JPS58187468A - 水分散性樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、例えば車輛類、たとえば自動車の室外板金部
の飛び石などによる擦傷から該板金部を保瞭する仮構材
料として、利用される耐チツピング材用の艷脂成分とし
て１用な水分散性樹脂分に関し、薄い値膜會形成でき且
つ薄い膜厚でありながら、ｗｒｔ、ｆｃ耐チッピング効
果、９ｋｎた板金部への付着性、防賄性、フラットな薄
膜形成性、防音性。

耐ガソリン性、耐寒屈曲性、耐衝撃性などの諸性實を示
す耐チッピング材とくに非陪剤型の耐チッピング材の提
供に極めて有用な水分散性樹脂成分に関する。

史に評しくは１本発明に下記（イ）〜（ハ）（イ）　カ
ルボキシル基を分子中に含有しないｌｉＬ曾性単一体で
あって且つ顔単皺体の単独１合体のガラス転移温良が０
０以上でめる重曾性単自体・・・・・・１〜２５重ｔＳ （ロ）　カルボキシル基ヲヘ子中に含有しない１電性単
量体であって且つ該単量体の単独重合体のガラス転移温
度がＯＣ′未満である重曾性単置体・・・・・・７０〜
９８夏普チ、及び（ハ）α、β−′不飽和中ルがン酸・
・・・・・住５〜５１−％ からなる１台性率皺体を乳化１貧条件下に共菖曾して侍
られたガラス転移点温良がＯＣ以下の水分散惟柄脂から
成る耐チツピング材用水分散性樹脂に関する。

板金部１ｍ材、特にメッキ鋼板たとえば鉛−−Ｂ金メッ
キ鋼板、錫メッキ鋼板、アルミニウムメッキ鋼板、クロ
ムメッキ鋼板、ニッケルメッキ鋼機、その他各捌の台金
メッキ鋼板などの種々のメッキ鋼板などに施用して、薄
い＝ｍを形成でき且つ薄い膜へでありながら、優れた耐
チツピング効果１．優；ｎた板金部への付着性、防錆性
、フラットな薄膜形成性、防音性、ｉ−ｔガソリン性、
耐寒屈曲性、耐衝撃性などの諸性質を示す耐チッピング
材とくに非溶剤型の耐チッピング材の開発が望まＣてい
る。

従来用いらｎて米た耐チッピング材と呼ばれる保膿塗朕
にあっては、鉄面無用のまつｔくないメツキー仇面や′
航層荀腺上に高膜厚で施用する場合にはある程度の耐チ
ツピング効果が紹められるものの、薄膜厚での耐チツピ
ング効果は不満足であり、更に、保護塗膜単独での防錆
効果は極めてとほしく、特に水性糸の虹チッピング材組
成物にあっては、防錆効果をまったく紡待し得す、板金
加工時のキズｔ５ｂ分やシーム廊等の鉄面露出部分にお
いては短期間で錆を生ずる不都合が有り、その改善が強
く望１れていた。更に、従来の耐チッピング材はその塗
膜に凹凸が有シ、凹部に飛び石が当つた場せ僚湯を受は
易い５怠がある。また、水性糸の４チッピング材組鵬物
ハあっては耐水浸直恢。

特に反噴直振の密層性に愁思があるためその数置も箪ま
ｎていた。

本元明者尋は、非浴剤型で鹸剤偉散による環境Ｙり染忙
回趨でさる水性糸耐チッピング材用の樹脂成分として市
川な耐チツピング材用用途に、とくＩｃは防錆性耐チツ
ピング付用途に優れた性能管示す水分散性位ｊ脂成分を
提供１゛べく研究を行ってきた。

その結呆、下記（イ）〜（ハ） （イ）　カルボキシル基を分子中に含有しないｌｆｆ快
卑量体であって且つ該単一体の単独重合体のガラス転移
温度かＯＣ以上である１台注単蓋体・・・・・・１〜２
５％＠％。

