JPS61113647A - フルオロシリコーン流体の油性エマルシヨン - Google Patents
フルオロシリコーン流体の油性エマルシヨンInfo
- Publication number
- JPS61113647A JPS61113647A JP60247872A JP24787285A JPS61113647A JP S61113647 A JPS61113647 A JP S61113647A JP 60247872 A JP60247872 A JP 60247872A JP 24787285 A JP24787285 A JP 24787285A JP S61113647 A JPS61113647 A JP S61113647A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- emulsion
- parts
- group
- polybutadiene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/28—Organic compounds containing silicon
- C10L1/285—Organic compounds containing silicon macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D19/00—Degasification of liquids
- B01D19/02—Foam dispersion or prevention
- B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
- B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
- B01D19/0409—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance compounds containing Si-atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、鉱油中のフルオロシリコーン流体および有機
液体中の泡を抑制するためのこれらのエマルションの使
用に関する。
液体中の泡を抑制するためのこれらのエマルションの使
用に関する。
シリコーンは、長い間抑泡剤として認められてきた。メ
チル置換シリコーンは、水性媒質中の抑泡に広く使用さ
れている。残念ながらメチル置換シリコーンは、多くの
有機液体中に完全に溶解するためこれらの液体中の泡を
抑制しない。実際には、メチル置換シリコーンは有機液
体中の泡の形成を促進する場合すらある。
チル置換シリコーンは、水性媒質中の抑泡に広く使用さ
れている。残念ながらメチル置換シリコーンは、多くの
有機液体中に完全に溶解するためこれらの液体中の泡を
抑制しない。実際には、メチル置換シリコーンは有機液
体中の泡の形成を促進する場合すらある。
キュリー（Ｃｕｒｒｉｅ ）は、１９６６年１２月２４
日発行の米国特許明細書第３，１１５．４７２号におい
て、有機溶剤のための消泡剤としてパークロロエチレン
またはメチルー二チルケトン中のパーフルオロアルキル
−置換シリコーンを開示している。パーフルオロアルキ
ル置換基の存在は、ある種の有機溶剤中においては抑泡
するのに十分な程度に溶解特性を変化させている。
日発行の米国特許明細書第３，１１５．４７２号におい
て、有機溶剤のための消泡剤としてパークロロエチレン
またはメチルー二チルケトン中のパーフルオロアルキル
−置換シリコーンを開示している。パーフルオロアルキ
ル置換基の存在は、ある種の有機溶剤中においては抑泡
するのに十分な程度に溶解特性を変化させている。
ミカルスキー（Ｍｉｃｈａｌｓｋｉ ）は、１９７２年
５月２日発行の米国特許明細書第３．６６０，３０５号
において、パーフルオロアルキル置換シリコーンの・よ
うなシリコーンを分散させる方法を開示している。ミカ
ルスキーの方法では、アセチレンアルコール中にシリコ
ーンを分散させている。
５月２日発行の米国特許明細書第３．６６０，３０５号
において、パーフルオロアルキル置換シリコーンの・よ
うなシリコーンを分散させる方法を開示している。ミカ
ルスキーの方法では、アセチレンアルコール中にシリコ
ーンを分散させている。
メチルエチルケトン、パークロロエチレンおよびアセチ
レンアルコールのような極性溶剤中におけるパーフルオ
ロアルキル置換シリコーンの分散体は、残念ながら時間
の経過と共に抑泡剤としてのその効果が失なわれる。こ
の効果の消失は、痕跡の酸性物質の触媒作用によって起
こる解重合によるものでｓｂ、該解重合は極性溶剤によ
って促進されるものと考えられている。
レンアルコールのような極性溶剤中におけるパーフルオ
ロアルキル置換シリコーンの分散体は、残念ながら時間
の経過と共に抑泡剤としてのその効果が失なわれる。こ
の効果の消失は、痕跡の酸性物質の触媒作用によって起
こる解重合によるものでｓｂ、該解重合は極性溶剤によ
って促進されるものと考えられている。
エバｙｘ （Ｆ、ｖａｎｓ ）は、１９８２年５月１１
日発行の米国特許第４，３２９，５２８号において、若
干のシアルキル置換シロキシ基および若干の弗素化アル
キル置換シロキシ基から成るコポリマーを開示している
。、このコポリ了−は、明らかに若干の非極性炭化水素
中に少なくとも部分的に可溶性である利点を有する。こ
のコポリマーは、従って有機溶剤中にさらに容易に分散
性である。
日発行の米国特許第４，３２９，５２８号において、若
干のシアルキル置換シロキシ基および若干の弗素化アル
キル置換シロキシ基から成るコポリマーを開示している
。、このコポリ了−は、明らかに若干の非極性炭化水素
中に少なくとも部分的に可溶性である利点を有する。こ
のコポリマーは、従って有機溶剤中にさらに容易に分散
性である。
上記の引例の各々は、有機液体中の泡を抑制するために
容易に使用できるように、フルオロシリコーン流体を分
散させる問題に関するものであるが、フルオロシリコー
ン流体を簡単かつ有効な方法で分散させる方法に対する
要望は依然として存在する。
容易に使用できるように、フルオロシリコーン流体を分
散させる問題に関するものであるが、フルオロシリコー
ン流体を簡単かつ有効な方法で分散させる方法に対する
要望は依然として存在する。
本発明は、鉱油中のフルオロシリコーン流体ノ新規のエ
マルションに関する。このエマルションは、特別のポリ
ジメチルシロキナンーポリデタジエンまたはポリジメチ
ルシロキサン−水素化ポリブタジェンコポリマーによっ
て安定化されている。
マルションに関する。このエマルションは、特別のポリ
ジメチルシロキナンーポリデタジエンまたはポリジメチ
ルシロキサン−水素化ポリブタジェンコポリマーによっ
て安定化されている。
抑泡剤（ｆｏａｍ ａＡｐｐｒｅ８ａｎｔ ）の語は、
本明細書においては、消泡剤（ａｎｔ、ｉｆｏａｍｉｎ
ｇ ａｇｅｎＺ ）および脱泡剤（ｄｅｆｏａｍｉｎｇ
ａｇｅｎｔ、 ）を包含するものと理解されたい。消
泡剤は、泡を全部または部分的に防止する。脱泡剤は、
既に存在する泡を減少させるか除去する。
本明細書においては、消泡剤（ａｎｔ、ｉｆｏａｍｉｎ
ｇ ａｇｅｎＺ ）および脱泡剤（ｄｅｆｏａｍｉｎｇ
ａｇｅｎｔ、 ）を包含するものと理解されたい。消
泡剤は、泡を全部または部分的に防止する。脱泡剤は、
既に存在する泡を減少させるか除去する。
本発明の目的は、鉱油中にフルオロシリコーンの安定な
エマルションを生成することである。本発明の別の目的
は、有機液体中の泡を抑制するために、この安定なエマ
ルションを使用することであ°る。本発明のさらに別の
目的は、発泡性有機液体に対してフルオロシリコーン流
