JPH0443109B2

JPH0443109B2 -

Info

Publication number: JPH0443109B2
Application number: JP60247872A
Authority: JP
Inventors: Utsudowaado Keiru Josefu
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1984-11-05
Filing date: 1985-11-05
Publication date: 1992-07-15
Also published as: US4537677A; CA1260796A; JPS61113647A; EP0181181A3; EP0181181B1; EP0181181A2; NO854309L; DE3580567D1; NO163136B; NO163136C

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、鉱油中のフルオロシリコーン流体お
よび有機液体中の泡を抑制するためのこれらのエ
マルシヨンの使用に関する。シリコーンは、長い間抑泡剤として認められて
きた。メチル置換シリコーンは、水性媒質中の抑
泡に広く使用されている。残念ながらメチル置換
シリコーンは、多くの有機液体中に完全に溶解す
るためこれらの液体中の泡を抑制しない。実際に
は、メチル置換シリコーンは有機液体中の泡の形
成を促進する場合すらある。キユリー（Currie）は、1963年12月24日発行の
米国特許明細書3115472号において、有機溶剤の
ための消泡剤としてパークロロエチレンまたはメ
チル−エチルケトン中のパーフルオロアルキル−
置換シリコーンを開示している。パーフルオロア
ルキル置換基の存在は、ある種の有機溶剤中にお
いては抑泡するのに十分な程度に溶解特性を変化
させている。ミカルスキー（Michalski）は、1972年５月２
日発行の米国特許明細書第3660305号において、
パーフルオロアルキル置換シリコーンのようなシ
リコーンを分散させる方法を開示している。ミカ
ルスキーの方法では、アセチレンアルコール中に
シリコーンを分散させている。メチルエチルケトン、パークロロエチレンおよ
びアセチレンアルコールのような極性溶剤中にお
けるパーフルオロアルキル置換シリコーンの分散
体は、残念ながら時間の経過と共に抑泡剤として
のその効果が失なわれる。この効果の消失は、痕
跡の酸性物質の触媒作用によつて起こる解重合に
よるものであり、該解重合は極性溶剤によつて促
進されるものと考えられている。エバンス（Evans）は、1982年５月11日発行の
米国特許第4329528号において、若干のジアルキ
ル置換シロキシ基および若干の弗素化アルキル置
換シロキシ基から成るコポリマーを開示してい
る。このコポリマーは、明らかに若干の非極性炭
化水素中に少なくとも部分的に可溶性である利点
を有する。このコポリマーは、従つて有機溶剤中
にさらに容易に分散性である。上記の引例の各々は、有機液体中の泡を抑制す
るために容易に使用できるように、フルオロシリ
コーン流体を分散させる問題に関するものである
が、フルオロシリコーン流体を簡単かつ有効な方
法で分散させる方法に対する要望は依然として存
在する。本発明は、鉱油中のフルオロシリコーン流体の
新規のエマルシヨンに関する。このエマルシヨン
は、特別のポリジメチルシロキサン−ポリブタジ
エンまたはポリジメチルシロキサン−水素化ポリ
ブタジエンコポリマーによつて安定化されてい
る。抑泡剤（foam deppresant）の語は、本明細書
においては、消泡剤（antifoaming agent）およ
び脱泡剤（defoaming agent）を包含するものと