ＩＰ）　　カル電キシル基を分子中に１有しない１電性
単量体であって且つ該単重体の単独１にせ体の・ガラス
転移温度が００未満である重合性単量体・・・・・・７
０〜９８ｇ倣慢、及びしう　α、β−不飽和カルｄ１７
ｔｌ・・・・・・０．５〜５重ｉｔ％ からなる１台性率に体を乳・化電せ条件下に共重付して
得らｎたガラス転移点温度がＯＣ以下の水分散性餌脂／
バ、非蔭剤型の水性糸耐チッピング材用の樹脂成分とし
て極めて優７した性能及び適性ｔｉする蘭脂であること
を発見した。

不発１３１−１４畳の研究によれは、鎗記特定の←）、
←）の特定範囲蓋からなる１付性単量体を乳化重付条件
下に共夏せして得ら扛たガラス転移点温度がＯＣ以下の
水分散性情ｈｈは、例えば、充填材、餉科など他の鶴加
削を配合さ扛た剛チッピング材の形態に於ても、薄いフ
ラットな＊膜を形成でき且つ薄い膜厚でありながら、羨
れた耐チッぎング効果。

優３た板金部への付有性、防錆性、防音性、耐ガソリン
性、酊！ｆ札曲性、ｌ１ｉｔ伽撃性などの藷性質金・示
−を被膜を形成す石憔熊を有し、水性系の防鮒性耐チッ
ピング材用の水分散性幅脂成分として極めて有用である
ことがわかった。

ｙ（１こ又、ヒＨじ三への率被体（イ）、（ロ）及び（
ハ）の併用及び七のイ史用割合ケ満足することがｋｖで
あって、とくに（ハ）α、β−不飽和カルボン酸を省略
すると、耐ナツビング材用水分散性掬噌の安定性が低下
し。

粘度張二化を生じて塗布不可能な状Ｖ撫に移行し易いこ
と、災に、該〔→成分の省略は、耐チツピング材塗膜と
も棟メッキ鋼板との密着性及び防錆性を悪化させること
がわか′）た。又史に、情脂のガラス転移点温度がＯＣ
を越えて大きい場貧には、耐チッピング性が劣悪となる
トラグルがあり、耐チツピング４オ用途の本発明水分散
性′＋ＩＩｉ脂成分においてｒよ、前記特宝の三種の単
着体（イ）、（ロ）及び（ハ）の併用なりびにその使用
割８を充足することがとくに重要であることかわかった
。

従って１本発明の目的は耐チツピング材用の水分散性柄
脂５ｉ分をヂ供するにある。

本殆明の上記目的及び更に多くの他の目的ならひに利、
ψは、以下のｄα軟から一層明・らかとなるであろう。

本祐明の耐チツピング材用の水分散性側８−を形成する
のに用い得る上記重合性重電Ｉ４：（イ）の例としてｒ
よ、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、アク
リル酸メチル、メタアクリル酸メチル。

メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブチル。

アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル
アマイド、Ｎ−メチロールアクリルアマイド、ジアセト
ンアクリルアマイド、ジアリルフタレート、ノビニルベ
ンゼン、トリアリルシアヌレート、グリシツルアクリレ
ート、グリシゾルメタアクリレート、ヒドロキンメチル
メタアクリレート、ヒドロキシメタ了クリレートなどが
挙けらｎる。好ましくはスチレン、アクリル酸メチル、
メタアクリル酸メチル、アクリロニトリル、Ｎ−メチロ
ールアクリルアマイド、アクリルアマイド。

ノアジルフタレート。ノビニルベンゼン、トリアリルシ
アヌレ−ト、グリシゾルメタアクリレートなとであって
、こｎらの１Ｌｔｔ性単皺体０）は分子中にカルボキシ
ル基を含まず、且つこれらの重廿性率量体をル曾して得
られる単独１曾体のガラス転移―韮は００以上であるこ
とを必須とするものである。

又、１Ｂ性率量体（ロ）の例としては、アクリル酸エテ
ル、アクリル酸ブチ“ル・、アクリル酸−２−エチルヘ
キシルなどのアルキル基の炭素数２以上のアクリル酸ア
ルキル、メタアクリル酸−２−エチルベキ１シル、マレ
イン酸や７マル甑のｆｆｋ又Ｂオクチルエステル、プロ
ピオン酸ビニル、クアーサチツク酸ビニル、塩化ビニリ
デンなどが挙げら６るが、好ましくはアクリル酸エチル
、アクリル酸メチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル
などが利用される。こ扛らの重付性単量体ｆＰ）は分子
中にカルボキシル基を含まず、且つこれらの重曾性単ｉ
ｋ棒を１台して得られる単独ｌ合体の°ガラス転移温良
に００未満であることを必須とするものでおる。

