JPS58188889A - α−ヒドロキシエチルホスフイン酸エステル、その製造法およびそれを有効成分とする植物病害防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式（１） ％式％（１） （ （式中、Ｒｉ’ｊｃ、３以下のアルキル基、シクロアル
キル基、”Ｅｆｔ（ｉ、ハロゲン原子、アルコキシル基
、アルコキシアルコキシル外、アルキルチオ基、アラル
キルオキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラル
キルチオ基、アリールオキシ基もしくは７リールチオ基
で置換されたフルキル基亨たけシクロアルキル基を示す
。） で表わされるα−ヒドロキシエチルホスフィン酸エステ
ル（以下、本発明化合物と称す。）、ｔの製造法および
そＪｌを有効成分とする植物病害防除剤に関するもので
ある。

＜＋ｒ来べと病、疫’に４　’ｉ：　１．’の藻菌類に
よる植物病害の防除（〆こ（Ｃ多りＧ）、没菌剤が用い
られあきだが、いずれも予防効果を中心とし７ており、
一旦病原ト？（、ろ；植物体内に侵入Ｌ７たｑ）も圀に
殺菌剤を楕用［７ても充分な防除を１男待−することが
できなかつ吟○ 本発明者らけ、的記一般式（１）で示さね、る本発１１
１１化合物が多くの他物病害に対して有効であること？
知ったがとくにべ、Ｌ：＠、疫病などの藻菌類に、Ｉ：
る植物％＋４害（Ｃズ・ｊし、予防効果ばかりでなく治
療効果や浸透４１丁１１ニー・；Ｊ）除効床もイ１する
ことを見出した。

藻菌類による植物病害には、薩菜類、ダイコン類のぺと
病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｂｒａｓｓｉｃｎｓ　）
、ホウレン軍のべと病（Ｐｓｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ａｐ
ｉｎａｃｉａθ）、タバコのべと病（ｐｅｒｎｎｏｓｐ
ｏｒａ　ｔａｂａｃｉｎａ　）　、キュウリのべと病（
Ｐｓｃｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｏｕｂｏｎｓｉ
ｓ　）、ブドウのぺと病（Ｐｌａａｍｏｐａｒａ　ｖｉ
ｔｉｃｏｌａ　）　、セリ科植物のぺと病（Ｐｌａｓｍ
ｏｐａｒａ　ｎ１ｖｅａ　）、リンゴ、イチゴ、ヤクヨ
ウニンジンの疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　ｃａＣ
ｔｏｒｕｍ　ｌ、トマト、キュウリの灰色疫病（Ｐｈｙ
ｔｏｐｈｔｈｏｒδｃａｐｓｔ○パイナツプルの疫病（
ＰｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒｅＣｉｎｏａｍｏｍｉ　）、ジ
ャガイモ、トマト、ナスの疫病（ｐＨ１ｙｔ（＋ｐｈｔ
ｈＯｒ＊ｉｎｆ＊ａｔａｎｇ　）、タバコ、ソウマメ、
ネギの疫病（、Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　ｎ１ｃｏｔ
１ａｎａ、ｅ　ｖａｒ　ｎｊｃｏｔｌａｎｎｅ　）　、
キュウリ苗立枯＠　（Ｐｙｔｈｉｕｍ　ａｐｈａｎｌ、
ｄｅｒｍ１１ｔｕ＋ｎ　）　、ホウレンソウ立枯病（Ｐ
ｙｔｈｉｔλｍ　ｓｐ、　Ｊ　、コムギ褐色雪腐病（Ｐ
ｙｔｈｉｕｍ　ｓｐ、　）、タバコ菌立枯病（Ｐｙｔｈ
ｌｕｍｄｑｂａｒｙｅ、ｎｕｍ　）、ダイスのＰｙｔｈ
ｉｕｍ　Ｆ（○ｔ（Ｐｙｔｈｉｕｍａｐｈａｎｉｄｅｒ
ｍａｔｕｍ　Ｐ、ｄｓｂｎｒｙａｎｕｍ　Ｐｌ、ｒｒｅ
ｇｕｌｑｒｅ−Ｆ”。

