JPS58199043A - 白金族触媒の製造法 - Google Patents
白金族触媒の製造法Info
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- JPS58199043A JPS58199043A JP57083527A JP8352782A JPS58199043A JP S58199043 A JPS58199043 A JP S58199043A JP 57083527 A JP57083527 A JP 57083527A JP 8352782 A JP8352782 A JP 8352782A JP S58199043 A JPS58199043 A JP S58199043A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は無機質担体に白金族元素を担持せしめた高活性
かつ長寿命の触媒の製造法に関する。
かつ長寿命の触媒の製造法に関する。
白4、・、パッジラムなどの白金族元素はたとえばソリ
力、アルミノ−、ジルコニアなどの無機質担体に担持し
て工業的に酸化、還元などの触媒とじて広く用いられて
いる。従来、白金族元素を担体に担持ぜしめる方法とし
ては白金族′)U、素化合物を水あるいは塩酸水溶液に
溶解し、熊@、質担体に浸漬して、加熱下水素気流中で
乾式還元するか、あるいrまホルマリン、ヒドラジンな
どの溶液中で湿式還元する方法、白金族元素化合物のア
ルコール溶液、アルコール水溶液、灰水化物水溶液を担
体にも浸する方法(特公昭46−25369JPj)な
どか知られているが、これらはいずれも触媒活性。
力、アルミノ−、ジルコニアなどの無機質担体に担持し
て工業的に酸化、還元などの触媒とじて広く用いられて
いる。従来、白金族元素を担体に担持ぜしめる方法とし
ては白金族′)U、素化合物を水あるいは塩酸水溶液に
溶解し、熊@、質担体に浸漬して、加熱下水素気流中で
乾式還元するか、あるいrまホルマリン、ヒドラジンな
どの溶液中で湿式還元する方法、白金族元素化合物のア
ルコール溶液、アルコール水溶液、灰水化物水溶液を担
体にも浸する方法(特公昭46−25369JPj)な
どか知られているが、これらはいずれも触媒活性。
寿命などの点で充分満足されるものではない。
本発明省らtま、このような実情に艦み権々検討した結
束、無機質担体に白金族元素化合物を担持せしめるに際
し、硝酸アルミニウム、硝酸ジルコ;ニウム、酢酸アル
ミニウムを含有するアルコールg液を用い、これを還元
条件下に加熱することによって^活性、長寿命の白金族
触媒が得られるこ、L、まだF紀アルコール溶液に硝酸
を添加して用いると触媒活性がさらに尚まるという知見
を得た3、丈なわら、本発明は、 (1)無核*担体に■白金族化合物と(り蛸酸アルミニ
ウム、硝酸ジルコニウム、酢酸アルミニウムの少なくと
も1つとを含有するアルコール溶液を含浸せしめ、これ
をa7C7部下に加熱することを特徴とする白金族触媒
の製造法。
束、無機質担体に白金族元素化合物を担持せしめるに際
し、硝酸アルミニウム、硝酸ジルコ;ニウム、酢酸アル
ミニウムを含有するアルコールg液を用い、これを還元
条件下に加熱することによって^活性、長寿命の白金族
触媒が得られるこ、L、まだF紀アルコール溶液に硝酸
を添加して用いると触媒活性がさらに尚まるという知見
を得た3、丈なわら、本発明は、 (1)無核*担体に■白金族化合物と(り蛸酸アルミニ
ウム、硝酸ジルコニウム、酢酸アルミニウムの少なくと
も1つとを含有するアルコール溶液を含浸せしめ、これ
をa7C7部下に加熱することを特徴とする白金族触媒
の製造法。
(2) 無機質担体Kt、L)白金族化合物とり硝酸
アルミニウム、硝酸ジルコニウム、酢酸アルミニウムの
少なくとも1つとを含有する硝酸性アルコ−A/g液を
含浸せしめ、これを還元条件下に加熱することを特徴と
する白金族融媒の製造法である。
アルミニウム、硝酸ジルコニウム、酢酸アルミニウムの
少なくとも1つとを含有する硝酸性アルコ−A/g液を
含浸せしめ、これを還元条件下に加熱することを特徴と
する白金族融媒の製造法である。
上記白金族元素としては、たとえば白金、バフジウム、
