JPS58198432A - エチレングリコ−ルモノアリ−ルエ−テルの改良された製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、芳香品質のエチレングリコールモノアリール
エーテルＭ、ｆＨＪ、ｔばエチレングリコールモノフェ
ニルエーテル、金製造するためのフェノール類のモノエ
トキフル化の改良した方法に関する。

エチレングリコールモノアリールエーテル類は公知であ
る。

此等の化合物は通常はアルカリ触媒の存在でフェノール
全エチレンオキサイドと反応させて得ている。アンモニ
ア、尿素、アミド類、ナトリウム及びリチウムの水酸化
物及びフェネート、水酸化カリウム及び類似物の様な多
極多様な塩基触媒を用いるプロセスが米国特許第２．８
５２，５６６号、３．３５４．２２７号、３，３６４，
２６７号、３．５２５，７７３号、３．６４２．９１１
号及び３．６４４，５３４号に記載されている。

かかるプロセスで得られた製品が工業生産の殆んどの用
途に相応しいものであるのに対して、気にされる刺戟性
の強い金属性の°臭いが存在する為に化粧品の調合及び
６科の用途に対しては十分なものとして受入れられる様
にケよなっていない。例えばかかるプロセスで得られた
エチレングリコールモノフェニルエーテルは、それに含
まれる好ましからざる金属性の特許がエチレングリコー
ルモノフェニルエーテルの及びそれと共に用いられる香
料成分の気持の良い杏りｋａいかくしてしまうので、史
に精製を行わなければ、化粧品の調合に又は香料の溶剤
及び揮発保留剤として使用することは不１１＝Ｊ能であ
る。エトキシル化後、エチレングリコールモノフェニル
エーテルを注意深く精留し、触媒残渣、未反応フェノー
ル及びエチレンオキサイドの高度付加物を本質的に一切
含有しない高純度のウォーターホワイトの製品を得た時
でさえも、好ましからざる金属性の特許は未だ完全には
除かれていない。

西ドイツ公開特許第３，２２１，１７０号ではエチレン
グリコールモノフェニルエーテル葡水素化硼素ナトリウ
ムと接触させ、好ましカーらざる金！！４性の％Ｘｔ−
Ｘ線−、高い有用性を持つ香料分野向けの品質のエチレ
ングリコールモノフェニルエーテルを侍る後処理方法が
開示されている。水素化硼素ナトリウムでの処理は又、
一般的に製品の精留の必要注會無くしてくれる。。

色調の改良金目的とする水素化硼素ナトリウムによる（
３カ為ら８０モルのエチレンオキサイドが縮合した）ポ
リエトキシル化製品の後処理が、ベントｃ１ノ　　コー
ポレーション　ケミカルズ　ディビジョン（Ｖｇｎｔｒ
ｏｎ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　Ｃｈｇｒｎｉｃα１８
Ｄｉｖｉｓｉｏｎ　）の“ハイドライド　ケミカルズ　
フォー　プロセス　ストリーム　ビュアリフイケーショ
ン（Ｈｙｄｒｉｄｍ　（ｈｇｍｉ−ｃａｌｓ　ｆｏｒ　
Ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｓｔｒｅａｍ　Ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉ
ｏｎ　）　”と題したバフフレットの技術文献中で報告
されている。そこでは又、ポリエトキシレートの他の処
理法として、反応中に通常は起る暗色化防止の為に縮合
触媒として使用する苛性化物に水素化ωｙ１素ナトリウ
ムを添加したらどうかが示唆されている。同様な方法が
エトキシル化脂肪アルコール界面活性剤の製造に関しテ
、フロセス　ストリーム　ビュアリフイケーション　ニ
ュースレター（ＰＲＯＣＥＳＳ　ＳＴＥＡＭ　ＰＵＲＩ
ＦＩＣ，４７′ＩＯＮ　Ｎ洲−８Ｌｇｎ’ＥＲ）　１９
７９年１２月第３号〔チオコール／ヘントロン　ディビ
ジＥ１７　（Ｔｋｉｏｋｏｌ／　Ｖｇｎｔｒｏｎ　Ｄｉ
ｖｉｓｉｏｎ　）刊〕で示唆されている。上記の方法の
総てはポリエトキシレートの処理又は製造に関するもの
であシ、類似した方法で香料分野の品質のエチレングリ
コールモノフェニルエーテル類が得られることは全く示
されていない。