ｒｎｙｒｉｏｔｙｌｕｒ＋、ｐ、ｕｌｔＬ＋＋ｕｍ　）
などがもる０、本発明化合物はたとえば式（１１） で表わされるα−ヒドロキシエチルホスフィン酸と一般
式（［［［） ％式％（） （式中、Ｒ＆ユ前述のとおりである。）で表わさｎるア
ルコール類と分反応させるいわ１、ＬＩφるフィッシャ
ー型エステル製造法や、一般式（ ％式％ （式中　Ｒ／けＲとけがなる０１３１’Ｊ下のアルキル
＃：トト４シクロアルキル基を示す。）で表わさハるα
−ヒドロキシエチルホスフィン酸エステルと前記＝−一
般式１！＋）で表わされるアルコール類とを反応さ伊る
いわゆるエステル９換法あるいは前記式（Ｕ）で表わさ
れ、うα−ヒドロキシエヂルホスフ、二ノ醸とｍ個式１
、■）Ｒ′−Ｎ２（Ｖ′ｌ （式中、Ｒ′はメチル基オたけエチル基金示す、）で表
わされるジアゾアルカンとを反応させるいわゆるジアゾ
アルカン法により製造することができる。

これら製造茫Ｖこっ皐、より祥しく説明する。

フィッシャー型エステル製造法によって本発明化合物を
製造するに汀、前記式（ＩＩ）で表わされるα−ヒドロ
キシエチルホスフィン酸と前、妃−・般式（Ｉｎ）で表
わされるアルコール類と１ｒ有ｍ、溶媒の存在下共沸脱
水させることにより行なわり、　４．。

該製法において、前記式（Ｉｆ）で表わさね、るａ−ヒ
ドロキシエチルホスフィン酸（１丁Ａｈｎａｌ−ａｓ　
ｄｅＣｈｉｍｌａ　ａｔ　ｄｅ　Ｐｈｙｓｉｑ・」ｅ　
、２３巻＋２ｇ９〜＋７４．２ページ（１１９１年）に
その製造法が記載されており、次鍜リン酸とバラアルデ
ヒド（も【７くはアセトアルデヒド）とを反応させるこ
とによっ＃！！得ることができ、捷たｍ＝般式（［［０
で示されるアルコール類としては以下のようなものが挙
げられる。

メタノール、エタノール、プロパン−／−オール、プロ
パン−・ニーオール、ブタン−／−オール、ブタン−２
−オール、ｌ−メチルプロパン−／−オール、ペンタン
−１／−オール、ペンタン−」−オール、ペンタン−３
−オール１、？−メチルブタンー／−オール、ｄ−メチ
ルブタン−／−オール、Ｊ−メチルブタン−２−オール
、ヘヤサンー／−オール、ヘキサン＝）−オール、ヘプ
タン−７−オール、ヘブタン−ニーオール、ヘプタン−
１？−オール、オクタン−／−オール、オクタンーノー
オール、ノナン−／−、ｆ−ル、デカン−／−オール、
ウンデカン−／−オール、ドデカン−／−オール、トリ
デカン−／−オール等の直鎖またに分）肢秋り〉アルキ
ルアルコール。、 シクロプロパツール、ノーメチルシクロプロパーノー　
／　−，１’−ル、シクロブタノール、ノーメチルシク
ロブタン−／−オール、シクロブタノール、ノーメチル
シクロペンタン−、／−オール２、？−メチルシクロペ
ンタンー／−オール、シクロヘキサノール、ノーメチル
シクロヘキサン−／−オール１、？−メチルシ、クロヘ
キサン−／−オール、ダーメチルシクロヘ牛すンー／−
オール、ｙ−エチルシクロへ牛すンー／−オール等のジ
クロフルキルアルコール類。

ノーフルオロエタノール、−一クロルエタノール、コー
プロムエタノール１、？−りロルブロバノール等のハロ
フルキルアルコール類。

λ−メトキシエタノール、ノーエトキシエタノール、２
−イソブコポキシエタノール、３−メトキシブロバノー
ル等のフルフキシアルキルアルコール類、 Ｊ−（，２−メトキシエトキシ）エタノール、ｊ　−（
Ｊ　−ｎ−ブトキシエトキシ）エタノール等のフルキル
アルキルアルコール類。

