生成過塩基化物質を濾過
し、濾液はｔｉｒ望の生成物でｊ）ル、金属比が４．６
であった。 実施例３４ 水Ｍ化バリウム９．８＠ｊｌ、へ！チルフェノール１当
鉦、およびポリイソブチン（平均分子蓋１．０００）置
換コハクば無水物０．８１当Ｉよυなる混合物を災叡化
することＫよって、バリウム遇塙基化カルゴン酸をＮ装
した。 実施例３５ 分子蓋１，０００のポリイソブチンｉ、 ｏ ｏ ｏ瓜
ＮＬＭおよび燐・（フタスルフィド９０部の混合物を輩
温で調製し、５時間にわたって２６０℃まで加熱し、こ
の温度にさらに５時間保った。次いで、反応混合物を１
０６℃まで冷却し、この温度で５時間スチーム処理する
ことにより加水分解した。加水分解された酸は燐含有蓋
が２．４チ、硫黄含有敏が２．８チであった。別の容器
で、鉱油２，２００部および酸化バリウム１，１５０部
を混合し、混付物にスチームを１５０℃で３時間吹込む
ことによって、鉱油と水酸化・櫂すウムとの混合物を１
４製した。この混合物に、温度を１４５°〜１５０℃に
保ちながら上記加水分解済みの％１，０６０部を３時間
にわたって一滴ずつ添加し、次いでヘノチルフェノール
３６０部を１．５時間にわたって添加した。この生成混
合物に二ば化炭素を１５００〜１５７゛℃で１００部／
ｈｏｕｒの連間で３時間吹込んだ。炭酸化生成物を鉱油
８５０と混合し、これに１５０℃のｆｉＡ度で窒素を・
吹込むことによって乾燥した。乾燥生成物を濾過し、濾
’ｅ、ｔ−鉱油で宿駅して硫酸・１１ノウム灰言勺電２
５％の溶液とした。最終溶液は燐目ｎｆｊｔが０．４８
％、中）口価が５未満（塩基性）、遍ｔＡｔ塩基価が１
０９、および金属比が７，２であっ九〇 実施例３６ （、） オレイルアルコール２６８ｐ（１，０当Ｍ）
、ヘノチルフェノール１２４ｐ（０，６当１）、鉱油９
ｓ ｓ ９ 、および水１６０ｇよりなる混合物に、
水酸化リチウム／水和物１６８ｇ（４，０当Ｍ）を添加
した。混合物をＭｔ、、温度で１時間加熱し、次いで実
質的に中性になるまで１５０℃で炭酸化した。この炭酸
化混合物を濾過して硫ｋ ＩＪテ９ム含Ｗｊｉ１２．７
％の液体を得た。 （ｂ） 平均塩素含有量が４．３％かつ平均炭素原子
数が６７の塩素、化ポリイソ！テンをマレインば無水物
と約２００℃で反応させることＫよつ−ｃ ｆＡ製した
ンＩリイソプテニルコノ・り酸無水物１．６１４部（３
当ｍ）、鉱油４，３１３部、ヘゲナルフェノール３４５
部（１，８ｆｉ蓋）、および水２００部よシなる混合物
に、１０５’Ｃに加熱しながら水酸化リチウム／水和物
１，０３８部（２４，７当Ｍ）を０．７５時間にわたっ
て添加し、混合物を約１．５時間かけて１５０℃まで加
熱した。この混合物ｆ１５０〜１７０Ｃに保ち、二酸化
炭素を４立方フイー）／ｈｏｕｒの速度で３．５時間吹
込んだ。反応混合物をｄｉ過助則に通してず！！過し、
濾液は硫酸塩灰含有閂１８゜９チおよび金属比８の所望
の生成物でありｊｃ 。 実施例３７ チオホスホラス酸を上記実施例３５に記載の如、＜ ｉ
Ｊ１′４製した。このｔ買８９０．９（０，８ｇ当自警
、鉱油２．９４５９、ヘプチルフェノール４４５ｇ（２
，３２当蓋）、および水酸化リチウム／水掻１１物８７
４９よりなる混合物を、岐とヘゲチルフェノールとの鉱
油Ｍｈに全域塩基を添加し、温度を１０００〜１１０℃
に１．５時間保つた後、１５０Ｃで２時間ｖ！Ｌ録する
ことによって炒成した。この混ｔｉ物に、反応混合物が
７エノール７タレインでのわずかに敵性になるまで、温
度を１５０°〜１６０魁の範囲内に保ちながら、二鋏化
炭素を４立ｈフイー）／ｈｏｕｒの速度で約３．５時間
吹込んだ。次いで、反応混合物を珪礫土フィルタに通し
て２回濾過した。濾液は金属比６．３の所望のリチウム
過塩基化チオホスホラス酸物質であったゆ 実施例３８ （、） 石油スルホン酸ストロンチウム２，４４２％
（２，８当ｌ）、鉱油３，１１７，９．イソオクタツー
ル１ｓｏＩＩ、およびメタノール９１０ｇよりなる反応
混合物を５５℃まで加熱し、その後鹸化スト０７チクム
６１５ｊ／（１１，９５当Ｍ）を、反応を５５１１〜６
５Ｃに保ちながら１０分間にわたって１時間加熱し、そ
の後反応混合物がノエノールフタレインでのわずかに酸
性になるまで二酸化炭素を４立方フイー）／ｈｏｕｒの
速度で約３時間吹込んだ、その後、反応混合物を１６０
℃まで加熱し、窒素を５立方フイート／ｈｏｕｒの速度
で吠込みながらこの温度に約１時間保った。その後、生
成物を濾過し、濾液は金属比が３．８である所望の過塩
基化物質であった。 （ｂ） 石油スルホン市リチウム（硫酸鳩灰６．２７
％ ） ノ５０％鉱油溶Ｍ３，８００部（４当針）、ヘ
ノチルフェノール４６０部、鉱油１，９２０部、および
水３００部よりなる混合物ｅζ、水酸化リチウム／水和
物１，２１６部（２８，ｇ当用）を７０℃で０．２５時
間にわたって添加した。この混合物を１１０℃で１時間
１を拌し、１５０１：ｔＴ２．５時間にわたって加熱し
、反応混合物が実質的に中性になるまで、二酸化炭素を
４立方フイート／ｈｏｕｒの速度で約３．５時間ｅこゎ
たりて吹込んだ。 混合物をＩ！１！遇し、濾液は硫酸塩灰含有址が２５．
２３饅、および金−比が７，２の所望の生成物でありだ
。 実施例３９ 鉱油をｘｓ１１％含有する酸の鉱油溶液１，０００Ｉ（
酸の当量１．４４）およびナフサ２２２ｇを添加するこ
とによって、アルキル化づンゼンスルポン師とナフサと
の混合物を調製した。混合物を１拌しながら、水９０．
９に溶解した塩化カルシウム３９およびミシシッピー石
灰（水酸化カルシウム）５３ｙを添加した。この混合物
を９７〜９９℃まで加熱し、この温度に０．５時間′保
った・次いで、ミシシッピー石灰８ｏｙを反応混合物に
攪拌１．なから添加し、１５０ｍ：まで３時間にわたっ
て加熱しながら窒素ガスを吹込んで水を除去した０次い
で、反応混合物を５０℃′まで冷却し、メタノール１７
０９を添加した。 反応混合物に二酸化炭素を実質的に中性まで２立カフ４
− ） ／ ｈｏｕｒの速度で吹込んだ。二酸化炭素吹
込みを停止し、加熱および窒素ガス吹込みにより、水お
よびメタノールを反応混合物から放散させた。加熱して
水およびメタノールを除去する間、温間は１．７５時間
にわたって１４６℃まで上昇した。この温度で過塩基化
物質の全域比は２．５であり、生成物は切条かっ色の粘
性液であったーこの物質をｓｏ’ｃｔで冷却し、その後
この物質１，２５６ｇをナフサ５７４／、メタノール２
２２９、ミシン、ピー石灰４９６ｇおよびイソブタノー
ル／アミルアルコール等モル混合物１１１．９と混合し
た。混合物を十分に鷹拌し、二酸化炭素を２立方フイー
）／ｈｏｕｒの速度で０．５時間吹込んだ、攪拌しなが
ら混合物にミシシッピー石灰をさらに１２４ｇ添加し、
ＣＯ２吹込みを続けた。炭酸化を続けながら、反応混合
物にミシシッピー石灰をさらに１２４ｇずつ２回添加し
た。ｋｋ後の増分添加後、二酸化炭素を混合物中にさら
に１時間吹込んだ。その後、反応混合物を約１４６℃ま
で、３．２５時間にわたって徐々に加熱し、その間窒素
を吹込んで混合物から水およびメタノールを除去し続け
た。その後、混合物を室温まで冷却し、濾過して金属比
１１．３の所望の過塩基化物質１８９５ｇを製造した。 この物質は鉱油を６．８％、イソブチルアミルアルコー
ルを４．１８％およびナフサ’１）３０．１％含南して
いた。 実施例３９Ａ 加熱用マントル、熱電対、がス入ロ管、凝縮器および金
帆攪拌器を備えた＆脂“反応器に、メタノール１２’１
４ｊ；７、塩化カルシウム１１．３ｇ、および水道水９
０．６ｇを添加した。サイロ石灰（水酸化カルシウム）
２５７．８９を添加してスラリートシタ。アルキル化
ベンゼンスルポン酸２８３０．９を混合物Ｉ／ｃ１時曲
にわたって添加した。混合物の幌度は５３℃まで上昇し
た。ｓｃソルベント１００ （０ｈｉｏ ５ｏｌｖｅｎ
ｔｓによって提供された高那点アルキル化芳香族溶剤）
２５１０ｇを混合物に添加した。混合物を０．５時間攪
拌■７た。混合物にサイロ石灰を各７０９．１ ｉずつ
３回除却し、この各拾加後、混合物に二酸化炭素を５立
カフイー）／ｈｏｕｒの速度で吹込んだ。 二際化炭素の合ｈ１吹込みは約７時間であり、混合物の
温度は４０°から５５℃に変った０反応器１）にトン、
ノを１１×付けた。混合物の温度を１５５ＣＫ保ちなが
ら、混合物中に室床びスを２立方ノイー）／ｈｏｕｒの
速度で吹込むことＫよって、混合物からメタノールおよ
び水を放散させた。 混合物を１５５℃の温度に１５分間保ち、次いで室温′
まで冷却した。混合物をプロ・テスター？’Ａ＆器を介
して濾過した。固形物象有量をｓｃソルベント１００に
より７０％に調整した。 実／ｎｕ Ｖンリ４０ ナフサ４０６，９とアミルアルコールｚ１４．ｊＪとの
混合物を、Ｊｌｋ縦縮器、がス入ロ管および傭１字器を
備えた３ｇフラスコに装入した。混合９勿を３８Ｃまで
〃１１熱しかつは化バリウム２７９を添加しながら、撹
拌を続けた。混合物を連続混合しながら９０Ｃまで加熱
した。加熱を停止し、酸化バリウム５２３．９（Ｉ−混
合物にゆっくり函１加した。温度は約１１５０まで上昇
し、混合物１９０ｃまで冷却し、その埃水６７ｇをゆっ
くシ混合物に添加し、温度は１０７℃まで上昇した。欠
いで、室、Ａを混合物中に吠込みながら、混合物を１０
７〜１２０℃の帷囲内で３．３時間加熱して水を除去し
た。次いで、１２０°〜１２５ＣのｉＭ［を保ちながら
、オレイン［４２７，＠を１、３時間にわたって添加し
た。その後、加熱を停止してナフサ２３６ｇを添加した
。ニー化炭糸を混合物中に、温度をＩＬ１８〜１１７℃
に保Ｇ）ながら２Ｍ方ラフイー／ｈｏｕｒの速度で１．
５時間吹込むことによって、戻ば化を始めた。混合物を
ｖＩｉ素・Ｖ−ノ下で加熱して水を除去した。反応混合
物針２回ｄ４遍してａ数歌を得、この分析結果は憾酸鳩
灰言有菫が３４．４２チ、金栖比が３１３であった。１
（シ叡はアミルアルコールを１０．７％、およびナフサ
を３２％含有していた。 実ｂＩＭ例４１ 鉱油をｚｔ７ｍｊ１％含有するカルシウム過塩基化石油
スルホンｙｔ、ｓｏｏ、ｐ、ナフサ４２６ｙ１メタノー
ル２５５ｇ、およびインブタノールとアミルアルコール
との等モル蓋混合物１２７ｙよりなる反応混合物を還流
条件下４５℃まで加熱１２、ミシシッピー石灰（市販の
水酸化力々シウム）１４８ｇを添加した６次いで、反応
混合物中に二酸化炭素を２立方フイー）／ｈｏｕｒの速
度で吹込み、その後ミシシッピー石灰をさらに１４８ｐ
を添加した。炭は化を同速度で同時間続けた。ミシシッ
ピー石灰をさらに各１４７ｙずつ２回反応混合物に師加
し、谷硝加後に炭酸化を約１時間ずつ行った。その故、
反応混合物を１３８℃の温度に〃ｌ熱し、その間室系を
混合物中に吹込んで水およびメタノールを除去した。、
濾過を行って、バリウム過塩基化石油スルホン酸の溶液
を２，２２℃１ｇ得、これは金属比が１２．２であり、
鉱油１２．５菖Ｍ％、ナフサ３４．１５中ｍ、％、およ
びイソフタノール／アミルアルコール混合物４．０３重
緩チ含・含有していた。 実施例４２ （、） 上記実施例２の過程に従って、石油スルホン
酸バリウムを石油スルホンば鉛（ｌ当！′）に、および
酸化バリウムを酸化鉛（２５当蓋）に替えて、相応の鉛
生成物を調製した。 （ｂ）上記実施例５（＆）の過程に従って、酸化バリウ
ムを水酸化ナトリウムに替えて、相応の過塩基化スルホ
ン酸ナトリウムを調製した。 実ＭＭ例４３ 石油スルホン酸す） ＩＪウム（懺酸化灰含有菫約８．
５％）の６０饅鉱油浴液１０００部および水８４部中の
５）６％塩化カルシウム７１．３部の溶液よりなる混合
物を１００℃で０．２５時間混合した。仄いで、水和石
灰６７都を添加し、全体を１００℃で０．２５時間加熱
し、次いで１４５Ｃまで加熱して水を除去することによ
って乾燥した。残液を冷却し、０．７％の水含有量に調
整した。メタノール１３０部を添加し、全体に二酸化炭
素を４５〜５０℃で実質的に中性になるまで吹込んだ。 混合物を１５０℃まで加熱することによって水およびア
ルコールを除去し、生成油溶液を濾過した。その結果得
られた生成物はカルシウムを４．７部３％含有しかつ金
属比が２．５の炭酸化されたスルホン酸カルシウム過塩
基化物實であった。 この炭酸化スルホンばカルシウム過塩基化物質１０００
部、鉱油３１６部、メタノール１７６部、イソメチルア
ルコール５８部、第一アミルアルコール３０部、および
実施例１２の石炭酸カルシウム５２．６部よりなる混合
物を調製し、３５℃まで加熱し、次の操作サイクルを４
回行った。すなわち、この混合物を９・７チ水酸化カル
シウム９３．６部と混合し、二酸化炭素で塩基価３５〜
４５になるまで処理した。この生成物を１５０℃まで加
熱すると同時に、窒素を吠込んでアルコールおよび水を
除去し、次いで濾過した。濾液はカルシウム含有量が１
２．０％および金属比が１２であった。 実施例１〜４３は、本発明に利用される非ニユートンコ
