JPS58187402A - 共役ジオレフインの重合または共重合用触媒組成物 - Google Patents

共役ジオレフインの重合または共重合用触媒組成物

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JPS58187402A
JPS58187402A JP58065749A JP6574983A JPS58187402A JP S58187402 A JPS58187402 A JP S58187402A JP 58065749 A JP58065749 A JP 58065749A JP 6574983 A JP6574983 A JP 6574983A JP S58187402 A JPS58187402 A JP S58187402A
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アントニオ・カルボナ−ロ
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 合用の新規な触媒組成物に係わる。
間期律表第［ＩＢ　族に属する金属の化合物の使用に基
〈触媒による共役ジオレフィンの重合法に各呻の文献中
に開示されている。これらの方法によれば、単量体を前
記化合物の７種、有機金属アルミニウム化合物、ハロゲ
ン化合物と接触させることにより重合が行なわれる。こ
の方法では、主として／，９−シス構造をもつ重合体が
生成される。
一般に、触媒の調製は、遷移金属の選択またはこれを触
媒組成物の他の成分と反応させる際の態降によって決定
される。米国特許第３．２９７．ｌ，６７号、イタリー
国特許第ｇｇと９５ｇ号およびベルギー国特許第ｇｓ’
ｙ，ｑＪｇ号では、選一金属に結合される少なくとも７
つの置換基がゴ嘔または単座配位子である炭化水素可溶
性のキレート化合物を使用することが開示されている。
一方、西独国特許第一．ｇ．３Ｑθｇｏ　　号および同
第２、ｇ’ｌｌ９／，’Ｉ　　号では，　＠ａｔ触媒活
性とするために、ランタノンの金属のカルボン啼塩と他
の成分と［７て使用されるアルミニウムトリアルキルの
一部とを前もって反応させておくことの必要性が１ボベ
られでいる。
［７がしながら、これらの触媒組成物に、充分ＶＣ高い
活性を発揮することができず、したがって、無機物／！
渣含にの低い（たとえばＮＬＩ　（　／　０θ□Ｈ）ｍ
　）重合体を出るためには、峙終生吸物でちる重合体の
洗浄が避けられないものであった。さらに、反応時間も
曵＜、Ｉ業的規模での生産にあたっては許容されな，い
ものである。
米国特許第ユＡＱｉＩｇｇ　　号でば、高ｌ，グーシス
ユニソト含量ヲもつ高分子量ポリジエンを高収率で生５
にするために、第弘の触媒成分としてリン化記成分、」
、ＩＪ，（＋および（ｌでなる触媒組成物の存在丁で反
応させることにより、−ｈ記目的が達成されること′ｆ
ｒ：屋出し、本発明に至った。
ａ）周期律表第］１ｒＲ　族に属する金属の少なくとも
７種類の化合物、 リ　一般式 ％式％（ （式中、Ｈにアルキル基、シクロアルキル基マタはアル
キルアリール基であり、Ｒ’ｉＲと同じ基４た［Ｈであ
る）を有する少なくとも７種類のアルミニウム化合物、 ラ）／捷たはそれ以上の水酸基余有する水、アルコール
またキカルボン酸の如き少なくとも７種類の化合物、お
よび ・０　１オン化可能なＯｆ　　捷たはＢｒ　　を含有す
る無機化合物または 一般式 ％式％ （式中１．Ｈ，、ｌ（２粋よび１（、は相互に異なるか
、完全Ｖ（一致するか、またに部分的に一致する基であ
って、ｌ（、Ｏ，ａｌ　　またはＢｒ、あるいはアルキ
ル基、アリール基、アルキルアリール基、クロロ−５ｆ