われわれは今や図らずも、アルカリ金属の水酸化物及び
アルカリ金属の水素化硼素化物（即ち硼水素化物）の存
在下でフェノール全モノエトキシル化する改良法に依り
香料分野の品質のエチレングリコールモノフェニルエー
テル類が得られる事を発明したのであった０、全く鴬〈
べきことには、香料分野での利用に適した製品が得られ
且つ、かかる製品にこれまで特徴的に伴われていた好ま
しからざる金属性の物臭がその痕跡すらも一切消失して
しまっている以外に、さらに反応速度の増加が観測され
ており、ある場合にはモノエトキシレートの収率の増加
が認められているのであった。

本発明のプロセスは、０．０１乃至１重量パーセントの
アルカリ金緘水叡化物及び０．０１乃至１重量パーセン
トのアルカリ金輌水素化硼素化物？添加済の融点以上に
保持しであるフェノールと本質的に１モル当量のエチレ
ンオキサイドとを反応させることより成る。フェノール
類は次式に対重〇、したもの但し、Ｒ′及びＲ“は水素
又は１乃至８個の炭素原子金有するアルキル、アルケニ
ル又はアルコキシル基である３、本プロセスはフェノー
ル及び置換基が１乃至４個の炭素原子１するモノ置換フ
ェノール類に就ての場合に特に適している。最も普通に
は、０．０５から０．５重量パーセントの水酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムｔＯ，０５か
ら０．５重量パーセントの水素化硼素ナトリウムと共に
使用する。好ましくけ１１０℃乃至１３０℃の温度及び
約１　ｐｓｉ乃至５０　ｐｓｉの圧力でエトキシル化全
実施する。本プロセスは化粧品及び香料分野での応用に
有用なエチレングリコールモノフェニルエーテルの製造
に特に適している。

本発明の格別に有用な態様中では、上記のプロセスで得
たエチレングリコールモノアリールエーテルにその約１
０重量パーセント迄の水を導入しエチレングリコールモ
ノアリールエーテル全スチーム散布する。水（スチーム
）は高温、減圧下に保ったエチレングリコールモノアリ
ールエーテルの表面下に導入し且つ分散させる。最も一
般的方法として、エチレングリコールモノアリールエー
テルを７５℃から１２０℃の温度及び１００１ｗ１Ｈｔ
より低い圧力に保ち、その０．５から５重量パーセント
の水を用いて散布管行う。

他の態様中では、適当な無機又は有機酸の添加に依り、
エチレングリコールモノアリールエーテルのｐＨｔ通常
約ｐＨ６，５〜７．５迄下けている。その塩が製品のエ
チレングリコールモノアリールエーテルに不溶で濾過に
より容易に除去することが可能なジー及び高度のポリカ
ルボン峡及びヒドロキシ酸、特にクエン酸が此の目的に
特に有効である。中和したエチレングリコールモノアリ
ールエーテルは、−貫した匂いのプロフィル（ｐｒｏｆ
ｉｌｍｓ　）’を有し且つ一切の金属性臭気を有してい
ない高品質の香料分野向けの品質製品を倚るためにスチ
ーム散布をも実施してもよい。

エチレングリコールモノアリールエーテル製造のための
本発明の改良したプロセスは、アルカリ金属水酸化物及
びアルカリ金属水素化硼素化物をその融点以上に保持し
たフェノールと合体させ、且つついで１００℃乃至１ｓ
ｏｃの温度及び常圧から１０００ｐａｊ迄の圧力で、本
質的に１モル当量のエチレンオキサイドと反応させるこ
とより成る。本発明の他の態様では、得られたエチレン
グリコールモノアリールエーテルをついで中和し、且つ
中和に使用した酸の性質によっては、生成する叡の塩除
去のために濾過を行ってもよい。さらに他の態様では、
プロセスがエチレングリコールモノアリールエーテルを
スチームで散布する付加的工程ｔも含んでいる。