理解されたい。消泡剤は、泡を全部または部分的
に防止する。脱泡剤は、既に存在する泡を減少さ
せるか除去する。本発明の目的は、鉱油中にフルオロシリコーン
の安定なエマルシヨンを生成することである。本
発明の別の目的は、有機液体中の泡を抑制するた
めに、この安定なエマルシヨンを使用することで
ある。本発明のさらに別の目的は、発泡性有機液
体に対してフルオロシリコーン流体抑泡剤を低濃
度で適用するための有効な方法を提供することで
ある。原油中の泡の抑制は、本発明の他の目的で
ある。これらの目的および他の目的は、本発明のエマ
ルシヨンおよびそれらの使用によつて達成され
る。本発明のエマルシヨンには： (A) シリコーン流体； (B) ある種のブロツクコポリマー；および、 (C) 鉱油が含まれている。 (A) 0.5〜90重量部の、平均式、 R″₂R′SiO（RR″SiO）_xSiR″₂R′ 〔式中、Ｒは一般式、（C_nF_2n+1）（CH₂CH₂）_y （式中、ｍは１、２、３、または４の平均値
を有し、ｙは１、２または３の値を有する）を有する
フルオロアルキル基であり、フルオロシリコー
ン流体の前記の平均式中、ｘは５〜100の値を有し、 R″は一価炭化水素基であり、そして、 R′はOH基、R″基およびＲ基から成る群から
選ばれる〕を有するフルオロシリコーン流体； (B) 0.1〜25重量部の、ポリジメチルシロキサン
−ポリブタジエンブロツクコポリマーおよびポ
リブタジエンブロツクが全部または一部水素化
されているポリジメチルシロキサン−ポリブタ
ジエンブロツクコポリマーから成る群から選ば
れるブロツクコポリマー；および、 (C) ９〜89重量部の鉱油の組合せが含まれることを特徴とするエマルシヨ
ンである。本発明のエマルシヨンの成分(A)は、平均式、 R″₂R′SiO（RR″SiO）_xSiR″₂R′ （式中、Ｒはフルオロアルキル基であり； R″は一価炭化水素基であり； R′はＲ，R″およびOH基から選ばれ、そして、ｘは５〜100の値を有する）を有するフルオロ
シリコーン流体である。上記の式中のフルオロアルキル基、Ｒは一般式（C_nF_2M+1）（CH₂CH₂）_y （式中、ｍは１、２、３または４の平均値を有
し、ｙは１、２または３の平均値を有する）を有する。好適なフルオロアルキル基には、CF₃CH₂CH₂
−、CF₃CF₂CH₂CH₂−、CF₃CF（CF₃）CH₂CH₂
−および類似の構造が含まれる。本発明のエマル
シヨンに使用するためには、CF₃CH₂CH₂−基が
好ましい。前記のフルオロシリコーン流体のための上記の
平均式のｘの値は、５〜100である。従つて、そ
のフルオロシリコーン流体は、25℃で約100セン
チストークスの粘度を有する流体から25℃で約
15000センチストークスの粘度を有する流体の範
囲である。前記のフルオロシリコーン流体の平均式のR″、
すなわち、一価基は水素原子および炭素原子から
成る。例えば、R″はメチル、エチル、ブチル、
プロピルなどのようなアルキル基；ビニル、アリ
ル、シクロペンチルなどのようなアルケニルまた
はシクロアルケニル基；フエニル、トリル、キシ
リルなどのようなアリール基；β−フエニルエチ
ル、β−フエニルプロピルなどのようなアリール
アルキル基、またはシクロヘキシル、シクロペン
チル、シクロヘプチルなどのような脂環式基であ
る。R″がメチル、エチルまたはプロピルのよう
な低級アルキル基であるのが好ましい。R″がメ
チル基であるのが最も好ましい。前記のフルオロシリコーン流体の平均式の
R′は、上記に定義したＲ基、上記に定義した
R″基およびヒドロキシル基から成る群から選ば
れる。上記の平均式は、線状ポリマーを示すが少量の
分枝、すなわち、前記のフルオロシリコーン流体
