JPS58186613A - 耐火性アルミナ繊維の製造法 - Google Patents
耐火性アルミナ繊維の製造法Info
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- JPS58186613A JPS58186613A JP6980582A JP6980582A JPS58186613A JP S58186613 A JPS58186613 A JP S58186613A JP 6980582 A JP6980582 A JP 6980582A JP 6980582 A JP6980582 A JP 6980582A JP S58186613 A JPS58186613 A JP S58186613A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高温で使用するのに適当な耐火性アルミナ繊維
の製造法に関する。
の製造法に関する。
高温で使用される無機繊維は、これまで種々の製造法が
考案されている。その代表的なものに、シリカ質及びア
ルミナ質の原料を溶融紡糸したガラス質の繊維があり、
広く使用されている。しかしながら、この繊維の命高使
用温度は７２００℃程度とされており、より高温の用途
には結晶質の繊維が使用される。結晶質繊維で耐熱性に
優れたものに、酸化アルミニウムを主成分とするものが
知られている。
考案されている。その代表的なものに、シリカ質及びア
ルミナ質の原料を溶融紡糸したガラス質の繊維があり、
広く使用されている。しかしながら、この繊維の命高使
用温度は７２００℃程度とされており、より高温の用途
には結晶質の繊維が使用される。結晶質繊維で耐熱性に
優れたものに、酸化アルミニウムを主成分とするものが
知られている。
結晶質アルミナ繊維は、融、壱２０！；０℃の酸化アル
ミニウムを主成分としており、本質的に高耐熱性である
。
ミニウムを主成分としており、本質的に高耐熱性である
。
しかし、・虫常結晶質アルミナ繊維の製造法として用い
られる。
られる。
例えば、特公昭Ｆ ？ −３７２／！；に述べられてい
るような、繊維状先駆物の焼成による方法では、中間ア
ルミナを経過してα−Ａｔ２ｏ３ＶＣ転移するため、得
られる繊維は１０００℃程度に於ても収縮がおこる。
るような、繊維状先駆物の焼成による方法では、中間ア
ルミナを経過してα−Ａｔ２ｏ３ＶＣ転移するため、得
られる繊維は１０００℃程度に於ても収縮がおこる。
さらにα−Ａ４０．は７２００℃以上では結晶成長速度
が大きく、繊維質断熱材のように繊維径の小さいことが
性能上要求される用途においてｊ、ま、無視できない大
Ｎさに結晶成長しやすい傾向がある。そのため、例えば
、断熱材用アルミナ繊維として使用する際には、使用時
畠温にさらされるため、繊維の収縮が生じ、目地開き等
のトラブルを生じやすい。
が大きく、繊維質断熱材のように繊維径の小さいことが
性能上要求される用途においてｊ、ま、無視できない大
Ｎさに結晶成長しやすい傾向がある。そのため、例えば
、断熱材用アルミナ繊維として使用する際には、使用時
畠温にさらされるため、繊維の収縮が生じ、目地開き等
のトラブルを生じやすい。
このため製造時の焼成温度をできるだけ置くして、充分
収縮を進行させ、使用時の収縮を小さくすることが望ま
しいが、焼成温度が高くなると繊維が脆化し、粉化しや
すくなりノ・ンドリンクが困難になるという矛盾がある
。
収縮を進行させ、使用時の収縮を小さくすることが望ま
しいが、焼成温度が高くなると繊維が脆化し、粉化しや
すくなりノ・ンドリンクが困難になるという矛盾がある
。
特公昭ダＡ−２／ｌＩ？には、Ａｔ、Ｏ，ざ０〜９５重
量％および５ｉｎ２Ｓ ” ２０重量％からなる耐熱性
フェルト状ウェブ、Ａ４０．ざＯ〜９０重量幅、５ｉ０
２ｊ 〜／ ！；重量幅およびＣｒ２Ｏ３３〜／ （１
）重ψ憾からなる耐熱性フェルト状ウェブが記載されて
しかしながら、本発明者等の検討によれば、Ａ４０．お
よび５ｉ０２の２成分からなるアルミナ繊維は、後述の
比較例に示したように再加熱線収縮率が大きい。また、
Ｃｒ、０３ を含有する場合は、高温時にＣｒ 成分
が気化し公害を惹起する危険があり、繊維も脆什する。
量％および５ｉｎ２Ｓ ” ２０重量％からなる耐熱性
