JPS58187437A - 有孔膜の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は微細な孔を有する、合成樹脂皮膜の製造方法に
関する。さらに詳しくは通気性ケ有する防水性皮膜の製
造方法に関するものである。

従来から微細孔を有する皮膜の製造方法として、四弗化
エチレン樹脂乞用いて未焼成のフィルムを作り、これを
急ＪＫ延伸してフィブリル化した多孔ノロ体を作る方法
や、溶剤系ウレタン樹脂を布帛にコーティングした後、
ジメチルホルムアミドなどの極性有機溶剤を含む水系凝
′固液中で脱溶剤をおこないなから１脂を凝固させるこ
とにより、皮膜中にミクロポーラスを形成させる湿式凝
固法や、発泡させた水系樹脂をスクリーンコーティング
することにより、微細な気泡を含んだ皮膜を形成させる
方法などが知られている。

しかしながら従来より知られているこれらの方法は、樹
脂が高価であることに加えて特殊な製造装置が必要であ
ったり、溶剤系ウレタン樹脂を用いた湿式凝固法などで
は、凝固液中に極性有機溶剤を含むために、廃液処理に
美大な費用を必要とするなど、いずれもその製造部に於
て、設備投資、公害対策など制約が多く、簡易な通気性
防水膜のツジ潰方法の開発が切望されていた。

本発明は、これらの問題を解決すべ（考案されたもので
、極めて簡単かつ安価に作製できる通気Ｙ＋、防水喚の
製造方法を提供するものであり、再現性も良好で、その
実用的効果は極めて高いものである。

すなわち本発明は、合成樹脂中に微細な高吸水性樹脂粉
末を一定量、均一に分散させた混合物により皮ｊ戻を形
成した後、皮膜を水中に浸漬［７、篩板水性ｌ・ｔ　ｉ
）旨扮末に水を吸収、膨ｍｌさせ、引き続き膨潤するこ
とにより皮膜表面から突出した高吸水性樹脂粉末をかき
取ることにより、合成樹脂皮膜中Ｑ中にｆ攻刑な孔を作
ることを特徴とした有孔候の作製方法である。

第１図は本発明の原理をわかり易（説明するためのもの
で、以下この図を用いて詳細な説明馨おこなう。

−ｒなわち、第１図において、（イ）の（りは織物、編
物などから成る店体布帛を示し、（りは基体布帛山トに
１１ら成された合成樹脂表面を示し、（鳥は合成樹脂皮
（！ｒＪ層（２）中に一定酸均一に分散された微細な高
吸水１イ１：樹脂粉末を示す。−Ｃなわち（イ）に示す
（、遍〕の基体布帛上［（倶馨含む（２）の樹脂層を形
成させた後に、（イ）ｔｃる合成体を水中に浸漬すると
、（ロ）に示す様に（２）の樹脂層中の微細な高吸水性
樹脂粉末が、樹脂層＆面の露出している部分から吸水膨
＠をおこない、（４）に示すように、合成樹脂層表面か
ら大きく突出する。

（４）知のように通常、高吸水性樹脂と称される粉末は
、自重の数百倍もの水を吸収し、しかも多少の１を力を
加えても離水しな（・という特徴を有することが、よく
知られている。本発明はこの性質を乃みＶＣ利用したも
ので、単純に水中に浸漬するだけで、高吸水性樹脂が合
成樹脂層表面から突出する。

次にヒ→では合成樹脂表面から突出した、水膨潤、＋／
］吸水性樹脂をドクターナイフのようなものでかきＩＩ
ｖっだ後、乾燥させることにより、（２〕の合成樹）１
旨層中に（５）で示すような、微細な孔暑幼率よ（得る
ことができる。

すなわち、（−りの微細孔中には、（９）に示すかき取
り残された高吸水性樹脂粉末の一部が残留することにな
るか、乾燥させることにより、高吸水性樹）財はもとの
数百外の１の大きさにもどるために、ｆＩ細孔は図に示
すように皮膜中に効果的に存在することとなる。

ここで通常よく知られている事実として、霧雨程度の水
滴の直径はおよそ１００ミクロンで、雷雨時のそれは５
０００ミクロンとされている。

一方空気乃至水蒸気１分子の直径は０．０００４ミクロ
ン程度とされている。

従って本発明に於る微細な高吸水性樹脂粉末として粒径
’４０．５〜１０ミクロン稈度のものを、合成樹脂皮膜
中に均一に混合分散させれば、第１図で、述べた原ｑ　
Ｋより、雨のような水滴は遮断するが、空気や水蒸気は
通過させる通気性防水皮膜ヲ得ることかできる。

本発明Ｋ　ｖｌ＼べる敵細な高吸水性樹脂粉末の水膨訓
作用乞より効率化ならしむるべ（、第２図に示イよつ１
１こ高吸水性４１［１脂粉末の他に、微細な電解質、７
ノケ併用添ｊＪＩ１１才ると、より良結果が得られる。

すなわち電解質（７）の添加により、皮膜を水中に浸漬
［また場合の電解質■の水中への溶出により、高吸水性
樹脂粉末に水が浸透するのが、さらＶ−容易となり、微
細孔が形成され易くなる。