イリジウム、オスミウム、ロジウムおよびルテニウムが
あげられ、白金族元素化合物としては、これらの元素の
塩化物、硝酸塩、硫酸塩などがあけられる。
イリジウム、オスミウム、ロジウムおよびルテニウムが
あげられ、白金族元素化合物としては、これらの元素の
塩化物、硝酸塩、硫酸塩などがあけられる。
上記裁板′に担体としてはたとえばシリカ、アルミナ、
シリカアルミナ、ジルコニア、チタニア。
シリカアルミナ、ジルコニア、チタニア。
コージエフイト、ゼオフィトなどがあげられ、その形状
は粉本状、繊維俵、破砕状、ハニカム状などが考えられ
る。
は粉本状、繊維俵、破砕状、ハニカム状などが考えられ
る。
k二に己アルコー/I/溶故として用いられるアルコ−
八・とじては、たとえばエチルアルコール、エチルアル
コール γルコール,グチルアルコール、イソブチルアルコール
などの灰素#&1〜5のアルコ−μがあげられるがなか
でも沃素Wk1〜3の低級アルコールが好ましい。゛ア
ルコー/L/溶液は、水またはその他の〆媒を含有して
もよく、この場合アルコ−/l’濃度は、20・−10
0*ilt%,好ましくは50〜100血IJ1%Cあ
る。
八・とじては、たとえばエチルアルコール、エチルアル
コール γルコール,グチルアルコール、イソブチルアルコール
などの灰素#&1〜5のアルコ−μがあげられるがなか
でも沃素Wk1〜3の低級アルコールが好ましい。゛ア
ルコー/L/溶液は、水またはその他の〆媒を含有して
もよく、この場合アルコ−/l’濃度は、20・−10
0*ilt%,好ましくは50〜100血IJ1%Cあ
る。
本発明の(2)において用いられる硝酸性アルコール溶
液は遊離の硝酸を含むアルコール溶液で晶酸咳は担持さ
れる白金噛尤素1グフム原子に対して3七〜以上、好ま
しくは4〜100モルである。
液は遊離の硝酸を含むアルコール溶液で晶酸咳は担持さ
れる白金噛尤素1グフム原子に対して3七〜以上、好ま
しくは4〜100モルである。
本発明の方法において白金族元素化合物および硝酸yv
ミニウム,硝酸ジルコニウム、酢酸アルミニウムの少な
くとも1つ(以下第2成分ということもある)を含有す
るアルコール溶液または硝酸性アルコ−〜〆液を調整す
るには、白金族化合物および第2′成分をアルコール溶
液または6V4酸性アルコール溶液に溶解すればよい。
ミニウム,硝酸ジルコニウム、酢酸アルミニウムの少な
くとも1つ(以下第2成分ということもある)を含有す
るアルコール溶液または硝酸性アルコ−〜〆液を調整す
るには、白金族化合物および第2′成分をアルコール溶
液または6V4酸性アルコール溶液に溶解すればよい。
アルコール溶液中もしくは硝酸性アルコール溶液中の白
金極元素化合物および第2成分の含有量は特に限定され
るものでンまないが、通常白金施元素含有量は0.05
〜5重F,1%、第2成分含有1は0.1〜50重量優
である。
金極元素化合物および第2成分の含有量は特に限定され
るものでンまないが、通常白金施元素含有量は0.05
〜5重F,1%、第2成分含有1は0.1〜50重量優
である。
白金族χ素化合物および第2成分のアルコール溶液もし
くは硝酸性アルコ−/L’溶液を無機質担体に含浸せし
めるには、無機質担体を該溶液に浸漬し、必要によりこ
れを一過または遠心分離することによって行なわれる。
くは硝酸性アルコ−/L’溶液を無機質担体に含浸せし
めるには、無機質担体を該溶液に浸漬し、必要によりこ
れを一過または遠心分離することによって行なわれる。
白金族元素および第2成分の相体への担持量は、白金法
元素としてo.oos〜20重¥%、好ましくは0.0
1〜10重@96、第2成分の金属として0.05〜5
0]k量%、好ましくは0.1〜40重社%である。こ
の場合、第2成分の担持量は白金族元素化合物の1〜1
000慮轍倍(金J14挨球)、好ましくは5〜500
重量倍(金属換算)にするのがよい1、 本発明の方法において白金族元素化合物および弔2成分
の’f )I/コール溶液もしくは硝酸性アルコール1
g液を含浸した無機質担体は、還元条件下に加熱される
。加熱温度は50℃〜800℃、好ましくは100〜7
00℃で加熱時間は0.1〜120分、好ましくは0.