ロイド分散系への転化に使用するのに適した過塩基化物
質を１！ｌｌ製する種々の手段を説明するものである。 明らかに、いずれか所望の過塩基化物質を製造すべくこ
れら実施例を変えることは尚業者の技術範囲のことであ
る。かくの如く、上記実施例で使用されたｃｏ２ｅ ｓ
ｏ２および酢酸の代わりに、上述のような他の酢酸物質
を使用することができる。同様に、いずれか所定の実施
例で使用された金輛塩基の代わりに他の金縞塩基を用い
ることができる。あるいは、塩基混合物および／または
過塩基化されることができる物質の混合物を利用するこ
とができる。同様に、過塩基化媒体としての鉱油または
他の非極性不活性有機液体の使用菫は過塩基化中および
過塩基化生成物中共に広い範囲で変えることができる。 実施例４４〜８４は転化剤で均一化することＶＣよって
ニュートン過塩基化物質の非ニユートンコロイド分散系
への転化について説明するものである。 実施例４４ 実施例５（ａ）の過塩基化物質７３３ｇに、酢酸１７９
ｇおｊび鉱油（１０００’Ｆで粘度が２０００ＳＵＳの
もの） ２７５９ｆｒ９０℃で陣しく攪拌しながら、１
時間かけて飾加した嗜次いで１混合物を１５０℃で２時
間均一化し、生成物質は所望のコロイド分散系であった
。 実施例４５ 実施例５（ｂ）の過塩基化物質９６０ｇ、酢酸２５６
、ｐ、および鉱油（１００℃で粘度が２０００ＳＵＳの
もの）３００，９’よりなる混合物を１５０℃で２時間
減しく攪拌する仁とによって均一化した。この生成物は
本発明で使用するために意図されたタイプの非ニユート
ンコロイド分散糸であった。 実施例４４および４５の過塩基化物質は追加の鉱油を添
加することなしに、あるいは他の不活性有機液を鉱油の
代わりに使用しても転化することができた。 実施例４６ 実施例６の過塩基化物質１５０部、メチルア、Ｑ／ コ
ール１５６Ｂ、アミルアルコール１０．５部、および水
４５部よりなる混合物を還流条件下７１℃〜７４℃で１
３時間加熱した結果、混合物はグル化した。グルを１４
４℃で６時間加熱し、上記実施例４３で使用のタイプの
鉱油１２６部で希釈し、希釈混合物を１４４℃でさらに
４．５時間加熱した。この濃縮生成物はコロイド分散糸
であった。また、この物質を有用とするために鉱油で希
釈する必要はない、過塩基化物質および低級アルカノー
ル混合物の最初の均一化によシ生じたｒル自牙は樹脂組
成物中に配合するための特に１川なコロイド分散糸であ
った。 実施例４７ 実施例１２の生成物１，０００．！Ｔ’％メタノール８
０ｇ、第一アミルアルコール混合物（正アミルーｆルコ
ールを約６５′Ｘｋ蓋チ、イソアミルアルコールを３チ
含有するもの） ４０９、および水８０ｇよりなる混合
物を反応容器に導入し、７゜しまで加熱し、この温度に
４，２時間保った。過塩基化物質をグル状物質に転化し
、これを攪拌り、１５０℃で約２時間加熱し、てアルコ
ールおよび水を実質的にすべて除去した。残部は暗緑色
のグルであシ、これは特に有用なコロイド分散糸でめっ
た。 実施ＩＰＩＪ４８ 転化剤として用いられた水／アルコール混合物の代わり
に水１２ｏｇを使用した以外は）実施例４７の過程をく
り返した。ニュートン過塩基化物質の非ニユートンコロ
イド分散系への転化は均一化を約５時間賛した。分散糸
はグルのＪしをなしていた。 実施的４９ 実施レリ６の過塩基化物Ｊｊｋ６ｏｏｚ１部に、ジオク
チル７タレート３００部、メタノール４８部、インノロ
ビルアルコール３６部、および水３６部ｆ添加した。混
合物を７０°〜７７Ｃ′まで加熱し、この温度に４時間
保ち、この間混合物はより粘性になった。次いで、粘性
溶液に、二酸化炭素をフェノールフタレインでの実質的
に中性まで約１時間吹込んだ。略１５０ｅ’ｄで加熱す
ることによってアルコールおよび水を除去した。残液は
所望のコロイド分散であった。 実施例５０ 実す一例６の過總基化物質８００部に、灯油３００部、
アルコール１２０部：すなわちメタノール６４部、水３
２部、および実施例４６の第一アミルアルコール混合物
３２部よりなる水混合物を添加した。この混合物を７５
℃まで加熱し、この温度に２時間保ち、この間混合物の
粘度は増加した。窒素を１時間吹込みながら混合物を約
１５０１；−まで加熱する下とによって水およびアルコ
ールを除去した。ｌＡｈはｒルのコンシスチンシーを南
するｔｊｉ望のコロイド分散糸であった。 実施例５１ 冥施飼６の生ＩＡ物３４０部、アルコール６８１１１
：すなわち、メタノール２７．２部、イソノロピルアル
コール２０．４部および水２０．４部よシなる水浴液の
混合物を６５℃まで加熱した。この間、混合物の粘度は
６，２５０の初期の値から５４．０００まで増大した。 二敵化炭紫を５ ｌｂｓ ／ｈｏｕｒの速度で１時間吹
込むことによって磯縮コロイド分散系をさらに中和した
。生成混合物は中和価が０．８７（フェノールツタレイ
ン化７１＜鋲で破性）であることがわかった。 実施例５２ 実ｌＩＦＭ′ｉｐ！Ｉ ６のカルシヮム過墳基化物質を
等用の実施？１Ｊ１７のカドミウムおよびバリウム過塩
基化物質に替えた以外は、実軸例５１の過程全くり返し
た。ヘノタンの代わりにキシレン（２００。 部）を使用し、さらに炭献化工程は省略した。 実施し１５３ 実施例６の過塩基化物質５００部、灯油３１２１＼ｌｌ
、メチルエチルケトン４０部、イソグロビルアルコール
２０ ＠＋１、および水５０部よりなる混合物を１ＩＩ
Ａｌ製し１．７５℃まで加熱した。混合物を７０〜７５
Ｃの温度に５時間保ち、次いで１５０℃まで加熱して揮
発性成分を除去した。その後、混合物にアンモニアを３
０分間吹込んで揮発性物置の最終痕跡蓋のほとんどを除
去した後、室温まで冷却した。残ｉｎｋはｒルの形會な
す茶かつ色がかった黄かつ色のコロイド分散系であった
。 実施例５４ 実施例６の生成物５００郁、灯油３１２部、アセトン４
０部および水６０部よりなる混合物を加熱還流し、攪拌
［７ながらこの温度に保った。 次いで、揮発性成分を除去しながらこの温度に保った０
次いで、揮発性成分を除去しながら混合物の温度を約１
５５℃まで上げた。残液は所望のコロイド分散糸である
粘性のｒル様物質であった・ 実施例５５ 灯油の代わりにヘノ２フ３１２部、およびアセトン／水
γ１＃、合物の代わシに水６０部を使用して実施例５４
の過程をくり返した。均一化の終了時、り゛ル中に水素
ガスを吹込んで水および他のどの揮発性部分もの除去を
容易にした・実施例５６ 実施例９の過塩基化物質５００部に、灯油３１２部、０
−クレゾール４０部、および水５０部を請訓した。この
混合物を還流温度（７０〜７５℃）′ｉで加熱し、この
温度に５時間保りた。 仄いで、１５０℃まで２時間にわたって加熱することに
よって揮発性成分を混合物から除去した。残沿は灯油１
１６宵、ｉｌＪ含有する所望のコロイド分散系であった
。 実施例５７ 実施例５（ａ）の過塩基化物質５００部およびヘゲタフ
３１２部の混合物を８０′Ｃまで加熱し、その後氷酢酸
（９９，８重＠％ ） １４９部を５時間にわたって一
滴ずつ添加した。次いで、混合物を１５０℃まで加熱し
て揮発性成分を除去した。得られたゲル様物質は所望の
コロイド分散系であった。 実施例５８ 酢酸の代わりに硼酸２３２部を使用した以外は、実施例
５７の過程をくり返した。所望のゲルが生成した。 実施例５９ 水をメタノール４０部およびジエチレントリアミン４０
部に替えた以外は、実施例５５の過程をくり返した。均
一化の終了に上り、ゲル様１１゜ コロイド分散系が生成した。 実施例６０ 実施例６の生成物５００部およびヘプタン３００部の混
合物を８０’Ｃまで加熱し、反応温度を８０°〜９５℃
に保ちながらアントラニル酸６８部を１時間にわたって
添加した。次いで、反応混合物を１５０℃まで２時間に
わたって加熱し、次いで窒素を１５分間吹込んで揮発性
成分を除去した。生成したコロイド分散系は適度に硬い
ゲルであった。 実施例６１ アントラニル酸をアノビン＃！８７部に替えた以外は、
実施例６０の過程をくり返した。この生成物は非常に粘
性であり、所望のコロイド分散系であった。このゲルは
、所望に応じて、鉱油または分散媒用に適していると記
載された他の物質で希釈することができる。 実施例６２ 実施例８の生成物５００部およびへブタン３００部の混
合物を８０℃まで加熱し、その後温度を約８０°〜８８
℃の範囲内に保ちながら、氷酢酸１４８部を１時間にわ
たって添加した。 次いで、混合物を１５０℃まで加熱して揮発性成分を除
去した。残液は本発明のポリマー系樹脂中に配合するの
に有用な粘性ゲルであった。 これは樹脂質組成物中への配合を容易にする分散媒とし
て適した物質で希釈してもよい。 実施例６３ トルエン３００部と、実施例７の過程により調製されか
つ硫酸鳩灰含有量が４１．８％である過塩基化物質５０
０部との混合物を８０℃まで加熱し、その後氷酢酸１２
４部を１時間にわたって添加した。次いで、混合物を１
７５℃まで加熱して揮発性成分を除去した。この加熱中
、反応混合物は非常に粘性になりかつ鉱油３８０部を添
加して揮発性成分の除去を容易にした。 生成コロイド分散系は非常に粘性のグリース様物質であ
った。 実施例６４ 実施例５（ｂ）の過塩基化物質７００部、水７０部、お
よびトルエン３５０部よりなる混合物を加熱還流し、二
酸化炭素を１立方フイート／ｈｏｕｒの速度で１時間吹
込んだ。反応生成物は軟かいゲルであった。 実施例６５ アジピン酸をジ（４−メチルーフミル）ホスホロジチオ
ン酸４５０ｇに替えた以外は、実施励６１の過程をくり
返した。生成物質はゲルであった。 実施例６６ 分子緻約６０，０００のポリイソブチン１０００部を燐
ペンタスルフィド２４部と反応させることにより得られ
た生成物を１５０℃までスチーム処理することによって
得られたホスホラス酸２５０部をメタノール／アミン混
合物の代わりに使用した以外は、実施例５９の過程をく
シ返した。生成物は粘性の茶かっ色のゲル様コロイド分
散系であった。 実施例６７ 実施例６３の過塩基化物質を等量の実施例１８のカリウ
ム過塩基化物質に、およびヘプタンを等１のトルエンに
替えた以外は、実施例６３の過程をくシ返した。 実施例６８ 実施例６の過塩基化物質をこのベンゼン溶液からこの溶
液へのアセントの添加によシ沈澱析出させることによつ
て単離した。沈澱物をア七トンで洗浄し、乾燥した。 この粉末のトルエン溶液４５部（粉末５００部にトルエ
ン３６４部を添加して硫酸鳩灰含有Ｊｔ４３％の溶液を
製造したもの）、メタノール３６部、水２７部および異
性体系第一アミルアルコール混合物（実施例４７に記載
のもの）１８部よりなる混合物を７０〜７５℃の範囲内
の温度に加熱した。混合物をこの温度に２．５時間保ち
）次いで加熱してアルカノールを除去した。 生成した物質は実質的に鉱油を少しも含有しないコロイ
ド分散系であった。所望に応じて、コロイド分散系中に
分散媒として存在するトルエンは、まず分散系を鉱油で
希釈し、その後希釈混合物を約１６０℃の温度まで加熱
してトルエンを蒸発させることによって除去することが
できる。 実施例６９ 実施例６で使用の鉱油をキシレンに替えて、実施例６で
ｙ４製されたものと同様のカルシウム過塩基化物質を製
造した。生成過塩基化物質はキシレン含有縁が約２５チ
および硫酸塩灰含有閂が３９．３チであった。この過塩
基化物ｌｏ。 部を、メタノール８部、実施例４７の７ミルアルコ一ル
混合物４部および水６部により均一化することにコロイ
ド分散系に転化した。温度を７５°〜７８℃に保ちなが
ら、反応混合物を６時間混合した。その後、分散系を加
熱してアルカノールおよび水を除去した。所望に応じて
、ゲルは鉱油、トルエン、キシレンまたは他の好適な分
散媒の添加により希釈することができる。 実施例７０ 実施例４６のゲル様コロイド分散系１．０００の溶液を
トルエン１，０００ 、＠中にこれら２成分を約３時間
連続撹拌することにより溶解した。この生成溶液１，０
００ｇ、水２０ｇおよびメタノール２０９よりなる混合
物を３１７’）スコに添加した。その後、フラスコに水
酸化カルシウム９２、５ ｊｌを撹拌しなからゆり〈シ
添加した。発熱反応が起こり、温度が３２℃まで上昇し
た。 次いで、全反応混合物を約６０℃まで０．２５時間にわ
たって加熱した。その後、加熱済みの混合物に、温度を
６０°〜７０℃に保ちながら二酸化炭素を３１ａ準立方
フイー） ／ ｈｏｕｒの速度で１時間吹込んだ。炭酸
化の終了時、混合物を約１５０１１で０．７５時間にわ
たって加熱して、水、メタノールおよびトルエンを除去
した。この生成物はゲルの形をなす四条かっ色のコロイ
ド分散系であった。この様にして、追加の金属含有粒子
をコロイド分散系中に配合した。 さらに追加の金属含有粒子をコロイド分散系に添加する
ために、炭酸化の終了時かつ水、メタノールおよびトル
エンを除去する前に、水酸化カルシウムをさらに混合物