体抑泡剤を低濃度で適用するための有効な方法を提供す
ることである。原油中の泡の抑制は、本発明の他の目的
である。
エマルションを生成することである。本発明の別の目的
は、有機液体中の泡を抑制するために、この安定なエマ
ルションを使用することであ°る。本発明のさらに別の
目的は、発泡性有機液体に対してフルオロシリコーン流
体抑泡剤を低濃度で適用するための有効な方法を提供す
ることである。原油中の泡の抑制は、本発明の他の目的
である。
これらの目的および他の目的は、本発明のエマルション
およびそれらの使用によって達成される。
およびそれらの使用によって達成される。
本発明のエマルションニハ：
（４） シリコーン流体；
（Ｂ） ある種のブロックコポリマー；および、（Ｃ
） 鉱油 が含まれている。
） 鉱油 が含まれている。
本発明は：
（Ａ） ０．５〜９０重量部の、平均式、Ｒ“２Ｒ’
５ｉＯ（ＲＲ”Ｓｉ○）ｘ８ｉＲ”２Ｒ′〔式中、Ｒは
一般式、 （ＣｍＦａｍ＋１） （ＣＨｚＣＨ２）ｙ（式中、ｍは
１．２．６または４の平均値を有し、ｙは１．２または
６の値を有する）を有するフルオロアルキル基であり、
フルオロシリコ−ン流体の前記の平均式中、 Ｘは５〜１００の値を有し、 Ｒ“は−価炭化水素基であり、そして、Ｒ′はＯＨ基、
Ｒ′基およびＲ基から成る群から選ばれる〕を有するフ
ルオロシリコーン流体； （Ｂ） ０．１〜２５重量部の、ポリジメチルシロキ
サン−ポリブタジェンブロックコポリマーおよびポリブ
タジェンブロックが全部または一部水素化されているポ
リジメチルシロキサ／−ポリデタジエンブロックコボリ
マーから成る群から選ばれるブロックコポリマー；およ
び、 （Ｃ）９〜８９重量部の鉱油 の組合せが含まれることを特徴とするエマルションであ
る。
５ｉＯ（ＲＲ”Ｓｉ○）ｘ８ｉＲ”２Ｒ′〔式中、Ｒは
一般式、 （ＣｍＦａｍ＋１） （ＣＨｚＣＨ２）ｙ（式中、ｍは
１．２．６または４の平均値を有し、ｙは１．２または
６の値を有する）を有するフルオロアルキル基であり、
フルオロシリコ−ン流体の前記の平均式中、 Ｘは５〜１００の値を有し、 Ｒ“は−価炭化水素基であり、そして、Ｒ′はＯＨ基、
Ｒ′基およびＲ基から成る群から選ばれる〕を有するフ
ルオロシリコーン流体； （Ｂ） ０．１〜２５重量部の、ポリジメチルシロキ
サン−ポリブタジェンブロックコポリマーおよびポリブ
タジェンブロックが全部または一部水素化されているポ
リジメチルシロキサ／−ポリデタジエンブロックコボリ
マーから成る群から選ばれるブロックコポリマー；およ
び、 （Ｃ）９〜８９重量部の鉱油 の組合せが含まれることを特徴とするエマルションであ
る。
本発明のエマルションの成分（Ａ）は、平均式、Ｒ“２
Ｒ’５ｉＯ（ＲＲ″ＳｉＯ）ｘＳｉＲ″２Ｒ′（式中、
Ｒはフルオロアルキル基でアシ；Ｒ“は−価炭化水素基
であシ； Ｒ′はＲ，Ｒ“およびＯＨ基から選ばれ、そ゛して、 Ｘは５〜１００の値を有する）を有するフルオロシリコ
ーン流体である。
Ｒ’５ｉＯ（ＲＲ″ＳｉＯ）ｘＳｉＲ″２Ｒ′（式中、
Ｒはフルオロアルキル基でアシ；Ｒ“は−価炭化水素基
であシ； Ｒ′はＲ，Ｒ“およびＯＨ基から選ばれ、そ゛して、 Ｘは５〜１００の値を有する）を有するフルオロシリコ
ーン流体である。
上記の式中のフルオロアルキル基、Ｒは一般式（Ｃ，］
ｌｌＦ２ｍ＋４ ） （ＣＥ（２ＣＨ２） ｙ（式中、
ｍは１．２．６または４の平均値を有し、ｙは１．２ま
たは３の平均値を有する）を有する。・ 好適なフルオロアルキル基ＶＣｔｒｉ 、 ＣＦ３ＣＨ
２ＣＨ２−１ＣＦ ３ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２−１ＣＦ３Ｃ
Ｆ（ＣＦ３）ＣＨ，ＣＨ２−訃よび類似の構造が含まれ
る。本発明のエマルションに使用するためには、ＣＦ３
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−基が好ましい。
ｌｌＦ２ｍ＋４ ） （ＣＥ（２ＣＨ２） ｙ（式中、
ｍは１．２．６または４の平均値を有し、ｙは１．２ま
たは３の平均値を有する）を有する。・ 好適なフルオロアルキル基ＶＣｔｒｉ 、 ＣＦ３ＣＨ
２ＣＨ２−１ＣＦ ３ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２−１ＣＦ３Ｃ
Ｆ（ＣＦ３）ＣＨ，ＣＨ２−訃よび類似の構造が含まれ
る。本発明のエマルションに使用するためには、ＣＦ３
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−基が好ましい。
ｍ記のフルオロシリコーン流体のための上記の平均式の
Ｘの値は、５〜１００である。従って、そのフルオロシ
リコーン流体は、２５°Ｃで約１００センチストークス
の粘度を有する流体から２５°Ｃで約１５．［］Ｃ１Ｏ
センチストークスの粘度を有する Ｉｉ流体の範
囲である。
Ｘの値は、５〜１００である。従って、そのフルオロシ
リコーン流体は、２５°Ｃで約１００センチストークス
の粘度を有する流体から２５°Ｃで約１５．［］Ｃ１Ｏ
センチストークスの粘度を有する Ｉｉ流体の範
囲である。
前記のフルオロシリコーン流体の平均式のＲ″、すなわ
ち、一価基は水素原子および炭素原子から成る。例えば
、Ｒ“はメチル、エチル、ブチル、プロピルなどのよう
なアルキル基；ビニル、アリル、シクロペンチルなどの
ようなアルケニルまたはシクロアルケニル基；フェニル
、トリル、キシリルなどのようなアリール基；β−フェ
ニルエチル、β−フェニルプロピルなどのようなアリー
ル７ ル＃ ル基、１ タｌｄシクロヘキシル、シクロ
ペンチル、シクロペンチルなどのような脂環式基である
。Ｒ“がメチル、エチルまたはプロピルのような低級ア
ルキル基であるのが好ましい。Ｒ“がメチル基であるの
が最も好ましい。
ち、一価基は水素原子および炭素原子から成る。例えば
、Ｒ“はメチル、エチル、ブチル、プロピルなどのよう
なアルキル基；ビニル、アリル、シクロペンチルなどの
ようなアルケニルまたはシクロアルケニル基；フェニル
、トリル、キシリルなどのようなアリール基；β−フェ
ニルエチル、β−フェニルプロピルなどのようなアリー
ル７ ル＃ ル基、１ タｌｄシクロヘキシル、シクロ
ペンチル、シクロペンチルなどのような脂環式基である
。Ｒ“がメチル、エチルまたはプロピルのような低級ア
ルキル基であるのが好ましい。Ｒ“がメチル基であるの
が最も好ましい。
前記のフルオロシリコーン流体の平均式のＲ′は、上記
に定義したＲ基、上記に定義したＲ“基およびヒドロキ
シル基から成る群から選ばれる。
に定義したＲ基、上記に定義したＲ“基およびヒドロキ
シル基から成る群から選ばれる。
上記の平均式は、線状ポリマーを示すが少量の分校、す
なわち、前記のフルオロシリコーン流体のＲ８ｉ Ｏ１
，５またはＲ’５ｉ０１，５単位は本発明のエマルショ
ンに対して何等の有意な影響を及ぼすとは考えられない
。かような分枝は、フルオロシリコーン流体の工業的製
造においてときどき偶然に導入される。
なわち、前記のフルオロシリコーン流体のＲ８ｉ Ｏ１
，５またはＲ’５ｉ０１，５単位は本発明のエマルショ
ンに対して何等の有意な影響を及ぼすとは考えられない
。かような分枝は、フルオロシリコーン流体の工業的製
造においてときどき偶然に導入される。
上記の説明に合致する多数のフルオロシリコーン流体が
商業的に入手できる。他のフルオロシリコーン流体は、
１９６０年１１月２１２日にピアース（ｐｉｅｒｃｅ
）およびホルグルーク（Ｈｏ１ｈｒｏｏｋ ）く発行さ
れた米国特許明細書筒２，９６１．４２５号に記載され
ている方法のような公知の方法によって製造できる。米
国特許明細書筒２，９６１，４２５号には、本発明のエ