のRSiO_1.5またはR′SiO_1.5単位は本発明のエマル
シヨンに対して何等の有意な影響を及ぼすとは考
えられない。かような分枝は、フルオロシリコー
ン流体の工業的製造においてときどき偶然に導入
される。上記の説明に合致する多数のフルオロシリコー
ン流体が商業的に入手できる。他のフルオロシリ
コーン流体は、1960年11月22日にピアース
（Pierce）およびホルブルーク（Holbrook）に発
行された米国特許明細書第2961425号に記載され
ている方法のような公知の方法によつて製造でき
る。米国特許明細書第2961425号には、本発明の
エマルシヨンに使用するためのフルオロシリコー
ン流体の製造方法が教示されている。ＲがCF₃CH₂CH₂基であり、R′がメチル基であ
るフルオロシリコーン流体が好ましい。これらの
フルオロシリコーン流体は商業用として入手でき
る。本発明のエマルシヨン中のブロツクコポリマー
である成分(B)は、共有原子価によつてその末端単
位の１個を介してポリブタジエンまたは水素化ポ
リブタジエンの少なくとも１個のブロツクの末端
基と結合しているポリジメチルシロキサンの平均
少なくとも１個のブロツクから成る。ブロツク（Block）とは本明細書においては、
各セグメント（segment）が本明細書に後記する
ブロツクコポリマーの合成における相当する出発
物質の分子量を実質的に有する整数のセグメント
から成る均質な組成の分子単位と定義する。各ポリジメチルシロキサンブロツクは、１個ま
たはそれ以上のポリジメチルシロキサンセグメン
トから成る。ポリジメチルシロキサンセグメント
の平均分子量は、約1000〜10000であり、さらに
好ましくは約1800〜約3600である。ポリジメチル
シロキサンブロツクを、本明細書ではＡで表わ
す。各ポリブタジエンまたは水素化ポリブタジエン
ブロツクは、１個またはそれ以上のポリブタジエ
ンまたは水素化ポリブタジエンセグメントから成
る。これらのセグメントの平均分子量は、約1000
〜約8000であり、さらに好ましくは約1000〜約
4000である。ポリブタジエンまたは水素化ポリブ
タジエンブロツクを本明細書ではＢで表わす。本発明のエマルシヨンにおいて使用されるブロ
ツクコポリマーで起りうる可能性のあるブロツク
配置には、（AB）_o、（BAB）_oおよび（ABA）_o（式
中ｎは整数である）。限定されない例を挙げれば
AB；ABAB；ABA；ABABA；BAB；
BABAB；ABABABAなどが含まれる。コポリマー内のブロツクの特定の配列は、平均
して、少なくとも１個のポリジメチルシロキサン
ブロツクが少なくとも１個のポリブタジエンまた
は水素化ポリブタジエンブロツクと共有原子価に
よつて結合している限りは必須のことではない。本発明のエマルシヨン中の成分(B)として使用さ
れるブロツクコポリマーは、約５〜約50重量％、
さらに好ましくは約10〜40重量％の量のポリジメ
チルシロキサンセグメントを含有する。前記のコ
ポリマーは、約50〜約95重量％、さらに好ましく
は約60〜約90重量％の量のポリブタジエンまたは
水素化ポリブタジエンセグメントを含有する。５〜10重量％のような少量のポリブタジエン、
水素化ポリブタジエンまたはポリジメチルシロキ
サンホモポリマーは、本発明のエマルシヨンの実
用性に何等の有意な影響を及ぼすとは考えられな
い。本発明のエマルシヨンに使用されるブロツクコ
ポリマーは、適当なモノマーの逐次アニオン重合
のような数種の好適な重合方法によつて製造でき
るが、現時点で公知である前記のブロツクコポリ
マーの製造の最良の方法は、相互に共反応性末端
基を介したポリジメチルシロキサンセグメントと
ポリブタジエンまたは水素化ポリブタジエンセグ
メントとの共縮合である。例えば、ヒドロキシ末端封鎖されたポリブタジ