史に、ｊ！！台性単性単量体）のレリとしては、マレイ
ン酸、７マル醸、クロトン酸、アクリル＃！、メタアク
リル鍮、イタコ／＃になどが早けられるが、好ましくは
アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸等のα、β−
不飽和力°ルゴン酸が利用される。

本発明にめっては制記したように、それら各々の率独貞
せ体のガラス転移温度の異なる２種以上の卑８性単に体
（イ）ならびに←）と、α、β−不飽和カルボンはヒ９
ｔ−待足ｔＦＩｊ付で配付し乳化重付して得らｔしるガ
ラス転移温度がｏＣ以下の水分散性樹脂ケ耐チッピング
材用樹脂成分、として用いる。＃樹脂成分の利用によっ
て始めて、卓越した密着性及び耐チッピング性、更に防
錆性の改善が得られる。

又更に、薄いフラットな塗膜形成性、耐ガソリン性、釘
１跨屈曲性、耐＊軍性などの向上が得られる。

本発明の水分散性樹脂の、耐チツピング材用樹脂成分と
しての用途は便米知られていない。

牛兆明の防ＩＩＦｊｇ耐チッピング材用水分散性慎脂ｒ
ユ、前記］ｋ台性ＭＰ一体（イ）１〜２５１蓋チ、好ま
しくｔｉｌ−１５１１Ｉｌチ、より好ましくは１〜１０
重蓋チに対して、前記庵曾性単量体（ロ）が７０〜９８
１ｉｋチ、好ましくは７５〜９８点意チ、より好ましく
は８０〜９５ムに％、及び前記（ハ）α、−一不飽和カ
ル１１ｅン酸かα５〜５′ｊｋ社囁、好ましくは０５〜
４箪°−係、より好ましくはα５〜３１蓋−〃・らなる
１甘性都に体の組み甘わせを乳化］ｋ甘して侍ることが
できる。これら各単量体（イ）、（ロ）及び（ハ）の夫
々は、−釉でも或は二種以上複数抛組み曾わせてでも第
１］用でき、複数社利用する場合には。

その曾計電が上記各単量体の使用割付を満足してい扛は
良い。単量体（イ）、（ロ）及び（ハ）の使用割付を逸
脱すると、メッキ銅板に対する密着性、特に耐水浸漬後
の密着性及び防錆力が低下する不具合が生じ好ましくな
い。更に、耐チツピング効果にも悪影４１ｉ！を及は丁
。

例えは、（ハ）α、β−不飽和カルがン酸を省略すると
、耐チツピング材用水分敵性樹脂の安定性が低下し、耐
チッピング材の粘度変化を生じて塗布不可能な状態ＶＣ
移行し易く、更に、耐チッピング材匝膜の各地メッキ鋼
板とのｌ７１７着性及び防錆性にも悪化を生ずる頌向が
ある。又、ｅうα、β−不飽和カルボン醗の飯が過剰蓋
にすぎると、耐チツピング材塗膜の水浸漬後の銅板に対
する密着性が低下する傾向にある。

従って、ｅつα、β−不飽和カルゴン酸単量体は。

０．５〜５．好ましくはｏ１ｓ〜４重協−１より好まし
くに０．５〜３亀髄チの奮で選択される。

史に又、（イ）単振体の便用量か過少にすぎると。

本来の目的とする耐チッピング性が低下する。

また、（イ）単量体の使用量か過剰にすぎると、耐チツ
ピング材塗膜の耐寒屈曲性、耐衝撃性に劣り。

本発明の効果が得られない。従って、（イ）単量体は１
〜２５亀にチ、好ましくはＬ−１５ｍ亀慢１よ、り好ま
しくは１−１０亜ｔチの量で選択される。

又更に、（ロ）単量体の使用量が過少にすぎると。

耐チツピング材塗膜の特に耐寒屈曲性、１価撃性が劣悪
Ｖこなる傾向を示し、難点がある。

又、（０）単一体の使用量が過剰にすぎると、耐チッピ
ング材塗膜の水浸漬後の鋼板密着性、耐チッピング性、
防錆性が劣化する。従って、（ロ）単量体に７０〜９８
電ｉｉ′チ、好ましくは７５〜９８重量％、より好まし
くは８０〜９５１１餉チの量で選択される。

