JPS58187458A - セルロ−ズ系繊維の染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルローズ糸繊維を濃青色に染色する方法に関
する。

更に詳しくは本発明は遊離酸の形で下記一般式（Ｉ） （式中、ｘはβ−スルフアートエチル、β−チオスルフ
１−トエチル、β−ホスフ１−トエチル、β−クロルエ
チル又はビニルを表わし、鼠は水素原子、塩素原子又は
スルホン酸基を表わし、Ｙは水素原子又はメチル基を表
わし、ｚｌ　　＊　ｚｌ　　ｓ　ｚｌはそれぞれ水素原
子、塩ｊｌｌＩｌｔ子、メチル基、メトキシ基、スルホ
ン酸基またはカルボン酸基を表わす。） で示される染料を用いることを特徴とするセルローズ糸
繊維の染色法である。

ベンゼン又はナフタレン糸のジアゾニウム化合物２モル
と１−アミノ−８−ナフトールスルホ・ン酸顛１モルと
をカンプリングすることにより繊維材料トに緑から青色
の色相を与える水溶性染料が得られることは既に知られ
ている。そして該染料のうち、モノハロゲノトリアジニ
ル基を有する染料は反応染料としてよく知られている。

しかしこれらの反応染料は、一般に染色温度に高温を要
し、また吸尽染色廟性に欠けるため捺染用に使用される
にすきす、史に、得られた染色物の酸安定性が低いとい
う欠点を有しているため、実用的には決して充分とはぎ
えなかった。

一方、β−スルフ１−トエチルスルホン基を有する染料
がいわゆるビニルスルホン型反応染料として１維材料の
染色に適用されることは公知である。しかし、β−スル
゛フ１−トエチルスルホン基を有するアゾ系の濃青色反
応染料による染色物は、一般に塩素堅牢度が低く、水道
水に含まれる塩素による退色現象がしばしば問題となっ
ている。

このようなことから、本発明者らは特に塩素堅牢度がす
ぐれており、さらに充分な耐光堅牢度、汗日光堅牢度を
かねそなえた濃青色のビニルスルホン型反応染料を求め
て鋭意検討を行なった結果、前記一般式（Ｉ）で示され
る染料、すなわち、反応基としてβ−スルフ１−トエチ
ルスルホン基、β−チオスルフ１−トエチルスルホン基
、β−スルフ１−トエチルスルホン基、β−クロルエチ
ルスルホン基又はビニルスルホン基と、モノクロルトリ
アジニル基を有するジスアゾ染料がこれらの条件に合致
する濃青色の染色物を与えることを見い出した。

また、本発明の染料は、前記のようなモノクロル）　Ｉ
Ｊアジニル基を有する反応性染料の欠点をも解消できる
ことを見い出した。

本発明において、セルローズ系繊維とじてはたとえば木
綿、林、ビスコース人絹、ビスコーススフ等の天然ある
いは再生セルローズ繊維をあげることができる。

本発明の染色は、吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第三リン
酸ソーダ、峙性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝また
は食塩を加えた染浴で比較的低い温度で行なわれる。ま
た、捺染の場合には、たとえばアルギン峻ナトリウム、
澱粉エーテルのような糊料または乳化糊料および炭酸ソ
ーダ、重炭酸ソーダ、嗜性ンーダ、第三リン酸ソーダ、
トリクロル師酸性ナトリウムまたは相当するカリウム−
もしくはアルカリ上類化合物のようなアルカリ性または
アルカリを放出する＃　１４とともに、所望によっては
、たとえば尿素のような通常の捺染助剤または分散剤の
添加のもとに＃Ａ維上にほどこし、乾貴しそして特に水
蕪気の存在下で熱処理に付すことにより染色できる。

本発明の染料は、たとえば次のようにして！！！造する
こ七ができる。

一般式（ロ） １ （式中、ｚ１＊Ｚｌおよびｚ電は前記の意味を有する。

） でボされるアニリン化合物を塩酸酸性下、０〜５℃にて
畦硝酸ソーダでジアゾ化し、ｌ−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタレン−８，６−ジスルホン酸とｐＨ０，５〜８
．５．０〜１０℃の条件ｔでカップリングさせて遊ｆｌ
ｋＭの形で一般式（ｌ［Ｉ） １ で示されるモノアゾ染料を得る。