マルション忙使用するためのフルオロシリコーン流体の
製造方法が教示されている。
商業的に入手できる。他のフルオロシリコーン流体は、
１９６０年１１月２１２日にピアース（ｐｉｅｒｃｅ
）およびホルグルーク（Ｈｏ１ｈｒｏｏｋ ）く発行さ
れた米国特許明細書筒２，９６１．４２５号に記載され
ている方法のような公知の方法によって製造できる。米
国特許明細書筒２，９６１，４２５号には、本発明のエ
マルション忙使用するためのフルオロシリコーン流体の
製造方法が教示されている。
ＲがＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２基であり、Ｒ′がメチル基であ
るフルオロシリコーン流体が好ましい。これらのフルオ
ロシリコーン流体は商業用として入手できる。
るフルオロシリコーン流体が好ましい。これらのフルオ
ロシリコーン流体は商業用として入手できる。
本発明のエマルション中のブロックコポリマーである成
分（Ｂ）は、共有原子価によってその末端単位の１個を
介してポリブタジェンまたは水素化ポリブタジェンの少
なくとも１個のブロックの末端基と結合しているポリジ
メチルシロキサンの平均少なくとも１個のブロックから
成る。
分（Ｂ）は、共有原子価によってその末端単位の１個を
介してポリブタジェンまたは水素化ポリブタジェンの少
なくとも１個のブロックの末端基と結合しているポリジ
メチルシロキサンの平均少なくとも１個のブロックから
成る。
ブロック（ＢＬｏｃｋ ）とは本明細書においては、各
セグメント（ｓ＋ｑｇｍｅｎｔ ）が本明細書に後記す
るブロックコポリマーの合成における相当する出発物質
の分子量を実質的に有する整数のセグメントから成る均
質な組成の分子単位と定義する。
セグメント（ｓ＋ｑｇｍｅｎｔ ）が本明細書に後記す
るブロックコポリマーの合成における相当する出発物質
の分子量を実質的に有する整数のセグメントから成る均
質な組成の分子単位と定義する。
各ポリジメチルシロキサンゾロツクハ、１個またけそれ
以上のポリジメチルシロキサンセグメントから成る。ポ
リジメチルシロキサンセグメントの平均分子量は、約１
，０００〜１０，０００であり、さらに好ましくは約１
，８００〜約３，６００である。
以上のポリジメチルシロキサンセグメントから成る。ポ
リジメチルシロキサンセグメントの平均分子量は、約１
，０００〜１０，０００であり、さらに好ましくは約１
，８００〜約３，６００である。
ポリジメチルシロキサンゾロツクを、本明細書ではＡで
表わす。
表わす。
各ポリブタジェンまたは水素化ポリブタジェンブロック
は、１個またはそれ以上のポリブタジェンまたは水素化
ポリブタジェンセグメントから成る。これらのセグメン
トの平均分子量は、約１．０００〜約８，０００であり
、さらに好葦しくは約１，０００〜約４，０００である
。ポリブタジェンまたは水素化ポリブタジェンブロック
を本明細書で°はＢで表わす。
は、１個またはそれ以上のポリブタジェンまたは水素化
ポリブタジェンセグメントから成る。これらのセグメン
トの平均分子量は、約１．０００〜約８，０００であり
、さらに好葦しくは約１，０００〜約４，０００である
。ポリブタジェンまたは水素化ポリブタジェンブロック
を本明細書で°はＢで表わす。
本発明のエマルションにおいて使用されるブロックコポ
リマーで起シうる可能性のあるブロック配置には、（Ａ
Ｂ） 、 （ＢＡＢ） および（ＡＢＡ） （式
中ｎ ｎ
ｎｎは整数である）。限定されない例を挙げ
ればＡＢ ； ＡＢＡＢ ； ＡＢＡ ； ＡＢＡＢＡ
； ＢＡＢ ； ＢＡＢＡＢ ；ＡＢＡＢＡＢＡなど
が含まれる。
リマーで起シうる可能性のあるブロック配置には、（Ａ
Ｂ） 、 （ＢＡＢ） および（ＡＢＡ） （式
中ｎ ｎ
ｎｎは整数である）。限定されない例を挙げ
ればＡＢ ； ＡＢＡＢ ； ＡＢＡ ； ＡＢＡＢＡ
； ＢＡＢ ； ＢＡＢＡＢ ；ＡＢＡＢＡＢＡなど
が含まれる。
コボ、リマー内のブロックの特定の配列は、平均して、
少なくとも１個のポリジメチルシロキサンゾロツクが少
なくとも１個のポリブタジェンまたけ水素化ポリブタジ
ェンブロックと共有原子価によって結合している限シは
必須のことではない。
少なくとも１個のポリジメチルシロキサンゾロツクが少
なくとも１個のポリブタジェンまたけ水素化ポリブタジ
ェンブロックと共有原子価によって結合している限シは
必須のことではない。
本発明のエマルション中の成分（Ｂ）として使用される
ゾロツクコポリマーは、約５〜約５０重量％、さらに好
ましくは約１０〜４０重量％の量のポリジメチルシロキ
サンセグメントを含有する。前記のコポリマーは、約５
０〜約９５重景％、さらに好１しくは約６０〜約９０重
景％の量のポリブタジェンまたは水素化ぼりブタジェン
セグメントを含有する。
ゾロツクコポリマーは、約５〜約５０重量％、さらに好
ましくは約１０〜４０重量％の量のポリジメチルシロキ
サンセグメントを含有する。前記のコポリマーは、約５
０〜約９５重景％、さらに好１しくは約６０〜約９０重
景％の量のポリブタジェンまたは水素化ぼりブタジェン
セグメントを含有する。
５〜１０重量％のような少量のポリブタジェン、水素化
ポリブタジェンまたはポリジメチルシロキサンホモポリ
マーは、本発明のエマルションの実用性に何等の有意な
影響を及ぼすとは考えられない。
ポリブタジェンまたはポリジメチルシロキサンホモポリ
マーは、本発明のエマルションの実用性に何等の有意な
影響を及ぼすとは考えられない。
本発明のエマルションに使用されるデロツクコ／ ＩＪ
ママ−、適当なモノマーの逐次アニオン重合のような数
種の好適な重合方法によって製造できるが、現時点で公
知である前記のブロックコポリマーの製造の最良の方法
は、相互に共反応性末端基を介したポリジメチルシロキ
サンセグメントトポリプタジエンまたは水素化ポリブタ
ジェンセグメントとの共縮合である。
ママ−、適当なモノマーの逐次アニオン重合のような数
種の好適な重合方法によって製造できるが、現時点で公
知である前記のブロックコポリマーの製造の最良の方法
は、相互に共反応性末端基を介したポリジメチルシロキ
サンセグメントトポリプタジエンまたは水素化ポリブタ
ジェンセグメントとの共縮合である。
例えば、ヒドロキシ末端封鎖されたポリブタジェンセグ
メントまたは水素化されたヒドロキシ末端封鎖されたポ
リブタジェンセグメントを、ポリジメチルシロキサンの
１個または両方の末端に珪素結合加水分解性基を有する
ポリジメチルシロキサンセグメントと共縮合させること
ができる。
メントまたは水素化されたヒドロキシ末端封鎖されたポ
リブタジェンセグメントを、ポリジメチルシロキサンの
１個または両方の末端に珪素結合加水分解性基を有する
ポリジメチルシロキサンセグメントと共縮合させること
ができる。
好適なヒドロキシ末端封鎖されたポリブタジェンセグメ
ントは、例えばペンシルバニア州、フィラデルフィア、
アルコ（Ａｒｃｏ ）ケミカル会社から商用として入手
できる。好適な水素化ヒドロキシ末端封鎖されたポリブ
タジェンセグメントは商用として入手でき、ニューヨー
ク州、ニューヨーク、日商岩井アメリカ社から入手でき
る。あるいはまた、ヒドロキシ末端封鎖されたポリブタ
ジェンセグメントは、ブタジェンと二官能性開始とをア
ニオン重合させ、次いで、エチレンオキサイドで重合を
停止させ、続いて末端基を加水分解してヒドロキシ末端
封鎖されたｆリゾタジエンセグメントを生成させるよう
な方法で製造することもできる。所望ならば前記のポリ
ブタジェンセグメントは、周知の方法によって完全に、
実質的にまたは部分的に、残留する不飽和を除去するこ
とができる。水素化とは、本明細書では全部、筐たは部
分的に水素化されることを意味する。
ントは、例えばペンシルバニア州、フィラデルフィア、
アルコ（Ａｒｃｏ ）ケミカル会社から商用として入手
