JPS58183908A - 泡制御用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は非水性系における泡立ちを制御するための組成
物に関するものであり、該組成物は、（Ａ）非水性系に
溶解しにくい皺伸水性系用の制泡剤（ｔｏ＊ｍ　ａｏｎ
ｔｒｏｘ　ａｇｅｎｔ　）　、　（Ｂ）分散剤、及び（
０）ＨＬＢ数が１０よりも大きい非イオン性界面活性剤
で本ζ 質的に構成される。本組成物には極性溶剤、好ましくは
水を含ませることもでき、それによって溶剤を購買、貯
蔵及び出荷する費用が省かれる。

非水性系においては、起泡についての種々の間珀が起き
る０例えば、採掘坑口における溶解ガス分離中の原油に
おいて、起泡についての深刻な問題がしばしば見られる
。ある種の原油、特に深海海底原油にあっては、泡が深
刻な問題となってき一〇いる。この泡の制御には、本来
過剰のポリジメチルシロキサンが用いられた。このよう
な操作では、ジーゼル燃料のような油留分でポリジメチ
ルシロキサン液を希稀したうえ、希釈された物質を泡立
ちプロセス流中に計量導入するのが今までの常套手段で
ある。ある種の原油及び流速が早い場合には、前記の希
釈技法によってシリコーンの低活性＃度（１〜２０　ｐ
ｐｍ　）における完全分散液を得ることは困難である。

また、檀々の石油系残渣油からコークスを製造する際に
普通に用いられる技法は周知のディレード・コーキング
法である。ディレード・コーキング法では、重質残渣油
を高速でパイプ炉にボンゾ送大して約５００℃に加熱し
た後、絶縁コーキング・Ｐラムにこれらの油を装入する
。この方法についての細部はいろいろな文献に載ってい
る。ディレード・コーキング法では、効率的な操作を妨
げるため望ましくない多量の泡が生じる。さきに述べた
原油の場合と同様に、ディレード・コーキング法におけ
る泡を制御するためには、加工される原料油をポリジメ
チルシロキサン自体で処理するのが奇才での常套手段で
あった。

最近になって、アラスカの北部スロープ地方や北部のよ
うな遠隔地における美大な石油の発見により、原油生産
におけるシリコーンの使用量が増加するに到った。北部
スロープ地方では防泡剤（ａｎｔｉｆｏａｍ　）　　の
シリコーンを「臨界的薬品」と称している。すなわち、
シリコーンがなくては油を生産できないということであ
る。シリコーン防泡剤は、一般的には産出油中１〜２　
ｐｐｍの水準で用いられるのであるが、北部スロープ地
方では９〜１４　ｐｐｍが必要とされる。

１９７８年４月４日付で発行された米国特許第４．０８
２，６９０号には、ポリジメチルシロキサン液、（ＯＨ
ｓ）ｇ８１０Ｈ単位と８１０．単位とで構成されるシロ
キサン液脂、及び炭化水素溶剤から本質的になる、非水
性系における泡を低減及び（又は）防止する組成物が開
示されている。この泡制御用組成物は北部スロープ地方
では有効であるが、ポリジメチルシロキナｙ液自体には
コストの面で立ち討ちできない。

本発明者は、（Ａｌ非水性系に溶解しにくい該非水性系
用の制泡剤、（Ｂ）分散剤及び（０）１０より大きい）
ＩＬＢ数を有する非イオン性の界面活性剤から本質的に
なる組成物により、現行の非水性系用の制泡剤よりも有
効かつ１ル廉コストで非水性系における泡を防止又は低
減Ｃきることを発見した。才た本発明の泡制御組成物に
は、（勾として極性溶剤を含ませることができる。（Ｄ
）の極性溶剤として水を用いるならば、炭化水素系溶剤
を用いなくてもすむ。

従って、非水性系における泡を制御するのに有効でコス
トの低廉な組成物を提供するのが本発明の目的である。

さらに説明を加えるならば、非水性系には原油ユニット
、減圧蒸留ユニット、ビスブレーキング装置、ディレー
ド・コーキング装置及びアスファルト製造のような種々
の石油精製工程、ガス−油分離のような採油坑口作業、
ならびに作動油及び潤滑油中におけるような添加剤とし
ての系が包含される。

本発明は、俸）非水性系に溶解しにくい蚊非水性系用の
制泡剤、（Ｂ）分散剤、及び（０）ＨＬＢ数が１０より
も大きい非イオン性界面活性剤から本質的になる、非水
性系における起泡制御用組成物に関する。