エンセグメントまたは水素化されたヒドロキシ末
端封鎖されたポリブタジエンセグメントを、ポリ
ジメチルシロキサンの１個または両方の末端に珪
素結合加水分解性基を有するポリジメチルシロキ
サンセグメントと共縮合させることができる。好適なヒドロキシ末端封鎖されたポリブタジエ
ンセグメントは、例えばペンシルバニア州、フイ
ラデルフイア、アルコ（Arco）ケミカル会社か
ら商用として入手できる。好適な水素化ヒドロキ
シ末端封鎖されたポリブタジエンセグメントは商
用として入手でき、ニユーヨーク州、ニユーヨー
ク、日商岩井アメリカ社から入手できる。あるい
はまた、ヒドロキシ末端封鎖されたポリブタジエ
ンセグメントは、ブタジエンと二官能性開始とを
アニオン重合させ、次いで、エチレンオキサイド
で重合を停止させ、続いて末端基を加水分解して
ヒドロキシ末端封鎖されたポリブタジエンセグメ
ントを生成させるような方法で製造することもで
きる。所望ならば前記のポリブタジエンセグメン
トは、周知の方法によつて完全に、実質的にまた
は部分的に、残留する不飽和を除去することがで
きる。水素化とは、本明細書では全部、または部
分的に水素化されることを意味する。珪素結合加水分解性末端基を含有するポリジメ
チルシロキサンセグメントは、有機珪素業界で周
知である。好適な珪素結合加水分解性末端基に
は、ヒドロキシ基；メトキシ、エトキシまたはイ
ソプロポキシのようなアルコキシ基；フルオロ、
クロロ、またはブロモのようなハロ基；Ｎ−メチ
ルアセトアミドのようなアミド基；メチルケトオ
キシモのようなオキシモ基；ジエチルアミノキシ
のようなアミノキシ基；アセトキシ；プロピオノ
キシ、ベンゾキシのようなアシロキシ基；などが
含まれる。相互に共反応性末端基を有するポリジメチルシ
ロキサンセグメントおよびポリブタジエンまたは
水素化ポリブタジエンセグメントとは、相互に直
接反応させて共縮合させるか、前記のセグメント
を適切なカツプリング剤によつて共縮合させるこ
とができる。前記に定義したようなシランを含有
する２種の珪素結合加水分解性基は、適切なカツ
プリング剤である。相互に共反応性の末端基を有する上記のセグメ
ントを共縮合させた後に、任意の共縮合副生物は
蒸留のような方法によつて除去できる。共縮合副
生物が本発明のエマルシヨンに実質的に有害な影
響を及ぼさなければ、これをブロツクコポリマー
中に残すこともできる。本発明のエマルシヨンで使用されるブロツクコ
ポリマーの合成の便利な方法は、ヒドロキシ末端
封鎖されたポリジメチルシロキサンセグメントま
たは水素化ヒドロキシ末端封鎖されたポリブタジ
エンの共縮合である。上記のヒドロキシ末端封鎖されたポリマーの共
縮合は、ベンゼン、トルエンもしくはキシレンの
ような芳香族炭化水素溶剤、またはペンタン、ヘ
キサンもしくはヘプタンのような脂肪族炭化水素
溶剤中で好ましく行なわれる。使用される溶剤の
相対量は精密に重要ではないが、10〜50重量部の
ポリマー出発物および50〜90重量部の溶剤が適切
である、但し、前記の部は、前記の物質と前記の
溶剤の100合計部に基づくものである。共縮合反応において生成されたブロツクコポリ
マーからの溶剤の除去は、蒸留のような分離方法
によつて行うことができる。前記の溶剤および任
意の共縮合副生物を蒸留によつてコポリマーから
同時に除去するのが好都合である。前記のプロツクコポリマーを合成する好ましい
方法においては、反応をトルエン中で行うことで
あり、コポリマーとトルエンの溶液を鉱油でさら
に希釈し、得られたコポリマー、トルエンおよび
鉱油の混合物からトルエンを除去する。前記の共縮合反応は、有効量の縮合触媒の触媒
作用によつて行うことができる。適切な触媒に
は、オクタン酸第一錫、ジブチル錫ジラウレート