できる。好適な水素化ヒドロキシ末端封鎖されたポリブ
タジェンセグメントは商用として入手でき、ニューヨー
ク州、ニューヨーク、日商岩井アメリカ社から入手でき
る。あるいはまた、ヒドロキシ末端封鎖されたポリブタ
ジェンセグメントは、ブタジェンと二官能性開始とをア
ニオン重合させ、次いで、エチレンオキサイドで重合を
停止させ、続いて末端基を加水分解してヒドロキシ末端
封鎖されたｆリゾタジエンセグメントを生成させるよう
な方法で製造することもできる。所望ならば前記のポリ
ブタジェンセグメントは、周知の方法によって完全に、
実質的にまたは部分的に、残留する不飽和を除去するこ
とができる。水素化とは、本明細書では全部、筐たは部
分的に水素化されることを意味する。
珪素結合加水分解性末端基を含有するポリジメチルシロ
キサンセグメントは、有機珪素業界で周知である。好適
な珪素結合加水分解性末端基には、ヒｒロキ７基；メト
キシ、エトキシまたはインゾロボキシのようなアルコキ
シ基；フルオロ、クロロ、またはブロモのようなノ）口
基；Ｎ−メチルアセトアミにのようなアミド基；メチル
ケトオキシモのようなオキシモ基；ジエチルアミノキシ
のようなアミノキシ基；アセトキシ：プロビオノキシ、
ベンゾキシのようなアシロキシ基；などが含まれる。
キサンセグメントは、有機珪素業界で周知である。好適
な珪素結合加水分解性末端基には、ヒｒロキ７基；メト
キシ、エトキシまたはインゾロボキシのようなアルコキ
シ基；フルオロ、クロロ、またはブロモのようなノ）口
基；Ｎ−メチルアセトアミにのようなアミド基；メチル
ケトオキシモのようなオキシモ基；ジエチルアミノキシ
のようなアミノキシ基；アセトキシ：プロビオノキシ、
ベンゾキシのようなアシロキシ基；などが含まれる。
相互に共反応性末端基を有するポリジメチルシロキチン
セグメントおよびポリシタジエンまたは水素化ポリブタ
ジェンセグメントとは、相互に直接反応させて共縮合さ
せるか、前記のセグメントを適切なカップリング剤によ
って共縮合させることができる。前記に定義したような
シランを含有する２種の珪素結合加水分解性基は、適切
なカップリング剤である。
セグメントおよびポリシタジエンまたは水素化ポリブタ
ジェンセグメントとは、相互に直接反応させて共縮合さ
せるか、前記のセグメントを適切なカップリング剤によ
って共縮合させることができる。前記に定義したような
シランを含有する２種の珪素結合加水分解性基は、適切
なカップリング剤である。
相互に共反応性の末端基を有する上記のセグメントを共
縮合させた後に、任意の共縮合副生物は蒸留のような方
法によって除去できる。共縮合副生物が本発明のエマル
ションに実質的に有害な影響管及ぼさなければ、これを
ブロックコポリマー中に残すこともできる。
縮合させた後に、任意の共縮合副生物は蒸留のような方
法によって除去できる。共縮合副生物が本発明のエマル
ションに実質的に有害な影響管及ぼさなければ、これを
ブロックコポリマー中に残すこともできる。
本発明のエマルションで使用されるブロックコポリマー
の合成の便利な方法は、ヒドロキシ末端封鎖されたポリ
ジメチルシロキサンセグメントまたは水素化ヒドロキシ
末端封鎖されたポリシタジエンの共縮合である。
の合成の便利な方法は、ヒドロキシ末端封鎖されたポリ
ジメチルシロキサンセグメントまたは水素化ヒドロキシ
末端封鎖されたポリシタジエンの共縮合である。
上記のヒドロキシ末端封鎖されたポリマーの共縮合は、
ベレゼン、トルエンもしくはキシレンのような芳香族炭
化水素溶剤、またはぺ／タン、ヘキサンもしくはヘプタ
ンのような脂肪族炭化水素溶剤中で好ましく行なわれる
。使用される溶剤の相対量は精密に重要ではないが、１
０〜５０重量部のポリマー出発物および５０〜９０重景
部の重量が適切である、但し、前記の部は、前記の物質
と前記の溶剤の１００合計部に基づくものである。
ベレゼン、トルエンもしくはキシレンのような芳香族炭
化水素溶剤、またはぺ／タン、ヘキサンもしくはヘプタ
ンのような脂肪族炭化水素溶剤中で好ましく行なわれる
。使用される溶剤の相対量は精密に重要ではないが、１
０〜５０重量部のポリマー出発物および５０〜９０重景
部の重量が適切である、但し、前記の部は、前記の物質
と前記の溶剤の１００合計部に基づくものである。
共縮合反応において生成されたブロックコポリマーから
の溶剤の除去は、蒸留のような分離方法 内によ
って行うことができる。前記の溶剤および任意の共縮合
副生物を蒸留によってコｇ リマーから同時に除去する
のが好都合である。
の溶剤の除去は、蒸留のような分離方法 内によ
って行うことができる。前記の溶剤および任意の共縮合
副生物を蒸留によってコｇ リマーから同時に除去する
のが好都合である。
前記のブロックコポリマーを合成する好ましい方法にお
いては、反応をトルエン中で行うことであ広、コポリマ
ーとトルエンの溶液を鉱油でさらに希釈し、得られたコ
ポリマー、トルエンおよび鉱油の混合物からトルエンを
除去する。
いては、反応をトルエン中で行うことであ広、コポリマ
ーとトルエンの溶液を鉱油でさらに希釈し、得られたコ
ポリマー、トルエンおよび鉱油の混合物からトルエンを
除去する。
前記の共縮合反応は、有効量の縮合触媒の触媒作用によ
って行うことができる。適切な触媒には、オクタン酸第
−錫、ジブチル錫ジラウレートなどのようなＰｂ、 Ｆ
ｅ、 Ｃｏ、Ｚｒ、Ｔｉ、ＭｎおよびＳｎのポリジメチ
ルシロキサン−可溶性塩、アミン、弱有機酸および酢酸
のナトリウムおよびカリウム塩のような弱酸のアルカリ
金属塩が含まれる。
って行うことができる。適切な触媒には、オクタン酸第
−錫、ジブチル錫ジラウレートなどのようなＰｂ、 Ｆ
ｅ、 Ｃｏ、Ｚｒ、Ｔｉ、ＭｎおよびＳｎのポリジメチ
ルシロキサン−可溶性塩、アミン、弱有機酸および酢酸
のナトリウムおよびカリウム塩のような弱酸のアルカリ
金属塩が含まれる。
本発明の組成物において使用されるブロックコポリマー
を分析し、特徴づけるための好適な方法には：前記のコ
ポリマーのデル透過クロマトグラフィーによる分子量測
定および得られたクロマトグラムと既知の標準のクロマ
トグラムとの比較；周知の核磁気共鳴分光分析およびＩ
Ｒ分光分析によって得られた化学基の同定二元素分析お
よび他の周知の分析方法が含まれる。
を分析し、特徴づけるための好適な方法には：前記のコ
ポリマーのデル透過クロマトグラフィーによる分子量測
定および得られたクロマトグラムと既知の標準のクロマ
トグラムとの比較；周知の核磁気共鳴分光分析およびＩ
Ｒ分光分析によって得られた化学基の同定二元素分析お
よび他の周知の分析方法が含まれる。
ブロックコポリマーの分子量は必須のものではなく、最
小約２，０００〜８０，０００の範囲またはそれ以上で
よい。
小約２，０００〜８０，０００の範囲またはそれ以上で
よい。
本発明のエマルションの成分（Ｃ）は鉱油である。
本明細書で鉱油というのは、原油の蒸留々分から製造さ
れた油の意味である。鉱油は、炭化水素、他の有機化合
物との複雑な混合物であり、正確に定義できない。しか
し、鉱油は特徴を示すことができ、非常に周知の物質で
ある。
れた油の意味である。鉱油は、炭化水素、他の有機化合
物との複雑な混合物であり、正確に定義できない。しか
し、鉱油は特徴を示すことができ、非常に周知の物質で
ある。
一般に、鉱油は、０．８５〜０．８８の範囲内の比重を
有し；これらは約−６０°〜１０筆の流動点を有し；約
６５０°〜約５００°Ｆの狭いカップフラッシュ点（ｃ
ｕｐ ｆｌａｓｈ ｐｏｉｎｔ、 ）を有し；約１，４
６５〜約１，４７８の屈折率を有し；６００〜５００程
度の平均分子量を有する。
有し；これらは約−６０°〜１０筆の流動点を有し；約
６５０°〜約５００°Ｆの狭いカップフラッシュ点（ｃ