ｔＦ１ブロモアルキル基、アルコキシ基捷たば／クロア
ルコキシ堪であり、ＸにＣ１−ＥたＩｒｌ：　ｌ伯′　
である）をηする少なくとも１種類の何機−・ロゲンへ
専４惇１本。
アルミニウム化合物の如き非茗に反応性に冨む有機３属
化合物（成分ｂ）と組合せて前記Ｃに示す化合物を使用
することは、同様の方法では、単量体および希釈剤を注
意朶く精製して、反応性の不純物のすべてを除去し、か
つ特に、これらの中ｖｃ酸溶解た水分を除去するために
乾燥することが重要であったことを考慮すれば、非常に
驚くべきことである。
水、カルボン酸およびアルコールに通常触媒の不活性化
に使用されており、重合反応を停止するものである（た
とえｌ・士、前１己西独１刊特許第ユ１ｇ−ａｏｇｏ号
および同＠２．ｇｅ８げ６９号）。
さらに、前記の極性化合物が、触媒毒として作用する代
りに、真の触媒成分として作用し、ハロゲン化化合物（
ＦＭ、分ｄ）の存在が必ずしも触媒の調製における必須
の要件にならないものとしている事実は、さらに嘆くべ
きことである。
この事実（すなわち、・・ロゲンが全く存在しない場合
でさえも、ジオレフィンの重合の際、触媒活性を発揮で
きること）は、各種文、献には全く開示されていないも
のである。しかしながら、触媒成分（じおよび（１が同
時に存在することによって発揮される…剰効果は、公知
の方法に比べて非常に少ない量まで成分ｄの量を低減し
た場合でも、取合反応の実鴨全可能なものとしている。
本発明により１尋られる各種の利点としては、希釈剤お
よび／またに単量体のための乾燥工程全回ａＱできるこ
と、高触媒活性であること（触媒活性は重合体の単位重
量当りの触媒組成物の消費量として表わされる）が挙げ
られる。
さらに、重要な利点に、特に反応を希釈剤の不存在下で
行なう場合にも１重合体溶液を水洗することおよび重合
体を乾燥すること（これらの操作はＴ業的方法としての
経済性に重大な影響を与える）を回避できるとともに、
同時に、−生成物の特性ｖｒ−重大な悪影響全路える可
能性のある触媒残渣の含量が非常に低い最終生成物が得
られることである。これに関して、本発明では、精製を
行なわ丸ない１場合でも、たとえばシス−ポリブタジェ
ン中のネオジムの含量を重合／時間後であつそも／　０
０　ｐｐｍ　　より小とすることができ、また反応時間
を適当に陵ぐし、＃Ｌ壁体の変化率を１０θ優とするこ
とにより、所望の値、たとえばコＯｐｐｍより小となる
値１で低下させることが可能である。
さらに他の利点は、触媒が非常に簡単な物質であり、よ
り経済的ＶＣ選択できるものであることにある。これＶ
こ関連して１本発明によれば、実験室で贋製されたりあ
るいは特別に安定性が配イされたような特殊な炭化水素
Ｉ５Ｔ溶性の遷移倹属化合物を使用する必曹はない。す
なわち、酸化物の如き簡単な安定性化合物を使用すれば
充分であり、共役、）オレフィンを重合して／、＆−シ
スタイプの高・立体規則性をもつ高分子量の直線状生成
物を生成しうる触媒を丙るために、前記酸化物をハロゲ
ン化水素酸、アルミニウムアルキルおよびアルコール、
有慢酸またに水と組合せれば充分である。
このような触媒組成物は新規であり、従来技術でに知ら
れていないものであるも たと對−ば、Ｎ　＋′ｊ　　酸化物に市販されているも
のを１ｐ用で”Ｌ　％　１　ｆｔ　ＨＣＪについても同
様であり、低コストで高反応性が得られる。さらｖＣ％
水溶液の形のハロゲン化水素酸に、１種の触媒成分のう
ちの２つの成分の組合せに相当する。
本発明による触媒の調製にあたっては、３種またはｑ欅
の成分＠（以下のモル割合をもつ）で反応を行なう。
１ｊｌｌｊ分ｂ／成分ａ：２０より勺好寸しくに３０な
