JPS58187457A - 非対称クロム錯体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ＩＲ４非対称１／２クロム一体及びそれら混
合物、それらの製造及び特に窒素有機支持体及び木材を
染色しかつプリントするための赤色染料として前記一体
を使用することに関する。

本発明によるクロム細体は、次に示される一般式： 〔式中Ｍ及びＭ′は同じか又は異っていて、それぞれ水
素原子又は１当唸の無色陽イオンを表わし、Ｒ１は水素
原子又はメチル基を表わし、Ｒ２はフェニルＪｉＰ−）
ルイル基、ｏ−１ｍ　−又ハル−クロロフェニルＸ［２
，５−ジクロロ７エ二ル域を表わす〕を白゛する。

本発明による１／２クロム一体は、次の一般式： 〔式中Ｍ’、Ｒ４及びＲ２は前記のものを表わす〕で示
されるモノアゾ染料から得られる。ｌ／２クロム一体は
、−橋頷のモノアゾ染料、好ましくは式（ＩＴ）のもの
を三価のクロム塩と反応させて１／１クロム一体に変え
、この１／１クロム錯体と池のモノアゾ染料とを縮合さ
せることから成る公知方法によって製造することができ
る。

式（ｌＩＥｔび（川）で示されるモノアゾ染料は、公知
法で１−アミノ−２−ヒドロキシ−６−ニドロナフタレ
ンー蚤−スルホンｌＩＩｌｊ４−＝）０−２−アミノフ
ェノールのジアゾ誘導体を相応のピラゾロンとカップリ
ングすることによって製造することができる。

１／１クロム一体のｔａは、公知法により実抛すること
ができる。式（ＩＩ　’）のスルホン化上ノア！染料の
１／１クロム一体を＃Ｍ造するためには、前記染料を酸
性水性媒体又は有機俗剤中で三価のクロム塩、例えば塩
域性の硫酸クロム、弗化クロム、塩化クロム又は蟻酸ク
ロムと、１００〜１４５℃の温度で接融させる。１／１
クロム一体に変えるものが式（ｔｎ　）の非スルホン化
モノアゾ染料である場合には、この反応は有利には有機
溶剤中で三価のクロム塩、特に虐化第ニクロムの存在で
１００〜１３０℃のａＩ？で行われる。適当な有機溶剤
はポリオール（例えばエチレングリコール、クエチレン
グリコール、グロビレングリコール）及びそれらのモノ
及びクエー　チルである１、。

１／１クロム一体と池のモノアゾ染料との間の一合反応
は水中、有機溶剤（例えばアルコール１．Ｎリオール又
はジメチルホルムア文ｒ）中、又は水と有機溶剤との一
合物中で−４〜９、温＃ｔ５０〜１１０℃で行われる。

クロム一体：モノアゾ染料のモル比１〜１，０５で作業
するのが有利である。

このようにして得られた非対称１／２クロム一体を、有
利には塩として、特にアルカリ塩（特にナトリウム、カ
リウムにはアンモニウム塩）又は有機アミン（例えばエ
タノールアミン）の塩として＃Ｌ１１１する。本発明の
クロム一体は、粉＊の形で、禰粒状で又は溶液として利
用可能にすることができる。該クロム一体は、広範囲の
支持体、例えば木材、絹、革、ポリアミド又はポリウレ
タン合鳴ファイ・々−及び木材、該錯体がそのＬで容易
に使用できて良好な染色性能を示す掬電を染色しかつプ
リントするのに１当である。

本発明による錯体及びそれらの混合物は、弱アルカリ性
浴、中性浴又は弱酸性浴、例えば酢酸浴中で染色するの
に適当である。このようにして得られた染色は、良好な
耐光県牢膚、洗濯堅牢５醍び良好な耐縮充性、耐老化性
及び耐熱性に関して晰めて均一である。