に添加し、炭酸化をくり返すことができた。 実施例７１ 実施例４６によシ製造されたゲル１，２００Ｆ、トルエ
ン６００ｖおよび水４８１の混合物に１温ｋを５５〜６
５℃に保ちながら二酸化炭素を２標阜立方フイー）／ｈ
ｏｕｒの速度で１時間吹込んだ。次いで、炭酸化された
反応混合物を１５０℃で１．７５時間加熱して水および
トルエンを除去した。この過程では、コロイド分散系の
組織が改良され、かつ実施例４５により製造されたゲル
中に存在するどの酸化カルシウムまたは水酸化カルシウ
ムも炭酸カルシウム粒子へ転化された。 実施例７２ 水３００ｇ、上記実施例４７のものと同じアミルアルコ
ール７０７．メタノール１００ｇ、および実施例３で使
用の石油スルホン酸をオレイン酸に替えて実施例３の一
般技術にょシ調製された金属比的３．５のバリウム過塩
基化オレイン酸１０００ｐよシなる混合物を、温度を約
７２〜７４℃の範囲内に保ちながら、約２゜５時間中分
に混合した。この温度で、生成コロイド分散系は非常に
軟かいゲル状のものであ−）丸。次いで、この物質を約
１５０ｔｌ：まで２時間加熱してメタノール、アミルア
ルコールおよび水を除去した。これら液体門除去すると
、・・イド分散系は適度に硬いゲル様物質であった。 実施例７３ メタノール６４ｐと水８０１の混合物を過塩基化物５Ｉ
［５ｏｏｙを転化すべく転化剤として使用して、実施例
３９の生成物から非常に使いゲル状の暗茶かっ色のコロ
イド分散系を調製した。 転化工程後、生成分散糸を約１５０℃まで加熱してアル
コールおよび水を除去した。 実施例７３Ａ 加熱用マントル、熱電対、ガス入口管、凝縮器および金
属撹拌器を備えた樹脂反応器に実施例３９Ａの生成物５
０００ｇを装入し、撹拌しながら４０℃まで加熱した。 混合物中に二酸化炭素を１立方フイー）／ｈｏｕｒの速
度で２，４時間吹込み、混合物の温度は４０℃から４４
℃に変わった。イソプロピルアルコール２８２．６＆ｓ
メタ１１ ノール２８２．６．Ｖおよび蒸留水４３４．８：Ｉを混
合物に５分間にわたり添加した。混合物を７８℃まで加
熱し、３０分間還流した。混合物にＳＣツルベン）１０
０を６６７ ｇｔｌ＆加した。反応器にトラツノを取付
けた。混合物の温度を１６０℃に保ちながら混合物中に
窒素を２立方フイート／ｈｏｕｒの速度で５時間にわた
って吹込むことによって、インゾロビルアルコール、メ
タノールおよび水を放散させた。混合物を０．０５ｆｆ
ｉ蓋チの水含有量まで乾燥し、次いで室温に冷却した。 ＳＣソルベント１００により固形含有蓋を６０％に―整
した。 実施例７４ メタノール１００ｇと水３００ｇの混合物を転化剤とし
て使用して、実施例４０の過塩基化物質１０００ｐをコ
ロイド分散系に転化した。混合物を７２〜８０℃の範囲
内の温度で７蒔間撹拌した。混合の終了時、生成混合物
を約１５０℃の温度まで３時間にわたって徐々に加熱し
て、含まれるすべての揮発性液体を除去した。すべての
揮発性溶媒の除去により、黄か２色の粉末を得た。この
黄かっ色の粉末をナフサなどの好適な有機液体に十分に
混合することによって、再びコロイド分散系に転化した
。 実施例７５ 実施例４１の生成物１０００ｇ、水１００ｇ、メタノー
ル８０９およびナフサ３００ｇよりな不況合物を混合し
、還流条件下７２℃まで約５時間加熱した。切条かっ色
の粘性液状物質が形成され、これは所望のコロイド分散
系であった。 この液体を取シ出し、これは分散媒の１１．８％が鉱油
で、８８チがナフサであるコロイド分散系であった。 実施例４６の技術に従って、以下に示す如き追加の過塩
基化物質を相応するコロイド分散系に転化した。 ７６ 実施例１５ ７７ 実施例２１ ７Ｂ 実施例２３ ７９ 実施例２４ （ａ）８０
実施例２８ ８１ 実施例３１ ８２ 実施例３９ ８３ 実施例４０ 実施例８４ 実施例４３の過塩基化物質１０００部および鉱油３８８
．４部の混合物を５５〜６０℃に加熱し、塩基価が約１
になるまで二酸化炭素を吹込んだ。 メタノール５６．５部および水４３．５部を添加し、粘
度が最大値まで増加するまで全体を還流下７５〜８０℃
で混合した。最大粘度は視覚検査により測定することが
できる。９７．３ ％水酸化カルシウム４７２．５部お
よび鉱油６７５．４部を添加し、全体が実質的に中性に
なるまで二酸化炭素を７５〜８０℃の温度で吹込んだ。 全体に窒素を１５０℃で吹込むことによりてアルコール
および水を除去した。この生成物はカルシウム含有量が
１３．７５％および金属比が３６であった。 ニー−トン過塩基化物質の非ニユートンコロイド分散系
への転化にはつきものの流動学的特性の変化は過塩基化
物質およびこの物質から調製されたコロイド分散系から
得られるブルックフィールド・ビスコメータのデータに
よって実征される。次の実施例において、過塩基化物質
およびコロイド分散系は以上で論じられかつ例示された
技術により調製された。各場合、過塩基化物質およびコ
ロイド分散系の調製後、各々をジオクチルテレフタレー
ト（ＤＯＰ ）と混合した結果、粘度針で試験された組
成物はＤＯＰを３３．３重ｉ％（試料Ａ、ＢおよびＣ）
または５０重ｊ１％（試料Ｄ）を含有していた。試料Ａ
−Ｃでは、過酸化物質を調製するに使用された酸性物質
は二酸化炭素である一方、試料りでは、酢酸を使用した
。試料おのおのは２ｍの番・号、（１）および（２）で
は同一のものを示す。（１）は過塩基化物質／ ＤＯＰ
組成物、そして（２）はコロイド分散νＤＯＰ組成物で
ある。さらに、試料の過塩基化物質は次のごとく表わさ
れる。 試料Ａ 金属比が約１２．２であるカルシウム過塩基化石油スル
ホン酸 試料Ｂ 金属比が約３．５であるバリウム過塩基化オレイン酸 試料Ｃ 金属比が約２．５であるバリウム過塩基化石油スルボン
酸 試料り 金属比が約５であるバリウム過塩基化市販高級脂肪酸 これら組成物についてのブルックフィールドデータを以
下表に示す。試料すべてのデータ線２５℃で採取したも
のである。 ゾルツクフィールドデータ 試料Ａ 試料Ｂ 試料Ｃ試料Ｄ Ｒ，ｐ、ｍ、 （１） （２） （１） （
２） （１） （２） （１） （２）６ ２
３０２ｊ５２０８０１ζ２４０２４０１１，３２０１１
４８．８２０１２ ２３５２．０５３９０ ８，５３０
２３０６，９８０１０３５．２２０３０ ２３９ （
１） ８Ｂ （１） ２２４４，００８１００２
，８９２１スケール以下 １
有機ポリインシアネート 本発明において用いられる有機ポリイソシアネートとし
ては、脂肪族、アルキル芳香族および芳香族ポリイソシ
アネートがある。典型的な有機ポリイソシアネートとし
ては、２，４−および２．６−）ルエンジイソシアネー
ト、２．２’−，２，４’−および４．４１−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイ
ソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、ｍ−また
はｐ−フェニレンジイソシアネートおよび１．５−ナフ
タレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネー
ト、およびイソホロ／ジイソシアネート、１．４−テト
ラメチレンジイソシアネートおよびヘキサメチレンジイ
ソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネートが挙げら
れる。好ましいものは、イソホロ／ジイソシアネート、
トルエンジイソシアネート、および２．２’−，２，４
’−および４゜４′−シフ′エニルメタンジイソシアネ
ート混合物、およびポリフェニル−ポリメチレン−ポリ
インシアネートである。ポリイソシアネートは単独でま
たは混合物として使用してもよい。 官能性が２．０より大きいポリマー系ポリイソシアネー
トが利用されるときは良好な結果が得られる。例示的な
ポリインシアネートとしては為約２．５〜２．６の官能
性を有する粗ＭＤＩと通常称する粗ジフェニルメタンー
４．４′−ジイソシアネート；通常粗ＴＤＩと称し、Ｔ
ＤＩ ８５チおよびポリマー系イソシアネート１５％を
含有しかつ約２．１の官能性を有する粗トルエンジイソ
シアネート；およびＰＡＰＩと称し、２．４より大きい
イソシアネート官能性を有するポリメチレンポリフェニ
ルイソシアネートが挙げられる。 ポリイソシアネートは、所望程度の架橋および鎖伸長を
なして所望の耐化学性、耐摩耗性、耐腐食性等を得るべ
く、本発明により提供される成分を含有するリン酸の酸
性エステル中の活性水素原子（Ｚ＠ｒ＠ｗｉｔｉｎｏｆ
ｆ法によりて測定、Ｊ。 Ａ、Ｃ，８，４９巻、３１８１頁（１９２７））と反応
するに十分な量使用される。 リン酸の酸性エステル リン酸の酸性エステルは、五酸化間、オキシ塩化隣ζ隣
酸、Ｉす隣酸などの燐含有反応物質、およびＲｏｂｔタ
イプのアルコール系またはフェノ−ル系化合物から公知
過程により誘導される周知部類の有機化合物である。語
「酸性エステル」とは、エステル分子中の隣に酸素を介
して結合した酸水素原子（すなわち、Ｈ−０）が少なく
とも１個あるエステルを示すものである。従って、［酸
性エステルｊは陽酸のモノまたはジエステルである。 酸性エステルを調製すべく使用することができるアルコ
ール系およびフェノール系化合物は、環式脂肪族アルコ
ールを含む一価および多価脂肪族アルコール、脂肪族基
置換フェノール類、および脂肪族アルコールの混合物、
環式脂肪族アルコールの混合物、脂肪族基置換フェノー
ル類の混合物、およびこれらのいずれかの混合物などの
混合物から選択されたものである。 従って、化合物ＲＯＨにおいて、Ｒは脂肪族基、環式脂
肪族基、アリール基、または脂肪族基置換アリール基で
ある。好ましくは、これらは炭化水素基、またはヒドロ
キシ置換炭化水素基である。つまり、酸性エステルのア
ルコール部分、すなわち、−〇Ｒ１はヒドロキシ水素を
除去した後のアルコール残基であるオキシ基である。普
通、アルコール部分Ｌヒドロカルビロキシまたはヒドロ
ｔｔａヒドロカルビロキシである。 式ＲＯＨで表わされるアルコールおよびフェノールは普
通炭素を最高約４０まで含有するが、しかしポリマー系
アルコールおよびフェノール類、またはポリマー置換ア
ルコールおよびフェノール類の場合、最高約１０，００
０ ｔでの分子量が貯容６■能である。ＲＯ）ｌの好適
なものとしては、水素原子を最高約１０個まで含有し、
好ましくは炭素原子数最高３０までの一価および多価ア
ルカノールおよびアルカノール；−価および多価環式脂
肪族アルコール、特に、シクロアルカノール、シクロア
ルキルール、シクロアルキル置換アルカノールおよびア
ルクノール、シクロアルケニル置換アルカ／−ルおよび
アルクノール、上記タイグの脂肪族炭化水素置換（例え
ば、アルキル、アルケニルまたはオレフィンｒｊ？リマ
ー置換）環式脂肪族アルコールなどの環中炭素数５およ
び６のもの；フェノール類、ナフトール類、および脂肪
族置換基がアルキル、アルケニルまたはオレフィンポリ
マー置換基等であってもよい脂肪族炭化水素置換フェノ
ール類およびナフトール類が挙げられる。これらアルコ
ールおよびフェノール類中に存在する水酸基の＃１かに
、エーテル結合（−０−）、低級アルコキシ、低級アル
ケノキシ、アルキルメルカグト、アルケニルメルカノト
、ハロ、カルｄ／ヒドロカルビニトロ、等の他の置換基
もまた、これらが酸性燐酸エステルの形成の障害になら
ないかぎり存在してもよい。 弐ＲＯＨの代表的なフェノール系化合物としてハ、フェ
ノール、スークロロフェノール、β−ナフトール、α−
ナフトール、クレゾール、レゾルシノール、カテコール
、ｐ、ｐ’−ジヒドロキシビフェニル、および２．４−
ジブチルフェノール、プロヘン四蓋体１４１フェノール
、ジドデシルフェノール、ジイソオクチルフェノール、
ヘキシルレゾルシノール、アルキルｌｆｆ１換４，４’
−）ｔ チｖ ンービスフェノール、α−デシル−β
−ナフトール、ポリイソ−！テン（分子ＪｉｌＯＵＯ）
ＩＪ換フェノール、ポリノロピレン（分子ｊ１ｉ１５０
０）置換フェノール、４−シクロヘキシルフェノールな
どの相応脂肪族炭化水素置換フェノール系化合物がある
。１乃至３１１１の脂肪族炭化水素置換基を有する、分
子量約１００ρ００までの、好ましくは約５０００まで
の脂肪族炭化水素置換フェノール類はフェノール系化合
物の好ましい部類をなす。 脂肪族炭化水素置換基としては、メチル、エチル、イン
ノロビル、ｎ−ブチル、ｔ・ｒｔ−ブチル、ｎ−アミル
、インアミル、ｔａｒ）ｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、デ
シル、ドデシルなどのアルキル置換基でもよい。他の低
分子量置換基には、アリル、グｐノ臂ルギルなどの不飽
和基がある。 置換の源には、炭素原子数２〜約８の実質的に不飽和モ
ノオレフィンポリご−が含まれる。 特に有用ポリマーはエチレン、ノロピレン、１−ゾデン