フェルト状ウェブ、Ａ４０．ざＯ〜９０重量幅、５ｉ０
２ｊ 〜／ ！；重量幅およびＣｒ２Ｏ３３〜／ （１
）重ψ憾からなる耐熱性フェルト状ウェブが記載されて
しかしながら、本発明者等の検討によれば、Ａ４０．お
よび５ｉ０２の２成分からなるアルミナ繊維は、後述の
比較例に示したように再加熱線収縮率が大きい。また、
Ｃｒ、０３ を含有する場合は、高温時にＣｒ 成分
が気化し公害を惹起する危険があり、繊維も脆什する。
本発明者らは、以上の点に留意し種々検討した結果、Ａ
４０ｓ成分と５ｔｏ２．Ｂ分に更にＺ ｒ Ｏ２成分を
しかも特定量併用すれは、前記の問題な克服できること
を見い出し、本発明を完成した。
４０ｓ成分と５ｔｏ２．Ｂ分に更にＺ ｒ Ｏ２成分を
しかも特定量併用すれは、前記の問題な克服できること
を見い出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明の要旨は有機重合体および金属の無機
塩または有機塩を含有する液状物を繊維化して繊維状先
駆物を得、次いで、焼成して耐火性アルミナ繊維を製造
する方法において、該金属の無機塩または有機塩として
、少なくとも、 （ａ） ｈｔ２ｏｓ成分を与えるアルミニウムの無機
塩または有機塩をＡｔ２ｏ３成分として９９〜７０重量
部 （ｂ） ｓ＋ｏ□成分を与えるケイ素の無機塩または
有機塩をＳ １０２成分として１〜３０重量部、および （ｃ） ｋＬ２０３成分およびｓｔｏ、成分ｉｏｏ重
量部に対してＺｒＯ□成分を与えるジルコニウムの無機
塩または有機塩をＺｒＯ□成分として０、７〜３重量部 使用することを特徴とする耐火性アルミナ繊維の製造法
に存する。
塩または有機塩を含有する液状物を繊維化して繊維状先
駆物を得、次いで、焼成して耐火性アルミナ繊維を製造
する方法において、該金属の無機塩または有機塩として
、少なくとも、 （ａ） ｈｔ２ｏｓ成分を与えるアルミニウムの無機
塩または有機塩をＡｔ２ｏ３成分として９９〜７０重量
部 （ｂ） ｓ＋ｏ□成分を与えるケイ素の無機塩または
有機塩をＳ １０２成分として１〜３０重量部、および （ｃ） ｋＬ２０３成分およびｓｔｏ、成分ｉｏｏ重
量部に対してＺｒＯ□成分を与えるジルコニウムの無機
塩または有機塩をＺｒＯ□成分として０、７〜３重量部 使用することを特徴とする耐火性アルミナ繊維の製造法
に存する。
以下、本発明を具体的に説明する。
本発明のＡｔ２０．成分を与えるアルミニウムの無機塩
または有機塩としては、塩化アルミニウム、オキシ塩化
アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウムま
たは酢酸アルミニウムの如きアルミニウム化合物が挙げ
られろ。でして、これらを公知の方法、例えば、加水分
解、呪いは、金属アルミニウムを添加し、溶解して該ア
ルミニウム化合物の酸のイオンの不足スル溶液あるいは
ゾルを形成するような条件で処理して使用する。
または有機塩としては、塩化アルミニウム、オキシ塩化
アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウムま
たは酢酸アルミニウムの如きアルミニウム化合物が挙げ
られろ。でして、これらを公知の方法、例えば、加水分
解、呪いは、金属アルミニウムを添加し、溶解して該ア
ルミニウム化合物の酸のイオンの不足スル溶液あるいは
ゾルを形成するような条件で処理して使用する。
一例として塩化アルミニウムの系について述べると、塩
酸又は塩化アルミニウムの水溶液に、金！くアルミニウ
ムの粒子又は薄板を加熱攪拌しながら溶解すればよい。
酸又は塩化アルミニウムの水溶液に、金！くアルミニウ
ムの粒子又は薄板を加熱攪拌しながら溶解すればよい。
その際アルミニウムと塩素の原子比はｌ：ｌ−コ；ｌに
調装するのが好適である。
調装するのが好適である。
Ｓ ＩＯ２酸分を与えるケイ素の無機塩または有機塩と
しては、°′スノーチックー〇″（日量イヒ学校）等の
シリカゾルの他、四塩化ケイ素、テトラエトキシケイ素
（（Ｃ２Ｈ３Ｏ）ｉｓ ｔ ）、テトラメトキシケイ素
（（ＣＨ，、Ｏ）４Ｓ ｔ ）シロキサン、シラノール
、またはシラル−ト基を含有し、かつ水に溶解する性能
を有する有機珪素化合物が挙げられ、適宜加水分％Ｅｉ
