JPS58203994A - 新規物質及びその製造法 - Google Patents
新規物質及びその製造法Info
- Publication number
- JPS58203994A JPS58203994A JP57086442A JP8644282A JPS58203994A JP S58203994 A JPS58203994 A JP S58203994A JP 57086442 A JP57086442 A JP 57086442A JP 8644282 A JP8644282 A JP 8644282A JP S58203994 A JPS58203994 A JP S58203994A
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- JP
- Japan
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- benzylidene
- lactone
- glucono
- water
- acid
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- Pending
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規物質４． ６−０ ベンジリデン−Ｄ−
グルコノ−δ−ラクトン及びその製造法に関する。
グルコノ−δ−ラクトン及びその製造法に関する。
本発明の４．６−０−ベンジリデン−Ｄ−グルー１ノー
δ−ラクトンは下記の構造を有し、新本発明の４．６−
〇−ベンジリデンーＤ−グルコノーδ−ラクトンの製造
法は一般式をＤ−グルコノ−δ−ラクトンと反応させる
ことから成る。
δ−ラクトンは下記の構造を有し、新本発明の４．６−
〇−ベンジリデンーＤ−グルコノーδ−ラクトンの製造
法は一般式をＤ−グルコノ−δ−ラクトンと反応させる
ことから成る。
式（１）において、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ低級アルキレ
ン基またはＲ１とＲ２とが結合して低級アルキレン基を
示す。低級アルキル基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基など、低級アルキレン基と
しては例えばエチレン基、プロピレン基などがあげられ
る。
ン基またはＲ１とＲ２とが結合して低級アルキレン基を
示す。低級アルキル基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基など、低級アルキレン基と
しては例えばエチレン基、プロピレン基などがあげられ
る。
式（１）の化合物とＤ−グルコノ−δ ラクトンとの反
応は有機溶媒、好ましくは極性非プロトン性溶媒、例え
ばジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメ
チルアセトアミド、テトラメチル尿素の存在下に行われ
る。更に、触媒をくわえることが好ましく、例えば、酸
触媒のＰ−）ルエンスルホン酸、塩酸、硫酸、燐酸、過
塩素酸、臭化水素、三フフ化ホウ素エーテラート、酢酸
、蓚酸、酸化セレン、陽イオン交換樹脂、塩化アルミニ
ウム、塩化亜鉛などを加えて、３０〜１５０°Ｃ１好ま
しくは５０〜１３０″Ｃにて０．５〜１０時間、攪拌し
、反応させることにより４．６−０−ベンジリデン−Ｄ
−グルコノ−δ−ラクトンを得ることが出来る。この際
必要に応じて脱水剤を加えることも良い。
応は有機溶媒、好ましくは極性非プロトン性溶媒、例え
ばジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメ
チルアセトアミド、テトラメチル尿素の存在下に行われ
る。更に、触媒をくわえることが好ましく、例えば、酸
触媒のＰ−）ルエンスルホン酸、塩酸、硫酸、燐酸、過
塩素酸、臭化水素、三フフ化ホウ素エーテラート、酢酸
、蓚酸、酸化セレン、陽イオン交換樹脂、塩化アルミニ
ウム、塩化亜鉛などを加えて、３０〜１５０°Ｃ１好ま
しくは５０〜１３０″Ｃにて０．５〜１０時間、攪拌し
、反応させることにより４．６−０−ベンジリデン−Ｄ
−グルコノ−δ−ラクトンを得ることが出来る。この際
必要に応じて脱水剤を加えることも良い。
本発明の４．６−０−ベンジリデン−Ｄ−グルコノ δ
ラクトンは近年、医薬として有用性の著しい化合物と