また、該組成物には極性の溶剤、好ましくは水を百ませ
ることができるので、溶剤を購買、貯蔵及び出荷するた
めのコストを省くことができる。

特定的には、本発明は非水性系中における起泡を制御す
るのに用いる組成物であって、（Ａ）　　非水性系に溶
解しにくい該非水性系用の制泡剤、 ｆＢ）１）　　”１０ｍ単位、（ＯＨｓ　）ｓ８１０　
ｌ／／単位及びＤ（ＯＩ（３）ｓ８１０ｙ、単位（ただ
し、ｐは分子量が少なくとも５００であるポリオキシエ
チレンポリマーであるか、又は分子量が少なくとも５０
０であり、ポリオキシプロピレン部分がコポリマーの有
機部分の最高５０モルチまでを占めるポリオキシエチレ
ンーポリオキシプロピレンコボリマーであり、諌りは珪
素−縦木結合を介して珪素原子に結合するものとする）
から本質的に構成され、（Ｃ！Ｈ＋５）ｒ５ＳｉＯ％単
赴Ｄ（Ｏ３ｌ、）、８１０ｙ、　　単位との合計に対す
る８１０３単位の比率が１　：　０．４ないし１．０＝
１．２の範囲内であるシロキサン−有機コポリマー、２
）　　５ｉｏ２率位及び（ａａ３）ｓ””／ｓ＋単位−
Ｃ本質的に構成され、Ｓｉｎ、単位対（ＯＨｓ）ｓ”Ｏ
Ｖｓ単位の比率が１．０二〇、４ないし１．０　：　１
．２の範囲内であるシロキサンと、分子量が少なくとも
５００℃あるヒドロキシル化されたポリオキシエチレン
ポリマー、又は分子量が少なくとも５００であって、ポ
リオキシプロピレンがコポリマーの有機部分の最高５０
モル嘩までを占めるヒドロキシル化されたポリオキシエ
チレンーポリオキシプロピレンコ／　Ｉ７　？　−トの
混合物を加熱することＫよって得られる反応生成物であ
るコポリマー、 ６）ポリジメチルシロキサン部分が少なくとも１．４０
０の分子量を有し、有機部分が少なくとも５０００分子
量を有するポリオキシエチレンポリマー、又は少なくと
も５００の分子量を有し、ポリオキシプロピレンがコポ
リマーの有機部分の最高５０モルチまでを占めるポリオ
キシエチレンーポリオキシプロピレンコボリマーから本
質的になり、そして有機部分が珪素−炭素結合を介して
珪素原子に結合したものであるポリジメチルシロキサン
−有機コポリマー、 ４）少なくとも１．４００の分子量を有するヒドロキシ
ル化されたポリジメチルシロキサンと、少なくとも５０
００分子量を有するヒドロキシル化されたポリオキシエ
チレンポリマー、又は少なくとも５０００分子量を有し
、ポリオキシプロピレンがコポリマーの有機部分の最高
５０モル−までを占めるヒドロキシル化されたポリオキ
シエチレン−ポリオキシゾロピレンコポリマーとの混合
物を加熱することによって得られる反応生成物であるポ
リジメチルシロキサン−有機コポリマー からなる群から選ばれる分散剤、ならびに（０）１０よ
り大きいＨＬＢ数を有する非イオン性界面活性剤から本
質的になる泡制御用組成物に関する。また、本組成物は
、所望により（Ｄ）として極性浴剤を含むことができる
。

埃時点で知る限りにおいては、成分（ム）が非水性系に
溶解しにくい該非水性系用の制泡剤であるかぎり、成分
（ム）の種類は臨界的張索とならない。しかしながら、
成分（ム）は高分子量を有することが望談しく、分子量
が高いほど喪好である。