の処理をして使用する。
しては、°′スノーチックー〇″（日量イヒ学校）等の
シリカゾルの他、四塩化ケイ素、テトラエトキシケイ素
（（Ｃ２Ｈ３Ｏ）ｉｓ ｔ ）、テトラメトキシケイ素
（（ＣＨ，、Ｏ）４Ｓ ｔ ）シロキサン、シラノール
、またはシラル−ト基を含有し、かつ水に溶解する性能
を有する有機珪素化合物が挙げられ、適宜加水分％Ｅｉ
の処理をして使用する。
ト記Ａｔ２０．成分および８４０２Ｉｉ分を与えるアル
ミニウムのか一機塩または有機塩は、Ａｔ２ｏ３ 成分
および５１０２成分ｉｏｏ重量部中、夫々Ａｔ２ｏ３成
分として９９〜７０重量部、好捷しくは、ｑｓ〜り０重
肴部およびＳ ｉ ０２成分として７〜３０重量部、好
ましくは、５−２！；重峻部の範囲で使用される。
ミニウムのか一機塩または有機塩は、Ａｔ２ｏ３ 成分
および５１０２成分ｉｏｏ重量部中、夫々Ａｔ２ｏ３成
分として９９〜７０重量部、好捷しくは、ｑｓ〜り０重
肴部およびＳ ｉ ０２成分として７〜３０重量部、好
ましくは、５−２！；重峻部の範囲で使用される。
ＳｉＯ□成分の添加により、焼成時にムライト（３ｋｔ
２０３・コ５ｉ０２）を形成し、アルミナ粒子間の結合
を強化して繊維の強度が増加する。５ｔＯ２＠分が１重
量部以下の添加量ではこの効果が現われず強い繊維が得
られない。
２０３・コ５ｉ０２）を形成し、アルミナ粒子間の結合
を強化して繊維の強度が増加する。５ｔＯ２＠分が１重
量部以下の添加量ではこの効果が現われず強い繊維が得
られない。
一方、３０重量部以上５ｉ０２成分が存在すると、ムラ
イト組成を超えたｓｔｏ、ａ分は７２００℃以上の高温
でクリストバライトを形成するが、このクリストバライ
トは生成時の体積変化、熱膨張率が大きいため、極端に
繊維は脆弱化する。
イト組成を超えたｓｔｏ、ａ分は７２００℃以上の高温
でクリストバライトを形成するが、このクリストバライ
トは生成時の体積変化、熱膨張率が大きいため、極端に
繊維は脆弱化する。
次に、ＺｒＯ２成分分を与えるジルコニウムの無機塩ま
たは有機塩としては、オキシ塩化ジルコニウムが安価で
使用しやすいが、オキシ酢酸ジルコニウム塩 ゛
９ の他の水溶性ジルコニウム塩も使
用できる。
たは有機塩としては、オキシ塩化ジルコニウムが安価で
使用しやすいが、オキシ酢酸ジルコニウム塩 ゛
９ の他の水溶性ジルコニウム塩も使
用できる。
本発明においてｚ ｒ ｏｘ ａ分はＡＡ、Ｏ，成′分
および５１０２成分の合計１００重量部に対して０．７
〜３０２〜コ重量部の範囲で使用さたる。
および５１０２成分の合計１００重量部に対して０．７
〜３０２〜コ重量部の範囲で使用さたる。
ＺｒＯ２成分１．土、焼成時にα−Ａｊ：ｐ、化を促進
すると共に結晶粒の成長を抑制する効果がある。しかし
、ＺｒＯ２醍分が０．７重量部以下ではα−Ａｔ２０３
化の促進効果が見られず高温焼成が必要となる。
すると共に結晶粒の成長を抑制する効果がある。しかし
、ＺｒＯ２醍分が０．７重量部以下ではα−Ａｔ２０３
化の促進効果が見られず高温焼成が必要となる。
ＺｒＯ２吸分が３重量部以上では過度のα化がおこり、
また、粒界析出物が増加し、繊維の強度が低下する。
また、粒界析出物が増加し、繊維の強度が低下する。
本発明で使用する有機重合体としては、繊維形成能を有
する天然または合成物がいずれも使用できる。天然物と
１−では１殻粉、またはセルロース及びその誘導体で可
溶性のもの、例えば酢酸化澱粉、ヒドロキシエチル澱粉
、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルローズ、カルボキシメチルセルローズ等がある
。
する天然または合成物がいずれも使用できる。天然物と
１−では１殻粉、またはセルロース及びその誘導体で可
溶性のもの、例えば酢酸化澱粉、ヒドロキシエチル澱粉
、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルローズ、カルボキシメチルセルローズ等がある
。
合成有機重合体としては可溶性のポリビニルアルコール
、ポリウレタン、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアミ
ド、ポリエチレンオキシド等が挙げられる。特に、ポリ