又、本発明の耐チツピング材用水分散性樹脂は。

上述のような（イ）、（ロ）及び（ハ）の特定の重付性
単量体の特定量割合からなる１酋性単飯体混酋物を乳化
車台して得らｒしる水分散性樹脂であって、そのガラス
転移温曵はＯＣ以下である。ガラス転移温度がＯＣを越
えて大きい場合、耐チッピング性が劣悪となり好ましく
ない。

本発明に於て、水分散性樹脂を形成する重曾性単を体（
イ）の単独重合体のガラス転移温度及び重曾性単誉体（
ロ）の埠独算せ体のガラス転移温度セ示差熱分仇により
犬定された九賜であって、これら各単量体の沖台体のガ
ラス転移温度（以下Ｔｇと略す）を例示すると表−１の
如くである。

表−１各単量体の１８捧のＴ　ｇ 又、得らｔしろ水分散性樹脂のガラス転移温度（７°ｇ
）は、次式の計算式によるものとする。

７゛σのき１算式 ％式％ Ｔｇ、’ｌ’ｃｔｎ　ｕ給体温度で表示、　ＷｔＬは重
曾俸の各成分単瀘体の電量分率を示す。

なお、各単量体の電合体のＴＱは前掲表−１゜にノドし
た。

本発明の剛チッピング材用水分散性樹脂成分は。

ＭＩＪ述の特定のＭＵの単量体の組み会わせ及び各単量
体のＩＩＬ割曾を満足する単・量体成分（イ）、←）及
び（ハ）を乳化１台条件下ＶＣ共塾付することにより形
成できる。

乳化１ｊＬ台手法そｎ自体は公知の方法により行うこと
ができる。乳化′１！曾は、水性媒体中、触媒の存在下
に、界面活性剤及び／又は保護コロイドの共存条件下で
行うことができる。

利用する界面活性剤の粋としては、たとえば。

オレイン酸ノーダ、オレイン酸カリなどの如キ脂肪酸塩
類、ラウリルに＃ソーダ、う９リルー酸アンモニウムな
どの如きアルキル懺酸エステル塩類。

アルキ／？ベンゼンスルホン酸ンーダ、アルキルナフタ
レンスルホン緻ソーダなどの如きアルキルアリールスル
ホン＊ｍｂ、ジアルキルスルホコノ・り酸塩類、アルキ
ルリン酸塩類、ｊ！にはこれらにポリオキシエチレンの
如きポリオキシアルキレンを付加させたノニオニツクア
ニオン型界面活性剤などの広いアニオン界面活性剤類；
たとえば、承すオキシエチレンラウリルエーテル、ポリ
オキシエチレンステアリルエーテルなどの如きポリオキ
シアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン
オクチルフェノールエーテルｓ　”）オキシエチレンノ
ニルフェノールエーテルなどの如きポリオヤシアルキレ
ンアルキルフェノールエーテル類。

ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル類。

ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレー
ト、ンルビタントリオレエートなどの如きソルビタン脂
彷酸エステル類、ポリオキシエチレンモノラウレート、
ポリオキシエチレンモノステアレートなどの如きポリオ
キシアルキレン脂肪酸エステル類、オレイン酸モノグリ
セライド、ステアリン酸モノグリセライドなどの如きグ
リセリ・ンｈ旨肪酸エステル類、オキシエチレンオギシ
プロピレ７７’ロツクポリマーなとの広いノニオン界面
活性剤類を例示することができる。こｎらは、単独でも
複数種併用の態様でも利用できる。

又、利用す／）株謙コロイドの例としては、たとえは、
ｂ分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニ
ルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシグロピルセルローズ、カ
ル〆キシ）ｆルセルローズ虐な、どのセルロース誘導体
、及びその塩、グアーガムなどの天然多糖類、などがあ
けられる。