フェノール及び種々の置換フェノール類が本発明の方法
でモノエトキシル化可能である。代表的なフェノール類
は次式但し、Ｒ′及びＲ“は水素又は１乃至８個の炭素
原子含有するアルキル、アルケニル又はアルコ午シル基
である。本プロセスが特ｖｃ有効なのはフェノール及び
置換基が１乃至４個の炭素原子を持つモノ置換フェノー
ル類である。環のオルト位置に置換基を持つフェノ−゛
ルＩＩＩ＃ｉ他の位置の置換フェノールよりもゆっくり
と反応するととｔ銘記すべきである。本発明でモノエト
キシル化可能な代表的なフェノール類は、フェノール、
クレゾール、エチルフェノール、メトキシフェノール、
ｔ−ブチルフェノール、ジメチルフェノール、カビコー
ル及び類似物である。

本プロセスでは、フェノールを基準とし７０．０１重量
パーセントから１１１パーセント迄のアルカリ金属水酸
化物及びフェノールを基準として０．０１から１重量パ
ーセントのアルカリ金属水素化硼素化物をエチレンオキ
サイドの導入以前にフェノールと合体させる。好ましく
は水素化備素ナトリウムをアルカリ金属水素化硼素化物
として用いるが、然し、水素化硼素リチウム及び水素化
硼素カリウムの様な他のアルカリ金属水素化硼素化物も
又プロセスで利用可能である。最も一般的には、Ｏ，Ｏ
Ｓからへ、５重量パーセントのアルカリ金属水酸化物及
び０．０５から０．５重量パーセントの水素化硼素ナト
リウムを使用する。適当なアルカリ金属水酸化物は、水
酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムで
ある。

アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属水素化硼素化物
の飽加ｋｇ易にするためにフェノールは溶融状態にして
おく、１フエノールの温度はその温度以上でエトキシル
化反応が実施−■能ならば如何なる温度にしてもよい。

通常の実行方法ではアルカリ金属水酸化物及び水素化硼
素ナトリウムを反応！ｉｌｌに迄昇温中のフェノールを
入れた反応器に送入する。アルカリ金属水酸化物及び水
素化硼素ナトリウムをどの順序ででも又は同時にでも添
〃口してもよい。その結果で得られる反応物質の本質的
性質は正確には知られていないが、然し、アルカリ金属
水酸化物及びアルカリ金輌水素化硼素化物とフェノール
との反応／相互作用から生成するアルカリ金属及び硼素
のフェルレートの混合物であると信じられてりる。

代表的にはエトキシル化反応を約１００Ｃ乃至１５０Ｃ
，及び最も普通には１１０Ｃ乃至１３０Ｃ，の温駁で実
施する。また、反応は常圧又＃１１０００　ｐｓｉ迄又
はそれ以上の加圧で実施可能であシ、最も普通に祉、約
１ｐバと約５０　ｐｓｉの間の圧力で実施ａＪ能である
。

エチレングリコールモノアリールエーテルを得るために
１モル当量のエチレンオキサイド全フェノールと反応さ
せる。

エチレンオキサイドは液体でも又は気体でもフェノール
に添加するととが可能であるが、しかしモノエトキシレ
ートの収率を最高にし且つ高ＩＬｆエトキシル化された
生成物の生成を最小とするために、密閉系管用いる場合
は、１０パーセントモルより多い過剰量を送入すべきで
はない。好ましくは、５パ一セントモルより少し過剰の
エチレンオキサイドを存在させる様にする。反応混合物
に若干の水分が存在する可能性のある時は、その水の量
を可能な限り少く保つことが好ましい。。

反応で発生する熱が調節可能であり且つ反応期間中の如
何なる時に於ても反応器中に大過剰のエチレンオキサイ
ドが存在しない様な速度でエチレンオキサイドに＆加す
る。反応温度を許容範囲に保持するためＫは外部冷却源
が普通会費であろう。反応時間は何よりも使用する反応
温度及び用いる特定のフェノールに左右される。１モル
当量のエチレンオキサイドが必ず反応して終った時又は
すべてのフェノールがエトキシル化されて了った時に反
応を終る。この終了は、反応混合物排出することによっ
て簡単に出来る。

反応を実施する一般的方法は攪拌しつつ反応器にフェノ
ールを送入する事で始まる。取扱いの容易のためにフェ
ノールは通常は溶融状態で送入するがこれは必須のこと
ではない。

加熱を一始し、ついでアルカリ金属水酸化物及び水素化
硼素ナトリウムを送入したＳ混合物は通常、発生するガ
スの除去を容易にするために真空に引きつつ窒素をその
中に吹き込み攪拌する。ガスの発生が全く完了した時、
混合物を反応温度に昇温し且つエチレンオキサイドの送
入を始める。エチレンオキサイドの１モル当量がフェノ
ールと反応し終る迄、反応物全所望の１１１度に保つ。