2〜60分である。また還元条件トとは、上記の加熱温
度,加熱時間の範囲内で加熱した場合に白金族元素化合
物の1部もしくは全部が應尤されるような条件であれば
よく、遠χ剤t−添加して加熱してもよいが、担体がア
ルコ−〜をもんでいるため遠7c剤を添加しなくても、
酸素を多皺に供給しなければよい。還元条件トーに加熱
する具体的な手段としてはたとえば、白金族元素化合物
および第2成分のアルコール溶液もしくは硝酸性アルコ
−/L’溶液を含浸した無機質担体を′#L気炉°また
は燃焼炉などの中に入れて空気雰囲気中または不活性ガ
ス(たとえば窒素ガス、択酸ガス、m焼排ガスなどの雰
囲気中、50℃〜800℃に加熱するか、または空気雰
囲気中で該担体に直接点火する方法があげられる。
元素としてo.oos〜20重¥%、好ましくは0.0
1〜10重@96、第2成分の金属として0.05〜5
0]k量%、好ましくは0.1〜40重社%である。こ
の場合、第2成分の担持量は白金族元素化合物の1〜1
000慮轍倍(金J14挨球)、好ましくは5〜500
重量倍(金属換算)にするのがよい1、 本発明の方法において白金族元素化合物および弔2成分
の’f )I/コール溶液もしくは硝酸性アルコール1
g液を含浸した無機質担体は、還元条件下に加熱される
。加熱温度は50℃〜800℃、好ましくは100〜7
00℃で加熱時間は0.1〜120分、好ましくは0.
2〜60分である。また還元条件トとは、上記の加熱温
度,加熱時間の範囲内で加熱した場合に白金族元素化合
物の1部もしくは全部が應尤されるような条件であれば
よく、遠χ剤t−添加して加熱してもよいが、担体がア
ルコ−〜をもんでいるため遠7c剤を添加しなくても、
酸素を多皺に供給しなければよい。還元条件トーに加熱
する具体的な手段としてはたとえば、白金族元素化合物
および第2成分のアルコール溶液もしくは硝酸性アルコ
−/L’溶液を含浸した無機質担体を′#L気炉°また
は燃焼炉などの中に入れて空気雰囲気中または不活性ガ
ス(たとえば窒素ガス、択酸ガス、m焼排ガスなどの雰
囲気中、50℃〜800℃に加熱するか、または空気雰
囲気中で該担体に直接点火する方法があげられる。
本発明の方法によって得られる触媒は従来の白金族触媒
と同様に酸化または還元触媒として用いられているが、
なかでも有機化合物(たとえばア七トン、アセトアルデ
ヒド、酢酸、酢酸エチル。
と同様に酸化または還元触媒として用いられているが、
なかでも有機化合物(たとえばア七トン、アセトアルデ
ヒド、酢酸、酢酸エチル。
キシレンなど)を燃焼させるため、また−酸化度素を酸
化するための酸化I!II媒として好ましく用いられる
。
化するための酸化I!II媒として好ましく用いられる
。
本発明の方法によって得られる触媒は従来の白金族触媒
に比べて触媒活性が高く、触媒寿命が長い。
に比べて触媒活性が高く、触媒寿命が長い。
本発明の方法において銅酸性アルコール耐液を用いる場
合は硝酸を含まないアルコ−tvg液を用いる場合に比
べて、得られる触媒の活性が高い。
合は硝酸を含まないアルコ−tvg液を用いる場合に比
べて、得られる触媒の活性が高い。
以下に実施例を記載して本発明をより具体的に説明する
。
。
実施例1゜
ε(Qwt慟エチェチルアルコール多水)に塩化白金酸
と塩化バッジラムを溶解し、Pt −1,Of//l。
と塩化バッジラムを溶解し、Pt −1,Of//l。
Pa−2、Of/l含有のエチルアルコール溶液を調製
した。
した。
この溶液にさらに、餉jシアルミニウム、硝酸ジルコニ
ウム、酊醪アルミニウムを溶解し、A1またはZrの濃
度がl OW/lである溶液を調製した。
ウム、酊醪アルミニウムを溶解し、A1またはZrの濃
度がl OW/lである溶液を調製した。
これに150m1φXl0JIIIT−、(孔W2.8
mmLJ。
mmLJ。
關孔畢T2癒、 *@ 60〜65f/)のコージエフ
イトハニカムム0を浸漬し、よく漱きシした後、ただち
に点火して、エチルアルコールを燃焼させ、さらに都市
ガス燃焼ガスで500〜600℃で5分間焼成し、Pt
−0,05wt %、 Pd −Q、l vt %お
よび紅−Q、5wt%またはZr−Q、5wt%を含有
する触媒A−Cを傷た。
イトハニカムム0を浸漬し、よく漱きシした後、ただち
に点火して、エチルアルコールを燃焼させ、さらに都市
ガス燃焼ガスで500〜600℃で5分間焼成し、Pt
−0,05wt %、 Pd −Q、l vt %お
よび紅−Q、5wt%またはZr−Q、5wt%を含有
する触媒A−Cを傷た。
なお、Aliたは女を含まず、l)t −1,Of/l
。
。
Vlla−2,Of/l含有の13Qvt%エチルアル
コール名故を用いて前記と同様な操作でiI&1製し1
)t−0,05wt!4.Pid−0,1wt、96を
含む対照触媒りを得た。
コール名故を用いて前記と同様な操作でiI&1製し1
)t−0,05wt!4.Pid−0,1wt、96を
含む対照触媒りを得た。