これらは、単独でも？１１併用の態様でも利用できる。

羽化重合に際して、上記例示の如き界面活性剤及び保護
コロイドを併用することが重台時の系の安定性の点で好
ましい。又、所望により、少量のカチオン界面活性剤、
両性界面活性剤を上記例示の如きアニオン及び／又はノ
ニオン界面活性剤と併用することができる。このような
カチオン界面活性剤の例としては、例えば、ラウリルア
ミンアセテートなどのアルキルアミン塩、ラウリルトリ
メチルアンモニウムクロライド、アルキルペンノルツメ
チルアンモニウムクロライドなどの第４級アンモニウム
塩、ポリオキシエチルアルキルア電ンの如きカチオン界
面活性剤を例示できる。また両性界・面粘性剤の例とし
ては５例えばラウリルベタインなどのアルキルベタイン
の如き両性界面活性剤を例示できる。

東に、乳化重合に際して利用する触棹の例としては、た
とえば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウムなどの如き過硫酸塩類。

ターシャリ１プテルハイドロノ５−オキナイドクメンハ
イドロノ臂−オキサイド、パラメンタンハイドロ・七−
オキサイドなどの如きＭ機過酸化物類、過酸化水素など
を例示することができる。こｎらも一種もしくは複数種
併用のいずれの態様でも利用できる。

又、乳化型りに際して、所望により、還元剤を併用する
ことができる。その詞としては、アスコルビン瞭、酒石
酸、クエン酸、ブドウ糖など（ＤＲ元性有機比τ物、チ
オ硫徽′ンーダ、亜硫酸ソーダ。

電亜憾酸ソーダ、メタ曹亜硫識ソーダなどを例示できる
。

反応温度（工適宜ｆｃ選択できるが、ガえば約４０〜約
９０し“の如き温度を９ｕ示できる。反応に際して、予
め所定の界面活性剤の全、ｉｉｔ反応系に添加すること
もで白るが、一部を予め反応糸に添加して反応を開始し
、残部を反応中に遅緩的に添加もしく祉間隔牙おいて分
割添加することもでき、好ましい、父、単口体（イ）、
（ロ）及び（ハ）についても、そのまま一括添加、或は
分ｌ！Ｉｌ添加、或は又連ｋｉｃ添坑することができる
か１９反応制御の上から連続添加することが好ましい。

前述の界面油性剤、＠媒の以外に、乳化重合中にｐＩｉ
調節調節剤１匠 礒加できる。

上述のよっにして製造できる本発明の耐チッピング材用
水分散性衝脂は、通常，不揮発分約３０〜約７０屯−儂
、好−ｆＬ＜μ不揮発公約４０〜約６５％程度であるの
がよい。該樹脂の粘度としては、約１へ０００Ｃｐａ以
下たとえば約５〜約１０。

ｏ　ｏ　ｏ　ｅｇｇの粘度を例示できる．乳化１１酋後
．たとえば、アンモニア、トリエタノールアミンなどの
ｐｐｖｊ４節剤そ得られた水分散性樹脂液のＴＩＥを３
〜１１に調節するのがよい。更に，消泡剤°、防腐剤な
ど″ｆｔ添加することが好ましい。

上述のＬうにして得ら扛゛る本発明の耐チツぜング材用
水分散性楢脂を耐チッピング材の樹脂成分、として利用
するに際しては，所望に応じて．他の水分散性樹脂１例
えばスチレンーブタジエンプムラテックス、ブチルゴム
ラテックス、酢酸ビニルエマルジョン、酢酸ビニル共１
曾エマルション、ポリウレタン水分散液、ニトリル−ブ
タジェンゴムラテックス等を混入し得るが、本発明の水
分散性樹脂成分に対して固形分で約３０重量−以下とす
べきである。

本発明の耐チツピング材用水分散性樹脂を耐チッピング
材として利用するに豫しては、公知の充填剤を適宜に選
択利用することができる。

充填剤の例としては、メルク、炭酸カルシウム。

珪藻土、マイカ、カオリン、硫酸バリウム、炭酸マグネ
シウム、エロソール、ヒル石、グラファイト、アルミナ
、シリカ、ゴム粉末等が挙げられ、更に酸化チタン、カ
ーメンブラック等の着色剤も使用し得る。こｒしらの充
填剤は水分散性＊ｔｔｉ固形分１Ｏ０１ｋｌ！部に対し
て７０〜２５０］１］［１部の割合で用いるのが好まし
い、配合量がＴＯｉ量部取部以下合、焼付乾燥硬化に際
してふくれを生じたりする不具合が見られ好ましくない
。まま配合量が２５ＯＮ量部以下の場合、耐水浸漬後の
密着性が低下する不具合に加えて、耐チッピング性が著
しく低下し特に低温下で太き・い飛び石による衝撃を受
けるとブロック状の剥離が見られる不具合が生じ好まし
くない。