パッチ反応ではプロセスは典型的に上記の方法で実施さ
れるが、適当な装置及び部分的修正を利用して、半連続
又は連続的手法でも又実行可能である。

上記の方法で得られたエチレングリコールモノアリール
エーテルは史に精製を行うことなく、そのままで且つあ
る榴の一般的利用目的に適し良ものとして利用可能であ
る。例えば、この製品はある種の防腐剤及び繊維分野で
の利用に適しておりまたエステル類の製造のために各種
のカルボン酸とさらに反応させるのに利用出来る。上記
のプロセスにより得られるエチレングリコールモノフェ
ニルエーテルは、類似した条件ではあるが、反応に水素
化硼素ナトリウムを添加しないで製造した製品と比較す
ると、際立って改善された匂いの特徴を持っている。両
製品の色が本質上同一であり得るという事実に立って見
るとこの匂いの相異は全く驚くべきことである。

本発明のプロセスで得られる生成物の大巾に改善された
匂いではあるが、化粧品及び香料分計での用途に向けら
れる製品は、製品に更に処理を加える方が有利である。

此の処理法で好ましからざる金属性の臭いの複跡をも持
っていない一貫しｔ匂いのプロフィルを有するエチレン
グリコールモノアリールエーテル、特にエチレングリコ
ールモノフェニルエーテルを得ることが可能である。本
発明の極めて利用度の高い態様では、この結果全達成す
るために、エトキシル化反応が完了した時点で生成物を
スチーム散布する。スチームによる生成物の散布は７５
Ｃ乃至１２０Ｃの温度及び１００１１１１　Ｈｆよシ低
い圧力に保った生成物にその１０ｗｔパーセント迄の水
を流体内に導入してスチームの型にし且つ分散させるこ
とにより達成される。水は散布リング又は他の適当な装
置を通して生成物中に導入する。好ましくは０．５乃至
５重量パーセントの水を用い且つ散布操作′に９０℃乃
至１１０℃の温度及び５０　ｍｄｉ？より低い圧力で実
施する。希望しｔ（だけの量の水の送入が終了した後に
１次に製品を所望の水分レベル−通常１パーセントより
少く、さら１Ｃ好ましぐはｏ、５パーセントより少いレ
ベル迄乾燥する。この乾燥操作は、水のｆｊｉ））ｕが
終った後に系會＾空に保ち加熱することにより容易に達
成される。乾燥操作中に窒素の株な不活性な乾燥気体を
製品中に通じて水分の除去を促進してもよい。

具体例として９又はそれ以上のＴ）Ｈｋ持つ本プロセス
で得られたエチレングリコールモノアリールエーテルの
Ｔ）Ｈｋ低下させることも又好ましいことであろう。多
くの用途で、殊に化粧品、防腐剤及び香料調合等の用途
に対しては、エチレングリコールモノアリールエーテル
社本質的に中性（７）Ｈ６，５〜７，５）でなければな
らず、従ってかかる場合は無機又は有模酸の添加により
製品を中性にする。硫鈑及び燐鈑の様な無機酸が使用可
能である。有効な有機酸類には、ギ酸、酢酸、プロピオ
ン酸、オクタン酸、ペラルゴン酸、ラウリン鈑、ステア
リン酸、イソステアリン酸、フェニルステアリン酸、安
息香酸、トルイル酸、シュウ酸、マロン酸、アジピン酸
、ア１１１１ ゼライン絃、ドデカンジオイルｅＭ　（ｄｏｄａｃａ％
＃ｄｉｏｉｃ　ａｃｉｄ　）フタル叡、クエン酸、酒石
酸、グリコール酸、乳酸及び類似ルボン叡がある。

製品を中性化すべき時は、エチレングリコールモノアリ
ールエーテルに不溶の塩を形成し、従って濾過よシ容易
にその塩の除去が可能な有機酸を利用するのが特に有利
である。此の目的で役立つ肩機販はヒドロキシ酸類及び
ジー及び高度のポリ−カルボンｍ類である。通常約２か
ら１６個の、さらに好ましくは４から１２個の炭素原子
金持つ壱機嘔で且つ脂肋族有機歇である者が格別役に立
つ。特に役に立つ脂肪族ジカルボン酸にはアジピン酸、
アゼライ／酸、セパチン酸及びドデカンジオイル酸があ
る。格別役に立つヒドロキシ脂肪族散にはグリコール酸
、乳酸、酒石酸及びクエン酸があり、クエンｒ１ｋＦｉ
此等の中性化に特別に役立つものである。エチレング１
１・。