次に実施例により本発明を説明するが、例中「％」は「
電鍍％」であり、温度は摂氏賓である。

例１ ６−ニトロ−１−アミノ−２−す７トールー４−スルホ
ン噸のジアゾ誘導体と１−フェニル−３−メチル−５−
ピラゾロンをカップリング４−ることによって−造され
たモノアゾ染料から１／１クロム一体を製造した。１／
１クロム錯体０．１１ｎｏｌを水０，６１中に懸濁し、
養−ニドロー２−アミノフェノールのジアゾ誘導体を１
−フェニル−５−メチル−５−ピラゾロンとカップリン
グすることによって得られたモノアゾ染Ｆ＋（（−スト
状）　、０．　Ｏ，，９，８ｍＯｌをｌＪｏえた。この
ようにして１１１＠された懸濁液の専横は約７５０ａｔ
であった。

この１濁液を９５〜１００℃に加熱し、その−を希薄炭
酸ナトリウムを加えて６．５〜８に調節した。前記諷膚
は、染料出発物質が薄膜クロマトグラフィーによっても
はや検出されなくなるまで維持し、次に希薄炭酸ナトリ
ウムを加えて前記−を９〜９．５に調節した。

反応混合物を９０℃に冷却し、塩化ナトリウム１５（ｌ
を加えた。３０分間の嘩拌後に形成された沈殿を７５〜
８０℃で１趙して乾燥した。

このようにして得られた混合クロム一体は次式を有″し
ており、かつ暗褐色粉末の形で存在し、これを水中に溶
かすと青赤色を与えた。この生吸物は弱酸性浴中で羊毛
及びポリアミドを染色し、良好な耐光堅牢膚及び耐湿性
を有する赤色を与えた。

例２ チめＩ！！ｌｌｌ１ｌシた羊毛又はポリアミｒの布片５
ｇを、水１５０ｍ１．硫酸アンモニウム０．２５　＃、
均染剤（エチレンオキシド１４〜３０　ｍｏｌでエトキ
シル化されたＣ５６〜Ｃ７８の脂肪アミンの混＆＊）０
．０５ｇＩＪｆｉｌ−ｔ”％られた１／２＃ａ４０、０
５．９を含應する４０〜５０℃の染浴中に４人した。酢
酸によって−を５に調節し、戊に混合物を４５分間で沸
点に加熱し、そこで４５分間保った。

次に該布片を洗浄し、乾燥した。

得られた赤色の色調は、特に光及び湿潤に関して良好な
嵯牢噴を有していた。

例３ 丸−生地又はタフテツＰカーペット部門川テクスチャー
ドポリアミドフィラメントの束を！リントするために、
ノ々ジング浴を製造してノンツクブラウンげに含浸し、
次の組成のオー／ループリントペーストを製造した。

パ、クング浴 例］１’ら（７）１／２４体染料　　　　　　　１１１
／１グアル（ｇｕａｒ）から得られた２、５襲増粘剤　
　１００ｇ／ｊ脂肪アミドアルコール（コプラ油と　　
　　＋ｆｉ／１ノエチレンアミンとの一金物） １１４ｆｉＭＭＣエチルーヘキシルアルコール）１１１
７１８０％蟻酸　　　　　　　　　　　　５９／Ｉ４０
℃の水　　　　　　　　　　　　　　　１１まで補充例
１からの１７２鑵体染料　　　　　　　８ｇチオジグリ
コール　　　　　　　　　　２０．９尿素　　　　　　
　　　　　　　　　　２０ｇ４０〜５０℃の水　　　　
　　　　　５２３ｇグ了ルから得られた２、、５％増帖
剤　　　　　　　　４００＃１１旨肪アミドアルコール
　　　　　　　　　　８ｇ８０％蟻＄　　　　　　　　
　　　　　　２０．９エチルーヘキフルアルコール　　
　　　　１ｇ１ゆ 先づ材料を・セノング浴中でパジングし、次に中１記ペ
ーストをオーツループリントした。