ビニルアルコール（ＰＶＡ）が好ましい。
、ポリウレタン、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアミ
ド、ポリエチレンオキシド等が挙げられる。特に、ポリ
ビニルアルコール（ＰＶＡ）が好ましい。
かかる有機重合体は、前記Ａｔ、Ｏ，成分、ｓｔｏ２成
分およびＺｒＯ□成分合計１００重量部に対して、５〜
３０重量部、好ましくは、１０〜ｌｓ重量部の範囲で使
用される。
分およびＺｒＯ□成分合計１００重量部に対して、５〜
３０重量部、好ましくは、１０〜ｌｓ重量部の範囲で使
用される。
本発明においては、上記有機重合体および金属の無機塩
または有機塩を含有する液状物を、公知の方法に従って
調製する。本発明でいう液状物とは、これら有機重合体
および金属の無機塩または有機塩の溶液、ゾル、コロイ
ドまたはこれらの混合物よりなる液体をいう。
または有機塩を含有する液状物を、公知の方法に従って
調製する。本発明でいう液状物とは、これら有機重合体
および金属の無機塩または有機塩の溶液、ゾル、コロイ
ドまたはこれらの混合物よりなる液体をいう。
かかる液状物を適宜濃縮等により紡糸液を調製する。使
用する有機重合体、紡糸方法等によって差はあるが、一
般的に、紡糸液の粘明がｌ〜１０００ボイズとなるよう
に各成分を内己合し、調繁したものが使用される。
用する有機重合体、紡糸方法等によって差はあるが、一
般的に、紡糸液の粘明がｌ〜１０００ボイズとなるよう
に各成分を内己合し、調繁したものが使用される。
繊維化は、工業的に使用されている通常の繊維＃遺装置
及び製造方法が応用できる。例えば紡糸液の細流を吹き
出す方法、細口力）ら押し出す方法、細口から押し出し
た連紗フィラメントを延伸する方法、または砂糖の綿菓
子製造装置と同様に遠心力で繊維什し、繊維状先爪物を
得る方法などがある。
及び製造方法が応用できる。例えば紡糸液の細流を吹き
出す方法、細口力）ら押し出す方法、細口から押し出し
た連紗フィラメントを延伸する方法、または砂糖の綿菓
子製造装置と同様に遠心力で繊維什し、繊維状先爪物を
得る方法などがある。
本発明の耐火性アルミナ繊維を断熱材として使用する場
合には、高温便用時の収縮率が小さいことが好ましく、
通常、再加熱線収縮率が２％以下でなければならない。
合には、高温便用時の収縮率が小さいことが好ましく、
通常、再加熱線収縮率が２％以下でなければならない。
得られる繊維のかかる収縮率は、前記繊維状先爪物の焼
成温度により影響されるが、本発明においては、通常、
１２２０〜１２７０℃、好ましくは、／コ４ｔθ〜／２
ＡＯ℃の範囲で３０分〜２時間程度焼成する。
成温度により影響されるが、本発明においては、通常、
１２２０〜１２７０℃、好ましくは、／コ４ｔθ〜／２
ＡＯ℃の範囲で３０分〜２時間程度焼成する。
／、２２０℃以下ではＺｒＯ□成分の効果が発現せず、
α−Ａｔ９０３化が不充分で、収縮率の小さな繊維は得
られない。
α−Ａｔ９０３化が不充分で、収縮率の小さな繊維は得
られない。
一方、１ｘｑｏ℃以上では、ＺｒＯ２成分の添加量にか
かわらず、Ｑｙｋ１２０３什が進行し、繊維が脆弱化す
る。
かわらず、Ｑｙｋ１２０３什が進行し、繊維が脆弱化す
る。
本発明において完全にα−Ａｔ２０．せず一部中間アル
ミナを含有させれば柔軟な綾線が得られるので′″４．
捷しい。Ｚｒξ成分の量によりα−Ａｔ２０３化の促進
作用が異なるので、上記範囲内で適宜焼成温度を選ぶこ
とにより調整すればよい。例えば、後記第１図に示すよ
うにＺ ｒ Ｏ２無添加５ｉ０２５易含有品の７２７０
ＣＩ時間焼成品のα−ｋ１２０３粉末Ｘ線回折ピークを
基準（１００）として現わしたα化度において２ＳＯ以
下の水準に保つように、Ｚ ｒ Ｏ２成分量と焼成温度
を適宜組合せることにより所望のα化度を有する繊維を
得ることができる。
ミナを含有させれば柔軟な綾線が得られるので′″４．
捷しい。Ｚｒξ成分の量によりα−Ａｔ２０３化の促進
作用が異なるので、上記範囲内で適宜焼成温度を選ぶこ
とにより調整すればよい。例えば、後記第１図に示すよ
うにＺ ｒ Ｏ２無添加５ｉ０２５易含有品の７２７０
ＣＩ時間焼成品のα−ｋ１２０３粉末Ｘ線回折ピークを
基準（１００）として現わしたα化度において２ＳＯ以