非水性系用に適する制泡剤の特定的な例には、ポリゾロ
ピレングリコールのような有機化合物、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリ（メチル−６，３゜３−トリフルオロプ
ロぜル）シロキサン、ポリジメチルシロキサンとポリ（
メチル−３，３，３−トリフルオロゾロピル）シロキサ
ンとの混合物、ポリジメチルシロキサンと、８１０．単
位及び（ＯＨ３）３８１０％単位で本質的に構成され、
８１０２単位対（ａＨ３）３８１０１／１単位の比率が
１．０　：　０．４ないし１．０　：　１，２の範囲内
であるシロキサン樹脂との混合物、ポリ（メチル−３，
３，３−）リフルオロプロピル）シロキサンと、８１０
．単位及び（ＯＨ３）３Ｓｉｌｌ、、単位から本質的に
なり、８１０ａ単位対（ＯＨ３）ｓ８１０ｙ２単位の比
率が１．０　：　０．４ないし１．０　：　１．２の範
囲内であるシロキサン樹脂との混合物、ならびにポリジ
メチルシロキサンと、ポリ（メチル−５，５，５−トリ
フルオロプロピル）シロキサンと、　８１０．単位及び
（ＯＨ３）！５””／；単位から本質的になり、　８１
０．単位対（ＯＨ，）３５１１０に単位の比率が１　：
　０．４ないし１　：　１．２の範囲内であるシロキサ
ン樹脂との混合物のようなシリコーンが包含される。も
し、８１０．単位と（ＯＨ，）１１８１０％刷此ｅ本質
的に構成されるシロキサン樹脂な制泡剤に含ませるとす
れば、その含有量を１０重量−以下にするのが望ましい
。

成分（ム）はシリコーン系の制泡剤であるのが好ましく
、０．０７５ないし７２．９９９重量−の範囲内Ｃ組成
物に含ませることができや。１８．２５ないし５４．７
５重量−の範囲内で含ませるのがさらに好ましい。しか
し、成分（ム）が弗素含有制泡剤である場合には、０．
０５ないし７２．９９重量％の範囲内とするのが好まし
く、１８．２５ないし５４．７５重量−とするのがいち
だんと奸才しい。

成分（勾はポリジメチルシロキサンであるのが望ましい
。Ｉリジメチルシロキサンの分子量が１０．０００から
ｓ、ｏ　ｏ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏまでの範囲であるのがいち
だんと奸才しい。分子量範囲が６０．０００から１，０
００．０００まＣであるのが最も好ましい。

成分（Ｂ）は、 （１）　　ｓｉｏ、単位、（０■、）３８１０協単位及
びＤ（ＣＨ３）、８１０ｇ単位（ただし、Ｄは少なくと
も５０００分子量を有するポリオキシエチレンポリマー
であるか、又は少なくとも５００の分子量を有し、ポリ
オキシプロピレン部分が°コポリマーの有機部分の最高
５０モル−までを占めるポリオキシエチレン−ポリオキ
シゾロピレンポリマーであって、該りは珪素−炭素結合
を介して珪素原子に結合するものとする）で本質的に構
成サレ、（ＯＨ，）、８１０１．単位とＤ（ＯＨｓ）ｓ
８１ｏｚ単位との合計に対する８１０黛単位の比率が１
．０二〇、４すいＬ　１．０　：　１．２の範囲内であ
るシロキサン−有機コポリマー、 （２１８ｉｎ２単位及び（ｏａ３）ｓ”０／ｓ単位で本
質的に構成され、８１０禽単位対（ＯＨｎ　）　！５８
１０　ｙ、単位の比率が１．０　：　０．４ないし１．
０　：　１．２の範囲内であるシロキサンと、分子量が
少なくとも５００であるヒドロキシル化されたＩリオキ
シェチレ／ポリマー、又は分子量が少なくとも５００で
あって、ポリオキシプロピレンがコポリマーの有機部分
の最高５０モルａｔでを占めるヒドロキシル化されたＩ
リオキシエチレンーポリオキシプロピレンコポリマーと
の混合物を加熱することによって得られる反応生成物で
あるコポリマー） （３）ポリジメチルシロキサン部分が少なくとも１．４
００の分子量を有し、有機部分が少なくとも５０００分
子量を有する鑓すオ中ジエチレンポリマー、又は少なく
とも５００の分子量を有し、ポリオキシゾロビレ／がコ
ポリマーの有機部分の最高５０モルｉｔでを占めるがリ
オキシエチレンーポリオキシプロピレンコｆリマーから
本質的になり、モして蚊有機部分が珪素−炭素結合を介
して珪素原子に結合したものであるポリジメチルシロキ
サン有機コポリマー、及び （４）少なくとも１．４００の分子量を有するヒドロキ
シル化されたポリジメチルシロキサンと、少なくとも５
００の分子量を有するヒげロキシル化されたポリオキシ
エチレンポリマー、又は少なくとも５０００分子量を有
し、ポリオキシプロピレンがコポリマーの有機部分の最
高５０モルチまで′を占めるヒドロキシル化されたポリ
オキシエチレン−ポリオキシプロピレンコポリマーとの
混合物を加熱することによって得られる反応生成物であ
るポリジメチルシロキサン有機コポリマー かうなる肝から選ばれる分散剤である。