一方、遊離酸の形で一般式（１ｖ） （式中、Ｙは１り記の意味を自する） で示されるフェニレンジアミンスルホン酸化合物と一般
式（Ｖ） （式中、Ｘおよびｋは目１）記の意味を有する）で示さ
れるアニリン化合物とを塩化シアヌルとＭＡ合させて遊
離酸の形で一般式（ｖｌ）しε （式中、Ｘ、Ｙおよびｋは前記の意味を有する） でホされるアミノ化合物を得、このアミノ化合物を塩酸
酸性＝トーθ〜５℃にて唾硝酸ソーダでジアゾ化し、こ
れと先に得た七ノアゾ染料（２））を東炭酸ソーダアル
カリ中θ〜１０℃にてカップリングさせることによって
一般式（Ｉｌで示される染料を得ることができる。

本発明において、使用できるアニリン化合＠＠）として
は、たとえばアニリン、アニリン−２，８、又１ｉ４−
スルホン酸、アントラニル酸、パラトルイジンスルホン
酸、８−ア主ノー６−クロロトルエンー４−スルホン酸
、２−クロロ−パラトルイジン−５−スルホン酸、パラ
アニシジンオルトスルホン酸、２又は８又は４−クロル
アニリンかあげられる。

ジアミン成分（ＩＶＩとしてはメタトルイレンジアミン
スルホン酸あるいはメタトルイレンジアミンスルホン酸
かあけられる。

アミン成分ｔｖ＋としては、たとえばアニリン−２−β
−スルフアートエチルスルフォン、５−クロルアニリン
−２−β−スルフ１−トエチルスルフ電ン、５−スルホ
アニリン−２−β−スルフアートエチルスルフォン、ア
ニリン−２−β−ナオスルフｙ−ｒエチルスルフォン１
．５−クロルγニリノー２−μｍチｔスルフアートエチ
ルスルフ電’、６−スルホアニリン−２−β−ナオスル
フ１−トエチルスルホン、アニリン−２−β−ホスフ１
−トエチルスルホン、６−クロルアニリン−２−μｍホ
スファートエチルスルフ會ン、５−スルホアニリン−２
−β−ホスファ−トエチルスルフォン、アニリン−２−
ビニルスルフ電ン、５−クロルアニリン−２−ビニルス
ルフ瀘ン、５−スルホアニリン−２−ヒニルスルホン、
アニリン−２−β−クロルエナルスルフｔン、５−クロ
ルアニリン−２−β−りＵルエチルスルフ１ン、５−ス
ルホアニリン−２ｒ’−りＩコルエチルスルフ電ンかア
ケラれる。

このようにして得られた本発明の染料は、従来のβ−ス
ルフ１−トエチルスルホン基を有するアゾ糸の濃青色反
応染料に比して、特に塩Ｘ堅牢度、耐光堅牢度、汗日光
堅牢度にすぐれている。特に最近一般家庭における洗浦
に塩素系漂白剤を使用することが普及してきていること
を考えると、塩素堅牢度にすぐれる本発明染料の価値は
高い。また、射光、汗日光堅牢度にすぐれることは、ス
ポーツウェア等外装層の染色に好適である。また本発明
染料は、藺い吸尽率を示すので、濃度の高い染色物を得
ることかでさるのみならず、染浴中に残存する染料分も
わずかであることがら溌水処理の面でも有利である利点
を有する。

また、本発明染料は染色温度の影響を受けにくいため、
再現性にすぐれており、史に均染性、洗たく時の堅牢性
においてもすぐれる特徴を有している。

本発明染料の中でも、特に一般式（［ｌ）においてスル
ホン酸基かアミノ基に対してＰ−位にあるものか色相的
に好ましいものが得、られ、又塩素堅牢度も〇−位にス
ルホン峻基を有するものに比べても同等またはそれ以上
にすぐれている。

本発明に近似する染料として、たとえば特公昭８９−１
１７７９号公報には でボされるモノクロルトリアジニル型反応染料か記載さ
れている。

しかし、この染料を用いて得られた染色物の酸安定性（
試験法は染布を１％酢酸に８０分漫涜後、バースピロメ
ータを使用して８７土２℃の温度で１２５　ｔ／４で６
時間処理する）は、本発明染料染色物に比して劣ってお
り、さらに染色温度に尚温を要し、また吸尽染色適性に
欠けるという欠点を有しているため、実用的蚤こは決し
て充分とは謹えない。

次に本発明方法を実施例によって説明する。

文中、部は重量部を表わす。

実施例１ 式（１） ％式％ 条件で測ず） で示される染料０．８部を２００部の本番こ溶解し芒硝
２０部を加え、木綿１０部を加えて４０℃に昇温する。

ついで８０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１
時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピングを行な−
、て塩素射光、汗日光堅牢度のすぐれた濃青色の濃度の
＾い染色物を得た。