このように本発明は、特殊な製造装置ケ用いる必委４）
なく、かつ、有害な抽出溶媒を用いる必要もない、極め
て安価で簡単に微細な孔を有する合成１１１１？ｒ皮膜
の製造方法を提供するものである。

なお本発明では、第１図および第２図に示すような基体
布帛上に有孔皮膜を形成した場合はもちろん、第６図に
示すような、合成樹脂１−単体中（０’１ｃｊ２）の微
細な高吸水性樹脂粉末を混合して用いても、有効である
ことは言うまでもない。

本発明に述べる皮膜形成用の合成樹脂としては通常のコ
ーティング加工やラミネート加工に用い１：）れるウレ
タン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
エステル系位ｌ脂など、皮膜形成ｕＪ能な樹脂であれば
いずれのものも使用でき、皮）換形成方法としては、コ
ーティング方式、溶融押出し方式などいずれの方法でも
よし・。

本発明Ｋｖドベる高吸水性、樹１１ａ粉末としては、デ
ンブンーアクリロニトリルグラフト重合体のようなグラ
フト化デンプン、ポリビニル了！レコールに無水マレイ
ン酸や無水フタル酸などの環状酸無水物を反応させた、
変成ポリビニルアルコール、さらＶこはポリアクリル酸
塩基ヤビニルアルコール−了クリル酸塩共重合体からな
る高吸水性樹脂などのし・ずれの粉末をも使用すること
ができる０本発明に述べる市解實としては塩化ナト１１
ウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネ７ウ
ムなどの金用塩系のものや、各欅ミョウノ（ンなと、水
に浴けやす（・ものであればいずれのものも使用するこ
とができる。

本発明中箱１図、鉋、２図に於て述べる織物、編物など
の基体花屋としては、ポリアミド繊維、ポリニスケル繊
維、ポリエステル／木綿混紡稙維など、いずれの、・、
截維の便用も可能であるが、通気性ｊｌ）ｊ水（ｔｉと
して月１いる場合、あらかじめシリコン系、ソノ素糸な
との発水剤を用（・て、全水処理をしておくとよい。

以１・−１本発明の、Ｍ：施例馨述べる。

〈実悔例−１〉 （１）ポリエステル／木綿＝６５７３５なる混紡ブロー
ド布（目付１ｏｏＰ／ｍ）Ｋ下記する処理液にて、絞り
率８０％なる条件で絞った後、１００ＵＸ２分間グレ乾
燥を行い、さらに１６０Ｃの温度条件にて２分間キーア
リングを行い、前発水処坤ケおこなった。

（Ｌりさらに布帛の平滑性ケ増すために、１５０Ｃなる
カレンダーロールにて、約５０　ｋｌ　／　（’ｉｎｂ
”する圧力条件で干滑性付＃ｊ−を行った。

＋：（Ｉ−一方、平物粒径５〜１５ミクロンの範囲の吸
水ｎ、　Ａ別ｔｌ旨扮末（ナンウェノト　ＩＭ３００Ｍ
ＰＳ）を含むト１ビｆａｔの組成物を３本ロールで良く
練っ−（、吸水性樹脂を均一に分散した。この後、下記
＋ｂｌの組成の架橋剤ならびに架橋促進剤を添加し、史
に粘度が２０，０００　Ｃｐｓになるようにメチルエチ
ルケトンＺ加えて、コーティング、孜ケ得た。

Ｏ組成（・１） ＣＲＩＳＶＯＮ　　２０１６　　ＥＬ　　　　　　　　
　１００重着部（大日本インキ（印藪コーケイング加工
用ウレタン樹脂）ｆ”１（ＬＳＶＯＮ　ＡＤＤＩＴＩＶ
Ｅ　　１６５　　　　　　　　　　　５　　　／／（大
日本インキ■製ブロッキング防止剤）サンウェット　Ｌ
Ｍ　３００ＭＰＳ　　　　　　　２０　　／／（三洋化
成（株制グラフト化デンプン系高吸水性樹脂粉末）Ｏ組
成（１）） ＣＲＩＳＶＯＮ　ＮＸ　　　　　　　−２車量部（大日
本インキ（株制インシアネート系架橋剤）ＣＲＩ　Ｓ　
Ｖ　ＯＮ　　Ａ　ｃ、　ｃ　ｅ　］−ＨＭ　　　　　　
　　　　　　　　　　Ｉ　　　Ｎ（犬日本インキ■製架
橋促進削） メチルエチルケトン　　　　　　　　　約５０ｔｔ次に
（２１で得られた混紡ブロード布に、上記コーティング
ＯＷ、Ｗｅｔで６０５１’　／　ｍ”の量、パーコ＝−
ターで塗布し、８ｏｃの温度で２分間乾燥させた。