分散剤の作用により、成分（ム）が成分（０）及び（→
に対して相容性となりうる。

本発明に有用なシリコーン系分散剤の一つは、８１０□
単位、（ＯＨ，）３Ｓｉｎ、　　単位及びＤ（ＯＨ３）
、Ｂ１０１゜単位（ただし、Ｄは少なくとも５００の分
子量を有するポリオキシエチレンポリマーであるか、又
は少なくとも５０００分子量を有し、Ｉリオキシ！ロビ
レン部分がコポリマーの最高５０モル−までを占めるポ
リオキシエチレンーポリオキシデロ′ピレンコポリマー
であり、そしてＤは珪素−炭素結合を介して珪素原子に
結合したものである）から本質的になり、（ｃａｓ）Ｓ
８１も４単位とＤ（ＯＨ，ｓ）、８１０ｙ２単位との合
計に対する８１０３単位の比率が１　：　０．４ないし
１　二１．２の範囲内であるようなシロキサンコポリマ
ーである。ポリオキシアルキレン部分りの分子量が上記
の規定値よりも低いと、添加剤は適正に分散できない、
Ｄがポリオキシゾロピレン（ある場合にも、添加剤は適
正に分散することができない。

本発明に有用な第２のシリコーン系分散剤は、Ｓ１０．
単位及び（ＯＨ３）、８１０ｙ、単位から本質的になり
、８１０３単位対（ＯＨｓ）ａ８１０ｙ、単位の比率が
に０．４ないし１　二１．２の範囲内であるシロキサン
と、少な（とも５００の分子量を有するヒドロキシル化
されたブリオキシエチレンポリマー、又は少なくとも５
０００分子量を有し、ポリオキシプロピレン部分がコポ
リマーの最高５０モル−までを占めるヒドロキシル化さ
れたがりオキシエチレンーポリオキシプロピレンコＩリ
マーとの混合物を加熱することによって得られるシロキ
サンコポリマー反応生成物である。この第２の分散剤は
、ポリオキシアルキレン部分が珪素−炭素結合で直接珪
素原子に結合する代りに、珪素−酸素一畿素結合を介し
て珪素原子に結合している点において、上記の第１の分
散剤と相違しているものと考察される。シロキサン中に
存在すると知られている残留シラノールと、ポリオキシ
アルキレンのヒドロキシルとの間の反応が加熱された際
に生じるためであると理論づけられる。反応生成物の形
成は、シラノールとカルビノールとの縮合反応を促進す
ることが公知の触媒、例えば水酸化カリウムのような塩
基及びオクタン酸第−錫のような塩の使用によって促進
される。さきに述べたとおり、分子量についての制限は
臨界的要素である。

本発明において有用な第６のシリコーン系分散剤は、ポ
リジメチルシロキサン部分の分子量が少なくとも１４０
０であり、有機部分が少なくとも５０００分子量を有す
るポリオキシエチレンポリマー、又は少なくとも５００
０分子量を有し、ポリオキシプロピレンがコポリマーの
有機部分の５０モルチ以下を占めるポリオキシエチレン
−ポリオキシプロピレンコポリマーから本質的になり、
そして該有機部分が珪素−炭素結合を介して珪素原子に
結合したものであるポリジメチルシロキサン−有機コポ
リマーて°ある。

本発明に有用な最後のシリコーン系分散剤は、少なくと
も１．４００の分子量を有するヒドロキシル化されたポ
リジメチルシロキサンと、少なくとも５０００分子量を
有するヒドロキシル化されたポリオキシエチレンポリマ
ー、又は少なくとも５０００分子量を有し、ポリオキシ
ゾロピレンがコポリマーの有機部分の最高５０モル−味
でを占めるヒドロキシル化されたポリオキシエチレンー
ポリオキシプロピレンコボリマーとの混合物を加熱する
ことによって生じる反応生成物であるシロキサン−有機
コポリマーである。

最初にあげた２種類の分散剤について述べた分子量につ
いての制限値が臨界的要素であることや、製造に関して
の技法は、後にあげた本発明につぃての２檜類の分散剤
にも同じように適用されると考える。