このようにして得られた触媒A−Dに一酸化灰JK20
0ppm、AN酸ガス4.Qvo1%、含有の灯油燃焼
併ガスを温度350℃、空間速度10,000 hrで
流通し、−酸化尿素の酸化率の経時変化を調べ、そ°の
結果を第1表に示した。
0ppm、AN酸ガス4.Qvo1%、含有の灯油燃焼
併ガスを温度350℃、空間速度10,000 hrで
流通し、−酸化尿素の酸化率の経時変化を調べ、そ°の
結果を第1表に示した。
□
第 1 表
実施例2゜
90vt96メチルアルコール(10wi*水)に塩化
白金酸を溶解し、1)t −0,151/lのメチルア
ルコ−/L’〆液を調製した。
白金酸を溶解し、1)t −0,151/lのメチルア
ルコ−/L’〆液を調製した。
この溶液に、さらに硝酸アルミニウム、硝酸ジルコニウ
ム、酢酸アルミニウムを溶解し、AlまたはZrのm度
がl OII/11である溶液をw4糾した。
ム、酢酸アルミニウムを溶解し、AlまたはZrのm度
がl OII/11である溶液をw4糾した。
これらの溶液に2.4〜3.4M−のアルミナ(水沢化
学工榮製ネオビードD−4)を浸直し、よく准きりした
後、ただちに点火してメチルアルコールを燃焼させ、さ
らに、空気中500〜550’CO/M度で15分ll
!IIflt I&し、1)t−0,01vt4および
Al−0,5wt9bまたはzr−Q、5wt4を含有
する触媒E、ト°お↓びGt−dA製した。
学工榮製ネオビードD−4)を浸直し、よく准きりした
後、ただちに点火してメチルアルコールを燃焼させ、さ
らに、空気中500〜550’CO/M度で15分ll
!IIflt I&し、1)t−0,01vt4および
Al−0,5wt9bまたはzr−Q、5wt4を含有
する触媒E、ト°お↓びGt−dA製した。
なお・、Alまたはかを含まず、Pt−0,15f/A
’を含令゛I乙9Qwt%メチμアルコ−/I/g液を
用い(、前記と同じ方法で触媒を調製し、PtO,01
wt%九有の対照触に’kiを得た。
’を含令゛I乙9Qwt%メチμアルコ−/I/g液を
用い(、前記と同じ方法で触媒を調製し、PtO,01
wt%九有の対照触に’kiを得た。
このようにして得られた触媒E−Hの各15atを41
−の石英ガフス管に光(し、200ppmのI七トン、
200ppmのアセトアルデヒド、150ppmの酢酸
、150ppmの酢酸エチルおよび50ppmのm−キ
シレンを含有する大気を温度200℃で空1−速度1b
、000 hr で流通し各触媒による各成分の酸化
率を調べ、第2表にまとめた。
−の石英ガフス管に光(し、200ppmのI七トン、
200ppmのアセトアルデヒド、150ppmの酢酸
、150ppmの酢酸エチルおよび50ppmのm−キ
シレンを含有する大気を温度200℃で空1−速度1b
、000 hr で流通し各触媒による各成分の酸化
率を調べ、第2表にまとめた。
第 2 表
¥施例3
1wt %硝酸性エナル゛アルコ −、ル′ (水−
20Wt gh。
20Wt gh。
エチルアルコール−80wt%)g液に塩化白金酸と塩
化パッジラムを〆解し、l)t −1,01/1.Yd
−2,Of/l!含有のエチルアルコール溶液ヲ調製し
た。
化パッジラムを〆解し、l)t −1,01/1.Yd
−2,Of/l!含有のエチルアルコール溶液ヲ調製し
た。
この溶故に、さらに硝酸アルミニウム、硝酸ジルコニウ
ム、酢酸アルミニウムを溶解しLま1iZr(D濃度が
I Of/lである〆液を調製した。
ム、酢酸アルミニウムを溶解しLま1iZr(D濃度が
I Of/lである〆液を調製した。
この耐r侠にI 5 ops X I Omr、 (孔
径2.ajllF目。
径2.ajllF目。
開孔率12%、處醒6O−65F)のコージェライトハ
ニカムAOを&mし、よく液きりした後、ただちに50
0℃屯気5S (02−5vol * 、 I(20−
IQvox%雰囲気)内に入れ、5分間加熱し、pt
−0,05wt%、cxl−0,1wt%、およびAX
−0,5wt%またはZr−Q、5wt;%を含有す
る触媒1〜に?得たrこれら触媒について、実施例1゜
々同じ方法で一酸化仄素の酸什特性を調べた1、ボ^朱
は、$3表の曲りである。
ニカムAOを&mし、よく液きりした後、ただちに50
0℃屯気5S (02−5vol * 、 I(20−
IQvox%雰囲気)内に入れ、5分間加熱し、pt
−0,05wt%、cxl−0,1wt%、およびAX
−0,5wt%またはZr−Q、5wt;%を含有す
る触媒1〜に?得たrこれら触媒について、実施例1゜
々同じ方法で一酸化仄素の酸什特性を調べた1、ボ^朱
は、$3表の曲りである。
第3表
Claims (2)
- (1) 無機質担体に■白金族化合物と■硝酸アルミ
ニウム、硝酸ジルコニウム、酢酸アルミニウムの少なく
とも1つとを含有するアルコール溶液を含浸せしめ、こ
れを還元条件[に加熱することを特徴とする白金族触媒