−一メチルチオエタノール、！−エチルチオエタノール
、−一イソブロビルチオエタノール等のフルキルチオア
ルキルアルコール類。

ノーベンジルオキシエタノール、ノーβ−フェネチルオ
キシエタノール２．２−（＜ｚ’−クロルベンジルオキ
シ）エタノール、’　　（ｉ’−ナフタレンメチルオキ
シ）エタノール等のアラルキナオキシアルキルアルコー
ル類。

シクロヘキシルメタノール、λ−シクロヘキシルエタノ
ール等のジクロフルキルフルキルアルコール類。

ｌ−ベンジルチオエタノール、−一（ｔ７′−メチルベ
ンジルチオ）エタノール等の７ラルキルチオアルキルア
ルコール類。

１御７エノキシエタノール１、？−７エノキレブ［］パ
ノール、λ−（ｑ′−クロルフェノキシ）エタノール等
の７リールオキシアルキルアルコール類。

２−フェニルチオエタノール、ダーフェニルチオブタノ
ール５．２−（ｔ−ナフタレンチオ）エタノール等の７
リールチオアルキルアルコール類。

λ−クロルシクロヘキサンー／−オール、ｑ−プロムシ
クロヘキサン−／−オール等のハロゲン鵬換ジクロフル
キルアルコール類。

コーメトキシシクロヘキサンー／−オール、Ｕ−−メト
キシシクロヘキサン−／−オール等のアルコキシルシク
ロアルキルアルコール類。

ダーメチルチオシクロへ牛すンー／−オール、ｑ−エチ
ルチオシクロヘキサン−／−オール等のフルキルチオシ
クロアルキルアルコール類。

ｑ−シクロヘキシルシクロヘキサン−／−オール、λ−
シクロペンチルシクロペンタン−／−オール等のシクロ
アルキルジクロフルキルアルコール類。

有機溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ルベンゼン等の芳香族炭化水素、１〕−へキサン、ｎ−
へブタン等の脂肪族炭化７に￥！があげられる。

共沸脱水時間に、用いるアルコール類」・・よび有機溶
媒の種類によっても異なるが、／ヘノ＜ｒ時間である。

共沸脱水終了後、溶媒全留ノ３ずりと目的物が得られる
。

次にエステル交換法によって本発明化合物を製造するに
は、前記一般式（転）で衣わさハる木■と。

明化合物のα−ヒドロキシエチルホスフィン酸エステル
管原料の一つとして用い、これに大過剰の前記一般式“
（ＩＩＩ）で表わさｔ〕、るアルコール類の７つを仕込
み、加熱し交換して生じた１１π料のα−ヒドロキシエ
チルホスフィン酸エステル１同由来の一般式Ｆ！’ＯＨ
で表わｙｔ＋るアルコールを留、Ｊ、−する。ノｉＷ、
終了後、過料のアルコールケ留去寸に）と目的物がイ得
られ小、 さらにジアゾアルカン法によって本発明１ヒ合物を製造
するには、通常の方法によって発生さ忙た前記一般式（
Ｖ）で表わされるジアゾフルカンと前記式（ｎ）で表わ
されるα−ヒドロキシエチルホスフィン酸とをエーテル
、テトラヒドロ７ラソ等の有機溶媒の存在下（ｌこ反応
させる。反応（・ゴ瞬時に訃わり、溶媒を留−と−すゐ
ことによって目的物が得らハ、る。

また原料に光学活性なα−ヒドロキシエチルホスフィン
酸を用いれば−１−、ｌ’ｔ１．：の型造がしこよりα
−位が光学活性なホスフィン酸ニスデルを渇ることもで
きる。

次ＶＣ＝帽造例全２」ミーζ。

製造例／　（フィッシャーをエステル製造法による本発
明化合物ｊの製造） α−ヒドロキシエチルホスフィン酸、２８λｇ（コｏＩ
！リモル）と／−ブタノールｓ、ｏ　ｇ（に７ミリモル
）とをベンゼン３０−中で３時間共沸脱水した。反応終
了後、塩化メチレンｊ。