リコールモノアリールエーテルへの酸の添）ＪＩＪ’を
容易にするためにｍｔ−水溶液で添加してもよい。中性
にしたエチレングリコールモノアリールエーテルは、中
性化した製品の匂イＦ）品位管いやが上にも高めるため
に先述した方法でスチーム散布ｔも又実施してもよい。

本発明全以下の実施例によってさらに群細に例示する。

実施例　ｌ。

窒素下でフェノール會６０℃に加熱して標準的なエトキ
・／ル化釜に充填した。窒素でフェノールｔ−激しく分
散、散布した後、０．１重量パーセントの水酸化カリウ
ム及び０．１重量パーセントの水素化硼素ナトリウム金
フェノールに加えた。反応器を真空に引き３０ｍＨｆの
真空度に保つことがｏＪ能となり死時に反応器全密閉し
、ｌｌ０Ｃに加熱してエチレンオキサイドを加え始めた
。エチレンオキサイドの添加連線は、冷却をきかせつつ
温度ヲ１２０℃から１３０℃に保ち２５　ｐａｉｇの最
大圧力に抑えることが出来る様に調節した。反工６混合
物を連続的にサンプリングし、フェノール含量が５００
ｐｐｍに達した時、エチレンオキサイドの添加１止め、
反応器１１００℃以下に冷却して排気した。得られた生
成物は９４％のモノエトキシレート（エチレングリコー
ルモノフェニルエーテル）全含有し、９Ｂ　／　１００
（４４０及び５５０　ｍｐで測定した）く−セント透過
率）の色Ｖ＠會持っていた。生成物は気持の良い温和な
ノ（う、の匂い會有していた。また従来の製品に伴われ
ていた金属性の臭いは認められなかった。

比較例　１゜ 本発明の改良したプロセスで得られた製品のすぐれた品
質と比較しその品質′５ｃ誇示する目的で、水素化硼素
ナトリウムを用いずに実施例１のプロセス全反復実施し
た。水酸化カリウムｔｉＯ，２重量パーセントはどフェ
ノールに添加した。エトキシル化は困難無く、シかし、
若干ゆつくシした速度で光子した。最終製品は７６／９
４　ｑ）色、１４（４４０及び５５０ｍ／１で測定した
パーセント透過率）ｔ−有しておりまた９０−のモノエ
トキシレート（エチレングリコールモノフェニルエーテ
ル）Ｖ含Ｗしていた。然し、製品に伴われたいやな刺戟
的な金属性の臭いがエチレングリコールモノフェニルエ
ーテルのほのかなパラの特徴を児全に憬いかくしていた
。

実施例　２゜ 本発明のプロセスで得られた製品の好ましい香料として
の特徴を増す能力會示すために、実施例１の方法で得た
製品のエチレングリコールモノフェニルエーテル’ｉ５
０％のクエン酸水溶液を加えてｐＨ７にまで中和し、つ
いでスチーム散布全実施した。スチーム散布は反応器の
底にある散布リング會通して１．５重量パーセントの水
を添加する間は、生成物を１１５℃に加熱し、また水の
添加速度全調節して６０ｍＨ９の真空度が保たれるよう
にして実施した。水の添加完了後、水分含有率が０．２
重置パーセントより低くなる迄、真空下でｈｌ熱′ｋｈ
ｒ、けた。生成物を冷却して、中和の結果生じた不溶性
の塩除去のためにＦＪｔした。（沸点２４５℃の）エチ
レングリコールモノフェニルエーテルは９４チのモノエ
トキシレート會含有し且つ測定にかかる程のフェノール
金倉んではいなかった。得られた製品はほのかな新鮮な
緑のニュアンスを持つ気持の良い温和なバラの匂いを持
ち極めて有用性に富みまた一色々の香料調合に於てフェ
ネチルアルコールのバラの句調の好ましい体質香料であ
った。例えば、フェネチルアルコール５部、ｄ−７トロ
ネロ一ル２部、ｌ−シトロネロール２部、ゲラニオール
５部及びエチレングリコールモノフェニルエーテル１．
５部の調合品はすぐれたパラの特徴を持った香料である
。