本発明が利用できる防錆性耐チッピング材は凹凸外観の
ないフラットな採掘塗膜を形成でき、薄い膜、厚でも優
れた耐チッピング性を顕現し得るものであり、繊維質充
填剤、特には特定化学物質に指定され発ガン性物質とし
ての懸念のあるアスベスト繊維ｔ−混入することは好ま
しいことではない。

従来、耐チッピング材、％に水性系の耐チッピング材に
あっては弾性のある塗膜全防錆力に優れた下地塗膜面あ
るいは仕上げ塗膜面に塗布し該塗膜面分チッピングから
保護することにのみ主眼が鹸かれ、耐チッピング材それ
自体での防錆力には１ったく考慮が払われておらず、耐
チッピング性とＪＩＳ　　Ｚ２３Ｔｌ　（塩水噴霧試験
方法）に準じた試験結果で１５００時間以上という著し
く優ｎた防御力とを併せ持つ耐チッピング材の提案は本
発明以前にはまったく見ら扛なかった。

史に本発明の耐チツピング材用水分散性樹脂を耐チッピ
ング材として利用するに際しては無毒性防錆顔料を使用
するのが好ましい。

従来、油性塗料や防錆下地塗料に広く利用さ扛てきｔ防
＠顔料、たとえば鉛丹、鉛粉、シンククロ）−）、　ク
ロム酸バリウム、ストロンチウムクロメート等は、毒性
の曲で、且つ又水分散性樹脂との併用条件下で予期した
防錆効果を顕現し得ないという理由で好１しくなく１本
発、明には使用し得ない。

前述の無毒性防錆顔料とは、無公害防錆顔料と称ぜらｎ
ているものであって良く１例えば；リン酸亜鉛、リン酸
カルシウム、リン酸アルミニウム。

リン酸チタン、リン酸王手素又はこれらのオルト、及び
締付リン酸塩類などのリン酸塩系防錆＃Ｉ科；モリプデ
、ン醸亜鉛、モリブデン酸カルシウム、モリブデン酸亜
鉛カルシウム、モリブデン酸亜鉛カリウム、リンモリブ
デン酸亜鉛カリウム、リンモリブデン酸カルシウムカリ
ウムなどのモリブデン酸゛塩糸防餉顔料；硼酸カルシウ
ム、硼酸亜鉛、硼酸バリウム、メタ硼酸バリウム、メタ
硼酸カルシウムなどの硼鈑塩糸防餉顔料；等を挙げるこ
とが出来る。こＣらの無毒性防錆顔料に、水分散性樹脂
の固形分１００重蓋部に対して１Ｇ−Ｚｏｏ重ｉ！：都
、好ましくは３０〜７０″に輩部配貧せしめる。

無毒性防錆顔料の配曾敏が１０嵐轍部に満たない場合Ｖ
Ｃに、光分な防錆力を顕現し得す、配合量が１００１に
部を越えて多きに過ぎた場合には、耐水＆＠後の＝＃着
性が低下す・るため好ましくない。

前記の防錆性耐チッピング材には、通常の防腐剤、分散
剤、増粘剤、播変剤、凍結防止剤、　ｐＨ調整剤等の添
加剤を更にカロえることができる。

前記の防錆性耐チッピング材の性状としては。

例えは、比重が約１．１〜約１．５．ｐＨが約７〜約９
、不揮発分が約６０％以上、Ｂ型粘度計を用いて測定し
た粘度が約１００〜約３００ポイズの如き性状を、好ま
しく例示できる。