−と水ＪＯｄを加え分液した。塩化メチレン液を硫酸マ
グネシウムで乾燥し、ヂ過した。

Ｐ液ヲ濃縮してα−ヒドロキシエチルホスフィン酸　ｎ
−ブチル（Ｊ、７／　ｇ、収率ｇ／、Ａ％）を得た。

製造例、２　（ジアゾフルカン法による本頼明イじ合物
／の製造） α−とドロキシエチルホスフィン酸３．Ｑ　ｇ（，２７
，、？ミリモル）をテトラヒドロフラン、りＯｄ　ＶＣ
とかし、これにニトロソメチル尿素りｇとＳＯ％苛件カ
リ水溶液で発生さすたジアゾメタン−エーテル液全内容
が淡黄色を早す４・まで加えた。７０分後酎耐を留去し
、残分に蒸留してα−ヒドロキシエチルホスフィン酸メ
チル（，２，，２ｚ　ｇ、収率ｔ７．３％）會得た。

製造例３　（エステル製造法による本発明化合物コの製
造） α−ヒドロキシエチルホスフィン酸メチル／、ＯＪ　ｇ
　（ｚミリモル）とエタノール５．０ｇとをｓ　１１．
＃間還流させた。のち減り（、蒸留を行ないα−ヒドロ
キシエチルホスフィン酸エチル（ｔｉ３ｏ　　ｘｒグ、
　　ｊｊ？、４’？　　％　）　毛−イ尋　た。

製、′シ例ｑ Ｏ→−α−ヒドロキシエチルホスフィン酸蜀θｑ　（〔
ａｌ　Ｄ＝＋／、ｙ、　、２°（水））全テトラヒドロ
フラン、２０　ｄにとかし、これを製造例コと同様ジア
ゾメタン処理して、（→−α−ヒドロキシエチルホスフ
ィン酸　メチル〔／１ｇｑ、ｃα〕９；十に、７°（ク
ロロホルム）〕を得た。

製造例ｊ （−ウーα−ヒドロキシエチルホスフィン酸、？す・〜
（〔σ〕。ニーｉ、ｓ、ｓ０（水）？テトラヒドロフラ
ンー〇評ＩＫとかし、こ才１を製造Ｇｅ１ノと１ｔ１１
様ジアゾメタン処理して（−→−α−ヒドロキシエチル
本スススフィン酸メチルｇ（Ｉ■、〔α：］＝−７．１
０（クロロホルム）〕を得た。

次にこれらの製造例に示した方法と同様の方法によって
製造した本発明化合物のいくつかを第１表に示す。

第１表 本発明化合物ゲ藻菌類による植物病害の防除剤として用
いる場合は、他の何らの成分も加えず、そのｆまの形で
もよいし、あるいは固体担体、液体担体、界面活性剤、
その他の製剤用補助剤と混じて製剤、たとえば粉剤、粒
剤、水和剤、乳剤、微粒剤、フロアブル、エアゾール等
にしてもよい。

各製剤中には有効成分として本発明化合物を重量比で０
．７〜Ｙ９．ブチ、好ましくは２．０〜ｇ０，０チ含有
する。

こわ、らの製剤に常法に従ってｉＩｌ製することができ
る。

固体担体としては、植物性担体（たとえばタバコ、トウ
モロコシ、コムギ粉、ダイズ粉、クルミ殻粉、木粉、繊
維素粉）、合成樹脂相生たとえば塩化ビニル、ポリスチ
レン、ポリエチレン、石油樹脂）、鉱物質ｉ置体（念と
えげアタバルガスク１ノー、カオリンクレー、ベントナ
イト、酸性白土、セリサイト、バーミキュライトなどの
粘土類および葉ロウ石、滑石、寒水石、珪藻上、沸石、
軽石、砕砂、活性炭、ホワイトカーボン、石ｆ）、肥料
担体（たとえば硫安、燐安、硝安、１安、尿家またはこ
れらの化成肥相）などがある。

液体担体としては、脂肪族および脂墳集炭化水素和体（
たとえば灯油、マシン油、ミネラルスピリット、溶剤ナ
フサ）、芳香族災化水累担体（＆とえばキシレン、メチ
ルナフタレン、ノニルフェノール）、アルコール類担体
（７ｔとえばメチルアルコール、エチルアルコール、エ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール）、エーテル類担木たとえばジオキサ
ン、セロソルブ）、ケトン類担体（たとえばメチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
、イソホロンン、ハロゲン化炭化水素担体（たとえばジ
クロロエタン、トリクロロエタン、画壇化炭素）、ＸＸ
チル、ニトリル、アミＰｔａおよびその他の担体（たと
えばジオクチルアタレ−１・、トリクレシールホスフユ
ート、アヤトニトリル、ジメチルホルムアＩ１．ド、ジ
メチルスルホキシド、油脂類）および水などの相体があ
げられる。