実施例　３゜ 本発明のプロセスの応用性の広さ及び置換基を有するフ
ェノール類から誘導されるモノエトキシル化生酸物金得
る能力を示すために次の反応を実施した。ＢＬ応器に３
００ｔのｐ−（を−ブチル）フェノール、０．５６Ｆの
水酸化カリウム及び０．５９２の水素化硼素ナトリウム
を充填した。反応混合物ｔ１２５℃に加熱し、窒素でか
きまぜ分散した。ガスの発生がもう全く認められなくな
った時に反応器を封じ、温度及び圧力ｔ　１３０〜１４
０℃及び３０〜４０ｐｓ旬にそれぞれ保つ様な速度をり
て９８９のエチレンオキサイド管加えた。反応をさらに
３０分間続けた。得られたエチレングリコールモノ−ｐ
−（ｔ−ブチル）フェニルエーテル生成物中には如何な
る好ましからざる金属性の臭気の痕跡もなかった。

実施例　４゜ 実施例１の記載に類似した方法で９６−のモノエトキシ
レート及ヒｏ、ｏ　５　ｍのフェノールに含ｔｒエチレ
ングリコールモノブエニルエーテルを製造した１１エト
キシル化後、生成物は１１．８のｐＨであった。ｐＨ１
−下けるために生成物試料を下記の各種有機及び無機酸
で中和した。

敏　　　　　　　　　蝦終ｐＨ 鱗　　酸　　　　　　　　　　６７６ 塩　　ｒＩ７ｔ６．８３ ギ　　＃　　　　　　　　　　　　６．６８酢　　＃　
　　　　　　　　　７．１０プロピオン酸　　　　　　
　６．９７ オクタン酸　　　　　　　　７，１６ ラウリン＠　　　　　　　　　７．０２ステアリン＠　
　　　　　　　６．００安息香緻　　　　　　　　７．
０５ 実施例　５゜ 実施例４と同様な方法で、そのエチレングリコールモノ
フェニルエーテル試料全下記の各種７ｔｉｉ機ジカルボ
ン酸及び有機ヒドロキシ酸で中和した。

ｋ　　　　　　　　　　　　　最終ｐＨマロン＠　　　
　　　　　　　　　　６．６８アジピンｈｊ＆７．１７ アゼライン酸　　　　　　　　　　　７．０６ドデカン
ジオイル酸　　　　　　　　６．８４ヘキサデカンジオ
イルＨ７，０７ グリコール酸　　　　　　　　　　７．０５クエ：／酸
　　　　　　　　　　　　　６．４１上記の叡ではすべ
て不溶性の塩が中和中に生成した。中和した生成物を次
に通常の方法によって約１．５重量ノ（−セントの水で
スチーム散布した。水分含有率ｉ０．２％より低くする
まで乾燥後、不溶性の塩除去のために炉遇し、エチレン
グリコールモノフェニルエーテルを回収し友。すべての
場合、カ１１ ＜シて得うれた製品エチレングリコールモノフェニルエ
ーテルの匂いは出発物置に比較して格段に改善されてい
た。

以下の比較実験は、本発明のプロセスで改善された反工
ら速度が得られるとと會示すのが目的である。この実施
例でｔま３００ｔのフェノールｔ−１５７１Ｐのエチレ
ンオキサイドと１２５〜１３５℃及び３０〜４０ｐａｉ
ｇで反応させた２実験を行った。

（＆％Ａで示す）第一の実験では、０．９ｆの水酸化カ
リウム及び０．９ｆの水素化砿素ナトリウムを本発明の
方法によりエトキシル化実施に先立ってフェノールに添
加し、ＣＲｕｎｆＪで示す）第二の実験ではただ水酸化
カリウム（１，８２ｆ）だけをフェノールに添加した。

Ｆ？ｍＡでは、エチレンオキサイドとの反応は４５分間
に完了し且つ得られた生成物は如何なる金属性の臭いも
持っていなかった。ＲｍＨのエトキシル化の完了にＦｉ
ＳＯ分ｔ−要し且つ得られた生成物は猛烈な金属性の、
・１１ 臭いｔ有していた。両生酸物が本質的に同一の色である
という事実からみると、ＲｗｎＡから得られたエチレン
グリコールモノフェニルエーテルの匂いの品質上の際立
った優位性ｒｉｓくべきことであった。