下の水準に保つように、Ｚ ｒ Ｏ２成分量と焼成温度
を適宜組合せることにより所望のα化度を有する繊維を
得ることができる。
以上述べた方法により本発明の耐火性アルミ熱後の再加
熱収縮率ｏ、 ｇ〜７９％、ｔｔＩｏｏ℃における熱伝
導率０３〜θ３ Ｋ Ｋｃａｌ／ｍ−ｈｒ＊ｉ：の耐火
性アルミナ繊維が容易に得られるので、断熱材として有
用である。
熱収縮率ｏ、 ｇ〜７９％、ｔｔＩｏｏ℃における熱伝
導率０３〜θ３ Ｋ Ｋｃａｌ／ｍ−ｈｒ＊ｉ：の耐火
性アルミナ繊維が容易に得られるので、断熱材として有
用である。
以下に実施例を挙げて更に本発明を具体的に説明する。
実施例１
一〇、係ＨＣｔ水溶液にＡｔ 金属片（純度９９５循以
上）をＡｔ／Ｃｔモル比／ｇｓの比率になるように添加
しｑｓ℃で３時間加熱した後、不溶分を濾過してＡｔ／
Ｃｔモル比／ｇのオキシ塩化アルミニウム溶液を得た。
上）をＡｔ／Ｃｔモル比／ｇｓの比率になるように添加
しｑｓ℃で３時間加熱した後、不溶分を濾過してＡｔ／
Ｃｔモル比／ｇのオキシ塩化アルミニウム溶液を得た。
この溶液に２０％５ｉｎ２ゾル（８産化学製スノーテッ
クス−０）、ｔＯ％ＺｒＯＣｌ２溶液、７０ ％ ＰＶ
Ａ （日本合成化学ゴーセノールａＨ−ｔ７）をＡｔ２
０３： ５ｉ０２ ： ＺｒＯ２： ＰＶＡ（重量比＞
＝ｑｓ：ｓ：ｔ：ｔｏになるように添加した後減圧下５
−００で濃縮し、粘度３θポイズの曳糸性良好な紡糸液
を得た。
クス−０）、ｔＯ％ＺｒＯＣｌ２溶液、７０ ％ ＰＶ
Ａ （日本合成化学ゴーセノールａＨ−ｔ７）をＡｔ２
０３： ５ｉ０２ ： ＺｒＯ２： ＰＶＡ（重量比＞
＝ｑｓ：ｓ：ｔ：ｔｏになるように添加した後減圧下５
−００で濃縮し、粘度３θポイズの曳糸性良好な紡糸液
を得た。
吹出し紡糸（ｂｌｏｗｉｎｇ ）により紡糸し、最高温
度／２！；０℃で焼成して直径２〜３μｍφの良好な繊
維を得た。
度／２！；０℃で焼成して直径２〜３μｍφの良好な繊
維を得た。
粉末Ｘ線回折図形による分析では、α−Ａ／＝２０゜を
主体とし、少量のδ−Ａ４０．とムライトが認められた
。
主体とし、少量のδ−Ａ４０．とムライトが認められた
。
この繊維の１ｔｔｏｏ℃、２ｑ時間再加熱収縮率はθｇ
ｔｔで極めて良好であった。
ｔｔで極めて良好であった。
実施例コ
実施例１と同様の方法でＡｔ２０３ ： Ｓ ｔ ０２
：Ｚ ｒｏ、 ：ＰＶＡ （重量比）＝ｑｓ：２ｓ：
ｔ：ｔｏの溶液を調製し、減圧下、５０℃で濃縮し、粘
度コクポイズの紡糸液を得た。
：Ｚ ｒｏ、 ：ＰＶＡ （重量比）＝ｑｓ：２ｓ：
ｔ：ｔｏの溶液を調製し、減圧下、５０℃で濃縮し、粘
度コクポイズの紡糸液を得た。
吹出紡糸により紡糸し、最高温度！２３０℃で焼成して
直径２〜３μｍφの良好な繊維を得た。
直径２〜３μｍφの良好な繊維を得た。
粉末Ｘ線回折による分析ではムライトのピークのみが認
められた。
められた。
この繊維の１１１００℃、ｕ９時間再加熱収縮率は０９
％で極めて良好であった。
％で極めて良好であった。
実施例３
実施例１で制欲した先駆体繊維を／ ２３０℃で燐酸し
た。／’ｌ００Ｃ２１１時間加熱の線収縮率はｌｑｏ％
で、良好な繊維であった。
た。／’ｌ００Ｃ２１１時間加熱の線収縮率はｌｑｏ％
で、良好な繊維であった。
実施例ｑ
実施例１と同様にして得たＡｔ／Ｃ１原子比１ｇのオキ
シ塩什アルミ溶液、２０％５Ｉ０２ツル、／ ０４ Ｚ
ｒ０Ｃ６２水溶液、／ ０ ％ ＰＶＡ溶液をＡｔ２０
゜： ５ｉ０２： ＺｒＯ２： ＰＶＡ （重量比）＝
９５：５：２：ｌθになるように混合し、減圧下Ｓθ℃
で濃縮して、粘度２２ボイズの紡糸液を得た。この紡糸
液を吹き出し紡糸により紡糸し、／ ２’ｌＯ℃で焼成
した。／４（θθ℃２１１時間加熱後の線収縮率はｌ：
Ｌ％で良好であった。
シ塩什アルミ溶液、２０％５Ｉ０２ツル、／ ０４ Ｚ
ｒ０Ｃ６２水溶液、／ ０ ％ ＰＶＡ溶液をＡｔ２０
゜： ５ｉ０２： ＺｒＯ２： ＰＶＡ （重量比）＝
９５：５：２：ｌθになるように混合し、減圧下Ｓθ℃
で濃縮して、粘度２２ボイズの紡糸液を得た。この紡糸
液を吹き出し紡糸により紡糸し、／ ２’ｌＯ℃で焼成
した。／４（θθ℃２１１時間加熱後の線収縮率はｌ：
Ｌ％で良好であった。
上記実施例に準じてＺ ｒ Ｏ２の酸比だけが異なる耐
火性アルミナ繊維を調製し、Ｚ ｒ Ｏ２成分量の麦作