前記の防錆性耐チッピング材を用いる板金加工部拐の保
諌力法について脱明する。板金加工部材とは、鋼板、メ
ッキ鋼板かび塗装鋼板などｔ１板仮グレスで芒種形状に
加工したもの金、飼えばガソリンタンクとか、自動車部
材として耐振した−ので凌）つて良く、溶接後値装を施
したｍ装面であっても良い。例えば最も効果的に保護し
得る板金加工部拐として１よメッキ鋼板を板金加工した
ガソリンタンクを挙けることが市米、他に自動車の床裏
、タイヤハウス、フロントエプロン、リヤーニゲロン等
の車室外の板金部材の、電着塗膜面、又は中塗蜜膜面、
上厘墓膜面等にも施用することが出来る。

施用に際しての塗布方法は従来公知の方法であって良ぐ
、エアレス塗装が一般的である。

板金加工部材を保・護するに好ましい防錆性耐チッピン
グ材の乾燥膜厚は約２００〜約８００ンクロン、より好
ましくは約２００〜約５００ミクロンである。乾燥Ｍ厚
が約２００ミクロン以下であっては耐チッピング性が急
咬に低下するため好ましくなく、又、１ＦＪ８００ミ、
クロン以上では焼付乾燥時にふくれを生ずる場合があり
好ましくない。

本発明の防錆性耐チッピング材は乾燥膜厚が１例えば約
５００ミクロン以下でも十分なる耐チッピング性を顕現
し得るが、より顕著な防音性を兼備することを望む場合
、約５００ミクロン以上が好１しり。塗装面の乾燥は、
常温乾燥であっても焼付乾燥であっても良いが、好まし
くは約８０ｃ程度の予１ｎｋ’ｆｔ燥のうえ約１２０〜
約１８０　ｃ（Ｄｉｌ［条件で乾貌炉にて加熱を加える
のがよい。

本発明の耐チツピング材用水分散性樹脂を耐チッピング
材の樹脂成分として利用するに際しては、それ自体公知
の各種の充填剤、＃ｌ科、防腐剤、分散剤、増粘剤、揺
変剤、凍結防止剤、ｐＨ論節剤などの如き添加剤を適宜
に添加することができる。

以下、本発明の耐チツピング材用水分散性樹脂の製造例
を示す。

実施例１ 攪拌機゛付５リットル丸底フラスコに、水１０５Ｇ？、
ポリオキシエチレンノニルフエ斗ルエーテル７？、ドデ
シルベンゼンスルフオン酸ソーダ３ｔケ入扛、４０ｔＴ
で加熱溶解する。フラスコ内をチッ素［８したのちフラ
スコ内を８０Ｃに昇温する。

８０Ｃを維持しながらスチレン（ガラス転移温度９０Ｕ
）’２８８ｒ、アクリル酸−２−エチルヘキシル（ガー
７．５転移温度−６０Ｃ）１５９４９．アクリル＠３８
ｔ（７）混合物、２５チ過硫酸アンモニウム水容液１６
０５’、Ｚ５％重亜硫酸ソーダ水溶１ｘｓｏｒ、ｚリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル７０？、ドデシル
ベンゼンスルフオン酸ソーダ３０ｔｆ浴解した水溶液６
７０ｆを、それぞれ７＃間で連続的に添加し乳化１１ｔ
し友、得られた乳化−１？台体はガラス転移温度が一４
３ｔＺ”の固ｈｆ＋約５１％の乳白色エマルションで、
アンモニア水でｐＨ７，０ＶｃｖＩ４整し本・発明の耐
チッピング材用水分散性惟１脂Ａを得た。

比か＞例１ 攪拌機付５リツトル丸底フラスコに、水１０５０Ｓ’、
ホＩＩオキシエチレンノニルフェニルエーテル７２、ド
デシルベンゼンスとフオン酸ソーダ３ｔを入れ、４０Ｃ
で加熱溶解する。フラスコ内をチ２素置癒したのちフラ
スコ内を８０Ｃに昇温する。

８０Ｃを維持しながらスチレン（がラス転移温度９０ｒ
）１６０ｔ、アクリル酸−２−エチルヘキシル（ガラス
転移温度−６０Ｃ）１０５３Ｆ、アクリル＠１１４ｙの
混合物％２−５チ過５Ｒ酸アンモニウム水浴゛赦１６０
２．２−５％重亜硫酸ソーダ水外＄１６ｏｒ、ｆリオキ
シエテレンノニルフェニルエーテル７０ｖ１　ドデシル
ベンゼンスルフオン酸ソーダ３０？を溶解した水＃ｆ液
６７０ｆを、そ扛ぞｌｔ’Ｌ７時間で連続的に姫抛し乳
化１台した。得らｔｆＣ礼化１ｊ台体はガラス転移点々
３９Ｃの固形公約５１％の乳白色エマルションで、アン
モニア水でｐ　Ｈ７，０に調製し、比較の友めの水分散
性情１ｌｉｌ￥Ｂを得た。