次に各種の製剤用補助剤、たとえば界面活性剤、湿展剤
、固着剤、増粘剤、安定剤としてに、アルキルスル木ン
酸塩、スルホコハク酸塩、フルキルアリールおよびアル
キルナフタレンスルホン酸塩などのスルホン酸塩、エス
テル硫酸塩、アルキル硫酸塩、エーテル硫酸塩、アルキ
ルア１Ｊｙｋｚ−チル硫酸塩などの硫酸エステル塩、ア
ルキルアリルエーテルリン酸基などのリン酸エステル場
、ホルマリン縮合スルホン酸塩、その他カルボン酸塩な
どのにオン界面活性剤、フルキルおよびアルキルアリル
ポリオキシエチレンエーテルやポリオキシプロピレンを
親油基とするブロックポリマーなどのエーテル、ソルビ
タンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビト
ールポリオキシエチレンエーテルのエステルなどのエー
テルエステル、ポリオキシエチレン１ｆｆｉ肪酸エステ
ル、グリセリンエステル、ソルビタンニスデル、シリ糖
エステルナトのエステル等のノニオン界面・舌性剤、カ
ゼイン、ゼラチン、でんぷん、Ｃ！ＩＪｃ（カルボキシ
メチルセルロース）、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）
、アラビヤゴム、アルギン酸、糖蜜、寒天などの水溶性
高分子やカルシウムまたはナトリウムリグノスルホネー
ト、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、松根油
、トール油、パイン油、大豆油など各種脂肪′９まｆＣ
，ｅユそのエステル類、流ドパラフイン、エポキシ化Ｍ
、　’ｒａｐ（１−リフし・ジルホスフェート）、Ｐム
ｐ（リン酸イソノロビル）、ベントナイトなどがある。

このようにして調整した製剤は、その１着であるいは水
で希釈して常法に従って施用する。

もちろん、他の殺菌剤、殺ダニ剖、殺線虫剤。

殺虫剤、糧子消毒剤、除草剤、肥料１ｕ土拳改良剤勢と
混合して、ｔたけ混合せずに庫ｊ時ｅ（施用することも
できる。

次に本発明化合物のＩｌ剤１例を示す。々お、化合物名
は前記第７表の化合物番号によってｈ、ｔ、。

製剤例／　粉　　剤 本発明化合物（３）−重量部、クレーｔｒｚｍ部および
タルフッθ重量部をよく粉砕混合すれば、２％の粉剤を
得石。

製剤例−水和剤 本発明化合物（，２）Ｊθ重量部、珪礫土亭ｓ束を部、
水フィトカーボン、２０重を部、湿飼剤（ラウリル硫飯
ソーダ＞５ｘｔｉａ部および分散剤（リグニンスルホン
飯カルシウム）−ＩＪＡｋ部をよく粉砕混合すれけ３θ
嗟の水和剤を得るＯ 製剤例３　水和剤 本発明化合物（６’、　ｓ　ｏ　＝置部、珪藻土ダｊ重
′ｌｉ部、ｒＩＩｐ剤（アルキルベンゼンスル木ン酸カ
ルシウム＞ｉ、ｓ’ｙｉｓ部および分散剤（リグニンス
ル木ン酸カルシウム）　、２．ｓ＊＊部をよく粉砕混合
すれば１０％の水和剤を得る＠製剤例１　乳　　剤 本発明化合物（／り）−０重量部、キレレンルθｔｉ１
１部および乳化剤（ポリオキシエチレンフ工二ルフェノ
ールボリマー系）−〇重ｔｓｅ温和すれは、−〇受の乳
剤を得る。