（１）次に沼）に−Ｃ得られたコーティング布乞水中に
５０分間浸漬することにより、ウレタン樹脂中に分散さ
れた微細な吸水性植脂粉末を膨潤させ、ウレタン樹脂表
面層に突出させた。〔第１図）（ロ）ノ状態〕さらに肉
厚０２鬼のステンレスブレードを用いてウレタン樹脂表
面層のスキージング父おこなって水で膨潤し、突出した
高吸水性樹脂を充分にかき落し、軽く水洗を行なった後
、乾燥させて微細孔を有するウレタンコーティング処理
布を得た。〔第１図の←Ｊの状態〕（５）さらに（４）
で得られた布帛に、より充分な発水性馨付り、するため
に、（ＩＩで用いた発水削液を用いて同様［８０％の絞
り率にて発水剤を付与した後、１００Ｃ×２分間のプレ
乾燥をおこない、さＬ’＋［１６０ｔｌ’の温度苧件に
て２分間乾熱処理Ｖ　、ｔｔ；こなって通気性を有する
防水処理布を得た。

これによって得られた布帛の通気性及び防水性に関する
データは以下のようである。

〈実施例２〉 ｆｌ）平均Ｒ径５〜１５ミクロンの範囲の吸水性樹脂粉
末と、同じ平均粒径の塩化カルシウム粉末を沈む下記ｆ
ａｔの釦ｈ１２物を３本ロールで良く裡り、この後、下
記（ｂｌの架橋剤乞添加し、更に粘度が２０．０００ｃ
ｐｓになるようにトルエンを加えてコーテイング液を得
た。

・ｊ組成ｔａｉ ＣＲＩＳＣＯＡＴＰ　−１０１８１００重量部（火Ｈ本
インキ■製コーアイング加工用アクリル系樹脂）アクア
キープ　ｌ０Ｓ）］　　　　　　　　　　２０／／（製
鉄化学掬裂架槁ポリ了りリル酸塩系高吸水性樹脂粉末）
塩化カルシウム　　　　　　　　　　　６　／１０子（
４成（１）） ＣＲＩＳＶＬ）Ｎ　　Ｃｌ、−６２重ψ部（大日本イン
キ（韻製イソシアネート系架橋削）トルエン　　　　　
　　　　　　　約３０　／ｌこのコーテイング液を、ｗ
ｅｔで６０Ｐ／ｒｎ’、７０デニールナイロ／タフタに
バーコーターで塗布し２．８０Ｃで２汁間乾燥させた。

（２）次に（１）にて（４）　＋”）れたコーティング
布な水中に５０分間浸漬することにより、アクリル樹脂
中に分散した、微細な塩化カルシウムを抽出すると同時
に高吸水性樹脂粉末を膨潤させ、アクリル樹脂表面層に
突出させた。さらに肉厚０２％のステンレスブレードを
用いて、アクリル樹脂表面層のスキージングをおこなっ
て、水で膨潤し、突出した高吸水性樹脂を充分にかき落
し、軽く水洗をおこなった後、乾燥させて微細孔を有す
ルアクリルコーティング処理布を得た。

に（）さらに（２）で得られた布帛に、より充分な発水
性？付与するために、下記←を全水剤処理液を用いて、
８０％の絞り率にて全水剤を付与した後、１００ＣＸ２
分間のプレ乾燥ケおこない、さらに１６０ＣＸ３Ｑ秒の
温度条件にて乾燥処理をおこなって、通気性を有する防
水処理布を得た。

これによって得られた布帛の通気性および防水性に関す
るデータは以下のようである。

−発水削ボｊ４成（＜ｉ ＩＪ　Ｉ　Ｃ吋、’、　Ｉ　ｌ、Ｉｃ０ＮＥ　８Ｋ　Ｃ
’、、’１ｌＩＣ３重１部（犬日本インキ（掬製／リコ
ン系発水削）ＣＡ’Ｉ’Ａ１．Ｙ２Ｔ　　ｊ；Ｃ２０３
／／（犬日本インキ（掬製触媒） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
９４　〃

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施例を示し、第１図（イ）〜ｐＪはそ
の製造工程を示す断面図。第２図、第６図は他のｉｐ＋
１ｗ示す断面図で゛ある。 （＋）・・・イ１】　　　吊　　　　　（２）・・・合
成樹脂皮膜（３）・・・吸水性樹脂　　　　（Ｉ・・突
出した吸水性樹脂（５）・・微　細　孔　　　　（６）
・・・残留した吸水性樹脂（７）・・・′電解質 特許出願人 凸版印刷株式会社 代表者鈴木和夫 第１図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＋１１合成樹脂中に敬神１な高吸水性樹脂粉末を一犀曖
   、均一に分散させた混合物により皮膜を形成した後、皮
   膜を水中に浸漬し、高吸水性樹脂粉末に水を吸収、膨潤
   させ、引続き、膨潤して突出した高吸水性樹脂粉末をか
   き取ることにより、合成樹脂皮膜中に微細な孔をつくる
   ことを特徴とする、有孔膜の製造方法。 （２）合成樹脂中に微細な高吸水性樹脂粉末と共に、做
   細なｍ、解′ら粉末７分散させた混合物を用いることケ
   特徴とする特許請求の範囲第ｉ１１項に記載する方法。