の製造法。 - (2) 無機質担体に(1)白金族化合物とり硝酸ア
ルミニウム、硝酸ジルコニウム、酢酸アルミニウムの少
なくとも1つとを含有する硝酸性アルコール溶液を含浸
せしめ、これを還元条件下に加熱することを特徴とする
白金族触媒の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57083527A JPS58199043A (ja) | 1982-05-17 | 1982-05-17 | 白金族触媒の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57083527A JPS58199043A (ja) | 1982-05-17 | 1982-05-17 | 白金族触媒の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58199043A true JPS58199043A (ja) | 1983-11-19 |
JPH0358775B2 JPH0358775B2 (ja) | 1991-09-06 |
Family
ID=13804952
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57083527A Granted JPS58199043A (ja) | 1982-05-17 | 1982-05-17 | 白金族触媒の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58199043A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001286764A (ja) * | 2000-04-05 | 2001-10-16 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
JP2010179281A (ja) * | 2009-02-09 | 2010-08-19 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | パラジウム含有触媒、その製造方法、およびα,β−不飽和カルボン酸の製造方法 |
GB2535466A (en) * | 2015-02-16 | 2016-08-24 | Johnson Matthey Plc | Catalyst with stable nitric oxide (NO) oxidation performance |
-
1982
- 1982-05-17 JP JP57083527A patent/JPS58199043A/ja active Granted
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001286764A (ja) * | 2000-04-05 | 2001-10-16 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
JP2010179281A (ja) * | 2009-02-09 | 2010-08-19 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | パラジウム含有触媒、その製造方法、およびα,β−不飽和カルボン酸の製造方法 |
GB2535466A (en) * | 2015-02-16 | 2016-08-24 | Johnson Matthey Plc | Catalyst with stable nitric oxide (NO) oxidation performance |
GB2535644A (en) * | 2015-02-16 | 2016-08-24 | Johnson Matthey Plc | Catalyst with stable nitric oxide (NO) oxidation performance |
GB2535644B (en) * | 2015-02-16 | 2017-08-16 | Johnson Matthey Plc | Oxidation catalyst with stable nitric oxide (NO) oxidation performance |
US11103855B2 (en) | 2015-02-16 | 2021-08-31 | Johnson Matthey Public Limited Company | Catalyst with stable nitric oxide (NO) oxidation performance |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0358775B2 (ja) | 1991-09-06 |
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