本発明化合物を原菌類による植物病害の防除、Ｃ 剤として施用する掌合、通常／θアール当りｔ、ゆ １〜：にθθりの施用量が適当であり、その施用濃麿は
水利剤、乳剤等として水で希釈して施用すＩ　　　よ る場合、θ、θθ？１％〜θ、に係の範囲が好ましいａ
ｔか、粉剤、粒剤等の９合は、通常何ら希釈せず。

その首まで施用する。これらの施用亀、７ｉｌ！ｌ用洒
ｍｔｉ、ａ剤によっても異なるし、また施用する時期、
場欣、施用方法、病害の種類、程度等。

他の状況によっても異な）、また作物の秤類によっても
変わりうるし、さらに上記のｍ囲に拘わることなく増蒼
し、態度を変更してもよい０次に本発明化合物のｌｉＩ
薗類による桶物病書の防除効果を具体的Ｋｆｌｌ示する
ために試験例を示す０ 試験例／　　キ、ウリベと病防除蛎芽（予防効果試し）
プラスチック製ボットに砂壌土をつめキエウリ（品質：
相撲半白）を播種し九〇これを温室で／９日間栽培し、
子葉が展開したキ五つυ幼苗に乳剤または水和剤形態の
供試化合物の水希釈′＃を、Ｓ面に薬液が十分に付着す
るように茎１＃散布した。薬液散布後ｊ日関龜室で栽培
した幼苗にキーウリベと病菌 （Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒｅ　ｃｕ’ｏｅｎ
ｅｉｓ　）の分生胞子けん濁液を増Ｒ接在した◇これ七
−〇℃多湿条件下に３日間置きつづいて一〇℃螢光灯照
明下で３日関敵培して発病させたのち、その発病状態を
ｍ瞥した。

発病鳩ａ下記の方法によって舞出した。−すなわち、廟
青葉の＠斑出現度に応じて、θ。

θ、ｊ、／、λ、ｑの指数に分類し１次式によって発＠
度を膨出した。

（発病指ＰＩ） θ　　　葉面上に菌叢または病斑をしめない。

つづいて防除飢を次式より求めた。

結果を第−表にボした。

＃、２表 γ１・／）７リエノテ　ドイツ特ｉ？’Ｆ第２７ｊＪＡ
＆、２７号明細書記載化合物試験例Ｊ　　キュウリベと
病防除効果（浸透移行性試験）プラスチック製ポットに
砂壌土をつめ、キュウリ（品種：相撲半日）を播種した
。これ全温室で／ｑ日間栽培し、子葉が展開したキュウ
リ幼苗を得た。この幼苗に水溶剤または水和剤形態の供
試化合物の水希釈液を７０アール当り有効成分量で１０
００　ｇの割合で土壌に潅注し、９日後にキュウリベと
病１１ｉ　（ＰｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａＣｕ
ｂａｎεｉｇ　）の分生胞子けん濁液を噴霧接種した。

これを２０Ｃ多湿争件下に３日間置き、つづいて、２０
Ｃ螢光灯照明丁でｑ日間栽培して発病させたのち、その
発病状態を観察した０発病調査方法および防除価の算出
は試験例／と同様に行なった。

その結果１第、３表に示した０ 第　　　３　　　表 注／）前述に同じ 注コ）ダコニール、市販殺菌剤 試験例３　ブドウベと病防除効果（治療効果ド験）プラ
スチック製ポットに砂壌土をつめ、ブドウ（品種：デラ
ウエア）を播種した０これを小室で約７ケ月ｒｌＡ！栽
培し、木葉−〜３葉が展開したブドウ幼苗を得た。この
幼苗にブドウベと病＠　（Ｐｌ＠ｓｍｏｐａｒａ　ｖｉ
ｔｉｃｏｌｍ　）の分生胞子けん濁液を噴霧接種し１．
２ｊ’Ｃで４日間多湿４１−偵下に置いた０そσ）後と
の幼苗に乳剤または水利剤ｙｆ！態の供試化合物の水希
釈液を、１１面に薬液が十分に付着するように′：Ｊｔ
敷布した。その後／４Ｉ日間−３°Ｃ，＠光灯照明下で
栽培し１発病させたσ・ち１発病状伸をＷ整したり発病
調査方法および防除価の算出は試験例／と同様に行なっ
た。結果を糖ｑ表に示し六〇 第　　　ｌ　　　表 江／）前述に同じ ｆ１己３）ジネブ、市販殺ピ布剤 試験例ｔ　　　ジャガイモ疫病防除効果（治療効果ト験
）ワグネルポットに？１ｍ±をつめジャガイモ塊茎（品
神・男爵）を播種した。こねを偏重でコケ月間散培した
。この苗にジャガイモ疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒ
ａ　１ｎｆｓｓｔｓｎｓ）の遊走子けん濁液を窄ｇ抑携
し、−０℃で一θ時間多傳に保ったのち、乳剤普ｔは水
和剤１形幹の供試化合物の水希釈液を、′＃−面に薬液
が十分に付着するように茎青散布した。千のび２０℃、
γ室で乙日間栽培し、発病させたのち発病状態を勢察し
六〇発病調査方法および助除価の褥出預 は奏験例／と一１ｓに行なった。＃夕を帆３弾に示した
。