ｕｐ ｆｌａｓｈ ｐｏｉｎｔ、 ）を有し；約１，４
６５〜約１，４７８の屈折率を有し；６００〜５００程
度の平均分子量を有する。
鉱油はまた、パラフィン系またはナフテン系として特徴
を示すことができる。パラフィン系鉱油は、パラフィン
系物質、すなわち、アルカン基およびアルケン基の量が
比較的高い。
を示すことができる。パラフィン系鉱油は、パラフィン
系物質、すなわち、アルカン基およびアルケン基の量が
比較的高い。
例として、典型的のす７テン系鉱油は、油中の炭素原子
の６５〜４５％は環式基に存在し、残余量の炭素原子は
アルカンおよびアルケン基に存在する。これに対して、
典型的なパラフィン系鉱では、油中の炭素原子の２０〜
６０％は環式芳香族基中に存在し、残余量の炭素原子は
アルカンおよびアルケン基中に存在する。
の６５〜４５％は環式基に存在し、残余量の炭素原子は
アルカンおよびアルケン基に存在する。これに対して、
典型的なパラフィン系鉱では、油中の炭素原子の２０〜
６０％は環式芳香族基中に存在し、残余量の炭素原子は
アルカンおよびアルケン基中に存在する。
本発明のエマルションの成分（Ｃ）に使用するための鉱
油の選択は必須のことではないが、パラフィン系鉱油の
使用が好ましい。
油の選択は必須のことではないが、パラフィン系鉱油の
使用が好ましい。
鉱油は多くの供給源から商用として入手でき、本明細書
でさらに詳述する必要はない。
でさらに詳述する必要はない。
本発明のエマルションニハ
０．５〜９０重量部の成分（Ａ）；
０．１〜２５重量部の成分（Ｂ）；および、９〜８９重
量部の成分（Ｃ）が含まれる。
量部の成分（Ｃ）が含まれる。
さらに好１しぐは、本発明のエマルションには、２０〜
８０重量部の成分（Ａ）： ２〜２０重量部の成分（Ｂ）：および １２〜８０重量部の成分（Ｃ）が含まれる。
８０重量部の成分（Ａ）： ２〜２０重量部の成分（Ｂ）：および １２〜８０重量部の成分（Ｃ）が含まれる。
’本発明のエマルションに、
６０〜５０重量部の成分囚；
８〜１６重量部の成分（８）；および
２０〜６０重量部の成分（Ｃ）が含まれるのが最も好ま
しい。
しい。
本発明のエマルショ／は、フルオロシリコーン流体の粒
子寸法を、直径５μ未満に減少させるのに十分強力な剪
断条件下で適切な量の成分（Ａ） （Ｂ）および（Ｃ）
を混合することによって製造される。粒子寸法を直径０
．５〜１．０μに減少させるのに十分な条件がさらに好
ましい。
子寸法を、直径５μ未満に減少させるのに十分強力な剪
断条件下で適切な量の成分（Ａ） （Ｂ）および（Ｃ）
を混合することによって製造される。粒子寸法を直径０
．５〜１．０μに減少させるのに十分な条件がさらに好
ましい。
かような混合に好適な装置は周知であり、広範に入手で
きる。例えば、エツペンバツノ・（Ｅｐｐｅｎｂａｃｈ
）ミキサー、コロイドミル、ホモジナイデーおよびツ
ル−ター（５ｏｎｏｌａｔ＋ｅｒ ）エマルシファイア
ーが好適である。
きる。例えば、エツペンバツノ・（Ｅｐｐｅｎｂａｃｈ
）ミキサー、コロイドミル、ホモジナイデーおよびツ
ル−ター（５ｏｎｏｌａｔ＋ｅｒ ）エマルシファイア
ーが好適である。
本発明のエマルションはＪ”Ｃマルションヲ有機液体に
添加することによって有機液体の抑泡のために使用され
る。本発明は、 （Ａ） ０．５〜９０重量部の、平均式、Ｒ“２Ｒ’
５ｉＯ（ＲＲ″ＳｉＯ）ｘＳｉＲ″２Ｒ′〔式中、Ｒは
一般式、 （ＣｍＦ２ｍ＋ｘ） （ＣＨ２ＣＨ２）Ｙ（式中、ｍは
１．２．３筐たは４の平均値を有し、ｙは１．２または
３の値を有する）を有するフルオロアルキル基でアシ、 フルオロシリコーン流体の前記の平均式中、Ｘは５〜１
００の値を有し、 Ｒ′は一価炭化水素基であプ、そして、Ｒ′はＯＨ基、
Ｒ“基およびＲ基から成る群から選ばれる）を有するフ
ルオロシリコーン流体； ＣＢ） ０．１〜２５重量部の、ポリジメテルシロキ
サンポリプタジ−ンコボリマーおよびポリブタゾーンブ
ロックが完全にまたは一部水素化されているポリジメチ
ルシロキサンボリブタジ１ンブロックコーボリマーから
成る群から選ばれるブロックコポリマー；および、 （Ｃ）９〜８９重量部の鉱油 の組合せが含１れるエマルションを、液体の全重量に基
づいて０．１〜２００重量ｐｐｍを前記の液体に添加す
ることから成る有機液体中の泡を抑制する方法にさらに
関する。
添加することによって有機液体の抑泡のために使用され
る。本発明は、 （Ａ） ０．５〜９０重量部の、平均式、Ｒ“２Ｒ’
５ｉＯ（ＲＲ″ＳｉＯ）ｘＳｉＲ″２Ｒ′〔式中、Ｒは
一般式、 （ＣｍＦ２ｍ＋ｘ） （ＣＨ２ＣＨ２）Ｙ（式中、ｍは
１．２．３筐たは４の平均値を有し、ｙは１．２または
３の値を有する）を有するフルオロアルキル基でアシ、 フルオロシリコーン流体の前記の平均式中、Ｘは５〜１
００の値を有し、 Ｒ′は一価炭化水素基であプ、そして、Ｒ′はＯＨ基、
Ｒ“基およびＲ基から成る群から選ばれる）を有するフ
ルオロシリコーン流体； ＣＢ） ０．１〜２５重量部の、ポリジメテルシロキ
サンポリプタジ−ンコボリマーおよびポリブタゾーンブ
ロックが完全にまたは一部水素化されているポリジメチ
ルシロキサンボリブタジ１ンブロックコーボリマーから
成る群から選ばれるブロックコポリマー；および、 （Ｃ）９〜８９重量部の鉱油 の組合せが含１れるエマルションを、液体の全重量に基
づいて０．１〜２００重量ｐｐｍを前記の液体に添加す
ることから成る有機液体中の泡を抑制する方法にさらに
関する。
本発明のエマルションは、任意の妥当な方法で有機液体
に添加できる。例えば、本発明のエマルションは点眼器
マ念は注射器によって手で添加することができ、あるい
は、計量ポンプを経由して自動的〈添加することができ
る。有機液体の連続流に本発明のエマルションを連続的
に添加することが４？に期待される。この場合、本発明
のエマルションは、本発明の組成物：有機液体が、０．
１：ｉ、ｏ ｏ ｏ、ｏ ｏ ｏ〜２００ ： ＬＯ０
０，０００の比で添加される。
に添加できる。例えば、本発明のエマルションは点眼器
マ念は注射器によって手で添加することができ、あるい
は、計量ポンプを経由して自動的〈添加することができ
る。有機液体の連続流に本発明のエマルションを連続的
に添加することが４？に期待される。この場合、本発明
のエマルションは、本発明の組成物：有機液体が、０．
１：ｉ、ｏ ｏ ｏ、ｏ ｏ ｏ〜２００ ： ＬＯ０
０，０００の比で添加される。
本発明のエマルションは、非極性有機液に対する有用な
抑泡性を付与するが、原油の抑泡におけるこれらの利用
性は特に重要である。すなわち、本発明のエマルション
は、抗日韮びに精油所の両者における石油処理作業に有
利に使用することができる。かような処理工程の例は、
脱泡、スクラビング、液化性天然ガスの再注入その他の
工程である。
抑泡性を付与するが、原油の抑泡におけるこれらの利用
性は特に重要である。すなわち、本発明のエマルション
は、抗日韮びに精油所の両者における石油処理作業に有
利に使用することができる。かような処理工程の例は、
脱泡、スクラビング、液化性天然ガスの再注入その他の
工程である。
石油は産地によって著しく異なる。本発明のエマルショ
ンハ、モビール スタツゾヨルド（Ｍｏｂｉｌ ５ｔａ
ｔｆｊｏｒｄ ） Ｂのような北海産原油の抑泡に特に
有効であることが見出されている。
ンハ、モビール スタツゾヨルド（Ｍｏｂｉｌ ５ｔａ
ｔｆｊｏｒｄ ） Ｂのような北海産原油の抑泡に特に
有効であることが見出されている。
次の実施例において本発明のエマルションの製造並びに
使用法を教示する。実施例中の部および％は別記しない
限り重量に基づく。実施例中のｐｐｍの語は、液体の全
重量１００万部当りのエマルションの重量部を意味する
。
使用法を教示する。実施例中の部および％は別記しない