分散剤としての成分（Ｂ）は、０．００９〜８．９１重
量ｓの範囲内て“組成物に含ませるのが望才しい。

その量が２．２３〜６．６８重量％て′あるのがいちだ
んと望ましい。

分散剤として、８１０２単位及び（ＯＨｓ　）　３８１
０１　　単１１ 位から本質的になり、８１０ｓ単位対（ＯＨ３）３Ｅ３
１０１ｈ単位の比率が１．０二〇、４〜１．〇二１．２
て゛あるシロキサンと、少なくとも５００の分子量を有
するヒドロキシル化されたポリオキシエチレンポリマー
、又は少なくとも５０００分子量を有し、ポリオキシプ
ロピレンかコポリマーの有機部分の最高５０モルチまで
を占めるポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンコ
ポリマーとの混合物を加熱して得られる反応生成物て°
あるコポリマーを用いればさらに好ましい。分散剤がシ
ロキサ７１部と、分子量が６，０００以上である７　５
／２５のヒドロキシル化されたポリオキシエチレン−ポ
リオキシプロピレン２部とで構成されるのが望ましい。

成分（０）は、ＨＬＢ数が１０よりも大きい非イオン性
の界面活性剤である。ＨＬＢというのは親水性−親油性
のパ２ンスを表わすものて゛あり、乳化性能を示す数字
である。乳化剤が油溶性のタイプとして挙動するか、又
は水溶性のタイプとして挙動するかの相対的な程度を表
わす数字（ＨＬＢ数と呼ばれる）が各乳化剤ごとに付与
されている。ＨＬＢ数は１から約６０まて゛あり、低い
数は極端に親油性て゛あることを示し、高い数は極端に
親水性であることを示す。きわめて大ざっばに云って、
乳化剤のＨＬＢ数は乳化剤の溶解性に平行するし、可溶
化能力にも平行する。

好適な非イオン性界面活性剤の特定的な例には、１０個
のポリオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレ？
オクチルフェノール、ポリオキシエチレンポリマーのア
今キルエーテル、ポリオキシエチレンポリマーのアルキ
ルアリールエーテル、７に＝１−１　のボ！７アルギレ
ングリコールエーテル、ポリオキシエチレンポリマーの
アルキル又はアルキルアリールエーテルに類似の構造を
有する化金物、及び第二級アルコールのポリエチレング
リコールエーテルが包含される。

成分（０）はアルコールのポリアルキレングリコールエ
ーテルて゛あるのが望ましい。成分（ｑが第二級アルコ
ールのポリアルレングリコールエーテルテ゛あればさら
に好ましい。

組成物中に成分（Ｃ１として、ＨＬＢ数が１０よりも大
きい非イオン性の界面活性剤が０．１）　１８〜１８．
０９重量％含まれるのが好ましい。組成物中の成分（０
）の含有量が４．５２〜１３．５７重量％て゛あればい
ちだんと好才しい。

才だ、所望によっては、本発明の油制御用組成物に成分
ＧＤ）として極性の溶剤を含才せることかで“きる。現
時点において知る限り、極性を有してさえいれば溶剤の
種類は臨界的要素とはならない。

好適な溶剤の特定的な例には、水；プライン；蝮鎖アル
コール、例えばイソゾロパノール、ブタノール及びペン
タノール；ケトン、例えばメチルエチルケトン及びメチ
ルイソブチルケトン；エーテル、例えばメチルエーテル
、ｎ−プロピルエーテル及びイソゾロピルエーテル；な
らびにゲルコール、例えばエチレングリコール及びゾロ
ピレングリコールが包含される。コスト的には水を溶剤
として用いるのが望ましい。

組成物中に０．００１〜９９．９重量−の極性溶剤を含
ませるのが望ましい。２５〜７５重量％の成初に混合し
、次に成分（Ｄ）を添加してから混ぜ合わせるべきであ
る。

本発明の成分は、多数の製造元から市販されている周知
の商品て゛ある。各成分の製造方法は、当業者のよく知
るところである。従って、製造法についての詳細をここ
て°゛記述ることは避けることにする。

本発明の組成物は、工程中の任意の適当な時点において
、任意の周知の技法を用いて非水性の起泡系に導入する
ことができる。さらに説明を加えるならば、本組成物を
用いることによって、すでに生じている泡のヘッドを破
壊又は掃射することも可能て゛あるし、起泡が通常起き
る時点に先立って系に導入することにより、泡立ちを防
ぐこともて゛きるし、また同時に泡立ちを低減し、合わ
せてそれを防止することもできる。