中間乾燥なしに１０２〜１０３℃で５分間材料から、ａ
発させた。次に該材料をすす「、アルキルペン−ぜンス
ルホネート型の陰イオン表面活性剤及びぼルクロルエチ
レンのエマルジョン１〜２９／ｉｔの存在で４０’で浸
漬し、再びすすぎ、乾燥した。

また、製義することのできる非対称１／２クロム錯体の
次の例も本発明を説明する。「％」はｒ＊＊％ｊであり
、温度は摂氏度である。

桐生 例１で記載したｌ／ｌクロム錨体Ｑ、１ｍｏｌを水０．
６１中で＠濁し、４−ニトロ−２−アミノフェノールの
ジアゾ誘導体をｌ　−ｐ　−）　ｋ　４　ルー３−メチ
ル−５−ピラゾロンとカップリング釘ることによって得
られた七ノアゾ染料（イースト状）　０．０９８　ｍｏ
ｌをｌｌ［Ｉえる。このようにして得られた懸濁液の容
積は約６００−である。

この懸濁液を９５〜１００℃に加熱し、その−を、７に
調節した。この濡膚は、染料出発物質が薄膜クロマトグ
ラフィーによって検出され得なくなるまで保ち、次に−
を希薄炭酸ナトリウムを加えて８．５に関節する。

反応混合物を９０℃に冷却し、塩化ナトリウム１５０１
１を加える。３０分の攪拌後に形成される沈殿を８０℃
で濾取して乾燥する。このようにして得られた混合クロ
ム錯体は暗褐色粉末の杉で存在し、このものは羊毛を染
色して極めて良好な一般的怒牢性を有する赤色の色調を
与える。

例５〜１４ 王妃の七ノアゾ染料（■）及び（ｌ■）を用いて前記例
の場合と同様に作業することによって、羊毛及びボリア
＜ｒを同様な特性を有する赤色の色調に染色する本発明
による他の１／２クロム一体を製造することができる。