、イソブチンおよび１−ヘキセンなどの１−モノオレフ
ィンのポリマーである。中位オレフィン、すなわちオレ
フィン結合が末端位置ではないオレフィン、のポリマー
も同様に有用である。これらのものとしては、２−ブテ
ン、３−ペンテン、および４−オクテンが例示される。 上記例示のものなどのオレフィンと、環式オレフィンお
よびポリオレフィンなどの他の共重合可能なオレフィン
系物質との共重合体もまた置換基として有用である。こ
の様な共重合体としては、例えば、イソブチンをゾテジ
エンと；ノロペンをインブレンド；エチレンをピペリレ
ンと１イソブチンをクロログレンと１１−ヘキセンを１
．３−へキサジエ／と；１−オクテンを１−ヘキセンと
；１−ヘゲテンを１−ベンテント；３−メチル−１−ブ
テンを１−オクテンと：３．３−ジメチルー１−ペンテ
ンを１−ヘキセンと、重合させることによってｐ４製さ
れたものがある。 共重合体中のモノオレフィン対他のモノマーの相対割合
は、この様な共重合体から誘導された最終の酸性燐含有
組成物の安定性および油溶性に影響を及ぼす。かくの如
く、油溶性および安定性のために、共重合体は脂肪族か
つ実質的に飽和であるべきである。すなわち脂肪族モノ
オレフィンから誘導された単位の重量基準で約５ｏｔｓ
、好マしくハ１１Ａ：Ｊ９５％、ソＬ−Ｃ炭素−炭素共
有結合の合計数に対して約５優にすぎないオレフィン結
合を含有する。 この様な共重合体の具体例を挙げると、イソブチン９５
（重量）チと１−ヘキセン５％との共重合体；イソブチ
ン９８％とピペリレン１％およびクロログレン１％との
共重合体；イソブチン９５−と１−ブテン２％および１
−ヘキセン３チとの共重合体；イソブチロ０％と１−ペ
ンテン２０チおよび１−オクテン２０％との共重合体；
１−ヘキセン８０チと１−ヘゲテン２０−との共重合体
；インブテン９０チとクロロヘキセン２％およびノロペ
ン８％との共重合体；およびブテン７８０％とｆｃ＋ペ
ン２０チとの共重合体がある。 脂肪族炭化水素置換フェノール類はモノまたはポリ置換
フェノール類、すなわち２個または３個以上の置換基を
有するフェノール類であってもよい。高分子諷基置換フ
ェノール類を調製する有利な方法は、弗化硼素、塩化ア
ルミニウム、臭化アルミニウム、塩化第二鉄、塩化亜鉛
、珪礫土等のフリーデル・クラフト、触媒の存在下フェ
ノールのオレフィンポリマーによるアルキル化よりなる
。ン、ノールをアルギル化するために、オレフィンポリ
マーの代わりにノ・ロゲン化オレフィンポリマーを使用
してもよい。′後者の方法では、オレフィンポリマーを
まず、例えば、塩素化してオレフィンポリマー１分子あ
たり１個または２個以上の塩素原子割合を有する生成物
とし、次いで塩素化オレフィンポリマーをフリーデル・
クラフト触媒の存在下フェノールと反応させるものであ
る。１モルより多いオレフィンポリマーをフェノールと
反応させて、生成物がオレフィンポリマーｔｉｉｍ基を
２個または３ （１４１以上含有するようにしてもよい
。これらの方法および他の方法による置換フェノール類
の調製は尚業界で周知であり、ここではよυ詳細に説明
するまでもない。 式ＲＯＨの他の好適なアルコールとしては１メタノール
、エタノール、イソオクタツール、ドデカノール、シク
ロヘキサノール、シクロペンタノール、ベヘニルアルコ
ール、へ＊−！ｊ−）ＩＪ”ンタノール、ネオペンチル
アルコール、イソブチルアルコール、ベンジルアルコー
ル、β−フェニルエチルアルコール、２−メチルシクロ
ヘキサノール、β−クロロエタノール、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ／７”
チルエーテル、ジエチレングリコールモノノロビルエー
テル、トリエチレングリコールモノドデシルエーテル、
エチレングリコールモノオレエート、ジエチレングリコ
ールモノステアレート、８・Ｃ−ペンチルアルコール、
ｔｅｒｔ−ジチルアルコール、５−プロモードテカ
ノール、ニトロ−オクタデカノール、およびグリセロー
ルノオレエートが挙げられる。多価アルコールは好まし
くは水酸基を２〜約１０個有するものである。これらの
例を挙げると、例えに、エチレンダリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリノロピレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリブチレングリ
コール、およびアルキレン基が炭素原子数２〜約８であ
る他のアルキレングリコールがある。他の有用な多価ア
ルコールとしては、グリセロール、グリセロールモノオ
レエート、グリセロールモノステアレート、グリセロー
ルモノメチルニーデル、ペンタエリトリトール、９．１
０−ジヒドロキシステアリン酸、９．１０−ジとドロキ
シスデアリン酸、１．２−ブタンジオール、２．３−ヘ
キサンジオール、２，４−ヘキサンジオール、ピナコー
ル、エリトリトール、アルビトール、ソルビトール、マ
ンニドニル、■、２−ヘキサンジオール、およびキシリ
レングリコールが挙げられる。糖類、デンプン、セルロ
ースなどの炭水化物も同様に本発明のエステルを生じさ
せる。炭水化物の例を示すと、グリコール、フラクトー
ル、サクロース、ラモース、マンノース島グリセルアル
デヒド、およびガラクトースがある。 本発明のエステルはまた、アリルアルコール、ンンナミ
ルアルコール、ノロパラギルアルコール、ｌ−シクロヘ
キセン−３−オール、およびオレイルアルコールなどの
不飽和アルコールから誘導してもよい。本発明のエステ
ルを生成させることができるさらに他の部類のアルコー
ルとしては、例えば、オキシアルキレン、アミノアルキ
レンまたはアミノアリレンオキシアリレン基を１檜ｉ九
は２種以上有するオキシアルキレン、オキシアリレン−
１およびアミノアリレン置換アルコールヲ含むエーテル
アルコールオヨヒアミノアルコールがある。これらの例
を示すと、セルソルブ、カルピトール、フェノキシエタ
ノール、ヘゲチルフェニル−（オキジノロピレン）６−
Ｈ，オクチル−（オキシエチレン）３０−Ｈｓフェニル
−（オキシアリレン）６”’Ｈ１−・ジノ（ヘゾテルフ
ェニルーオキシノロビレン）置換グリセロール、ポリ（
スチレンオキシド）、アミンエタノール、３−アミノエ
チルペンタノール、ジ（ヒドロキシエチル）アミン、ｐ
−アミノフェノール、トリ（ヒドロキシエチルビル）ア
ミン、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン） Ｎ
、Ｎ 、Ｎ’、Ｎ’−テトラヒドロキシトリメチレンジ
アミン等がある。この群のうち、アルキレン基の炭素原
子数が１〜約８であるオキシアルキレン基を最高約１５
０個まで有するエーテルアルコールが好ましい。 燐酸の酸性エステルを製造する種々の方法が当業界で゛
周知である。好適な酸性エステルおよび／またはこれら
の調製方法は米国特許第２．００５，６１９号、第２，
３４１，５６５号、第２，３４１，５６５号、第２．３
６０，３０２号、第２，６９８，８３５号、第３，０５
０，４８７号、および第３，０５５，８６５号に開示さ
れている。米国特許第３，２５４，１１１号に開示の方
法によシ、その特許で用いられた中和工程を省くことに
よって酸性エステルを調製することができる。 本発明における反応物質として使用される酸性酸エステ
ル１よ所定のモノまたはジエステル、または異なるモノ
および／またはジエステルの混合物、あるいはこれら酸
性エステル同様トリエステルよりなる混合物であること
ができることは理解されるべきである。しかしながら、
トリエステルが反応物質として機能できないかぎ９、エ
ステル反応物質がトリエステルを含まないようにするこ
とは好ましい。明らかに、トリエステルの重量は酸性酸
エステル反応物質の使用態を決める際は除外される。 かくの如く、本発明の組成物の調製に有用な酸性燐含有
エステル社フェノール系組成物を五酸化燐と反応させる
ことによって調製することができる。燐酸（すなわち、
脱水比丘酸化燐）を五酸化物の代わりに使用してもよい
。反応におけるフェノール系組成物対五酸化燐のモル比
は約１：ｌ〜１０：ｌの範囲内であるべきであシ、好ま
しい比は２：１〜４：ｌである。反応は単に両反応物質
を約５０℃〜９０℃間の温度で混合することによって行
なわれる。いくつかの場合、温度は１５０℃〜２００℃
またはこれより高くてもよいが、通常は１０００以下で
ある。未反応フェノール糸化合物は除去することもでき
るし、おるいは分散系と反応する酸性エステル生成物中
に残留させてもよい。反応は好ましくは温度制御および
反応物質の混合を容易にする溶媒の存在下で行なわれる
。溶媒は反応物質の一方または両方が可溶であるか、あ
るいは生成物が可溶であるいずれかの不活性流動物質で
あってよい。この様な溶媒の例を挙げると、ベンゼン、
トルエン、またはキシレンなどのアリール炭化水素；ｎ
−ヘキサン、シクロヘキサン、またはナフサなどの脂肪
族炭化水素；またはジエチルエーテル、カルピトール、
ジエチルエーテル、ジオキサン、クロロベンゼン、ニト
ロベンゼン、四塩化炭素またはクロロホルムなどの極性
溶媒がある。 上記反応の生成物は酸性であり、燐酸のモノ−およびジ
−エステルより主としてなる酸性ホスフェートの混合物
であり、エステル基（すなわち、アルコール部分、−０
Ｒ）はヒドロキシ化合物ＲＯＨから誘導されたものであ
る。 他の好ましい部類の酸性燐含有エステルは五酸化燐また
は燐酸を脂肪族炭化水素置換フェノールおよびアリルア
ルコール／スチレン共重合体よりなる混合物と反応させ
ることによって得ることができる。酸性エステル生成物
が形成される反応構造は完全にはわかっていないが、恐
らく、五酸化燐とアリルアルコール／スチレン共電合体
との反応が生じ、次いでこの中間生成物が置換フェノー
ルと反応するものと思われる。最適反応時間は約４〜６
時間であるが、好適な生成物は約１〜１０時間内のいず
れの時点でも得ることができる。。 アリルアルコール／スチレン共重合体は好ましくは両モ
ノマーの略等モル混合物から調製された低分子量共重合
体である。共重合体の分子１は約５００〜５０００の範
囲内であるべきである６％に好ましくは、分子量約１１
００〜１５００ ’のアリルアルコール／スチ
レン略等モル量共重合体である。 本明細省で使用の飴「スチレン」はスチレン、またはハ
ロケ°ン置換スチレン、炭化水素置換スチレン、アルコ
キシスチレン、アシロキシスチレン、ニトロスチレンな
どの種々の置換スチレンのいずれも示すものである。こ
の様な置換スチレンの例としては、ノｆラークロロスチ
レン、ノヤラーエチルスチレン、０−フェニルスチレン
、ｐ−メトキシスチレン、ｍ−ニトロスチレン、α−メ
チルスチレン等がある。しかしながら、はとんどの場合
、酸性燐含有組成物の！！１４製における原料として低
コスト、市販されていることおよび優れていることの理
由でスチレン自身を使用するのが好ましい。 五酸化燐と、炭化水素置換フェノールおよびアリルアル
コール／スチレン共重合体との反応は単に、特定反応物
質を好ましくは溶媒と混合し、この溶液を約７５°〜１
５０℃の範囲内の温度で反応完了まで加熱するだけで行
なわれる。 全反応の最期段階では、濁った濃縮反応混合物が生じる
が、反応がさらに進むにつれて、比較的澄んだ非粘性溶
液に変る。溶媒は所望に応じ”〔除去してもよいが、一
般に、上記溶液は本発明の組成物中に溶媒とともに配合
される。 次の実施例は本発明によシ、使用するのに適した代表的
な好ましい酸性燐酸エステルのｉ！１４！製を実祉する
ものである。 実施ガ８５ 三弗化硼素３０部の存在下、５０°〜５５℃でフェノー
ル９４０（重量）部および分子Ｍ３５０のポリイソブチ
ン２２００部を混合することによりてポリイノブチ／置
換フェノールを１ｔ１４製した。 アルキル化フェノールを２２０℃／ １２ ａｍまで加
熱することによって、未使用のフェノールおよび他の揮
発性物質を除去した。生成アルキル化フェノールはヒド
ロキシ含有量が３．７％であった。 このアルギル化フェノール４９０部、五酸化燐５０部お
よびキシレン１８０部よシなる混合物（フェノール対五
酸化燐のモル比は３：１）を３８゜〜５０℃で調製し、
その後８０°〜８５℃で４時間加熱した。生成混合物を
濾過し、濾液ｔよ燐富有駄３．１％および中和価７６酸
の酸性燐含有組成物のキシレン溶液であった。 実施例８６ フェノール反応物質のポリイソブチン置換基が分子′ｊ
ＩＬ１０００のものである以外は、実施例８５の過程に
より、酸性燐含有組成物を調製した。 実施例８７ フェノール反応物質がポリノロペン（分子量２０００）
置換フェノニルである以外は、実施例８５の過程により
酸性燐含有組成物を調製した。 実施例８８ パラーｔｓｒｔ−アミルアルコール（１９００部１１．