による焼成温度とα化度の関係を後述の第１図に示した
。
火性アルミナ繊維を調製し、Ｚ ｒ Ｏ２成分量の麦作
による焼成温度とα化度の関係を後述の第１図に示した
。
尚、α化度は／２７θ℃焼成、Ｚ ｒ ０２無添加品の
α−Ａｔ２０３Ｘ線回折ピークを７００とし、それに対
する比で表わした。
α−Ａｔ２０３Ｘ線回折ピークを７００とし、それに対
する比で表わした。
第７図から判るように、Ｚ ｒ ０２成分の添加に伴い
より低い焼成温度で同一のα化度が達成される。しかし
、ＺｒＯ２成分がＳ重量幅になると添加効果が小さくな
り、また、焼成によって脆化（α化度ユＳθ以上）し易
くなり、適当なα化度をもち、しかも、脆化しない繊維
を得るための焼成温度幅が狭くなる。
より低い焼成温度で同一のα化度が達成される。しかし
、ＺｒＯ２成分がＳ重量幅になると添加効果が小さくな
り、また、焼成によって脆化（α化度ユＳθ以上）し易
くなり、適当なα化度をもち、しかも、脆化しない繊維
を得るための焼成温度幅が狭くなる。
比較例を
実施例１と同じ方法で調製したオキシ塩什アルミ浴液に
ｔｏ％Ｚ ｒ ＯＣ４溶液、１０％ＰＶＡ溶液を添加し
て、Ａｔ２０３°ＺｒＯ２：ＰＶＡ （重量比）−ｑ３
：２：１０の溶液を調製した。
ｔｏ％Ｚ ｒ ＯＣ４溶液、１０％ＰＶＡ溶液を添加し
て、Ａｔ２０３°ＺｒＯ２：ＰＶＡ （重量比）−ｑ３
：２：１０の溶液を調製した。
ＳＯｃ減王下で濃縮して粘度３コボイズの紡糸液とし、
吹出法で紡糸し、７２！０℃で焼成した。
吹出法で紡糸し、７２！０℃で焼成した。
得られた繊維は、α−Ａｔ、０．結晶が異常成長し、焼
成収縮が大きく、脆質で断熱材としては不適当であった
。
成収縮が大きく、脆質で断熱材としては不適当であった
。
比較例コ
実施例１と同じ方法でＡｔ、Ｏ５： ５ｉｎ２： ＰＶ
Ａ （重量比）−９！；：！；：１０のＺｒＯ２を含有
しない溶液を調製し、５０℃減圧下で濃縮し、粘１ｔ３
０ポイズの紡糸液を得た。
Ａ （重量比）−９！；：！；：１０のＺｒＯ２を含有
しない溶液を調製し、５０℃減圧下で濃縮し、粘１ｔ３
０ポイズの紡糸液を得た。
吹出法で紡糸し、７２６０℃で焼成した繊維は直径２〜
３μｍφで粉末Ｘ線回折図形はα−Ａ４０３、δ−Ａｔ
２０５、ムライトの混合物であった。この繊維の１ｙｏ
ｏｃ、コダ時間再加熱収縮はユａ％と実施例１．．２に
比べて大きかった。
３μｍφで粉末Ｘ線回折図形はα−Ａ４０３、δ−Ａｔ
２０５、ムライトの混合物であった。この繊維の１ｙｏ
ｏｃ、コダ時間再加熱収縮はユａ％と実施例１．．２に
比べて大きかった。
比較例３
実施例１と同じ方法で調製したオキシ塩化アルミ溶液に
／ ０ ％ ＰＶＡ溶液を添加してＡｔ２０．：ＰＶＡ
（重量比）＝１００ ： １０の溶液を調製した。こ
の溶液を５０℃減圧下で粘度２０ポイズに濃縮して紡糸
液を製造した。
／ ０ ％ ＰＶＡ溶液を添加してＡｔ２０．：ＰＶＡ
（重量比）＝１００ ： １０の溶液を調製した。こ
の溶液を５０℃減圧下で粘度２０ポイズに濃縮して紡糸
液を製造した。
吹田法で紡糸して／ ２！；０℃で焼成した繊維は極め
て脆く、断熱材として使用できない。
て脆く、断熱材として使用できない。
比較例ダ
実施例１と同じ方法でＡ４０３ ： ５ｉｎ２： Ｚｒ
Ｏ２：ＰＶＡ （重量比）−Ａｓ：３ｓ：ｔ ：ｔｏの
溶液を製造した。減圧下ＳＯ℃で濃縮して粘度３０ボイ
ズの紡糸液とし、吹出法で紡糸した・／ ２！；０℃で
焼成した繊維は粉末Ｘ線回折による分析ではムライトの
他にクリストバライトのピークが認められ、脆くて、断
熱材には不適当であった。
Ｏ２：ＰＶＡ （重量比）−Ａｓ：３ｓ：ｔ ：ｔｏの
溶液を製造した。減圧下ＳＯ℃で濃縮して粘度３０ボイ
ズの紡糸液とし、吹出法で紡糸した・／ ２！；０℃で
焼成した繊維は粉末Ｘ線回折による分析ではムライトの
他にクリストバライトのピークが認められ、脆くて、断
熱材には不適当であった。
比較例Ｓ
実施例１と同じ方法で製造したオキシ塩什アルミニウム
溶液１ｃ Ａｔ２）、 ： ８４０□： ＺｒＯ□：
ＰＶＡ（重量比）＝ｑｓ：ｓ：！ｒ：ｔｏになるように
２θ％ Ｓ １０２ゾル、／ ０ ％ Ｚｒ０Ｃｔ２溶
液、１ｏｓＰＶＡ溶液を添加した混合溶液は白濁が見ら