いし一〇〇成分Ｃ／成分ａ：２より大、好ましくはｑな
いしｌθ０成分ｄ／６ａ：０以上、好ましくば０．コな
いし３触媒酸分を相互におよび単量体と反応させる際の
順序は取合反応のべ行に影響を及ぼさない。
少なくとも３啼類の成分またはダ種類の成分（その各々
は前述の如く特定された１類に属゛する）の組合せは多
数考えられるため、その各々の場合の最適反応条件を詳
細に述べることに不可能である。一般に、濃縮した溶液
中、室温で触媒を調製することが好１しく、ついで、こ
れを単量体で希釈することが好ましい。
水（脂肪族炭化水素への溶解性Ｖこ乏しい）に液状のジ
オレフィンにかなり溶解するｔめ、ジオレフィンに溶解
させることにより導入される。しかしながら、発明者ら
は、驚くべきことには、炭化水素中に液滴として分散さ
れている水であっても、その助触媒作用を発揮すること
、および遷移全域化合物を直接水と接触させることに、
触媒調製のための少なくと゛も好ましい条件であること
を見出した。
触媒成分Ｃおよび・１の溶液またに水性錯体（カルボン
酸およびアルコールを含む）′ｆ、使用することに、本
発明の最大の利点であり、特に斬新な点である。
不活性な希釈剤の使用は必ずしも必要ではなく。
また、たとえば若干存在していたとしても、重合反応を
制御できる。希釈剤を使用することが好ましい場合には
、炭化水素溶媒、好ましくは脂肪族または指環式の炭化
水素が使用できる。
重合反応温ｆは重要な要件でになく、たとえば０°Ｃな
いしコθθ°Ｃまたはそれ以上の如き非常に広い範囲で
選択される。また、重合反応温度は、平均分子量および
分子量分布を除き、重合体の特性には実質的に影響を及
ぼさない。
希釈剤の不存在下でも、単量体に完全に重合体に変えら
れる。
さらに他の利点に、温度が重要な要件でにないため、塊
状重合の場合でさえも、制御された分子量および直線構
造とともに高／、Ｑ−シスユニット含敞ヲもつ兵役ジオ
レフィン重合体が１％られ、これら重合体に脂肪族炭化
水素および液状の単量体自体にも完全に溶解しうるもの
とな誉テ８重合体生成物の、技術特性、有機特性および
弾性特性は、加硫援でも良好でありｓ−／　Ｔ　４’　
＊−シスユニット含量に常に非常に高く、かつ成分Ｃの
ため、９０チないし９ｇ４（またはそれ以上）の範囲に
調整される。このような事実は、公知の技術に比べて優
れた本発明の特徴の７つでもある。
ポリブタジェンの噸点に特に高く、＋３ないし［７°Ｃ
（ＤＳＣスペクトルのピークで測定）である。
本発明ｌζ従って重合されうる単量体とじてに。
すべての共役ジオレフィンであるが、特にｌ、３−ブタ
ジェン、／、３−ペンタジェンおよびインプレンである
。これら＋曖体の１またにそれ以上のものの共重合体は
、完全に／、？−シスタイプであるミクロ構造のため、
および単量体ユニットの統計的分布のため、興味深い。
生成した重合体についてに、肴が少ンく、かつ実質的に
不活性であるため、触媒残渣の除去を目的として精整を
行なう必要がない。
以下の実施例を参照することにより、榛作上の祥ａは明
確になるであろうが、これら″ｉ！楕例は本発明を説明
するためのものであって、本発明全限定するものではな
い。
実施例１ ・Ｎｄ（（１０４Ｈ，八　〇、０２　ｇミリモル、Ａｆ
　（イソ−０４Ｆｌ、）２Ｈ／ＪミリモルおよびＡＩＣ
Ｃ，Ｈ５）ＣＪｔ２０．葬コミ１７モルのヘキサン溶液
Ｊ、θ＊ｌｆ容積１０θθｍｌのびんに充填した。溶液
全攪拌するために磁石駆一式金属アンカを装着したのち
、ゴムガスケット付の王冠でびんを閉止した。キャップ
に設けた孔を介して、注入針を取付けたシリンダにより
、溶解した水／　、？、９１１１ｐ　（０，７７ミリモ
ル）を含有するブタジェン９ＪＦＩを供給した。