限り重量に基づく。実施例中のｐｐｍの語は、液体の全
重量１００万部当りのエマルションの重量部を意味する
。
実施例１
１、ゾロツクコポリマー成分（Ｂ）の合成炭の成分をエ
アーモーター駆動かく拌機を備えた１０００Ｗ１１７ラ
スコに添加した：２５．０ ｇの、２５℃で６５センチ
°ストークスの粘度および約２，８００の分子量を有す
るヒドロキシ末端封鎖されたポリジメチルシロキサン ７５．０ 、Ｆのニラショウ（Ｎ１５ｓｂｏ ） ＰＢ
−ＧＩ６０００、これは約６０００の分子量を有する
ヒドロキシ末端封鎖された水素化ポリブタジェンでアリ
、このポリマーはニュ・−ヨーク州、ニューヨーク、日
商岩井アメリカ社から入手できる。お゛よび、７３．５
Ｆのキシレンである。
アーモーター駆動かく拌機を備えた１０００Ｗ１１７ラ
スコに添加した：２５．０ ｇの、２５℃で６５センチ
°ストークスの粘度および約２，８００の分子量を有す
るヒドロキシ末端封鎖されたポリジメチルシロキサン ７５．０ 、Ｆのニラショウ（Ｎ１５ｓｂｏ ） ＰＢ
−ＧＩ６０００、これは約６０００の分子量を有する
ヒドロキシ末端封鎖された水素化ポリブタジェンでアリ
、このポリマーはニュ・−ヨーク州、ニューヨーク、日
商岩井アメリカ社から入手できる。お゛よび、７３．５
Ｆのキシレンである。
これらの６成分をかく拌し、キシレンが還流するまで６
０分間加熱した。還流蒸気の一部を分けて凝縮させて痕
跡の水を分離した。
０分間加熱した。還流蒸気の一部を分けて凝縮させて痕
跡の水を分離した。
次いで、３成分の混合物を７０℃まで冷却し、その後Ｋ
６．Ｏｇの（ＣＨ３） （ＣＨ２＝ＣＨ）Ｓｉ （Ｎ
（ＣＨ３）ＣＯＣＨ３）２を添加した。発熱反応が起っ
た。
６．Ｏｇの（ＣＨ３） （ＣＨ２＝ＣＨ）Ｓｉ （Ｎ
（ＣＨ３）ＣＯＣＨ３）２を添加した。発熱反応が起っ
た。
上記の反応混合物に、ペンシルバニア州、ビンツバーグ
のゴルフオイル社から販売されている７ぐラフイン系鉱
油であるセキュアリテー（５ｅｃｕｒｉｔｙ ）５９
２００ｇを添加した。
のゴルフオイル社から販売されている７ぐラフイン系鉱
油であるセキュアリテー（５ｅｃｕｒｉｔｙ ）５９
２００ｇを添加した。
得られた混合物を、次いで、加熱し、キシレンの蒸気を
分け、凝縮させ、実質的に全キシレンが、よケ。〜、ア
え。４６−−ウゆ、およ １・して６７％の鉱油およ
び６６％のグロックコポリマーから成っていた。
分け、凝縮させ、実質的に全キシレンが、よケ。〜、ア
え。４６−−ウゆ、およ １・して６７％の鉱油およ
び６６％のグロックコポリマーから成っていた。
２、エマルションの製造
次の成分を、エツペンバツノ１ミキサー中で約１分聞漏
合した： （４） ４０部の、概略式 ％式％） を有するフルオロシリコーン流体： （Ｂ）１２部の、上記のように製造したブロックコポリ
マー；および、 （Ｃ）４８部の、シェルフレックス４１２プロセス油、
テキサス州、ヒユーストン、シェルオイル社から販売さ
れているパラフィン系鉱油。
合した： （４） ４０部の、概略式 ％式％） を有するフルオロシリコーン流体： （Ｂ）１２部の、上記のように製造したブロックコポリ
マー；および、 （Ｃ）４８部の、シェルフレックス４１２プロセス油、
テキサス州、ヒユーストン、シェルオイル社から販売さ
れているパラフィン系鉱油。
得られたエマルションの顕微鏡検査によって約０．５μ
のフルオロシリコーン流体粒子寸法であることが示され
た。
のフルオロシリコーン流体粒子寸法であることが示され
た。
６、試験結果
本実施例のエマルションそれぞれ１．２および４ ｐｐ
ｍを、主としてポリアルキレンオキサイドポリメチルド
デシルシロキサンコポリマーから成るプロフォーマ−（
ｐｒｏｆｏａｍｅｒ ） Ｑ、５％を含有する＃°２デ
ィーゼル燃料から成る試験発泡混合物中【添加して本実
施例のエマルションを試験した。
ｍを、主としてポリアルキレンオキサイドポリメチルド
デシルシロキサンコポリマーから成るプロフォーマ−（
ｐｒｏｆｏａｍｅｒ ） Ｑ、５％を含有する＃°２デ
ィーゼル燃料から成る試験発泡混合物中【添加して本実
施例のエマルションを試験した。
各々の試験において、新しい、きれいな瓶のほぼ％まで
前記の発泡混合物を入れ、抑泡剤を添加した。各瓶をペ
ンシルバニア州、ピッツバーグ、バーレル社の製品であ
るバレルシェーカー（Ｂａｒｒｅｌｌ ５ｈａｋｅｒ
）上で１０秒間振盪させた。
前記の発泡混合物を入れ、抑泡剤を添加した。各瓶をペ
ンシルバニア州、ピッツバーグ、バーレル社の製品であ
るバレルシェーカー（Ｂａｒｒｅｌｌ ５ｈａｋｅｒ
）上で１０秒間振盪させた。
振盪後の泡の高さを測定し、液高のパーセントとして記
録した。泡が完全に消失し、きれいな液表面が観察され
る時間も秒で測定し、記録した。
録した。泡が完全に消失し、きれいな液表面が観察され
る時間も秒で測定し、記録した。
この試験結果を第１表に示す。
上記の発泡試験を従来技術による組成物についても行っ
た。この比較組成物は、メチルエチルケトン中に溶解さ
せた実施例１のフルオロシリコーン流体の１％溶液から
成った。この試験結果も第１表に示す。。
た。この比較組成物は、メチルエチルケトン中に溶解さ
せた実施例１のフルオロシリコーン流体の１％溶液から
成った。この試験結果も第１表に示す。。
従来技術の組成物と比較して本発明のエマルションで得
られたすぐれた結果に注目されたい。
られたすぐれた結果に注目されたい。
実施例２
平均式
ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ３）２５ｉｏ［（ＣＨ３）Ｃ
Ｆ３ＣＨ２ＣＨ２５ｉｏ）Ｂツー５ｉ（ＣＨ３） ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣＦ。
Ｆ３ＣＨ２ＣＨ２５ｉｏ）Ｂツー５ｉ（ＣＨ３） ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣＦ。
を有するフルオロシリコーン流体を使用して、全般的に
実施例１と同様にして本発明のエマルションを製造した
。
実施例１と同様にして本発明のエマルションを製造した
。
このエマルションを鉱油で希釈し、スパージ（ｓｐａｒ
ｇｅ ）試験で試験した。このスパージ試験では、モビ
ールスタツジョルドＢ原油と２０％ヘキサン中へ多孔質
ポリ塩化ビニル膜を通して、窒素を５０ｄ／分で吹込ん
だ。スパージ試験で生成された泡を記録した。
ｇｅ ）試験で試験した。このスパージ試験では、モビ
ールスタツジョルドＢ原油と２０％ヘキサン中へ多孔質
ポリ塩化ビニル膜を通して、窒素を５０ｄ／分で吹込ん
だ。スパージ試験で生成された泡を記録した。
希釈されたエマルションの各種の量を前記の流体に添加
し、液水準面よシ上の泡の量を１分後に測定し、泡の−
で表わした。１００−の泡では不合格である。第２表の
結果を参照されたい。
し、液水準面よシ上の泡の量を１分後に測定し、泡の−
で表わした。１００−の泡では不合格である。第２表の
結果を参照されたい。
僚 棋鰯
第 ２ 表
Ｑ １００ｄ
５ ｐｐｍ （５５ｙｒｔｌｌ ０
ｐｐｍ ６５ゴ２１ｐｐｍ
４５ｍＪ
ｐｐｍ ６５ゴ２１ｐｐｍ
４５ｍＪ
Claims (5)
- （１）（Ａ）０．５〜９０重量部の、平均式、Ｒ″＿２
Ｒ′ＳｉＯ（ＲＲ″ＳｉＯ）＿ｘＳｉＲ″＿２Ｒ′〔式
中、Ｒは一般式、 （Ｃ＿ｍＦ＿２＿ｍ＿＋＿１）（ＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿
ｙ（式中、￥ｍ￥は１、２、３、または４の平均値を有
し、 ￥ｙ￥は１、２または３の値を有する）を 有するフルオロアルキル基であり、 ￥ｘ￥は５〜１００の値を有し、 Ｒ″は一価炭化水素基であり、そして、 Ｒ′はＯＨ基、Ｒ″基およびＲ基から成 る群から選ばれる〕を有するフルオロシリコーン流体； （Ｂ）０．１〜２５重量部の、ポリジメチルシロキサン