６モル）を２９５℃まで加熱することによって溶融させ
、次いで温度を９５°〜１００℃間に保ちなから五僚化
燐４４０４（３，１モル）を添加した。次いで、混合物
を１５５℃まで５時間かけて加熱し、この温度にさらに
５時間保った。混合物を９５℃−まで冷却し、イソブチ
ルアルコール５８５部を添加した。混合物を３０分間攪
拌した。溶液は燐含有ｉ６．６１％および中１１１価（
フェノールフタレイン）１８３酸の所望の生成物であっ
た。 実施例８９ アリルアルコール２８６部（２モル）オヨヒノやラーｔ
ａｒｔ−アミルフェノール３２８部（２モル）よりなる
混合物を１５５°〜１６５℃まで加熱し１、五酸化燐１
４２部（１モル）を１時間にわたって添加した。反応混
合物を１６０°〜１７０℃で６時間加熱した。残液は燐
含有量８．０４％および中和価（フェノールフタレイン
）２２４酸の所望の生成物であった。 実施例９０ ノ９ラーｔ＠ｒｔ−アミルアルコール（４９２部、３モ
ル）を９０℃まで加熱することによって溶融させた後、
五酸化燐２１３部（１，５モル）を２０分かけて飾加し
、反応温度は１６００まで上昇した。次いで、混合物を
１８０°〜１８５℃まで加熱し、このＭ度に計７時間保
った。残液は燐含有ｊｉ１２．８％および中和価（フェ
ノールフタレイン）３５１酸の所望の生成物であった。 実施例９１ ” ラーｔｅｒｔ−アミルアルコールをモル基準テノ千
ラードデシルフェノールに替えた以外は、実施例８８の
過程をくシ返した。 実施例９２ 平均分子量１１００のアリルアルコール／スチレン共重
合体（モル比１：１）１４１２部（１，２モル）、パラ
ーｔｅｒｔ−アミルアルコール１６８部（１モル）、五
酸化燐６８部（０，５モル）およびキシレン１６４８部
よりなる混合物を室温で１４製し、次いで還流下で６時
間加熱した。この期間全体にわたって反応混合物を攪拌
した。この時間の終期に、キシレンを留去してプラスチ
ック状非粘性物質を得た。残液を、まだ温かい（すなわ
ち、約１００℃）うちにイソブチルアルコール８２４ｇ
で希釈して所望の燐含有組成物の６５チ溶俵を得、これ
は燐含有量が１．１６％および中和価（フェノールフタ
レイン）が２２．６酸であった。 実施例９３ 三弗化硼素３０部の存在下、５０〜５５℃で、フェノー
ル９４０部および分子量３５０の、ＪＰ リイソプテン
２２００１を混合し、次いでアルキル化フェノールを２
２０℃／ １２ ｔｍまで加熱することにより未使用フ
ェノールおよび他の揮発性物質を留去することによって
、ポリイソブチン置換フェノールを調製した。生成アル
キル化フェノールはヒドロキシ含有量が３，７チであっ
た。 キシレン１０８９部および上記で調製されたポリイソブ
チン置換フェノール５２４部よりなる混合物を５０℃ま
で加熱した後、平均分子１１１００のアリルアルコール
／スチレン共重合体（モリ比１：１）５２３部を５０℃
で２０分間にわたって添加した。この温度で１時間後、
溶液は完全であった。燐酸無水物（５２部）を５０℃で
１５分間にわたって添加し、混合物を沸点まで、そして
１４５℃まで１，２時間かけて加熱した。水／キシレン
を６時間にわたって共沸除去し彦から、混合物をこの温
度で撹拌し続は九〇残液を４０℃−まで冷却した。残液
、すなわちキシレン中５０≦６溶液は、燐含有量が１０
３％および中和価（ブロモフェノールブルー） ７５！
２０酸であった。 実施例９４ 実施例９２に記−２の共沖１合体８００部（０，７３モ
ル）、ノ’ラーｔｅｒｔ−アミルフェノール２７２部（
１，６６モル）、五酸化燐８０部（０，５７モル）およ
びキシレン１１４８部よりなる混合物を調製し、還流温
度（１３２’〜１４０℃）で６時間加熱し７、その間サ
イドアーム水トラツプによりて反応水を除去した。次い
で、反応容器内の圧力を３ Ｑ ＋＋ｎ・Ｈｇまで下げ
てキシレン塩を除去した。 キシレンをすべて除去した彼、イソプロピルアルコール
６１６部を添加した。その結果の生成物、すなわち所望
の酸性燐含有組成物のイソブチルアルコール中６５チ溶
液は燐含有量が２．０チであった。 実施例９５ 実施例９２に記載の共重合体３１３部（０，２８４モル
）、モノ−ポリインブテン（平均炭素原子数的２２）置
換フェノール３１４部（０，７８６モル）、五酸化燐３
１部（０，２１８部）、およびキシレン６６０部よりな
る混合物を還流温度（１４０℃）まで加熱し、サイドア
ーム水トラツプによって水を除去しながらこの温度に６
時間保った。混合物を１４０℃／ ２０ ｍ 、で蒸留
することによって実質的にすべてのキシレンを除去し、
次いで残ｉｔ−イソブチルアルコール３５０部で希釈し
た。 生成物、すなわち酸性燐含有組成物のイソゾロビルアル
コール９６５％溶液は燐含有量が１．３５チおよび中和
価が１６．７であることがわかった。 本発明の酸性燐含有組成物のさらにの例は米国特許第３
，４５３，１２４号の表Ｕに示されている。 本発明の組成物は上記酸エステルと混合されｆＣ，２個
以、トの活性水素原子を有する有機化合物をｌｌまた珪
２種以上含有することがで経る。 ２個以上の活性水素原子（Ｚｅｒｅｗｉｔｌｎｏｆｆ法
によって測定）を有するこの様な有機化合物はポリエー
テル、ポリオール、およびポリエステルなどの少なくと
も１個の水酸基を有する化合物である。水酸基のほかに
、活性水素原子はアミノ基およびカル鱈？ギシル基に付
いたものでもよい。 ２個また１−Ｌ３個以上の活性水素原子を有するこれら
有機化合物は酸エステルと混合することができるが、混
合の程度としては、この様な有機化合物とこの様な酸エ
ステルとの混合物がなす合引ヒドロキシ自警数の約９５
％が上記有機化合物によるものであるという程度までで
ある。 酸エステルと混合することができるポリオールは一般に
、木酸基数２〜４かつ分子量約２００〜ｉ ｏ、ｏ ｏ
ｏの第一および第二末端ヒドロキシル含有ポリオキシ
アルキレンエーテルである。 ポリオキシアルキレンポリオールの例としては、複数の
エーテル結合および少なくとも２個の水酸基を有し、か
つ水酸基以外の官能基を実質的にき有しない直鎖および
分岐鎖ポリエーテルがある。本発明の実施に有用なポリ
オキシアルキレンポリオールのなかには、ポリブチレン
グリコール、ポリノロピレンーエチレングリコール、お
よびポリブチレングリコールがある。 アルキレンオキシドの重合体および共重合体もまた本発
明により有用であり、ならびにエチレンオキシドおよび
プロピレンオキシド等のブロック共重合体も同様である
。特記に値する重合体および共重合体のなかには、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエｆＶングリコ
ール、２−エチルヘキサンジオール−１゜３−グリセロ
ール、１，２．６−ヘキサントリオール、トリメチロー
ルメロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリト
ール、トリエタノールアミン、トリーイソノロパノール
アミン、エチレンジアミン、およびエタノールアミンの
エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレン
オキシド付加物がある。他のアルキレンオキシドの直鎖
および分岐鎖共重合体もまた本発明の生成物を製造する
に有用であり、ならびに７１？リブー中の第一水酸基を
与えるべくエチレンオキシドで端ブロック化されかつ分
子Ｍ：が約２，０００〜５，０００のポリノロビレンジ
オール、トリオールおよびテトロールも同様である。 所望に応じて、２〜８個の水酸基を有する架橋用物質は
架橋密度を増大させるべく酸エステルと混合することが
できる。これら酸エステルは分子址が約６０〜６００の
ものである。この様な物質は一般に一１人の多電必要と
するだけである（、＋１＋リオール１００（ルあたり約
０３〜１０モル）。この様ｌｉ架橋剤の例を挙げると、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、クロピレ
ングリ＝１−Ｉし、ブタンジオール−１，４−ノプロピ
レングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパ
ン、ブタントリオール、ヘキサン） ！Ｊ 、ｔ−ル、
） ＩＪ〜メチロールフェノール、エリトリトールおよ
びペンタエリトリトールなどの神々のテトロール、イン
ドール、ジペンタエリトリトールおよびソルビトールな
どのヘキソール、ならびに′ｒグルルグルコシド、炭水
化物、および３個または４個以上の反応性水素原子を有
する多官能性化合物のポリオキシアルキル化Ｗｈ導体、
例えば、トリメチロールプロパン、グリセロール、１，
２．６一ヘキ丈ントリオール、ソルビトールおよび他の
ポリオールと、エチレンオキシド、プロピレンオキシド
、または他のアルキレンエポキシド、あるいはそれらの
混合物、例えばユ５チレンオキシド／ｌロビレンオキシ
ド混合物、との反応生成物がある。 脂肪族ｒＪｒリオールおよびポリエーテルポリオールの
ほかに１水酸基含有ポリエステル樹脂を酸エステルと混
合することができる。好適な＞Ｊｅリエステル樹脂は過
剰Ｉのポリオールをポリヵルゼン酸、特にノヵル？ン酸
と反応させることによって調製してもよい。典型的なポ
リオールとしでは、エチレングリコール、プロピレング
リコール、エチレングリコール、グリセロール、トリメ
チロールエタン臂ン、トリメチロールエタン、１．２．
６−＼キサントリオール、ペンタエリトリトール、ジエ
チレングリコール、・ノプロビレングリコール等がある
。典型的なカルデン酸としては、アソビン酸、コノ１り
酸、アゼライン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、クロレンツツクアシッド（ｃｈｌｏｒｅｎｄｉｅ
ａｃｉｄ ）、およびテトラブロモフタル酸がある。 長鎖ダイマー酸は、ポリオール、特にエチレングリコー
ルなどのジオールによるエステル化によって有用な＞ｌ
？ ！Ｊオールを形成すべく使用してもよい。 酸エステルと混合することができる他の有用な部類のポ
リオールは、アルキレンオキシドとの反応により好適な
分子菫の付加物を形成するトリアルカノールアミン、お
よびそのアルキレン付加物である。低分子蓋トリアルカ
ノールアミンの例には、トリエタノールアミン、トリイ
ソノロパノールアミン、およびトリブタノールアミンが
ある。用いることができるアルキレンオキシド付加物は
好ましくはオキシアルキレン部分の炭素原子数が２〜４
のものである。 モノ−および、４？リアミンの、およびアンモニアのア
ルキレンオキシド付加物は酸エステルと混合することが
できるテリオールとして使用することができる。これら
はアミン系ポリオールと呼ぶこともある。モノ−および
ポリアミンは好ましくは炭素原子数２〜４のアルキレン
オキシド、例えば、エチレンオキシド、１，２−エボキ
シプロノ？ン、エポキシノタンおよびそれらの混合物と
反応される。アルキレンオキシドとの反応に適した七ノ
ーおよびポリアミンとしては、数ある中で、メチルアミ
ン、エチルアミン、インクロビルアミン、ブチルアミン
、ベンジルアミン、アニリン、トルイジノ、ナフチルア
ミン、１．３−ブタンジアミン、１．３−プロパンジア
ミン、１．４−ブタンジアミン、１，２−１１．３−１
１．４−１１．５−および１．６−ヘキサンソアミン、
７エ二レンジアミン、トルエンノアミン、ナフタレンジ
アミン等が挙げられる。特に興味のある上記群の化合物
としては、数ある中で、Ｎ 、 Ｎ 、 Ｎ’、Ｎ’−
テトラキス（２−ヒドロキシゾロビル）エチレンジアミ
ン；Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシ
プロピル）ジエチレントリアミン；フェニルツインノロ
／ｆノールアミンおよびアニリンの高分子量アルキレン
オキシド付加物が挙げられる。 本発明の酸エステルと混合してもよい他の物質には、ひ
壕し油およびその銹導体がある。また、ジカルゼン酸と
ポリアミンとの反応によって得られる如きポリアミンポ
リアミド化合物のオキシアルキル化生成物も有用である
。 ２成分ウレタン塗料系の調製および用途本発明により使
用される有機多官能性インシアネート物質および酸性エ
ステル物質は別々の成分ノ９ツケージに用意され、そし
て施工時まで、すなわち施工時直前まで互いに混合され
ていない。本発明のコロイド分散系を、上記の別々の成
分・９ツケージの一方または両方に供することができる
。また、上述のように、酸性エステルを含有する成分パ
ッケージも−またこの様な酸エステルと混合された２個
以上の活性水素原子を有する少なくとも１１１１１１の
有機化合物を含むことができる。顔料を酸性エステル含
有成分ノ臂ツケ一ノに共することができる。溶媒を成分
ノ！ツケーノの一方または両方に供することができ、こ