びんを３０”ＣＫ　ｉ開制御した浴に入れ、その同感 容物を１時へ攪拌した。過剰の単量体をサンホン現象全
利用して排除したのち、重合体を減圧下で乾燥し、秤量
したところ、生成物！；　９．／　ｆ　（変化率１．３
ｊ　％に等しい）が４られた。収率：Ｎｄ／７（残留Ｎ
ｄ　Ａ　ｔｒ　ｐｐｍ　）当り重合体ｌｔＳダＯ？赤外
線分析でに、以下の組成を示した。
／、ｆ−シスブタジエンユニッ）　　　　　　９　ｇ、
／　％／、４（−トランスブタジェンユニット　　　　
／、２％１．２−）゛タジエンユニット　　　　　　　
　θ、り繋この重合体はムーニー粘度（１０００，／＋
’ｌ　）！；２および融点（１＋！−Ｈｃ）　１３°Ｃ
′を示した。
実権例コ 実施例／と同様にして、Ｎ（ｌト１」ナフチネート０．
０２ｇミリモル、ＡＩ（イン−０４１１，）２Ｆ（／、
４／ミ１３モル、Ａｉ　（ｅ２１１５）０区２０，０２
　／ミ１１モルのヘキサン溶液コ、／ｍ６！をびんしこ
充填した。びんを閉１Ｆしたのち、溶解したＨ２Ｏ？、
／　１８９　（０，、）　、９ミ１」モル〕を含■する
ブタンエン９３Ｐｋ添加した。
３０°Ｃで６０分間重合反応を行なったのち、ＭＬ　（
／モＱ、／θ０”Ｃ）２／、！；　　、　　’ｒｍ（１
）ＬｉＣ）ｕ”ｃおよび／、４１−シス含量（ＩＲ）９
ｇＪ幅を有する乾燥重合体３３Ｗ−が回収された。
実施例３ 磁石躯哨式アンカ形攪拌機および温間調節装置を帆備す
る容積コｅの鋼製オートクレーブを真空とし、以下の成
分を順次反応させることにより調製［７たヘキサン懸濁
液３３１に吸弓１導入した。
Ｎｄ　２　（ｌ　ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　Ｏ、’　　ｇ　　７　５　　　　
ミ　１」　モルＨＣＩ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　＋り、７　３　　　　　
　　　　ミ　ＩＪ　モルノルマル−Ｃ，＋１．ＯＨ／　
／、λＳ　　　　　６１７モルＡ、ｆｆ１（イソ−Ｃ４
Ｈ，）２Ｈ／ざ、７３　　　　６１７モルＨ２０３，ｇ
　　　　　ミＩノモル 各成分のモル比は次のとおりであった。
Ｃ１／Ｎｔｉ　　　　　　　　　コ Ａｊ！　／　Ｎ＋１　　　　　３θ ｏｎ／Ｎｄ　、　　　　　　４１　θ ブタンエ、ン５ｏｏ９−を導入したのち、オートクレー
ブ−ｐ　ｓ　Ｏ”Ｃで温度制御した。反応混合物をｓｏ
″Ｃで７時間攪拌した。
生成物をオートクレーブから取出し、減王乾燥し、秤量
したところ、生成物２２θ？力；得られた。
この生成物に、／、グーシス構造（ＩＲ分析）ｑｇチお
よびムーニー粘度（ｌ＋ダ、１００’″Ｃ）Ａ、Ｓ−を
もつポリブタジェンであった。
実嘲例ｑ 実施例３の反応を、以下の変更をカロえて、同様に行な
った。
ノルマル−Ｃ４Ｈ，ＯＨ３，７！；ミ＋ｊモル（／／、
２にミ１ノモルに代えて） ＨＯｌ、　　　　　　　”　　　０．３７ミリモル（θ
、りＳ＋１）モルに代えて） 前記と同じ反応条件下で、ムーニー粘度（／＋ダ。
１００”Ｃ）　ＩＩ　／、！および／、９−シスユニッ
ト含１１９？、／係ケもつポリブタジェン／　１０１／
−が鍔られた。
゛夷帷例Ｓ ′夷Ｉ＠５ＩＡ１１と同嘩に操作して、Ｎｄ２Ｏ，０，
０／　ｇミリ８″・　”０″・０”１”Ｊ　％　ＪＬ−
・す７　ｆ　ｙ峻（酸性塵、指ｆ１２３０　）　０８．
）　Ａ　ミｌＪモ／ｌ、、Ａｅ　（イア　−Ｃ４Ｈ９”
２”／０ｇｌミリモルのヘキサン懸、鳴液λ、り肩／（
ＣＺ／Ｎｄ　＝／　、　Ａｆｆｉ／Ｎｔ１　＝！；　０
　、　ＯＨ／Ｎｄ　＝／　０　）全びんに充填した。
ついで、キャップを介して無水ブタジェン３０ノを供給