葛考例Ｉ 〔実施例１の染料（１１の會成剤〕 氷水２５部ｉこアニリン−４−スルホン綾４８８部とｍ
塩酸８．７ｍを加え、０〜６℃（こて３５％の亜硝飯ソ
ーダ溶液５．１部を注入してジアゾ化を行う。余剰の亜
硝酸を消□去した倣１−ア゛ミノー８−ヒドロキシナフ
タレン−８，６−ジスルホン酸モノナトリ１クム塩７．
８１部の中性溶液を０−１０℃で約１時間を要して注入
しＰＨ０，５〜１５でカップリングを行う。この混合物
を数時間撹拌した代、耐性ソーダ溶液で中和しＰ＃１７
とし、８０〜８５℃にて塩化ナトリウムを入れて塩析し
七）アゾ染料を得る。

−力、塩化シアヌル４．６１部とｍ−フェニレンジアミ
ンスルホン＃４．７０部を界面活性剤水ｆ８故５０都中
でｐＨ６〜７に１・〜８時（Ｗ、０〜５℃に保つことに
より第一縮合ヲ行い、次にアニリン−２−β−スルフ１
−トエチルスルホン６．９５部を加え、９％の龜炭酸ソ
ーダ溶液でｐＨ５〜５．６に保ちながら２５〜８０℃で
一晩攪拌することにより第二縮合を行なう。

ついで水５０部、濃塩酸７．１部を加えてから、８５％
の亜硝酸ソーダ溶液６．８部を加えてジアゾ化を行う。

余剰の亜硝酸を消去したジアゾ化液を、砿炭酸ソーダア
ルカリ性としたモノアゾ染料の懸濁液に５〜１０℃で江
人口、１〜２時間攪拌してカップリングを行なう。重硫
酸でＰｌ（を６．５〜６．０とじ温度を５０〜５５℃と
した後、この液に塙化す）　ＩＪウムを加えて塩析し一
過、洗浄した後６０℃で乾燥する。８６．４部の染料（
１）を得た。

実施例２〜１９ 実施例１において染料（１）の代わりに下記（２１〜（
２１）の染料を用いる他は同様に染色した。すぐれた堅
牢度を有する１青色の濃度の制い染色物が得られた。

Ｆ記の染料は、アゾ成分二人欄、七ノアゾ染料のジアゾ
成分〔前記一般式（ロ）の化合物〕　二Ｂ掴、ジスアゾ
染料のジアゾ成分を構成するアニリン化合物〔前記一般
式（Ｖ）の化合物〕Ｃ欄、並びにジスアゾ染料溶液のλ
ｍａｘ　　（Ｄ　欄）により特徴づけられる。

実施例２２ 実施例１において染料（１）のメタフェニレンジアミン
スルホン酸の代わりにメタトルイレンジアミンスルホン
酸を使用して他は同様のＪｊ法で合成した得た式（２２
）で示される染料０．８部を２００部の水に溶解し芒硝
２０部を加え、木綿１０部を加えて５０℃に！Ｆ＃７Ｍ
する。ついで２０分経−後、第五リン陵ソーダ８部を加
える。

その記聞で１時間染色する。染色終ｒ俊、水洗、ソーピ
ングを行ってｍ基、射光、汁日光堅牢闇のすぐれた一賞
色の染色物を得た。

染料（２２）において、アニリン−２−β−スルファ−
トエチルスルホンの代わりに、アニリン−２−β−ホス
フｙ−）、クロル又はビニルスルホン、５−スルホ又は
クロルアニリン−２−β−スルフ１−トエチルスルホン
ヲ、するいはアニリン−４−スルホン酸の代わりにアニ
リン−２、又は８−スルホン酸あるいは８又は４−クロ
ルアニリンを使用して得られる染料も同様の性能を有す
る染色物を与える。

比較例１ 実施例１において染料（ｌｌのメタフェニレンジアミン
スルホン酸の代わりにパラフェニレンジアミンスルホン
酸を使用して同様の方法で合成して得た式（２８） でｉｌりされる染料（λｍａｘ＝６ｇＱｎｍ　）　　を
用いて同様に染色した。＠肯繊色の染色物を与え、本発
明染料の様な青色の色調は得られなかった。

３７６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 遊１４１！峻の形で一ド記一般式 （式中、Ｘはβ−スルフ１−トエチル、β−チオスルフ
   アートエチル、β−ホスフ１−トエチル、β−クロルエ
   チル又はビニルを表わし、ｋは水素原子、塩ＸＩ子又は
   スルホン酸基を表わし、Ｙは水素原子又はメチル礒を表
   わし、ｚｌ　、ｚｌ　、Ｚｌはそれぞれ水素原子、塩素
   １皇子、メチル紙、・メトキシ基、スルホン酸基または
   カルボン酸基を表わす、　） でボされる染料を用いることを特徴とするセルローズ系
   繊維の染色法。