して注目されている４、６０−ベンジリデン−Ｄ−グル
コースヲ収率良く製造するに出発物質としてまたは中間
体とし′（有用である。
ラクトンは近年、医薬として有用性の著しい化合物と
して注目されている４、６０−ベンジリデン−Ｄ−グル
コースヲ収率良く製造するに出発物質としてまたは中間
体とし′（有用である。
次に実施例で本発明を説明するが、この発明を限定する
ものではない。
ものではない。
実施例１
Ｄ−グルコノ−δ−ラクト７８９ｇ１ジメトキシメチル
ベンゼン７６ｇ１ジメチルホルムアミｌ’ ４００ ｍ
ｅ及びｐ−トルエンスルホン酸０゜２５ｇの混合物を
減圧下６０〜６５°Ｃにおい−Ｃ攪拌しながら加熱還流
を１時間行った後、ジメチルホルムアミドを減圧下で留
去すると油状物が得られる。これを冷エーテルにて洗浄
した後、冷水を２０００ ｍ ｌ加えると、結晶が析出
ケる。結晶を濾取し、冷水にて洗浄し、３０〜４０°Ｃ
にて４時間真空乾燥すると８５ｇの粗生成物が得られる
。これをメタノールより再結晶して７５ｇ（収率５５．
２％）の４．６０−ベンジリデン−〇−グルコノーδ−
ラクトンを得た。
ベンゼン７６ｇ１ジメチルホルムアミｌ’ ４００ ｍ
ｅ及びｐ−トルエンスルホン酸０゜２５ｇの混合物を
減圧下６０〜６５°Ｃにおい−Ｃ攪拌しながら加熱還流
を１時間行った後、ジメチルホルムアミドを減圧下で留
去すると油状物が得られる。これを冷エーテルにて洗浄
した後、冷水を２０００ ｍ ｌ加えると、結晶が析出
ケる。結晶を濾取し、冷水にて洗浄し、３０〜４０°Ｃ
にて４時間真空乾燥すると８５ｇの粗生成物が得られる
。これをメタノールより再結晶して７５ｇ（収率５５．
２％）の４．６０−ベンジリデン−〇−グルコノーδ−
ラクトンを得た。
融点：１５５〜１５８°Ｃ
赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ）；
３４５０．３０７０．３０４０．
２９１８０．２８６０．１７５５．
１５０８．１４６０．１３８５．
１２２０．１２００．１１２０゜
１０８０．１０２５．９７５．
９２０．８９５．７７３．７５５、
１
７００ ｃｍ
番号例１ （４，６−〇−ベンジリデン Ｄ−グルコー
スの製造法） Ｄ−グルコノ−δ−ラクトン２０ｇ、ジメトキシメチル
ベンゼン１７ｇ、ｐ−１−ルエンスルホン酸０．０６ｇ
、ジメチルホルムアミド９０ｍ７！の混合物を減圧下６
０〜６５°Ｃにおいて攪拌しながら加熱還流を１時間行
った後、ジメチルホルムアミドを減圧下で留去すると油
状物が得られる。これをメタノール３００ｍｌ！に溶解
し、次いで水３００ｍＪを加えて、０〜２°Ｃに冷却し
ながら、水素化ホウ素ナトリウム４．２ｇを含む水２０
０ｍｌと硫酸５．３ｇ含む水２００ ｒｎ ｌを加え、
１時間攪拌を行う。次いで冷却しながら上記反応物にア
ンモニア水を加えてｐ ＩＩ ８〜９に調整して、５０
°Ｃ以下でメタノ ルを減圧下に留去した後、水で全量
的３Ａ’に調整してアンバーライトＸＡＤ−２カラノ、
（ローム・アンド・ハース社製）に吸着させる。カラム
を水洗後メタノールで溶出し、その溶出液を減圧濃縮す
ると、粗生成物が２０ｇ得られる。これを少量のメタノ
ールに加温溶解し、界アンモニア水７０ｍｌを加えて、
冷却すると結晶が析出する。これを濾取し乾燥すること
によって１０．５ｇ（収率３４．９％）の４゜６−０
ベンジリデン−ＤＩ’ルコースヲ得り。
スの製造法） Ｄ−グルコノ−δ−ラクトン２０ｇ、ジメトキシメチル
ベンゼン１７ｇ、ｐ−１−ルエンスルホン酸０．０６ｇ
、ジメチルホルムアミド９０ｍ７！の混合物を減圧下６
０〜６５°Ｃにおいて攪拌しながら加熱還流を１時間行
った後、ジメチルホルムアミドを減圧下で留去すると油
状物が得られる。これをメタノール３００ｍｌ！に溶解
し、次いで水３００ｍＪを加えて、０〜２°Ｃに冷却し
ながら、水素化ホウ素ナトリウム４．２ｇを含む水２０
０ｍｌと硫酸５．３ｇ含む水２００ ｒｎ ｌを加え、
１時間攪拌を行う。次いで冷却しながら上記反応物にア
ンモニア水を加えてｐ ＩＩ ８〜９に調整して、５０
°Ｃ以下でメタノ ルを減圧下に留去した後、水で全量
的３Ａ’に調整してアンバーライトＸＡＤ−２カラノ、
（ローム・アンド・ハース社製）に吸着させる。カラム
を水洗後メタノールで溶出し、その溶出液を減圧濃縮す
ると、粗生成物が２０ｇ得られる。これを少量のメタノ
ールに加温溶解し、界アンモニア水７０ｍｌを加えて、
冷却すると結晶が析出する。これを濾取し乾燥すること