の様な溶媒は共に用いられる成分パッケージの成分の分
散を容易にすべく、成分ノクツケー・ゾの相互混合を容
易にすべく、および生成組成物を塗料として基体上への
塗工を容易にすべく使用される。 有機多官能性インシアネートよりなる成分は、酸性エス
テルよりなる成分に関して、約０．８〜約１．２、好ま
しくは約０．９〜約１．１の範囲、最も好ましくは約１
．０のＮｅｏ１０Ｈ比をなすに効果的な量で供される。 本発明よりなる２成分パッケージの個々の成分各々は標
準混合技術を使用して調製される。 コロイド分散系を成分混合物のいずれかまたは両方に配
合する特定手段は本発明の不可欠の特徴をなすものでは
ない。コロイド分散系を成分混合物中に配合するための
多種の好適な方法が当業者には容易に明らかである。例
えば、本発明のコロイド分散系は、液体または半液体（
す １なわち、ゲル）であるときは、成分パッケ
ージの他の成分と直接混合することができる。分散系は
いずれか他のチキントロピー剤または添加剤など成分と
同様にして混合することができる。 コロイド分散系は一般に、個々の２成分が混合された本
発明により提供される全塗料組成物の約５％〜約５０ｔ
ｌｉｒチ、好ましくけ約５チ〜約３０重ｔチよりなる。 本発明の組成物の個々の成分のいずれかまたは両方は溶
媒で分散することができ、好ましくは分散される。この
様な溶媒は好ましくは常温で放置中蒸発すべきである。 好適な溶媒としては、１，１１１−） ！Ｊジクロロタ
ン、ベンゼン、トルエン、鉱精酒、およびテルペンティ
ンなどの炭化水素およびノ・口炭化水素があり、これら
は乾燥時間が短いだめ特に有用であるが、しかし本発明
のコロイド分散系の調製に有用であると記載された溶媒
はいずれも使用することができる。 本発明の組成物は゛また生成塗料の耐腐食性および耐化
学浸食性の著しいかつ全体の向上をなすことができる顔
料を含むことができる。この様な顔料は好ましくはコロ
イド分散系に供される。 コロイド分散系が酸エステル含有成分ノ９ツケーノに供
される場合、顔料はコロイド分散系に予め分散すること
ができる。顔料添加程度は生成塗料組成物の臨界顔料体
積率までであってもよい。好ましい顔料には、べんがら
、亜鉛クロムがある。 本発明の塗料組成物の施工前、′または施工時に、この
種の組成物の個々の成分・やツケージは互いに密に混合
される。これら成分は従来技術を使用して混合すること
ができ、この様な混合物の貯蔵安定性は用いられる特定
のイソシアネート／酸エステル系によって決まるが、例
えば、約４時間を越えることがある。個々の成分は、例
えば、二重供給式スプレーガン中で施工時に混合するこ
ともできる。２成分ウレタン系の塗工用の二重供給式ス
プレー装置は当業者には周知であり、従ってここではこ
れ以上説明する必要はない。個々の成分パッケージは互
いに混合することができ、次いで、生成した塗料組成物
は、例えば、エアレススプレー法を含むスプレー法、ブ
ラシかけ法、浸漬法、ローラ塗り法などの従来のコーテ
ィング技術を使用して塗工することができる。 本発明の塗料組成物は普通硬化用触媒を必要としないが
、硬化時間を速めるぺ〈触媒を使用することができる。 好ましくは、この様な触媒は、使用の場合、酸エステル
含有成分・９ツケー・ゾに供される。これら触媒は２成
分ウレタン塗料系について当業界でこれ壕で使用された
触媒いずれでもよい。この様な触媒の例としては、（１
） ） ９アルキルホスフ（ン、ジアルキルベンジルポ
スフィンなどの第三ホスフィン； （２）アルカリおよ
びアルカリ土類金属水酸化物、アルコキシドおよびフェ
ノキシトなどの強塩基；（３）塩化第二錫、塩化第−鎚
、三塩化アンチモン、硝酸ビスマス、塩化ビスマスなど
の強酸の酸性金属塩； （４） ＴＩ （ＯＲ）４ 、
Ｓ ｎ （０Ｒ）２ 、ＡＩ（ＯＲ）ｓ （式中、Ｒは
アルキル−またはアリール）などの種々の金属のアルコ
ラードおよびフェノ２−ト、およびアルコラードとカル
ボン酸、β−ジケトンおよび２−（Ｎ・Ｎ−ノアルキル
アミノ）アルカノールとの反応生成物、例えば、上記の
または同等の過程によって得られる周知のチタンキレー
ト；（５）四価錫、三価及び三価Ａｓ 、 Ｓｂおよび
Ｂ１の有機金属誘導体、および鉄及びコバルトの金属カ
ルがニル；および（６）脂肪族および脂環式モノカルゲ
ン酸のアルカリおよびアルカリ土類金職塩、が挙げられ
る。少なくとも１株の有機第三アミンを反応混合物中に
触媒として含んでもよい。この様な有機アミンとしては
、数ある中で、トリエチレンジアミン、トリフェニルア
ミン、トリエチルアミン、”Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テト
ラメチル−１，３−ブタンノアミン、Ｎ−メチルモルホ
リン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−アセチルモルホリン
、Ｎ−オクチルモルホリン、Ｎ−ココモルホリン、Ｎ−
フェニルモルホリン、Ｎ−ヒドロキシエチルモルホリン
、Ｎ−ヒドロキシメチルモルホリン、４．４’−ジチオ
ジモルホリン、ジメチル♂（ラジン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’。 Ｎ′−テトラメチルグロノ臂ンノアミン、トリメチルア
ミンエチルピペラジン、Ｎ、Ｎ’−ツメチルエタノール
アミン、ジメチルヘキサデシルアミン１−（２−エチル
−１−へキセニル）ピペラジン、）ＩＪ−ｎ−オクチル
アミン、トリメチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジル
アミン、トリエタノールアミン、１．２．４− ）リメ
チルビペラジン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミン、
およびそれらの混合物が挙けられる。 実施例９６ ユニ］」二 芳香族溶媒１０００部、分子量約３００の置換フェノー
ル５９５部、およびアリルアルコールとスチレンとの吟
モル混合物から調製された７５０〜約１５００の範囲の
分子量を有するアリルアルコール／、スチレン共重合体
３５７部を反応器に装入することによって、以下に示す
ように燐酸エステルＡＥＰＡを調製したう生成混合物を
９６℃まで加熱した。共重合体が混合物に溶解するまで
混合物の温度を９６℃〜１０９℃め範囲に保った。混合
物を６０℃まで冷却し、燐酸無水物（ｐ４ｏ、。）を添
加した。混合物を１４７℃まで加熱し、窒素を１時間吹
込んだ。混合物を室温まで冷却した。 ｉ！−）Ｂ二 硫酸塩１６．４％の過塩基化スルホン酸カルシウム１０
００部、希釈油３２５部、およびヘゲチルフェノールホ
ルムアルデヒドの中性カルシウム塩７５部を反応器に装
入することによって、チキントロピースルホン酸塩を調
製した。生成混合物を１５分間撹拌した。混合物の温度
を６０℃以下に下げ九。この混合物に、メチルアルコー
ル１７１部、イソブチルアルコール／インアミルアルコ
ール混合物１１４部および塩化カルシウム／水混合物３
．６部（塩化カルシウム１．６部、水２．０部）を添加
した。その結果生じた混合物を１５分間撹拌した。この
混合物に水酸化カルシウム１４８部（反応性９２％）を
添加した。混合物を１５分間撹拌した。・マツチ温度を
４３〜５２℃の範囲に保ちながら、塩基価が５０〜６５
に達するまで混合物を最高速度で炭酸化した。水酸化カ
ルシウム９８．４部を混合物に添加した。混合物を再度
４３〜５２℃の範囲の温度で５０〜６５の塩基価が達成
されるまで炭酸化した。上記過程をさらに３回くり返し
た。これは、各回に水酸化カルシウム９６．９部を添加
し、各添加後、５０〜６５の塩基価が達成されるまで混
合物を４３〜５２℃の範囲の温度で炭酸化することによ
って行った。水酸化カルシウム９６．９ｇを混合物に添
加した。５０〜６０の塩基価が達成されるまで混合物を
４６〜５２℃の範囲の温度で炭酸化した。９９〜１１５
℃の温度でのフラッシュ乾燥（第一段階）および１６０
℃でのケトル乾燥（第二段階）による二段階で混合物を
乾燥した。その結果得られた生成物１０００部およびス
トソグード溶媒４００部を反応器に充填した。混合物の
直接塩基価を２０に減少させるに要する理論量の二酸化
炭素の４００チ過剰値で混合物を炭酸化した。メタノー
ル５６部および水４４部を混合物に添加した。 粘度が３０００センチ４？イズのゲルが得られるまで、
混合物を還流条件下７１〜７９℃の範囲の温度に保りた
。混合物の放散を行って０５チの最大水含有１とし、固
形物含有量をストツダード溶剤で調整した。 バニ−」−片≦エ ノマートＢの生成物をイソホロンジイソシアネ−）（Ｉ
ＰＤＩ）と混合することによって、第一成分ｉＪ／ツケ
ージをｖ４Ｉ！！シた。Ａ−）Ａの生成物をＳＣＣシル
ント１５０ （Ｏｈｉｏ ５ｏｌｖｅｎｔｓにより提供
された高沸点芳香族溶媒）と混合することによって、第
二成分ノタッケージを調製した。二成分パッケージを混
合し、この混合物を未処理鋼Ｑ Ａｌネル上に引き伸ば
すことによって、チキソトロピースルホン酸塩の量を増
加させた一連の塗膜を調製した。完全硬化に７日を見込
んだ後、水または湿分にさらされた金属の腐食を防止す
るだめの塗膜の効果性について、ソルト・フォッグ・コ
ロ−ジョン・テスト（ＡＳＴＭ過程Ｂ１１７−５７Ｔに
記載）によつて試験した。５００時間の塩霧露出の結果
をこれら組成物にづいて以下に示す。 各場合、各々の成分の量は溶媒を含有しない値として表
わす、塗嘩各々の乾燥フィルム厚さは４ミザである。 ２ ２２８ Ｂ、８６８．４ ３３
４６．９ ６．２ ４６．９ ２．３４ ７２
．７ ３，１ ２４．８ １．５実施例９７ 混合物の直接塩基価をゼロまで減少させるに十分に混合
物を炭酸化した以外は、実施例９６のノ９− ） １３
をくり返しだ。炭酸化済みの混合物９３．９部をイソポ
ロンジイソシアネート６．１部と配合して第一成分パッ
ケージとした。実施例９６のパー）Ａの生成物９４．２
部をＳＣソルベント１５０の５．８部と配合して第二成
分パッケージとした。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）（Ａ） 有機多官能性インシアネート：（Ｂ）
（１）下記分散媒（２＋に予め分散された固形の金
栖含有コロイド粒子、（２）少なくとも１種の不活性有
機液体の分散媒、および（山必須第三成分と１７て、上
記分散媒に実質的に可溶であり、かつ分子が極性置換基
および疎水性部分を廟すること全特徴とするｉ’＊化合
物よりなる群から選択さｉｔた少な（七も］抽の成分、
よりなる非ニュートンコロイド分散糸；および （Ｃ１有機部分かヒドロカルビロキシおよびヒドロキシ
ｔｊＭｓヒドロカルビロキシ化合物よ！７なる群から選
択さｉシたものでめる隣酸の酸性エステル； よりなる組成物。 （２１ｈＷ分（Ｂ）の分散媒が不活性有機液体であり・
必須第三成分が上司１液体にｉｉＪ溶であるスルホン酸
のアルカリ土類金属地であり、酸性エステル（（：ｌの
有機部分がアリルアルコールとスチレントの共重合体の
脂肪族炭化水素勤“換置換了り−ロキシ、ｋ肪族ヒドロ
カルビロキシ、ヒドロキシ置換脂肪族ヒドロカルビロキ
シおよびオキシ基よりなる群の中から選択されたもので
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組
成物。 （３）成分（ＢＪの分散媒か不活性有機液体で、少なく
ともその一部が鉱油であり、必須第三成分が油溶性スル
ホン酸のカルシウム塩およびパ１ｆウム塩から選択され
たものであり、かつ酸性エステル（ＣＪの有機部分がア
リルアルコールとスチレンとの共重合体の脂肪族炭化水
素置換フェノキシ基およびオキシ基よりなる群の中から
選択４〕１次ものであることを特徴とする特許請求の範
囲第３項に記載の組成物。 （４） フェノキシ基の脂肪族炭化水素置換基がオレ
フィンポリマー置換基であり、上記フェノキシ基の分子
掴が最高的５０００まででおることを特徴とする特許結
氷の範囲第３項に記載の組成物。 （５） フェノキシ基がパラーｔｅｒｔ−アミルフェ
ノキシであること全特徴とする特許請求の範囲第３項に
記載の組１戊物。 （６）共１合体中の化ツマ一単位比が約ｌ：ｌであり、
分子門が約１１（１０〜約１５００であることを特徴と
する特許結氷の範囲第３項に記載の組成物。 （７） 成分（Ｂ）の分散媒が鉱油であり、必渕第五
成分が石油スルホン酸カルシウムであり、酸性エステル
（Ｃ）の肩壁部分が約１ ： １ （７）モ／ マー
卑位比および約１１００〜約１５００の分子ｔｔｉする
ア１１ルアルコールとスチレンとの共東合体の脂肪族炭
化水素直侠フェノキシ基およびオキシ基よりなる群の中
から剥択されたもので必ることを特徴とする％ｆ１・鯖
水の範囲第１２に記載の組成物。 （８）Ｍヤｔエステルの有機部分が脂肪族炭化爪木し換