れ、５０℃減圧下で濃縮して得られた粘度３５ポイズの
紡糸液も曳糸性が良くなかった。
溶液１ｃ Ａｔ２）、 ： ８４０□： ＺｒＯ□：
ＰＶＡ（重量比）＝ｑｓ：ｓ：！ｒ：ｔｏになるように
２θ％ Ｓ １０２ゾル、／ ０ ％ Ｚｒ０Ｃｔ２溶
液、１ｏｓＰＶＡ溶液を添加した混合溶液は白濁が見ら
れ、５０℃減圧下で濃縮して得られた粘度３５ポイズの
紡糸液も曳糸性が良くなかった。
吹出法で紡糸し、７２５０℃で焼成した繊維は脆弱で、
断熱材には不適当であった。
断熱材には不適当であった。
比較例６
実施例１と同じ方法で調製したオキシ塩化アルミ水溶液
にＩＯ循Ｚ ｒ ０Ｃｔｔ水溶液、１０憾Ｃｒ（ＮＯ３
）３水溶液、７０ Ｚ ＰＶＡ水溶液をＡｔ２０３：Ｚ
ｒＯ２： Ｃｒ、０３： ＰＶＡ （重量比）＝９５
： ２ ： ５：ｌＯになるように添加し、５０℃減
圧下で濃縮し、粘度２０ポイズの紡糸液を製造した。
にＩＯ循Ｚ ｒ ０Ｃｔｔ水溶液、１０憾Ｃｒ（ＮＯ３
）３水溶液、７０ Ｚ ＰＶＡ水溶液をＡｔ２０３：Ｚ
ｒＯ２： Ｃｒ、０３： ＰＶＡ （重量比）＝９５
： ２ ： ５：ｌＯになるように添加し、５０℃減
圧下で濃縮し、粘度２０ポイズの紡糸液を製造した。
吹き出し法で紡糸して最高温度／２’ｌＯ℃で焼成した
。得られた繊維は脆くて、断熱材としては適当でなかっ
た。
。得られた繊維は脆くて、断熱材としては適当でなかっ
た。
比較例り
実施例１と同じ方法で調製したオキシ塩什アルミ水溶液
に２０ ％ ５１０２ゾル０、ｔ ｏ ％ ｃｒ（Ｎｏ
３）ｓ溶液、１０％ＰＶＡ溶液をＡｔ２０３ ： ５ｉ
Ｏ１： Ｃｒ２Ｏ３：ＰＶＡ （重量比）＝９ｏ：ｓ：
コ：ｌｏになるように添加し、５０℃減圧下で濃縮して
粘ｒｔｆ−ａｓボイズの紡糸液を製造した。
に２０ ％ ５１０２ゾル０、ｔ ｏ ％ ｃｒ（Ｎｏ
３）ｓ溶液、１０％ＰＶＡ溶液をＡｔ２０３ ： ５ｉ
Ｏ１： Ｃｒ２Ｏ３：ＰＶＡ （重量比）＝９ｏ：ｓ：
コ：ｌｏになるように添加し、５０℃減圧下で濃縮して
粘ｒｔｆ−ａｓボイズの紡糸液を製造した。
吹き出し法で紡糸し、１２４１０℃で焼成して直径ユ〜
３μｍ の繊維を得た。
３μｍ の繊維を得た。
この繊維を空気中１ｙｏｏ℃で加熱したとこ７）Ｃｒ
分は３時間で／Ａ％、１６６時間で約５０幅が気化し
た。
分は３時間で／Ａ％、１６６時間で約５０幅が気化し
た。
ｊｉ ７図は、本発明における耐火アルミナ繊維におい
て、ＺｒＯ２を分量の変化による焼成温度とα化度の関
係を示すグラフである。 横軸は焼成温度を表わし、縦軸はα化度を表わす。 出願人 三菱軽金属工業味式会社 代理人 弁理士 長谷用 − ほか１名
て、ＺｒＯ２を分量の変化による焼成温度とα化度の関
係を示すグラフである。 横軸は焼成温度を表わし、縦軸はα化度を表わす。 出願人 三菱軽金属工業味式会社 代理人 弁理士 長谷用 − ほか１名
Claims (1)
- （１）有機重合体および金属の無機塩または有機塩を含
有する液状物を繊維化して繊維状先駆物を得、次いで、
焼成して耐火性アルミナ繊維を製造する方法ておいて、
該金属の無機塩または有機塩として、少なくとも、（ａ
） Ａ４Ｑ、成分を与えるアルミニウムの無機塩または
４機塩をＭ＾酸成分して９９〜りＯ重騎部、（ｂ）Ｓ１
０２成分を与えるケイ素の無機塩または有機塩を５ｉｏ
２Ｂ分として７〜３０重量部、および、（ｅ） Ａｔ、
、ｏ、成分およびＳ＋０２成分１００重吋部に対してｚ
ｒ０２成分を与えるジルコニウムの無機塩または有機塩
をＺ ｒ ０２成分として０．７〜３重量部使用するこ
とを特徴とする耐火性アルミナ繊維の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6980582A JPS58186613A (ja) | 1982-04-26 | 1982-04-26 | 耐火性アルミナ繊維の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6980582A JPS58186613A (ja) | 1982-04-26 | 1982-04-26 | 耐火性アルミナ繊維の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58186613A true JPS58186613A (ja) | 1983-10-31 |