本組成物の有効使用量は、泡を制御すべき個々の系及び
裔要家が望む油制御の程度によって変わる。本発明の組
成物は、泡についての問題が提起される種々の非水性系
、例えば石油精製工程、油田における坑口処理、及び添
加剤としての利用分野における泡の制御に用いることが
て“きるが、溶剤として水が使えることにより、溶剤の
費用及びその運搬費が浮くのて′、遠隔地域での原油生
産に特に適しており、かつ、有用て゛もある。

本発明の組成物は、あらゆる種類の制泡剤として用いる
ことがて゛きる。すなわち、消泡剤（ａ＠ｆｏａｍｉｎ
ｇ　ａｇｅｎｔ　）及び（又は）防油剤（ａｎｔｉｆｏ
ａｍｉｎｇ　ａｇｅｎｔ　）とし【用いることができる
。消泡剤は泡沫低減剤として一般に考えられ、一方防泡
剤は起泡防止剤とし【一般に考えられている。さきにも
述べたとおり、本組成物はそれらのいずれとしても作用
するし、両者の作用を同時に果たすこともできる。

本発明の実施についての当業者の理解を助ける目的て゛
、以下実施例をあげて説明するが、これらの実施例によ
って本発明は限定されるものではない。特に注記しない
限り、例中に記載のすべ、ての部及びチは重量によるも
のとし、又すべての粘度は２５℃において測定した値で
ある。

例　　１ 抛々の油制御用組成物の消泡及び防油効果を定性的に評
価する目的でスパーク試験を用いた。窒素を用いて非水
性系をスパークして泡を生じさせた。油制御用組成物の
「消泡効果」についての評価は、所定の時間スパークを
行った後の泡の高さに及ぼす効果と泡の崩壊時間とを測
定して行う。

物質の「防油効果」は、長時間のスパークの過程で泡が
蓄積する速度と爾後の泡の崩壊速度とを測、定して評価
する。同一の起泡系において種々の物質の効果を定性的
に比較することはできるが、種本貝の泡ｔｈ溶液中にお
ける特定物質による効果の相関々係を知ることはできな
い。

このスパージ試験に用いた゛装置は、内径７ｍのガラス
管にガラス製の分散管をつないて゛全長約２０インチと
したものである。分散管をゴム栓で支持し、ガス分散用
のバブルストーンを具えた管の底部が泡沫溶液を入れた
メスシリンダーの底部から％士迅インチ離れ−るように
する。

試験は次のように操作する： １．２５０′ＩＬｌのメスシリンダーを完全に洗ってか
ら溶剤でゆすぐ。

２、清浄なメスシリンダーに５０±１１Ｌ７！の原油を
入れて８０℃に油を加熱する。

３．２ｐｐｍの泡制御用組成物をシリンダーに入れる。

４　シリンダーに分散管を挿入し、５００±５０１１Ｌ
ｌＺ分の流速で窒素流を流し始め、タイマーを始動させ
る。

５、６０秒毎に５分間泡の高さを測定する。

６　スパージを停止し、シリンダーを静置する。

７、　泡か崩壊して清浄構面の一部がｊ１１出した時間
泡の崩壊が認められなければ、泡の高さを記録してから
実験を中止する。

試験に供した泡制御用組成物は次のとおりであった。

比較用組成物： 組成物ムは、分子量７５．０００のポリジメチルシロキ
サン１重量％及びジーゼル燃料９９重量％かも本質的に
なる。

組成物Ｂは、分子量４００．０００〜５００．ＣＩ　Ｏ
Ｏのポリジメチルシロキサンガム１重量％及びジーゼル
燃料９９重量囁から本質的になる。

本発明の組成物： 組成物０は、分子量７５．０００のポリジメチルシロキ
サン液１重量−１ｓ１０２単位と（ＯＨ３）３ＳｉＯｘ
。

単位とで本質的に構成され、８１０．単位対（ＯＨｓ）
ｓ８１ｏｚ単位の比率が１．０　：　０．４〜１．０：
１．２であるシロキサン１部と、分子量９，０００のヒ
ドロキシル化されたポリオキシエチレンポリマー、又は
分子量？、０００て１ポリオキシノロビレ／がコポリマ
ーの有機部分の最高５０・ヨルーまでを占めるヒドロキ
シル化されたポリオ上ジエチレン−ポリオキシプロぎシ
ンコポリマー２部との混合物を加熱して得られる反応生
成物であるコポリマーから本質的になる分散剤０，１２
重量％、１０よりも大きいＨＬＢ数を有する非イオン性
界面活性剤、すなわち、第二級アルコールのポリエチレ
ングリコールエーテルであるユニオン・カーバイド社（
Ｕｎｉｏｎ　０ｏｒｂｉａｅ　０ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
　）製の多−イトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ　）　１５　
ｒｓＪ　９　０．２５重量−及び水９８．６５重量−か
ら本質的になる。