した。反応している塊状物を３θ°Ｃでコ時間攪拌し、
ついで、びんから取出し、減干下で乾燥した。以下の特
性をもつ固形重合体／θ、／１、がｉｊ）られた。
／、４’−シスブタンエンユニット（＋１（分骨）　　
　ｑｇ、ｓ優トルエン し　η　１．？　Ｑ”Ｃ３・６　°ｉｆ／≦７櫃こＩイ
［ｉ　１９リ　６ Ｎｔ１２０５０．０　＋２２ミリモル、ノルマル−Ｃ４
Ｈ、ＯＨ／、３３ミリモル、ＨｃＪｌ＋Ｈ２０（，７７
係　溶液）　ｏ、ｔｒ　ｇ岬、Ｊ（イソ−ブチル）２Ｈ
コ、２０ミ１ノモルのヘキサン溶液（Ｃ４！／Ｎｄ＝θ
、２　、　ＡＡ　／　Ｎｄ　＝　！；θ。
ＯＨ／Ｎｄ：Ｊ　ｋ　）　２　ｔｔｌ′ｌ！−２００−
のガラスびんに充填した。操作については実幅例／と同
様にした。
ついで、無水のブタジェン３０ｔｆ添加した。このびん
２３０　”Ｃに温間制御した水浴中でＳ時間攪拌を行な
った。生成した重合体を乾燥後、秤量したところ／　Ａ
、Ａ’　Ｐであった。シス含ｔに９７．コチであった。
４１６　ｆｆ１ｌ　？ ハロゲン化化合物（成分Ｃ）が全く存在しない条件下で
のブタジェン重合反応を、実施例／と同様に操作して、
５ｏＯｙｔｔｌのガラスびん中で行なった。触媒ｖｓ　
Ｎｔｉ　トリナフチネート０１０２２ミリモル、Ａ、Ａ
（イソ−Ｂｕ　）　ｓ　／　−７２３ミリモルから調製
したものである。
希釈剤としてヘキサン／　ａｔの存在下で反応を行なっ
た。Ｈ２０／θθｐｐｍ　　が溶解したブタジェン３０
Ｖをこの溶液中に添加した。びんを密栓し、３０”Ｃの
水浴中で８時間攪拌した。＠合体溶液を減千下トルエン で乾燥したところ、１η〕３０ｇおよび／、９−３０″
Ｃ シスベンタンエンユニット含量９ｇ−１ｓ’ｃもつ乾燥
重合体３．９　ｙ−が得られた。
１［々ｌ　ｇ 友悔例７と同様１１こ、同じ試薬および同じ着を使用し
−ただしＩＩ２（＋／θＯｐｐｍ　　を含有するブタジ
ェンの代りシこ喰水のブタジエンヶ使用り一で反応を行
なった。μ顎例７と同じ反応条件下で蝶、痕跡電の重合
体しか生成されなかった。
実輛例９ 溶解したブタジェン／ざＪｙおよび水を含有するヘキサ
ン７３０ｍ１をＮ２　　雰聞気中で゛容積コＯＯ屑ｌの
ガラスびんＫｍ給した。ついで、Ｎｄ（００，Ｎ２）５
０、θ３２ミリモル、Ａｌ（イン−ｔ）４［（、）２ｔ
１　／　、！；　ｋ　ミ　リモル、Ａｐ（０２１１５）
Ｃｉ！２０．０２’ｌミｌＪモ／１４）へ＃サン溶液λ
、Ｊｍｌを添加した。
栓を［７たびんを５０°Ｃの水浴に浸漬し、７時間攪拌
を続けた。反応溶液をエタノール、２００　ｒｕｅに注
Ｌ）１１したのち、秤量したところ、固形重合体／７実
施例１０ 以下の各原料を実惰例／に記載した反応器中、同じ条件
下で反応させた。
Ｎｔｌ　（０ｃ４１−１．）、　Ｑ、０２　ｇミリモル
、ｐ、、１（イソ−Ｃ４Ｈ９）３／４ミリモルおよびＡ
４　（０２Ｈ５）　ＣＪＱ２θ、０１６１モルのヘキサ
ン溶ｔｆｉ、１６１１ｍ１；および溶解し；７ｚＮ２０
／ｇｌｌｒｑ’；（含有するブタジェン９３？−３０°
Ｃで攪拌しながらｌａＯ分間反応金行なったのち、乾燥
したところ、／、４’−シスポリブタジェン（ＩＲ分析
：　ｑ　ｇ、ｑチ）５弘２が得られた。これに、収率Ｎ
ｄ／ｆ当り／　３．　’ｌ　Ｏθ１に相当する。
実施例／／ ヘキサン／　ａ　ｏ　ｒｎｆおよびＮ２０　／　Ａ　ｍ
ｌｋ　Ｎ２　　雰囲気中で各積コｏｏ＊ｌｌのガラスび
んに供給した。
Ｎｄ２Ｏ，θ、θ／６ミリモル、Ｎ２０　／、１６１モ
ル、ナフテン酸θ、ｏ　ｔ、　ｔｔ　ミリモルを反応さ
せることによって調製したヘキサン溶液Ｊ、／ａｌｆ添
加し、つづいて、Ａｆ（イソ−ブチル）２Ｈ／ｊ　ミリ
モル（ｏ、０１３Ｍヘキサン溶液）およびＡＪＥｔＣｆ
２θ、０．３．２ミリモル（０，件グＭヘキサン＠液）