| JPH0372724B2 JPH0372724B2 (ja) | 1991-11-19 |
Family
ID=13413326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6980582A Granted JPS58186613A (ja) | 1982-04-26 | 1982-04-26 | 耐火性アルミナ繊維の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58186613A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5988917A (ja) * | 1982-11-11 | 1984-05-23 | Mitsubishi Keikinzoku Kogyo Kk | 耐火性アルミナ繊維 |
| JPS62100457A (ja) * | 1985-10-28 | 1987-05-09 | Toshiba Monofuratsukusu Kk | アルミナ質繊維およびその製法 |
| JPH09291421A (ja) * | 1996-04-22 | 1997-11-11 | Isolite Kogyo Kk | アルミナジルコニア繊維及びその製造方法 |
| JP2009120814A (ja) * | 2007-10-23 | 2009-06-04 | Mitsubishi Chemicals Corp | 樹脂組成物 |
| CN102864639A (zh) * | 2012-09-26 | 2013-01-09 | 昆山市周市斐煌服饰厂 | 阻燃织物及其整理方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5215629A (en) * | 1975-07-23 | 1977-02-05 | Ngk Insulators Ltd | Glass for melt spinning of high-melting metallic fibers |
-
1982
- 1982-04-26 JP JP6980582A patent/JPS58186613A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5215629A (en) * | 1975-07-23 | 1977-02-05 | Ngk Insulators Ltd | Glass for melt spinning of high-melting metallic fibers |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5988917A (ja) * | 1982-11-11 | 1984-05-23 | Mitsubishi Keikinzoku Kogyo Kk | 耐火性アルミナ繊維 |
| JPH045770B2 (ja) * | 1982-11-11 | 1992-02-03 | Mitsubishi Chem Ind | |
| JPS62100457A (ja) * | 1985-10-28 | 1987-05-09 | Toshiba Monofuratsukusu Kk | アルミナ質繊維およびその製法 |
| JPH09291421A (ja) * | 1996-04-22 | 1997-11-11 | Isolite Kogyo Kk | アルミナジルコニア繊維及びその製造方法 |
| JP2009120814A (ja) * | 2007-10-23 | 2009-06-04 | Mitsubishi Chemicals Corp | 樹脂組成物 |
| CN102864639A (zh) * | 2012-09-26 | 2013-01-09 | 昆山市周市斐煌服饰厂 | 阻燃织物及其整理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0372724B2 (ja) | 1991-11-19 |
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