第　　　Ｊ　　　表 フ０ 注ｑ）マンネゴ、市販殺菌剤

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式 （式中、Ｒｔｔ（！１３以下のアルキル基、ジクロフル
   キル基、マｆｃｒｉ、ハロゲン原子、アルコキシル基、
   アルコキシアルコキシル基、フルキルチオ基、７ラルキ
   ルオキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキ
   ルチオ基、７リールオキシ基もしくはアリールチオ基で
   置換されたアルキル基まＮＵシクロアルキル某を示す。 ） で表わされるα−ヒドロキシエチルボスフィン酸エステ
   ル （，２）式 で表わされるα−ヒドロキシエチルホスフィン酸と一般
   式 （式中５．ＲｕＣ，３μＦのフルキル基、シクロアルキ
   ル基、またに、ハロゲン原子、アルコキシル基、アルコ
   キシアルコキシル基、アルキルチオ基、７ラルキルオキ
   シ基、アルキル基、ジクロフルキル基、７ラルキルチオ
   基、アリールオキシ基もしくはアリールチオ基で置換さ
   ｈ念フルキル基オたにシクロアルキル基を示す。） で表わされるアルコール類とを有機溶媒の存在下反応さ
   せることを特徴とする一般式（式中、Ｒに前述のとおり
   である。） で表わされるα−ヒドロキシエチルホスフィン酸エステ
   ルの製造法 （３）　　一般式 （式中、Ｒ′は下記のＲとけ異なる０１３以下のアルキ
   ル基１次にジクロフルキル基金示ｔｏ） で表わされるα−ヒドロキシエチルホスフィン酸エステ
   ルと一般式 （式中、Ｒけ上記のＲ′とは異なる０１３以下のアルキ
   ル基、シクロアルキル基、まりに、ハロゲン原子、アル
   コキシル基、フルコキシ鈴フルコキシル基、フルキルチ
   オ基、アラルキルオキシ基、アルキル基、シクロアルキ
   ル基、７ラルキルチオ基、７リールオキレ基もしくけ７
   リールチオ基で置換されたアルキル基ま＾はシクロアル
   キル基を示す。ン で表わされるアルコール類とを反応させるこ（式中、Ｒ
   は前述のとおりである。） で表わされるα−ヒドロキシエチルボスフィン酸エステ
   ルの製造法 （Ｕ）式 で表わされるα−ヒドロキシエチルホスフィン酸と一般
   式 （式中、Ｒ′はメチル基またはエチル基を示′□ｔｏ　
   ） で表わさり、るジアゾアルカンとを反応させることを特
   徴とする一般式 ］ ％式％ （式中、Ｒ′は前述σ）とおりである。）で表わされる
   σ〜ヒドロキシエチルホスフィン酸エステルの製造法 Ｇ）一般式 （式中、Ｆ＃１ｃ１３以下のアルキル基、シクロアルキ
   ル基、または、ハロゲン原子、アルコキシル基、アルコ
   キシアルコキシル外、アルキルチオ基、７ラルキルオキ
   シ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキルチオ
   基、アリールオキシ基もしくは７リールチオ基で置換さ
   れたアルキル基オｆｒ汀ジクロフルキル基を示−ｆｏｌ で表わされるα−ヒドロキシエチルホスフィン酸エステ
   ルを有効成分として含有すること全特徴とする植物病害
   防除剤