組成物りは、分子ｔ４００．０００〜５００，０００の
ポリジメチルシロキサンガム１重量％１、ＳｔＯ。

単位と（ＣＨ，）、８１０１．単位とて゛本質的に構成
され、８１０２単位対（ＣｊＨ３）、５ｓｉｏｚ単位の
比率が１．０　：　０．４ないし１・０　：　１．２の
範囲内であるシロキサン１部と、分子量９，０００のヒ
ドロキシル化されたポリオキシエチレンポリマー、又は
分子量９，０００−Ｃ’あり、ポリオキシプロピレンが
コポリマーの有機部分の最高５０モルチまでを占めるポ
リオキシエチレン−ポリオキシプロピレンツポリマ−２
部との混合物を加熱して得られる反応生成物であるコポ
リマーから本質的になる分散剤０．１２重量％、ｋｉＬ
Ｂ数が１０より大である非イオン性界面活性剤として第
二級アルコールのポリエチレングリコールエーテルであ
るユニオン・カーバイド社製のターイトール１”５ｒ８
４９　０．２５重量％、及び水９８．６５重量嘔から本
質的になる。

結果は次のとおりである： ＊ 対照　２５０１１４　１８０１Ｌｔ１３０ｄ　　１２５
ｉ１Ｊ　　１２５ｄ　　２０秒Ａ１００ｉ１　７５ｉｄ
　７０１／　　７メ　７部ｍ／　　２秒８　７０ｍ　　
６５ｍ　６５＃　　６５１Ｊ　　６５ｍＪ　　１秒０　
１３Ｑｄ　　９０ｄ　７部ｍ　　６０１Ｌ／　　（５Ｑ
ｄ　　１秒Ｄ　　７０Ｍｔ７０ｄ　７０ｍ　　７０ａｕ
　　６５ｍ１　１秒＊　防油剤Ｏｐｐｍ これらの組成物についての試験結果は、本発明の組成物
がきわめ【良好な防油剤であるばかりでなく、水が手に
入る所で°ありさえすれば、溶剤を購入し、出荷し、又
は貯蔵しなくてすむのぞ、最終漸要家にとってかなりの
経費節減をもたらすものであることを示している。現状
においては、海底油田掘さく用プラットホームの空間は
きわめて為価につくので、本発明の組成物を用いること
によって得られる利点は顕著である。