奈考ｆ１１１及び２ 不発明の耐チッピング材用尿分散性−脂（前記実施例１
で１８た慎脂Ａ）と比軟水分散性質脂（前記比較例１で
得九樹脂Ｂ）とを、夫々、用いて。

後掲表１に示した観賞の側チッピング材を−製し、以）
にｉｅ載する試験を行った。その結果憂恢掲表１に示し
友。

１１ｔ７１．＆は鋭の二次密着性試験 新日本製鉄（株）製の０．８Ｘ１０’０Ｘ２００１ＥＩ
Ｉの鉛−錫合金メツキ輪板（商品名タンシート）表面を
シンナーにて洗浄したのら、各試料をエアレススゾレー
（圧縮比３０：１．−次圧３Ｋｐ／ｌ、？）にて；ｆＪ
Ｑ、９ｉＩｌｊｌの口径のチップを用いて乾條膜厚が約
３５０μＶこなる様に塗布したのち、１４０ｔＺ’で２
０分間の焼付を行い耐チツピング塗膜を形成せしめて試
験（反を調製し罠。調製し終えた試験板を約４０Ｃの水
田に７日間浸漬した後引き上げ、塗膜上の水分オガーゼ
で軽くふき取り４〜７時間室温にて垂直すこ保（）シた
のち塗膜上の水分をガーゼｆ　＆　＜　フ＠　取１）、
ＪＩＳ　４−５４００　６・１５に準じｌ１巾のゴパン
目を人扛ｔセロデープ剥離にて塗膜の付着割合を幽へる
。

防錆力脈波 Ｍｉｌ記同挿のタンシート２枚をシームレス溶接し、該
板表面をシンブーにて洗浄したのち各試料を前記同様の
塗装方法しこて両面に塗上し試験板を趣製し１こ。調製
し終えた試験板はＪＩＳ−Ｚ−２３７１に準じて塩水咳
４試絵に供した。

耐ナツピ／ダ性試葭 ｉＩＪ紀二人密着性試検ど同様に真復した試験板の塗布
Ｖこ２７？Ｌ（Ｄ高さから４０ｍ’ｌ！の塩ビ・ぐイブ
を用いて６０跣の角度でナラ）（Ｍ−６）を連続して落
下させ、累池か露出したときの落下総鬼唯で評イ曲した
。但し、膜厚は３００μ、４５０μ、８００μの３水槃
で打った。

表１ 表ｔｉき 衣１紗き ＊　（◎・・・切り傷の幅が細く、切り傷の交点と正方
形ｔｊ）どの−目もｒ丁が１しがない。

０・・・切ｐＪ３の交点にわずかなはがれがあり、ｉＥ
　’、ｊｊ　ｌｊ＞のどの−目もはがれず、欠４ｊｉ部
の面積は、全正方形面積のｌθ％未満 △・・・切り傷ｅこよるにかｔＬ幅が広く、欠損部の面
積ｔゴ全正方形面積の４０−未満

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　　　下框ｉ（イ）〜（ハ）。 （イ）　カルボキシル基を分子中に含有しない１台性早
   一体であって且つ該単量体の単独重合体のガラス転移温
   度が００以上である重合性単量体・・・・・・１〜２５
   重量−１仲）　カルがキシル基を分子中°に含有しない
   １合性単量体であって且つ該単量体の単独重合体のガラ
   ス転移温度がＯＣ未満である重合性単量体・・・・・・
   ７０．〜．９８重量−１及び（ハ）　α、β−不飽和カ
   ルがン酸・・・・・・α５〜５’ｗｉｔチ からなる庫台性率袖体を乳化１曾条件下に共１台して優
   られ几ガラス転移点温度がＯＣ以下の水分散性掬脂から
   成る耐チツピング材用水分散性樹脂。