−ポリブタジエンブロックコポリマーおよびポリブタジ
エンブロックの全部または一部が水素化されているポリ
ジメチルシロキサン−ポリブタジエンブロックコポリマ
ーから成る群から選ばれるブロックコポリマー；および
、 （Ｃ）９〜８９重量部の鉱油 の組合せが含まれていることを特徴とするエマルション
。 - （２）ＲがＣＦ＿３ＣＨ＿２ＣＨ＿２−基であり、Ｒ″
がＣＨ＿３−基である特許請求の範囲第１項に記載のエ
マルション。 - （３）前記のフルオロシリコーン流体が、０．５〜１．
０ミクロンの平均直径を有する粒子として分散されてい
る特許請求の範囲第２項に記載のエマルション。 - （４）２０〜８０重量部の成分（Ａ）； ２〜２０重量部の成分（Ｂ）；および、 １２〜８０重量部の成分（Ｃ）が含まれる特許請求の範
囲第１項に記載のエマルション。 - （５）ＲがＣＦ＿３ＣＨ＿２ＣＨ＿２−基であり、Ｒ″
がＣＨ＿３−基である特許請求の範囲第４項に記載のエ
マルション。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/668,048 US4537677A (en) | 1984-11-05 | 1984-11-05 | Oil emulsions of fluorosilicone fluids |
| US668048 | 1984-11-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61113647A true JPS61113647A (ja) | 1986-05-31 |
| JPH0443109B2 JPH0443109B2 (ja) | 1992-07-15 |
Family
ID=24680787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60247872A Granted JPS61113647A (ja) | 1984-11-05 | 1985-11-05 | フルオロシリコーン流体の油性エマルシヨン |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4537677A (ja) |
| EP (1) | EP0181181B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61113647A (ja) |
| CA (1) | CA1260796A (ja) |
| DE (1) | DE3580567D1 (ja) |
| NO (1) | NO163136C (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3710423A1 (de) * | 1987-03-28 | 1988-10-06 | Bayer Ag | Tieftemperaturschmieroel |
| DE3821568A1 (de) * | 1988-06-25 | 1989-12-28 | Bayer Ag | Tieftemperaturschmieroel |
| GB8911283D0 (en) * | 1989-05-17 | 1989-07-05 | British Petroleum Co Plc | Anti-foam additive |
| US5454979A (en) * | 1992-08-27 | 1995-10-03 | Dow Corning Toray Silicon Co., Ltd. | Fluorosilicone antifoam |
| AU710294B2 (en) | 1995-09-12 | 1999-09-16 | Lubrizol Corporation, The | Lubrication fluids for reduced air entrainment and improved gear protection |
| US5844007A (en) * | 1996-10-21 | 1998-12-01 | No Touch North America | Lustering and protecting agent for rubber, vinyl, and the like |
| US5853617A (en) * | 1997-05-14 | 1998-12-29 | Gallagher; Christopher T. | Method and composition for suppressing oil-based foams |
| US5834578A (en) * | 1997-09-30 | 1998-11-10 | General Electric Company | Polyfluoroalkyl siloxanes |
| GB0518059D0 (en) * | 2005-09-06 | 2005-10-12 | Dow Corning | Delivery system for releasing active ingredients |
| US20080167390A1 (en) * | 2006-06-01 | 2008-07-10 | James Archer | Defoamer composition for suppressing oil-based and water-based foams |
| JP6298975B2 (ja) * | 2014-07-08 | 2018-03-28 | サンノプコ株式会社 | 消泡剤 |
| CN104436763B (zh) * | 2014-11-14 | 2017-10-31 | 衢州氟硅技术研究院 | 一种氟硅酮消泡剂及其制备方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE544303A (ja) * | 1955-01-18 | 1900-01-01 | ||
| US3355474A (en) * | 1963-07-01 | 1967-11-28 | Union Carbide Corp | Process for production of hydroxyendblocked siloxane fluids |
| US3573334A (en) * | 1964-04-02 | 1971-03-30 | Union Carbide Corp | Olefinic silicone-organic polymer graft copolymers |
| US3384600A (en) * | 1964-11-20 | 1968-05-21 | Nalco Chemical Co | Novel compositions and their use in preventing and inhibiting foam |
| US3542830A (en) * | 1968-08-02 | 1970-11-24 | Dow Corning | Fluorocarbon silicone compositions |
| US3642626A (en) * | 1969-05-09 | 1972-02-15 | Us Air Force | Grease composition comprising polyfluoroalkyl-polysiloxane |
| GB1376446A (en) * | 1972-06-22 | 1974-12-04 | Dow Corning Ltd | Block copolymers |