によって１０．５ｇ（収率３４．９％）の４゜６−０
ベンジリデン−ＤＩ’ルコースヲ得り。
融点：１７７〜１７８°Ｃ
赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ）
：３４００，３０７５．３０４０゜
２９Ｂ０． １４６０． １３９０゜
１２１５． １０９５． １０３０゜
１０１０、 ９２５． ７７０゜
７６０．７５０，７００ ｃｍ−’
このものは公知の方法で得られた４、６−０−ベンジリ
デン−Ｄ−グルコースと−・致した。
デン−Ｄ−グルコースと−・致した。
参考例２ （４，６−０−ベンジリデン−Ｄ−グルコー
スの製造法） ４．６−０−ベンジリデン−Ｄ−グルコノδ−ラクトン
１０ｇを水５００ ｍ ｌに懸濁し、攪拌しながら、こ
れに水素化ホウ素ナトリウム１．５ｇを含む水２００ｍ
ｊ＋と硫酸１．９ｇを含む水２００ ｍ Ｉｔを交互に
ｐ Ｈ３〜５を保つように０〜５°Ｃにて加える。同温
度で１時間攪拌を行う。次いで、冷水１０１００Ｏを加
えてからアンモニア水にてｐＨ７，５〜８にａ整してＸ
ＡＤ−２カラムに吸着させ、水洗後メタノールにて溶出
して、この溶出液を減圧濃縮すると６．５ｇの粗生成物
が得られる。これを少量のメタノールに加温溶解し、希
アンモニア水５Ｏｒｎρ加えて冷却することにより結晶
が析出する。 これを濾取し、真空乾燥することにより
４．７ｇ（収率４６．６％）の４．６−０−ペンンリデ
ンーＤ−グルコースを得た。融点及び赤外吸収スペクト
ルは参考例１と一致した。
スの製造法） ４．６−０−ベンジリデン−Ｄ−グルコノδ−ラクトン
１０ｇを水５００ ｍ ｌに懸濁し、攪拌しながら、こ
れに水素化ホウ素ナトリウム１．５ｇを含む水２００ｍ
ｊ＋と硫酸１．９ｇを含む水２００ ｍ Ｉｔを交互に
ｐ Ｈ３〜５を保つように０〜５°Ｃにて加える。同温
度で１時間攪拌を行う。次いで、冷水１０１００Ｏを加
えてからアンモニア水にてｐＨ７，５〜８にａ整してＸ
ＡＤ−２カラムに吸着させ、水洗後メタノールにて溶出
して、この溶出液を減圧濃縮すると６．５ｇの粗生成物
が得られる。これを少量のメタノールに加温溶解し、希
アンモニア水５Ｏｒｎρ加えて冷却することにより結晶
が析出する。 これを濾取し、真空乾燥することにより
４．７ｇ（収率４６．６％）の４．６−０−ペンンリデ
ンーＤ−グルコースを得た。融点及び赤外吸収スペクト
ルは参考例１と一致した。
出願人 科研化学株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 で表わされる４、６−０−ベンジリデン−Ｄ−グルコノ
−δ−ラクトン。 ２）一般式 （式中、Ｒｔ 、Ｒ２はそれぞれ低級アルキル基、また
はＲ１とＲ２とが結合して低級アルキレン基を示す）で
表わされる化合物をＤ−グルノーδ−ラクトンと反応さ
せることを特徴とする４、６−０−ベンジリデン−Ｄ−
グルコノ−δ−ラクトンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57086442A JPS58203994A (ja) | 1982-05-24 | 1982-05-24 | 新規物質及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57086442A JPS58203994A (ja) | 1982-05-24 | 1982-05-24 | 新規物質及びその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58203994A true JPS58203994A (ja) | 1983-11-28 |
Family
ID=13887027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57086442A Pending JPS58203994A (ja) | 1982-05-24 | 1982-05-24 | 新規物質及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58203994A (ja) |
-
1982
- 1982-05-24 JP JP57086442A patent/JPS58203994A/ja active Pending
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