を添加した。最後に、無水のブタジェン／ｇ、ｓ　ｙ−
全導入した。５０°Ｃで２時間攪拌を行なったのち、重
合体をびんからエチルアルコール中Ｖｃｔ十卯し、乾燥
したところ、生成物／　ｇ、！；１が１すられた。１Ｂ
　　分析でに、／、ＩＩ−シスユニット含量が９’１．
％であることを示した。（η〕１′°”′３０℃ 二／　、ｑｔ、Ｉ　’　／％　Ｑ ＝１〔

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ／　共役ジオレフィンを重合または共重合するための触
    媒組成物Ｖこおいて１ 、ｌ）固１明律表第１［［Ｌ（族に頃する金礪の少なく
    とも１種類の化合物、 リ　一般式 ％式％（ （式中、ＲＨアルキル基、シクロアルキル基まｆ［アル
    キルアリール基であり％　ｌ（Ｉはｌ（と同じ基または
    １１である）を有する少なくとも／［類のアルミニウム
    化合物。 ｃ）／またにそれ以上の水酸楠を有する少なくとも／種
    類の化合物、および ｄ）イオン化可能なＣＩｌ　　またはＢｒ　　を含有す
    る無機化合物１ｆ？：、は 一般式 （式中％’１％Ｒ７およびＲ３は相互に異なるかＪ完全
    に一致するか、または部分的に一致する基であ°つて、
    Ｈｌｏ、Ｃ１またはＢｒ。 あるいはアルキル基、アリール基、アルキルアリール基
    、クロロまたはブロモアルキル基、アルコキシ基または
    シクロアルコキシ基であり、Ｘは０１　　またはＢｒ　
    　である）を有する少なくとも７種類のＭ機・・ロゲン
    誘導体 によってなることを特徴とする、共役ジオレフィンの重
    合または共重合用触媒組成物。 λ　前記成分ａ）が好ましくは酸化物である特許請求の
    範囲第１項記載の触媒組成物。 ３　前記成分ａ）が好ましくはネオジム、プラセオジム
    またはセリウムから凍ばれる金属の化合物である特許請
    求の範囲第１項記載の触媒組成物。 グ　前記成分（１）が好ましくはト＋Ｃｉ！ｉたば）Ｉ
    Ｂ　ｒでちる特、ｉ７Ｔ：請求の範囲第１項記載の触媒
    組成物。 Ｓ、　　’１ｌｏｆｆｉ−４た灯ＩＩ　Ｈｒが水溶液の
    形である特許請求の範囲第９項記載の触媒組成物。 乙　前記成分ａ）に対する前、記成分ｂ）のモル比が２
    ０より友である特許請求の範囲第１頃紀載の触媒組成物
    。 ７　前記Ｉ成分ｄ片こ対する前記成５＋ｂ）のモル比が
    好ましく　（−ｊ　、？　０ない１〜２θＯである特許
    請求の範囲第・６項記載の触媒組成物。 ｇ　前記成分ｄ）に対する前記成分りのモル比が２より
    大である特許請求の範囲第１項記載の触媒組成物。 ヲ　前記成分Ｅｌ）に対する前記成分〔〕）のモル比が
    好ま［２く（は夕ないし１００である特許請求の範囲第
    ｇ項記載の触媒組成物。 ７０　前記成分ａ）ＶＣ対する前配筬分ｄ）のモル比が
    ０以七である特許請求の範囲４ｆＪ／項記載の触媒組成
    物。 ／ｌ　前記成分ａ）に対する前記成分ｄ）のモル比が好
    ましく　ｔ６　ｏ、ａないし３である特許請求の範囲第
    １Ｏ項記載の触媒組成物。
JP58065749A 1982-04-15 1983-04-15 共役ジオレフインの重合または共重合用触媒組成物 Granted JPS58187402A (ja)

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IT20746A/82 1982-04-15
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