フェノキシ基であることを特徴とする特許結氷の範囲第
７項に記載の組成物。 （９）ｊＪｙ分（Ｂｌの固形＠緘含廟コロイド粒子が少
なくとも２ ＯＡないし最筒糺！１ｏ（）ｆｌ Ａまで
の平均中位粒子サイズのものであり、これら粒子が少な
くとも１．１の金属比を有する単−相ニュートン過塩基
化物質に均一に分散壊れた金楓含有物賞から分散系中に
おいてその場で形成されたものであることを特徴とフる
帽１Ｈ氷の範囲第１項にＢピ載の組成物。 ０リ 固形金楓含鳴コロイド粒子が約２０Ａ〜〆ＪＩＦ
＋００Ａの単位粒子サイズのものであること４％徴と−
する特Ｉｉ７？請求の範囲第９項に記載の組成９勿。 Ｏυ 成分（Ｂ）の分散媒が鉱油および鉱油と混和性の
少なくとも１柚の他の４Ｉ機液体との組合せＣ−゛おる
ことｔ％似とする％ど１−和水の範囲第１項に６１１載
の組成物。 シ１１ ｂｋ分（Ｂｒの固形金楓宮南粒子かアルカリ
金執塩およびアルカリ土類金−塩よりなる杯の中、０・
ら迅ル（さｔｔｌζものであることを特徴とする特ｆ＋
晶求の範囲第１墳に記載の組成物。 （Ｉｔ Ｑｉ・、三成分が油溶性有機酸のアルカリ金
属地およびアルカリ土類金ｔ！、ｍ塩よりｔ・る群の中
からρＳ択さＪ＋ｆ（少なくともｌ柿のＩＡ分よりなる
ことをｑ＋鏡とずＺ）十′Ｊ＃’ｌ珀求の範囲４１２項
に記載の組成物。 ０ν 第ニー成分か油浴性スルホン酸およびカル、」−
ン敵σノアルカリ愈属塩およびアルカリ土類金Ｈｔ、４
よりなる評の中から選択された少ηくとも１種の成分よ
り天實的になることを特徴とする％計情水の範囲第１２
項に記載の組成物。 ０３ 油浴性スルホン酸およびカル月−ン酸の塩がア
ルカリ土類金属塊であること全特徴とする特許請求の範
囲第１４ｔ）４に記載の組成物、Ｑｄ １ｍ形ひ桶３
角コロイド粒子か無城削物負のアルカリ−Ｌカ４苔稙慝
であること全特徴とする！待Ｂ’ｆ ｔｉＱ求の範ＬＩ
＋ｊ第１５坦に記載のね敗物。 （１１・Ｊ 固形金１ｇ％島＋Ｊ料４子かアルカＩＪ
ｌｌｆ知缶楓の「ト散堪・”ｒ’ ｂ＊ ＪＩＩＩ＋・
炭峨塩・炭酸水素基、保体水素１−・亜佃り嘔ｊユ、瞭
（訛版水素ｊｉ１および塩化物よりなる群より選択され
ｋものであることを特徴とする特許結氷の範囲第１５項
に記載の組成物。 翰 固形金属含有コロイド粒子が炭酸もしくは酢酸のカ
ルシウム塩およびバリウム塩よりなる群の中から選択さ
れたものであることを特徴とする％ｒｏｗ求の範囲第１
７Ｊｌ＋４に記載の組成物。 （ｊｉｌｔ （１）、約３０Ａ〜約４（）０”Ａの範
囲の平均単位粒子サイズを有しかつその場で形成された
アルカリ土類金楓塩より主としてなり、下記の分散媒（
２）に予め分散された固形金属含有コロイド粒子、（、
）・、鉱油および鉱油と混和性の少なくとも１８１の非
鉱油不活性炭化水素液体、および（：幻、必狽第三成分
として、該分散媒にＴｈＪ溶であり、かン油溶性石油ス
ルホン酸、モノ−、ノー、およびトリ脂肪族炭化水素置
換アリールスルホン酸および油溶性カルゲン酸のアルカ
リ土類金楓塩よりなる群の中から選択さｔまた少なくと
も１′Ｊ＊の４４→化合物會言有してなるものであり、
成分（１）の固形金楓宮有コロイド粒子がアルカリ土類
律檎炭酸地および炭酸水素塩またはそれらの混合物より
なる群の中から選択されｋものであり、これら粒子＋４
．コロイド粒子中のアルカリ土類金属が成分（３）中に
？１在する有機酸１当匍あたり少なくとも約３５当蓋〜
約１ｇ当倉となるような社で存在すること全特徴とする
特許請求の範囲第１狽にＨ己載の組成物。 いｈ （Ｂ）の第五成分が、上Ｍｔ分散媒に可溶であ
りかつ分子か疎水性部分並びに、アルカリ金属、および
アルカリ土類金−のカルボン酸塩基およびスルホン酸塩
基を除く少なくともｌ撞の極性製侠′？Ｉ−壱する少な
くとも１柚の有機化合物であることを特徴とする特許請
求の範囲第１埃にｍｌ載の組成物◎ （１） 固形金Ｍ台自コロイド粒子がアルカリ土類金
掬ｅｎ、酸塩、ギ酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、硫化水＊
塩、亜似酸騙、および塩化物よりなる肝から選択さｉ′
またものであることを特徴とする特許６青水の範囲第２
（）項に記載の組成物。 （ハ）（１；の１６１ ｊし菩属包南コロイド粒子はコ
ロイド粒子中のアルカリ土類金属が（３）の油溶性有機
酸の１当量あたり少なくとも約３当菫であるような普で
存在することを特徴とする特許請求の範囲第１３項に記
載の組成物。 ＆４ （１＋の金板含有コロイド粒子が金属の酢酸塩
、ギ酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、硫化水素塩、亜硫酸塩
、亜硫酸水素塩および塩化物よりなる群から選択された
ものであることを特徴とする％ｒｔ＋＠求の範囲第２２
項に記載の組成物。 （ハ） インシアネート（Ａ）が脂肪族、アルキル芳香
族−まｋは芳香族ポリイソシアネートであることを特徴
とする特許請求の範囲第１項に記載のｍ酸物。 いν インシアネート（Ａ）が、２．４−および２．６
−１ルエノノイソシアネー） ： ２，２’−２，４’
−および４．４′−ノフェニレンメタンノインシアネー
ト；トリフェニルメタンジイソシアネート；ビフェニル
ノイソシア不−）”、ｒｎ−またはｐ−７エニレンノイ
ノシアイート：１．５−ナフタレンノイソシア不−ト；
イソホロンジイソシアネート；１１４−テトラメチレン
ジインシアネート；およびヘキサメチレンジインシアネ
ートよりなる群かう選択さね女ものであることを特徴と
する特許請求の範囲第１狽にム己載の組成物・ い９２個以−ヒの活性水素原子を南する少々くとも１椙
の有機化合物が酸エステル（Ｃｉと混合されていること
を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ＠ 酸ニスデル（Ｃ）と２個以上の活性水素原子全南す
る有機化ａ物との混合物が提供する全ヒドロギシ当門数
の約９５優までが２個以上の活性水素を南する有機化合
物によって提供されｋものであることｒ特徴とするｌ特
許請求の範囲第２６項に６己載の艇を底切。 端 特許請求の範囲第１項から第２７項までのいずノＬ
かの狽に６己載の組成物よりなるウレタン塗料組成物。 翰 喘−ｉ’ｔｇ＃水の範囲第１項から第２７項までの
いすねかの」貝に１５Ｌ２載の組成物よりなるフィルム
を基体に扱有させることよりなる基体の被櫟−ｈ法。 纏 互いに反応することかできる以下の別々Ｑ＋成分（
ＡＩおよび（Ｂ）よりなる組成物。 （Ａ）、 （ＡＪ（Ｉン壱機多官能性インシアネート
と、（〜ｒｕ＋少なくともｌねの不活性有機液体の分散
媒（７＋に予め分散されｆｃ向形金楓含南コロイド粒子
（ｌｊおよび心尖第三取分として、上記分散媒に実質的
（ｌＣＩＪ４浴でありかつ分子中に極性置換基および疎
水性部分を南する有機化合物よりなる群の中から遇択芒
れた少なくとも１ｆｉｌ！の成分（３＋よりなる非ニユ
ートンコロイド分散糸とからなる組成物；並ひに ＣＢ＋ 自機部分がヒドロカルビロキシおよびヒドロ
置換ヒドロカルビロキシ化合物よりなる群から選択され
たものである燐酸の酸性エステル。 （３２） （Ａ＋（１１の分散媒が不活性有機液体、必
須第二成分が上記液体に可溶であるスルホン酸いアルカ
リ土類金ｌＡ塩であり、そして酸性ニスデル（ｉｌｌの
南後部分かアリルアルコールとスチレンとの具に合体の
脂肪族炭化水素Ｉｆ！！にアリーロキシ、脂肪族ヒドロ
カルビロキシ、ヒドロキシ置換脂Ｕ［ヒドロカルビロキ
シおよびオキシ基よりなる群から選択さｆ］ｆｃもので
あることｆ特徴とする特、ｆｆ ｎｋ求の範囲２４０３
１項に記載の組成物。 ｔａｘ３’） （Ａ）（１１）の分散収が不活性有機液
体であって少なくともその−ｔｉもか鉱油でるり、必須
第三成分が油浴性スルホンＭ Ｕ’ｌカルシウムおよび
バリウム塩から選択さ７ＬｆＣ油溶性アルカリ土類金属
地であり、ぞ（、て酸性エステル（Ｂｌの重機部分がア
リルアルコールとスチレンとの共１合体の脂肪族炭化水
素論：侯フェノキシ基およびオキシ基よりなる群から選
択され１ζものであることを特徴とする％ｒｔｓ＃水の
範囲第３１項に記載の組成物。 （３４）フェノキシ基の脂肪族炭化水素置換基がオレフ
ィンポリマ 置換基で會り、フェノキシ基が約５０ （
１（＋までの分子−゛のものであることを特徴とする特
ａ′計６鍔水の範囲第３３項に６己載の組ｂＶ、物。 （３５）フェノ−１シ基かパラーｔｅｒｔ−アミルフェ
ノキシであることｔ％徴とする％Ｗｆ ｔ１４求の範囲
第３３項に記載の組成物。 （３６）共重合体の七ツマ一単位比が約１：１であり１
分子菫が約１１００− 約１５００であることを特徴と
する特許請求の範囲第３３項に記載の組成物。 （３７） （ＡＪ（ｌｌｉの分散媒が鉱油であり１．必
須第三成分が石油スルホン酸カルシワムであり、そして
敵性エステル（Ｂ）の有情部分が約ｌ：１のモノマ一単
位比および約１１００〜約１５００の分子ｍ’ｉ＋！−
！−る゛ｆアリルアルコールスチレンとの共重合体の脂
肪族炭化水素置換フェノキシ基およびオ千７基よりなる
群の中から選択されたものであることを％像とする％１
ＦＦｉ＃求の範囲第３１項に記載の組成物。 （ｊ８）酸性ニスデルの重機部分か脂肪族炭化水系−侠
ノエノキ７基であることを特徴とする特Ｆｆｆ艙氷の範
−第３７項に＝ｄ載の組成物。 （３ソ）成分＜ＡＩ （１１）の凶形釜楓言南コロイド
粒子か少なくとも２ＯＡの平均単位粒子プ“イズのもの
であり、こわら粒子が少なくとも１１の金属比を一山す
るｑｉ−相二、−トン過塩基化物質に均一に分散さｊｌ
ＩＣ金糾含有物貿から分散系中にその場でフ［〉成さり
、ｆｃことを特徴とする特許藷氷の範囲第：３１項にｈ
己載Ｑ）組成物。 （４０） １ｉ５１形金−言、伯コロイド粒子が約２０
Ａ〜約１ （＋ （１０Ａの単位粒子サイズを有するこ
とをさらｒｃ％似と−４る特許請求の範囲第３９項に記
載の組成物。 （４１）成分（Ａ）（１１＋の分散媒が鉱油および鉱油
と混第１１性の少なくともｌ、ｔｌｉｌの他の重機液体
の組合せであることを特徴とする特許請求の範囲第３１
項に記載の組成物。 （４２）成分（ＡＩｌＦ）の固形Ｋｍ含南粒子がアルカ
リ金属塩訃よひ”ｆルカリ土類輩属塩よりなる解から選
択されｆｃもいであることを特徴とする時計―刀〈の範
囲第；（１項に記載の組成物。 （４３１’ｉＡ−二１４に分か油浴性南機酸のアルカリ
雀−塩およびアルカリ土類金属塩よりなる群の中から廼
〃くさり、ｆｔ少ムくとも１釉の成分よりなることｆ％
徴とする％許μ求の範囲第４２項に記載の組成物◎ （４４）第土成分が油溶性スルホン酸お」、びカル＋１
＋’ン酸のアルカリ金Ｉｓ４塩およ（メアルカ１１土ｋ
Ｊ ｉＶ輌塩よりなる群の中から選択された少なくとも
１ｍの成分より主と【７てなることを特徴とする特１Ｆ
ｌ−請求の＆曲論４２項に６Ｃ載の組成物。 （４５）油浴性スルホン酸およびカルボン酸の地かアル
カリ金Ｍ塩およびアルカリ土類金楓塩であることを％菫
とする％Ｆｓ＊求の範囲第４４項シ（ｍｌ載の組成物。 （−１Ｌｉ）固形金属含有コロイド粒子が無機酸物負い
アルカリ土類金輌塩で必ることを特徴と−ｆる待計鯖氷
の範囲第４５項にｈ記載の組成物。 （４７）固形雀−含有コロイド粒子がアルカリ土類金属
の昨＃Ｒ地、ギ酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、脆化水素塩
、抽４Ａ酸塩、亜蝋瞳水素編および塩化物よりなる計よ
り選択されｆｃものであること６・＋）徴と゛する軸ε
ｊｉｉｆ４水の範囲第４５川にｉ己載の組成物。 （４８）固形金属金山コロイド粒子が炭酸もｌ〜〈は酢
酸のカルシウム塩およびバ１１ウム塩よりなる群の中か
ら選択さねｋものであることを特徴とする特許ｉ＾求の
範囲第４７項に記載の組成物。 （４９）（ｔｌ約３０Ａ〜約４ （１（ｌ Ａの範囲の
平均単位粒子ツ°イズを有【、７かつその棚で形成され
たアルカリ土類＆ ｅＴｈ塩より主としてなり、下記の
分散媒に予め分散された固］し金部含有コロイド粒子、
（２）鉱油および鉱油と混４［Ｉ性の少なくとも１棟の
非鉱油不清性炭化水素液体、および必須第三数分と【、
で、分散媒に可溶であり、がっ油浴性６ 油スルホン酵
、化ノー、ノー、およびトリ脂肪族炭化水素置換アリー
ルスルポン酸および油浴むカル吋ζン酸のアルカリ土類
金Ｊ！４塩よりなる柱の中から選択された少なくとも１
糎の有機化合物を含有してなるものであり、成分（１〕
が固形金−含有コロイド粒子が°ｒルカリ十類金属の炭
酸塩および炭酸水素地またはそれらの混合物よりなる群
の中から沼沢されたものであり、そしてこノ）ら粒すは
、Ｊ ＬＪイド粒子中のアルカリ土類金属が成分（３）
中に存在する有機酸１当幇１ｒ ７’（り少なくとも約
３５当普〜約１ｇ当量であるような墓で存在することを