などのようなPb、Fe、Co、Zr、Ti、Mnおよび
Snのポリジメチルシロキサン−可溶性塩、アミ
ン、弱有機酸および酢酸のナトリウムおよびカリ
ウム塩のような弱酸のアルカリ金属塩が含まれ
る。本発明の組成物において使用されるブロツクコ
ポリマーを分析し、特徴づけるための好適な方法
には：前記のコポリマーのゲル透過クロマトグラ
フイーによる分子量測定および得られたクロマト
グラムと既知の標準のクロマトグラムとの比較；
周知の核磁気共鳴分光分析およびIR分光分析に
よつて得られた化学基の同定：元素分析および他
の周知の分析方法が含まれる。ブロツクコポリマーの分子量は必須のものでは
なく、最小約2000〜80000の範囲またはそれ以上
でよい。本発明のエマルシヨンの成分(C)は鉱油である。
本明細書で鉱油というのは、原油の蒸留々分から
製造された油の意味である。鉱油は、炭化水素、
他の有機化合物との複雑な混合物であり、正確に
定義できない。しかし、鉱油は特徴を示すことが
でき、非常に周知の物質である。一般に、鉱油は、0.85〜0.88の範囲内の比重を
有し；これらは約−30°〜10〓の流動点を有し；
約350°〜約500〓の狭いカツプフラツシユ点（cup
flash point）を有し；約1465〜約1478の屈折率
を有し；300〜500程度の平均分子量を有する。鉱油はまた、パラフイン系またはナフテン系と
して特徴を示すことができる。パラフイン系鉱油
は、パラフイン系物質、すなわち、アルカン基お
よびアルケン基の量が比較的高い。例として、典型的のナフテン系鉱油は、油中の
炭素原子の35〜45％は環式基に存在し、残余量の
炭素原子はアルカンおよびアルケン基に存在す
る。これに対して、典型的なパラフイン系鉱で
は、油中の炭素原子の20〜30％は環式芳香族基中
に存在し、残余量の炭素原子はアルカンおよびア
ルケン基中に存在する。本発明のエマルシヨンの成分(C)に使用するため
の鉱油の選択は必須のことではないが、パラフイ
ン系鉱油の使用が好ましい。鉱油は多くの供給源から商用として入手でき、
本明細書でさらに詳述する必要はない。本発明のエマルシヨンには 0.5〜90重量部の成分(A)； 0.1〜25重量部の成分(B)；および、９〜89重量部の成分(C)が含まれる。さらに好ましくは、本発明のエマルシヨンに
は、 20〜80重量部の成分(A)；２〜20重量部の成分(B)；および 12〜80重量部の成分(C)が含まれる。本発明のエマルシヨンに、 30〜50重量部の成分(A)；８〜16重量部の成分(B)；および 20〜60重量部の成分(C)が含まれるのが最も好ま
しい。本発明のエマルシヨンは、フルオロシリコーン
流体の粒子寸法を、直径5μ未満に減少させるの
に十分強力な剪断条件下で適切な量の成分(A)(B)お
よび(C)を混合することによつて製造される。粒子
寸法を直径0.5〜1.0μに減少させるのに十分な条
件がさらに好ましい。かような混合に好適な装置は周知であり、広範
に入手できる。例えば、エツペンバツハ
（Eppenbach）ミキサー、コロイドミル、ホモジ
ナイザーおよびソノレーター（Sonolater）エマ
ルシフアイアーが好適である。本発明のエマルシヨンは、該エマルシヨンを有
機液体に添加することによつて有機液体の抑泡の
ために使用される。本発明は、 (A) 0.5〜90重量部の、平均式、 R″₂R′SiO（RR″SiO）_xSiR″₂R′ 〔式中、Ｒは一般式、（C_nF_2n+1）（CH₂CH₂）_y （式中、ｍは１、２、３、または４の平均値
を有し、ｙは１、２または３の値を有する）を有する
フルオロアルキル基であり、フルオロシリコーン流体の前記の平均式中、ｘは５〜100の値を有し、 R″は一価炭化水素基であり、そして、 R′はOH基、R″基およびＲ基から成る群から