夾施９１７゜ 先に記述した方法により３００ｆＯｐ−メトキシフェノ
ール、０．６７を水酸化カリウム及びＯ１？Ｏｆの水素
化鋤素ナトリウムをオートクレーブに充填した。次に１
３ト１４０ＣＬ：Ｉ）偏度及び３０〜４０　ｐａｎｇの
範囲に圧力１持って２−強時間の間にわたってエチレン
オキサイドを添加した。生成物はクロマトグラフ法の分
析によ、９９５．２−のモノエトキシル化生酸物ｉ含む
ことが確認された。得られた生成物中には好ましからざ
る全域性の臭いの痕跡もなかった。

特許出願人　　ナショナルデイステイラーズ　アンドケ
ミカル　コーポレーション 同　　　弁理士　　　斉　藤　武　彦　″。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、フェノールを基準として０．０１から１．０重量パ
   ーセントのアルカリ金属水酸化物及びフェノール會基準
   として０１）１から１重量パーセントのアルカリ金属水
   素化硼素化物を１その融点以上の温度に保持しである式
   ＩＯラフエノール化合物〔但し、Ｒ′及びＲ“は水素又
   は１乃至８個の炭素原子を持つアルキル、アルケニル又
   はアルコキシル基〕と合体させ、且つ１００℃乃至１５
   ０Ｃの温度反び常圧から１０００ｐａｊ迄の圧力で、本
   質的に１モル当量のエチレンオキサイドと反応させるこ
   とｔ％徴とするエチレングリコールモノアリールエーテ
   ル類の製造方法。 ２、アルカリ金属水素化硼素化物が水素化硼素ナトリウ
   ムであ染且つアルカリ金属水酸化物と水素化硼素ナトリ
   ウムともフェノール基準で０．０５乃至０．５重量パー
   セントの量を使用し、且つフェノール性化合物がフェノ
   ール又は置換基に１乃至４個の炭素原子管持つモノ置換
   フェノールであることを特徴とする特許請求の範囲第１
   １ｊ４記載の方法。 ３、アルカリ金属水酸化物が水酸化カリウムであシ且つ
   、１１０℃乃至１３０℃の温度及び約１１ｓｉと５０　
   ｐｓｉ間の圧力に於てエトキシル化を実施することを特
   徴とする特許請求の範囲第２墳記載の方法。 ４、更に無機又は有機酸の添加によりエチレングリコー
   ルモノアリールエーテルの’Ｉ）Ｈ’に減少する工程を
   も含む特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかに記
   載の方法。 ５、エチレングリコールモノアリールエーテルを２乃至
   １６個の炭素原子を持つ脂肪族ジー又は高度ポリ−カル
   ボン鼓父はヒドロキシ酸でｐ　Ｈ６，５〜７．５にまで
   中和することを特徴とする特許請求の範囲第４項記載の
   方法。 ６、エチレングリコールモノアリールエーテル全クエン
   阪で中和することを特徴とする特許請求の範囲第５墳記
   載の方法。 ７、Ｉ！に、７５Ｃ乃至１２０Ｃの温度及び１００ｗｎ
   　Ｈｆより低い圧力に於てその１０重量パーセント以下
   の水を表面下に導入、分散することによりエチレングリ
   コールモノアリールエーテルを散布し、且つその水分含
   有率ｔ１・く−セ／トより低くする迄乾燥する工程ｔも
   含む特許請求の範囲第１項乃至第６項のいずれかに記載
   の方法。 ８、　０．５乃至５重量パーセントの水ｔｇＥ用し、９
   ０℃乃至、Ｊ′ １１０Ｃの温度及び５０■Ｈｔよシ低い圧力で散布工程
   を実施する％許請求の範囲第７塊記載の方法。 ９、エチレングリコールモノアリールエーテルカエチレ
   ングリコールモノフェニルエーテルである特許請求の範
   囲第８項記載の方法。 １０、　　その中に存在する不溶性塩の除去のためエチ
   レングリコールモノフェニルエーテル′ｔ−濾過する追
   加工程ｔも含む特許請求の範囲第９項記載の方法。