−〇 式（１■）のモノアゾ染料： 養−〔２−ヒドロキシ−６−ニトロ−養−スルホー１−
アゾナフチル〕−５−ヒドロキシ−３−メチル−１〜フ
エニルピラゾール、式（１■）のモノアゾ染料： ５−とＰロキシ−４−（２−ヒ１０キシー５−二トロフ
ェニルアゾ）−３−メチル−１−（２−クロロフェニル
）−ピラゾール 例６ 式（Ｉｆ）のモノアゾ染料： 牛−〔２−ヒドロキシ−６−二トロー養−スルホー１−
ア！す７チル〕−５−ヒドロキシ−３−メチル−１−フ
ェニルピラゾール 式（：■）のモノアゾ染料： ５−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−５−ニトロフ
ェニルアゾ）−３−メチル−１−（３−クロロフェニル
）ヒラソール 例７ 式（ＩＩ）のモアアゾ染料： 養−〔２−ヒドロキシ−６−ニトロ一番−スルホ−１−
アゾナフチル〕−５−ヒドロキシ−５−メチル−１−フ
ェニルビラソール 式（川）のモノアゾ染料： ５−ヒドロキシ−養−（２−ヒドロキシ−δ−ニトロフ
ェニルアゾ）−３−メチル−１−（２，５−ｕクロロフ
ェニル）ピラゾール例８ 式（ＩＩ）のモノアゾ染料： 養−〔２−ヒドロキシ−６−二トロー４−スルホ−１−
アゾナフチル〕−５−ヒＰロキシー３−メチル−１−フ
ェニルピラゾール 式（（■）のモノアゾ染料： ５−ヒドロキシ−養−（２−ヒＰロキシーδ〜ニトロフ
ェニルアゾ）−３−メチル−１−（４−りロロフェニル
）ピラゾール 例９ 式（「）のモノアゾ染料： 会−〔２−ヒドロキシ−６−ニトロ−養−スルホー１−
アゾナフチル〕−５−ヒドロキシ−３−メチル−１−ｐ
−）リルピッゾール式（１ｕ）のモアアゾ染料： ５−ヒドロキシ−４−（２−とＰワキシー５−二トロフ
ェニルアゾ）−３−メチル−１−（蛋−クロロフェニル
）ビラクール 例１０ 式（ｎ）のモアアゾ染料； キー〔２−とｒロキシー６−二トロー牛−スルホー１−
アゾナフチル）−５−とＰワキシー５−メチル−１−ｐ
−シリルピラゾール式（Ｉｎ）のモアアゾ染料； ５−とＰロキシー蛋−（２−ヒＰロキシー６−二トロフ
ェニル了ゾ）−３−メチル−１−（３−クロロフェニル
）ピラゾール 例１１ 式（ＩＩ　）のモアアゾ染料： 冬−〔２−ヒドロキシ−６−ニトロ−蚤−スルホーｌ−
了ゾナフチル〕−５−ヒドロキシ−３−メチル−１−ｐ
−）リルビラゾール式（Ｉｌｌ　’）の七ノア！染料： ５−ヒＰロキシー４−（２−ヒドロキシ−６−二トロフ
エニルアゾ）−３−メチル−１−（２−１０ロフエニル
）ピラゾール １２ 式（ｎ）のモアアゾ染料： 養−〔２−ヒＰロキシー６−二トロー養−スルホーｌ−
アゾナフチル）−５−とＰレキシー３−メチル−１−ｐ
−）リルビラゾール式（１■）のモノアゾ染料： ５−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−５−ニトロフ
ェニルアゾ）−３−メｆルー１−（２，５−１クロロフ
エニル）ピラゾール例１３ 式（Ｕ）のモノアゾ染料： 養−〔２−ヒドロキシ−６−ニトロ−養−スルホー１−
アゾナフチル〕−５−ヒドロキシ−３−メチル−１−ｐ
−）リルビラゾール式（ＩＩＩ）のモノアゾ染料： ５−ヒドロキシ−舎−（２−ヒト四キシー５−二トロフ
ェニルアゾ）−３−メチル−１−ｐ−トリルピラゾール 例１４ 式（ｎ）のモノアゾ染料： ４−〔２−ヒドロキシ−６−ニトロ−蚤−スルホ　１−
アゾナフチル〕−５−ヒドロキシ−３−メチル−１−ｐ
−）リルピラゾール式（Ｉｌｌ　）のモノアゾ染料： ５−ヒドロキシ−４−（２−ヒｒロキシー５−二トロフ
ェニルアゾ）−３−メチル−１−フェニルビラゾール

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、−　般式： 〔式中Ｍ及びＭ′は同じか又は機なっていて、それぞれ
   水素原子又は１当嘘の無色陽イオンを表わし、Ｒ１は水
   素原子又はメチル基を表わし、Ｒ２はフェニル基、ｐ−
   ）ルイル基、０−１ｍ　−又Ｇｔ　ｐ−クロロフェニル
   基又は２．５−ジクロロ７エエル基を表わす〕で示され
   るｌ／２非対称クロム錨体。 ２、Ｒ４が水素原子であり、町がフェニル基である時許
   錆求の範囲第１項記載の一体。 δ、一般式： 〔式中Ｍ及びＭ′は同じが又は異なっていて、それｅれ
   水素１京子又は１当轍の無色陽イオンを表わし、Ｒ１は
   水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ２はフェニル基、ｐ
   −）ルイル基、０−１ｍ　−、’；ｌはｐ−クロ四フェ
   ニル＆又は２．５−ジクロロフェニル基を表わす〕で示
   されるｌ／２非対称クロム一体を製造するに当り、一般
   式（■）： 〔式中Ｍ′及びＲ１は前記のものを表わす〕で示される
   モノアゾ染料のｌ／ｌり四本錯体と、一般式（■）： 〔式中Ｒ２は前記のものを表ゎｒ〕で示されるモノアゾ
   染料とを一合させるか又は逆に式（ＩＩ）のモノアゾ染
   料と式（ｉｌｌ　）のモノアゾ染料の１／１クロムｄｋ
   とを一合させることを待砿とｒる１／２非対称クロム一
   体の製造方法。