選ばれる〕を有するフルオロシリコーン流体； (B) 0.1〜25重量部の、ポリジメチルシロキサン
ポリブタジエンコポリマーおよびポリブタジエ
ンブロツクが完全にまたは一部水素化されてい
るポリジメチルシロキサンポリブタジエンブロ
ツクコーポリマーから成る群から選ばれるブロ
ツクコポリマー；および、 (C) ９〜89重量部の鉱油の組合せが含まれるエマルシヨンを、液体の全重
量に基づいて0.1〜200重量ppmを前記の液体に添
加することから成る有機液体中の泡を抑制する方
法にさらに関する。本発明のエマルシヨンは、任意の妥当な方法で
有機液体に添加できる。例えば、本発明のエマル
シヨンは点眼器または注射器によつて手で添加す
ることができ、あるいは、計量ポンプを経由して
自動的に添加することができる。有機液体の連続
流に本発明のエマルシヨンを連続的に添加するこ
とが特に期待される。この場合、本発明のエマル
シヨンは、本発明の組成物：有機液体が、0.1：
1000000〜200：1000000の比で添加される。本発明のエマルシヨンは、非極性有機液に対す
る有用な抑泡性を付与するが、原油の抑泡におけ
るこれらの利用性は特に重要である。すなわち、
本発明のエマルシヨンは、抗口並びに精油所の両
者における石油処理作業に有利に使用することが
できる。かような処理工程の例は、脱泡、スクラ
ビング、液化性天然ガスの再注入その他の工程で
ある。石油は産地によつて著しく異なる。本発明のエ
マルシヨンは、モビールスタツジヨルド
（Mobil Statfjord）Ｂのような北海産原油の抑泡
に特に有効であることが見出されている。次の実施例において本発明のエマルシヨンの製
造並びに使用法を教示する。実施例中の部および
％は別記しない限り重量に基づく。実施例中の
ppmの語は、液体の全重量100万部当りのエマル
シヨンの重量部を意味する。実施例１１ブロツクコポリマー成分(B)の合成次の成分をエアーモーター駆動かく拌機を備え
た1000mlフラスコに添加した： 25.0ｇの、25℃で65センチストークスの粘度お
よび約2800の分子量を有するヒドロキシ末端封鎖
されたポリジメチルシロキサン 75.0ｇのニツシヨウ（Nissho）PB−GI3000、
これは約3000の分子量を有するヒドロキシ末端封
鎖された水素化ポリブタジエンであり、このポリ
マーはニユーヨーク州、ニユーヨーク、日商岩井
アメリカ社から入手できる。および、73.5ｇのキ
シレンである。これらの３成分をかく拌し、キシレンが還流す
るまで30分間加熱した。還流蒸気の一部を分けて
凝縮させて痕跡の水を分離した。次いで、３成分の混合物を70℃まで冷却し、そ
の後に6.0ｇの（CH₃）（CH₂＝CH）Si（Ｎ（CH₃）
COCH₃）₂を添加した。発熱反応が起つた。上記の反応混合物に、ペンシルバニア州、ピソ
ツバーグのガルフオイル社から販売されているパ
ラフイン系鉱油であるセキユアリテー
（Security）39 200ｇを添加した。得られた混合物を、次いで、加熱し、キシレン
の蒸気を分け、凝縮させ、実質的に全キシレンが
除去されるまで捨てた。得られた混合物は、主と
して67％の鉱油および33％のブロツクコポリマー
から成つていた。２エマルシヨンの製造次の成分を、エツペンバツハミキサー中で約１
分間混合した： (A) 40部の、概略式 CF₃CH₂CH₂（CH₃）₂SiO〔（CH₃）（CF₃CH₂
CH₂SiO）〕₂₆−Si（CH₃）₂CH₂CH₂CF₃ を有するフルオロシリコーン流体； (B) 12部の、上記のように製造したブロツクコポ
リマー；および、 (C) 48部の、シエルフレツクス412プロセス油、
テキサス州、ヒユーストン、シエルオイル社か