特徴とする特許趙求の範囲第４６項に記載の組成物１ （５０） （Ａ）（１１）の第三成分が、分散媒に可溶
であり・かつ分子中に疎水性部分、およびアルカリ金属
も（７〈はアルカリ土類金属の炭酸塩基およびスルボン
酸堪基ケ除く少なくとも１ｍの極性置換基を含有する少
なくとも１棟の有機化合物であることを特徴とする特許
話求の範囲第３１項にｈ己載の組成物。 （５１）固形金属含有コロイド粒子が、アルカリ土類達
栖の酢＃Ｒ塩、ギ酸塩、炭酸塩、炊飯水素塩、硫化水素
塩、亜硫＃に塩、亜硫酸水素地および塩化物よりなる群
から沼沢さ！＋、穴ものであることｔ％徴とする％叶趙
求の範囲第５０項に６己献の組成物。 （５２） （１＋の金緘金山コロイド粒子はコロイド粒
−を中のアルカリ土類金属か（３，１の油俗性有機酸ｌ
当ｌあｋり少なくとも約３．５当量となるようなｋで存
在することを特徴とする特許梢求の範囲第４３項に記載
の組成物、 （５３） （］）の金属含有コロイド粒子が金属の酢酸
塩、ギ酸塩、炭＾？塩、炭酸水素地、硫化水素塩、亜硫
＠地、亜硫酸水素塩および塩化物よりなる群から選択さ
れたものであることｔ％徴とする％計１！さ求の範囲第
５２槍に記載の組成物。 （５４）インシアネー）（Ａ）（１）が脂肪族、アルキ
ル芳香族または芳香族ポリイソシアネートであることを
特徴とする特＃＋菖＾求の範囲第３１項に６己載の組ｈ
１．物。 （５５）イソシアネート（Ａ）山が、２．４−および２
，６−トルニンノイソシア不−） ； ２．２’−，２
，４’−および４，４′−ノフェニルメタンノイソシア
不−ト；トリフェニルメタンノイソシア坏−ト：ビフユ
ニルノイソシア不−）：ｍ−またはｐ−７エニレンジイ
ソ７アイート；ｌ、５−ナフタレンジイソシアネート；
イソホμンノ１ソシアネート：ｌ、４−テトフメナレン
ノイソシアネートお上ひヘキサメナレンジインシア不一
トよりなる群から選択されｋものであることを特徴とす
る特許趙求の範囲第３１項に記載の組ｆｂ物。 （５６） ２個以上の活性水素原子含有する少なくとも
１ｍの有機化合物が成分（Ｂ）と混合さｉＩでいること
を特徴とする特許紬求の範囲第３１項に記載の組成物。 （５７）％許請求の範囲第３１項から第５６項までのい
ずれかの項に記載の組成物よりなるウレタン塗料組成物
。 （５８）％ｆｆ＃Ｐ１氷の範囲第３１項から第５６項ま
でのいずれかの項に記載の成分（Ｎおよび（ＢＪ’を混
合して塗料組成物を形成【７、この箪料組底物を基体に
被層させることよりなる基体の被覆方法。 （５９）成分（Ｂ）に顔料を分散させたことを％徴とす
る％ＩＦＩ−趙求の範囲第３１項から紀５６項のいずれ
かの項に記載の組成物、 （６０）互いに反応することができる下記の別々の成分
（ＡＪおよび（Ｂｌよりなる組成物。 （Ａｒ ４５後多′自龍ｆトイソシア不−ト（ＢＪ−
（Ｈ）（ｉＩ少なくとも１＃１の不活性有機液体の分散
媒（２）に予め分散さｊｌｆＣ固形り稿含有コロイドも
１−ｆ（１）、および必須第三成分と１−て、実質的に
上り己分散媒に１１浴でン・す、かつ分子中に極性凶゛
換部および疎水ｔｌ’部分′ｆ−合有する不轡化合物よ
りなる群から選択さノＬ ｆｃ少なくとも１釉の成分に
）１よりなる非ニュー トンコロイド分散糸、および（
Ｂ＋ （１） ４’ Ｊ対ｉｔＤ分かピドロカルビロギ
シおよびヒト′ロ１１１ヒドロカルビロキシ化合物より
なる計から惠択さｊＬ１ｃ燐酸の酸性ニスアル、よりｌ
る組成物。 ＋６１） ｔＢｌ山の分散ｔＳか小活性有機液体であり
、必須第三成分が上記油体に口Ｊ浴であるスルホン酸の
アルカリ上知茜鵜塩であり、そし−（酸性エステル（Ｂ
） （＋１＋ ｖ）羽＋Ｊ＆ｖ ５）がアリルアルコー
ルとスチレンとの共亜合体の脂肪族災化水索置換ア１１
０キ’／、）ｋ肋ｈヒドロ力ルビロギシ、ヒドロキジ置
換脂肪族ヒドロカルビロキシおよびオキシ基、よりなる
部類から選択さノ１にものであることケ特■と−Ｊ−る
符ｆ＋−藷求の範囲第６０項にｉピ載（７）小）１）Ｊ
ｋ物。 ＋６２’ｌ （Ｂ）（１）の分散媒か不活性本機液体で
あへて少なくともその一部が鉱油であり、必須第三成分
か油浴性スルホン酸のカルシウムおよび・ζリウム塩か
ら選択された油酷ｔ［アルカリ土類金属基であり、そし
−ご酸性ニスデル＋Ｂ＋ （ＩＩＩの有機ｇｂ分かアリ
ルアルコールとスチレンとの共１合体の脂肪族炭化水素
置換フェノキシ基およびオキシ基よりなる群から選択さ
れたものであることを特徴と−する％ｉｔｆ ８Ｎ水の
範囲第６（）項に記載の組成物。 （６３）ンエノキシ基の脂肪族炭化水素置換基がＡ し
／ ４ ノボリマー直換基であり、フェノキシ基か約５
０００までの分子−のものであることケ％輌とする％許
珀氷の範し１］第６２項に記載の組成物・ （ｂ４）フ□／キン基がノゼラーｔｅｒｔ−アミルフェ
ノ４−ンズであることを特徴とする特＃ｖｆ祠求の範囲
第６２項にｄピ載の組成物。 （ｂ５）共重合体のモノマ一単位比か約Ｊ：ｌでおり、
′Ｊ）ｆ門が約１１００〜約１５００であるこＪ會％徴
とする特ｉｆｆ帥水の齢曲論６２項に記載の組成物。 （６６） （Ｂｌ（［１の分散媒が鉱油であり、必須第
三成分が石油スルボン酸カルシウムであり、そして酸性
エステルＣＢ＋ （ＩＩ）の肩壁部分が約１：１のモノ
マ一単位比および約１１ （１（１〜約１５００の分子
ミラ南するアリルアルコールとスチレンとの共重仕体の
脂Ｉｆｈ族炭化水素置換フェノキシ基ふ・よびオキシ基
よりなる部類から選択されたものでおることケ％体とす
る特許和水の範囲第６０項にｄ己載の組成物。 （６７）酸性エステルのも後部分が脂肪族炭化水素置換
フェノキシ基であることを特徴とする特許請求の範囲第
６ｂ現ＶＣ（４己載の組成物。 （６８）成分ＣＢ＋（１１の固形金域含有コロイド粒子
か少なくとも２０Ａで最前約５００ ＯＡ ’ｆでの平
均単位に子サイズのものであり・これら粒子は少なくと
も１１の苔稙比を廟する単−相ニュートン府塩基化物實
に均一に分散され反金属８゛南物１から分散系中に・ｔ
−の場で形成されｋものでおること′ｆ−特徴とする特
許請求の範囲第６０項に記載の組成物。 （６９）固形金属含有コロイド粒子が約２０Ａ〜約１０
０ ＯＡの単位粒子サイズのものであることをさらに特
徴とする特許請求の範囲第６８′ｇ４に記載の組成物。 （７ｆｌ） ｂ’Ｊ分（Ｂ）（１１の分散媒か鉱油およ
び鉱油と混和性の少なくとも１８［の他の有機液体の組
合せであることを特徴とする請求 項にｄじ載の組成物。 （７ｌ）成分（Ｂｉ（Ｉｔの固形金属含有粒子かアルカ
リ金属塩およびアルカリ土類金属塩よりなる群の中から
選択されｋものであることを特徴とする％許＃＾水の範
囲第６０項にｈピ載の組成物。 （７２）第二成分が油溶性有蝋酸のアルカリおよびアル
カリ土類金楓塩よりなる群の中から選択さ７Ｌｉ少なく
とも１種の成分より主としてなることケ％徴とする％Ｉ
ｒｆ藷求の範囲第７１項にｄ己載の組成物。 （７３）第三成分が油浴性スルホン酸もしくはカル、Ｉ
ζン酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩より
なる部類から選択された少なくとも１種の成分より主と
してなることを特徴とする時計−求の範囲第７１項に記
載の組成物。 （７４） 油溶ｆｌ−スルホン酸およびカルゲン酸の塩
がアルカリ土類金稙塩でおることを特徴とする特許請求
σ）範囲第７３項に記載の組成物。 （７５）固形金Ｗ４￥３′・ｂ“コロイド粒子が無機酸
のアルカリ土類釡−堪であることを特徴とする特許Ｈｆ
Ｊ求の範１！Ｉ］第７４唄に記載の組成物・（７６）固
形金−金山コロイド粒子がアルカリ土類金楓口Ｆ敵地、
ギ酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、硫化水素塩、亜硫岐塩、
亜硫酸水素基音よび塩化物より−１（る枇から選択され
たものであることを特徴とする特許請求の範囲第７４項
にルビ載の組成物。 （７７）固形金り金山コロイド粒子が炭酸および０１−
版力ルンウムおよびバリウムよりなる群の中かり選択さ
ｔｔ、ｆｃものでゐることを特徴とする特ｇ’？ 、３
４求９”ｌ範囲第７６項に６己載の組成物。 （７８） （ＩＩ約３０Ａ〜約４０ ＯＡの範囲の平均
単位粒子ライズを有しかつその場で形成さねにアルカリ
土類４Ｉ？Ｊｍ塩より主と１７てなり、下記の分散媒（
２）に予め分散された固形金縞含有コロイド粒子、（２
）、鉱油および鉱油と混合性の少なくともｌ柚の非鉱油
不活性炭化水素液体、および（３）、必須第二取分とし
て、分散媒に可溶であり、かつ油浴性石油スルホン酸、
モノ−、ノ〜、および） １１ 脂−肪族炭化水素Ｉ１
１を換アリールスルホン酸および油溶性カルがン酸のア
ルカリ土類金属塩よりなる群の中から選択された少なく
とも１ｍの有機化けｖ／Ｊを含有してなるものであり、
成分（１）σ月＃ｌ形釜楓含有コロイド粒子かアルカリ
土類金島炭酸堪および炭酸水素塩−またはそれらの混合
ｍ↓りなる部類から選択はれたものであり、とｔｌら粒
子は、コロイド粒子中のアルカリ土類金槁か軟、り）（
３）中′に存在する有機酸１当Ｍあ女り少なくとも約３
．５尚蓋〜約１ｇ当蓋となるよりな駄で存在することを
特徴とする％￥’ＦＨｋ求の範囲第７５項にｄ己載の組
成物。 （７４，１） （Ｂｌ（Ｉｊの第三ＩＪ７分戸４分散媒
に可溶でを・りかつ分子中に疎水性ｆ４１．’分、およ
びアルカリ金属およびアルカリ土類金属カルボン酸塩基
およびスルボン酸す１−１刀を除く少ｔくとも１れの極
り°＃換Ｍを貧廟する少シくとも１種の一自伎化合物で
あること全特徴と−４−イ・、特許請求の範囲第１項に
記載の組成・１勿〇 （８Ｆ＋ ）固形金Ｍ餅−自コロイド粒子がアルカリ土
類金縞の酢酸塩、Ａ！酪酸塩炭酸塩、炭酸水素地、値化
水素・塩、亜蝋胸地、亜硫酸水素塩および塩化物よりな
る群から選択されたものであること（ｒ特徴とする特ｒ
［粕水の範囲第７９項に記載の組成物。 （８］）（１）の固形宙属言山コ１ノイド粒子はコロイ
ド粒イ中６’）アルカリ土類金Ｊ！４が（３）の油浴性
有機酸１昌ｈｉあｆｃり少なくとも約３５当−となるよ
うな門でイト存することを特徴とする特ｆＦ請求の範囲
第７２項にｍｌ載の組成物。 （８２） （１１の金鵡君南コロイド粒子が金属のが１
．酸、１４．Ｈ、ギ酸塩、灰す月１、炭酸水素塩、硫化
水素塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩および塩化物よりなる
群から選択されたものであることを特徴とする特許請求
の範囲第８１項に６己載の組成物。 （８３）インシアネート（〜が脂肪族、アルキル芳香族
または芳香族ポリイソシアネートであることを特徴とす
る特許請求の範囲第６０項に記載の組成物。 （＆１）インシアネート（Ｎが、２．４−および２．６
−トルニンノインシアネート； ２，２’−２２，４′
−およヒ４．４’−ノフェニルメタンジインシアネート
；トリフェニルメタントリイソシアネート；ビフェニル
ジイノシアネート；ｍ−またはｐ−フェニレンノイソシ
ア不一ト；１，５−ナフタレンツインシアネート；イソ
ホロンジイソシアネー）；１．４−７Ｊトラメチレンジ
インシアネート：およびヘキリメチレンノイソシア不−
ト、よりなる群から選択さｔまたものであることを特徴
とする特許請求の範囲第６（）項に記載の組成物。 （８５） ２個まｋは３個以上の活性水素原子を南。 する少ｌくとも１極の有機化合物が成分（ＢＪと混合さ
第１１いることを特徴とする特許請求の範囲第６０項に
記載の組成物。 （８６）％許ト求の範囲第６０項から第８５項までのい
ずれかの項に記載の組成物よりなるウレタン塗料組成物
。 （８７）喝、許粕求の範囲第６０項から第６５項までの
いず１＋かの項に６ピ載の成分（Ａ）および（Ｂｌ を
混合【、て堕犯組成物を形成し、この塗刺組放物を基体
に検地することよりなる基体の敲覆方法。 （８８）成分（Ｂ’＋に顔料を分散させたことを特徴と
する％Ｉｔ’狛求の範囲第６０項から第８５項までのい
ずｈかの項に記載の組成物。 （８り）特ｆ１：精累の範囲第１項乃至第２７項、第′
、′）ｌ狽乃至第５６川、または第６（）項乃至第８５
項σ）いずれかの狽に記載の組成物を利殖させてなる物
１１（’ｌ’ｌ。 Ｋｏ）分散糸の塩基価か約ゼロ〜約３０の範囲にあるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項乃ヱ第２７項、妃
３１項乃至第５６項、１には第６０項乃ｈミメ″−、８
５項ｑ）いすｉｔかの項に記載の組成物。 （９１）触媒を組成物に分散させたことを特徴とする特
許請求の範囲第１項乃至第２７項のいずれかの項に記載
の組成物。 （９２）触媒を成分（Ｂ＋に分散させたことを特徴とす
る％ｆｆ艙求０範囲第３１項乃至第５６項または第６（
）項乃至第８５項のいずれかの項に記載の組成物。
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