| US3951832A (en) * | 1974-11-13 | 1976-04-20 | Texaco Inc. | Stabilized polysiloxane-polyglycol foam inhibitors for mineral oils |
| FR2313440A1 (fr) * | 1975-06-06 | 1976-12-31 | Rhone Poulenc Ind | Dispersions homogenes de compositions diorganopolysiloxaniques dans des huiles minerales |
| US4082690A (en) * | 1977-02-07 | 1978-04-04 | Dow Corning Corporation | Antifoam process for non-aqueous systems |
| US4395352A (en) * | 1978-06-29 | 1983-07-26 | Union Carbide Corporation | High efficiency antifoam compositions and process for reducing foaming |
| US4329528A (en) * | 1980-12-01 | 1982-05-11 | General Electric Company | Method of defoaming crude hydrocarbon stocks with fluorosilicone compounds |
| US4514319A (en) * | 1983-03-25 | 1985-04-30 | Union Carbide Corporation | Antifoam composition containing hydrocarbon-silicon copolymer, hydrophobic filler and hydrocarbon oil |
| SU1161526A1 (ru) * | 1983-04-08 | 1985-06-15 | Предприятие П/Я В-8415 | Пеногас ща композици |
-
1984
- 1984-11-05 US US06/668,048 patent/US4537677A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-10-15 CA CA000492995A patent/CA1260796A/en not_active Expired
- 1985-10-29 NO NO854309A patent/NO163136C/no unknown
- 1985-11-04 EP EP85307984A patent/EP0181181B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-04 DE DE8585307984T patent/DE3580567D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-11-05 JP JP60247872A patent/JPS61113647A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0181181A2 (en) | 1986-05-14 |
| NO854309L (no) | 1986-05-06 |
| EP0181181B1 (en) | 1990-11-14 |
| CA1260796A (en) | 1989-09-26 |
| US4537677A (en) | 1985-08-27 |
| JPH0443109B2 (ja) | 1992-07-15 |
| EP0181181A3 (en) | 1988-04-06 |
| DE3580567D1 (de) | 1990-12-20 |
| NO163136C (no) | 1990-04-11 |
| NO163136B (no) | 1990-01-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2917480A (en) | Siloxane oxyalkylene block copolymers | |
| JP3202736B2 (ja) | 線状ポリエーテル−ポリシロキサン−コポリマー、その製法及び使用 | |
| US2416504A (en) | Prevention of foaming of hydrocarbon oils | |
| US5914362A (en) | Silicone-based antifoam compositions cross-reference to related applications | |
| JPS61113647A (ja) | フルオロシリコーン流体の油性エマルシヨン | |
| EP0127948B1 (en) | Silicone foam-suppressant compositions | |
| JP2569288B2 (ja) | ディーゼル燃料用消泡剤および消泡したディーゼル燃料 | |
| JP2000510507A (ja) | ディーゼル燃料及び潤滑油脱泡剤及び使用方法 | |
| EP0121210A1 (en) | Hydrocarbon oil based silicone antifoams | |
| GB2194950A (en) | Polyoxyalkylene/higher alkyl-substituted polysiloxanes useful as demulsifiers for water- containing mineral oil | |
| CA2192907A1 (en) | Silicone foam control agents for hydrocarbon liquids | |
| JPH05506184A (ja) | 有機系の消泡および／または脱気のための方法 | |
| JPS61225283A (ja) | 気泡抑制方法 | |
| US4564665A (en) | Oil gas separation | |
| US2416503A (en) | Prevention of foaming of hydrocarbon oils | |
| US8198337B2 (en) | Demulsifier compositions and methods for separating emulsions using the same | |
| JPH08908A (ja) | 消泡組成物 | |
| US4824983A (en) | New fluorine-containing siloxanes, their synthesis and use as defoaming agent | |
| EP0047630A1 (en) | Silicone anti-foaming compositions | |
| JPH09194597A (ja) | オルガノシロキサン化合物及びそれを含む組成物 | |
| US4888107A (en) | De-emulsification of oils | |
| NO313243B1 (no) | Anvendelse av organofunksjonelt modifiserte polysiloksaner for avskumming av dieseldrivstoffer | |
| JPH0256399B2 (ja) | ||
| JPH08196811A (ja) | 消泡剤用オイルコンパウンドの製造方法及びそれを含有する消泡剤組成物 | |
| JP2581101B2 (ja) | 機能性油剤 |