ら販売されているパラフイン系鉱油。得られたエマルシヨンの顕微鏡検査によつて約
0.5μのフルオロシリコーン流体粒子寸法であるこ
とが示された。３試験結果本実施例のエマルシヨンそれぞれ１、２および
4ppmを、主としてポリアルキレンオキサイドポ
リメチルドデシルシロキサンコポリマーから成る
プロフオーマー（profoamer）0.5％を含有する
＃２デイーゼル燃料から成る試験発泡混合物中に
添加して本実施例のエマルシヨンを試験した。各々の試験において、新しい、きれいな瓶のほ
ぼ1/2まで前記の発泡混合物を入れ、抑泡剤を添
加した。各瓶をペンシルバニア州、ピツツバー
グ、バーレル社の製品であるバレルシエーカー
（Barrell Shaker）上で10秒間振盪させた。振盪
後の泡の高さを測定し、液高のパーセントとして
記録した。泡が完全に消失し、きれいな液表面が
観察される時間も秒で測定し、記録した。この試験結果を第１表に示す。上記の発泡試験を従来技術による組成物につい
ても行つた。この比較組成物は、メチルエチルケ
トン中に溶解させた実施例１のフルオロシリコー
ン流体の１％溶液から成つた。この試験結果も第
１表に示す。従来技術の組成物と比較して本発明のエマルシ
ヨンで得られたすぐれた結果に注目されたい。実施例２平均式 CF₃CH₂CH₂（CH₃）₂SiO〔（CH₃）CF₃CH₂CH₂
SiO〕₈₇−Si（CH₃）₂CH₂CH₂CF₃ を有するフルオロシリコーン流体を使用して、全
般的に実施例１と同様にして本発明のエマルシヨ
ンを製造した。このエマルシヨンを鉱油で希釈し、スパージ
（sparge）試験で試験した。このスパージ試験で
は、モビールスタツジヨルドＢ原油と20％ヘキサ
ン中へ多孔質ポリ塩化ビニル膜を通して、窒素を
50ml／分で吸込んだ。スパージ試験で生成された
泡を記録した。希釈されたエマルシヨンの各種の量を前記の流
体に添加し、液水準面より上の泡の量を１分後に
測定し、泡のmlで表わした。100mlの泡では不合
格である。第２表の結果を参照されたい。

【表】の組成物
第２表原油における抑泡エマルシヨンの量１分後の泡 0 100ml 5ppm 65ml 10ppm 65ml 21ppm 45ml

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) 0.5〜90重量部の、平均式、 R″₂R′SiO（RR″SiO）_xSiR″₂R′ 〔式中、Ｒは一般式、（C_nF_2n+1）（CH₂CH₂）_y （式中、ｍは１、２、３、または４の平均値
を有し、ｙは１、２または３の値を有する）を有する
フルオロアルキル基であり、ｘは５〜100の値を有し、 R″は一価炭化水素基であり、そして、 R′はOH基、R″基およびＲ基から成る群から
選ばれる〕を有するフルオロシリコーン流体； (B) 0.1〜25重量部の、ポリジメチルシロキサン
−ポリブタジエンブロツクコポリマーおよびポ
リブタジエンブロツクの全部または一部が水素
化されているポリジメチルシロキサン−ポリブ
タジエンブロツクコポリマーから成る群から選
ばれるブロツクコポリマー；および、 (C) ９〜89重量部の鉱油の組合せが含まれていることを特徴とするエマル
シヨン。２ＲがCF₃CH₂CH₂−基であり、R″がCH₃−基
である特許請求の範囲第１項の記載のエマルシヨ
ン。３前記のフルオロシリコーン流体が、0.5〜1.0
ミクロンの平均直径を有する粒子として分散され
ている特許請求の範囲第２項に記載のエマルシヨ
ン。４ 20〜80重量部の成分(A)；２〜20重量部の成分(B)；および、 12〜80重量部の成分(C)が含まれる特許請求の範
囲第１項に記載のエマルシヨン。５ＲがCF₃CH₂CH₂−基であり、R″がCH₃−基
である特許請求の範囲第４項に記載のエマルシヨ
ン。