代理人　　浅　村　　　皓 外４名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （］）非水性系中に＄ける起泡を制御するのに用いる組
   成物であって、 （ム）非水性系に溶解しにくい諌非水性系用の制泡剤、 （Ｂ）　１）　　ｓｉｏ、単位、（ＯＨｓ　）ｓ８１０
   ｘ／、単位及びＤ（０１３）　１８１０）ｚ、単位（た
   だし、Ｄは分子量が少なくとも５００であるポリオキシ
   エチレンポリマーであるか、又は分子量が少なくとも５
   ００であり、ポリオ午ジプロピレン部分がコポリマーの
   有機部分の最高５０モル−ｔでを占めるポリオキシエチ
   レン−ポリオキシプロビレ／コポリマーであり、該りは
   珪素−炭素結合を介して珪素製゛子に結合するものとす
   ８１０、単位の比率が１．０　：　０．４ないし１．０
   ＝１．２の範囲内であるシロキサン−有機コポリマー、 ’２）　　ｇｔｏ、単位及び（ＯＨ，）、８１０７．単
   位で本質的に構成され、８１０寓単位対（ＯＨｓ）５８
   １０３４単位の比率が１．０　：　０．４ないし１．０
   　：　１．２の範囲内であるシロキサンと、分子量が少
   なくとも５００であるヒドロキシル化されたポリオキシ
   エチレンポリマー、又は分子量が少なくとも５００であ
   って、ポリオキシプロピレンがコポリマーの有機部分の
   最高５０七ルーまでを占めるヒドロキシル化されたポリ
   オキシエチレンーポリオキシプロピレンコボリマーとの
   混合物を加熱することによって得られる反応生成物であ
   るコポリマー、 ３）ポリジメチルシロキサン部分が少なくとも１．４０
   ０の分子量を有し、有機部分が少なくとも５０００分子
   量を有するポリオキシエチレンポリマー、又は少なくと
   も５０００分子量を有し、ポリオキシプロピレンがコポ
   リマーの有機部分の最高５０モルチまでを占めるポリオ
   キシエチレン−プリオキシプロピレンコポリマーから本
   質的になり、モして鋏有機部分が珪素−炭素結合を介し
   て珪素原子に結合したものであるぼりジメチルシロキサ
   ン−有機コポリマー、及び ４）少なくとも１．４００の分子量を有するヒドロキシ
   ル化されたがりジメチルシロキサンと、少なくとも５０
   ００分子量を有するヒドロキシル化されたぼりオキシエ
   チレンポリマー、又は少なくとも５０００分子量を有し
   、ポリオキシプロピレンがコポリマーの有機部分の最高
   ５０モル−までを占めるヒドロキシル化されたポリオキ
   シエチレンーポリオキシゾロビレンコボリマーとの混合
   物を加熱することによって得られる反応生成物であるポ
   リジメチルシロキサン−有機コーリマー からなる群から選ばれる分散剤、ならびに（０）１０よ
   りも大きなＨＬＢ数を有する非イオン性界面活性剤から
   本質的になることを特徴とする組成物。 （２）　　（Ｄ）極性の溶剤を含む特許請求の範囲（１
   ）に記載の泡制御用組成物。 （３）成分捧）がシリコーン系制泡剤であり、成分（Ｂ
   ）か、８１０．単位と（Ｏ３ｌｓ）ｓ８１０号単位とで
   本質的に構成され、８ｌ０３単位対（ＯＨ５）ｓ”１０
   ＸＡ単位の比率が１．０二〇、４ないし１．０　：　１
   ．２の範囲内であるシロキサンと、少なくとも５０００
   分子量を有するヒドロキシル化されたＩリオキシエチレ
   ンポリマー、又は少なくとも５０００分子量を有し、ポ
   リオキシゾロピレンがコポリマーの有機部分の最高５０
   モル−までを占めるヒドロキシル化されたポリオキシエ
   チレン−ポリオキシプロピレンコポリマーとの混合物を
   加熱することによって得られる反応生成物であるコポリ
   マーから本質的になり、成分（０）がアルコールのポリ
   アルキレングリコールエーテルであり、そして成分（Ｄ
   ）が水である特許請求の範囲（２）に記載の泡制御用組
   成物。 （４）成分（Ａ）がポリ（メチル−３，３，５−トリフ
   ルオロプロピル）シロキサンである特許請求の範囲（３
   ）に記載の泡制御用ｓｉ成物。 （５）　　成分（ム）がポリジメチルシロキサンとポリ
   （メチル−！１．３．３−トリフルオロプロピル）シロ
   キサンとの混合物である特許請求の範８（３）に記載の
   泡制御用組成物。 （６）　　成分（ム）が、ポリジメチルシロキサン、１
   ｌ１９（メチル−３，３，５−トリフルオロプロピル）
   シロキサン及びそれらの混合物からなる群から選ばれる
   大割合部分のシリコーン系制泡剤と、　８１０゜単位及
   び（ＯＨ，）３ｓ１ｏ、、単位から本質的になり、ｓｉ
   ｏ廊単位対（ＯＨ３）ｓ８１０Ｂ単位の比率が１．０：
   ０．４ないし１．０　：　１．２の範囲内である小割合
   部分のシロキサン樹脂とで本質的に構成される特許請求
   の範囲（３）に記載の泡制御用組成物。 （７）成分（Ａ）が、ポリジメチルシロキサンとポリ（
   メチル−３，３，３−４リフルオロゾロビル）シロキサ
   ンとの混合物９０〜９９．９９重量襲と、８１０、単位
   及び（ＯＲ，）、８１０１７．単位から本質的になり、
   ８１０．単位対（ＯＨ，）ｓＥＩｉＯｙ、単位の比率が
   １．０：　０．４ナイシ１．０　二１．２の範囲内であ
   るシロキサン樹脂０．０１〜１０重量−とで本質的に構
   成される特許請求の範１１（６）に記載の泡制御用組成
   物。 （８）非水性系が原油である特許請求の範囲（１）〜（
   ７）に記載の泡制御用組成物。