CN102822242B - 破乳剂组合物以及使用其分离乳液的方法 - Google Patents

破乳剂组合物以及使用其分离乳液的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供破乳组合物，其包含a)和b)的共混物：a)乳液；和b)破乳有效量的非交联硅聚醚。本发明还提供使用所述破乳组合物分离乳液的方法。

Description

破乳剂组合物以及使用其分离乳液的方法
技术领域
本发明涉及包含基于支化的硅聚醚的组分的破乳组合物及其制备方法和其作为破乳剂的用途。
背景技术
众所周知乳液常常在工业加工操作中导致困难。因此，需要将乳化组分分开。常常将一种或多种称为破乳剂的化学物质用于此目的。
例如，在原油加工过程中，水通常在油中乳化。乳化水在几个方面带来问题，最值得注意的是作为管道的腐蚀剂和作为油蒸馏工艺的破坏剂。所得的油包水乳液由于原油中的天然表面活性剂(例如，环烷酸、沥青烯和树脂)通常是高度稳定的。
为了破坏原油中的稳定油包水乳液，已经使用专门的破乳剂。参见例如，美国专利5,004,559、4,183,820、3,677,962和英国专利GB 1439793，它们都披露了聚氧化烯-聚硅氧烷共聚物作为在原油或石油加工中的破乳剂的用途。然而，仍然需要能够更有效地破坏和/或分离所述乳液的破乳剂。
最近，包含多个经共化合价与核心键接的硅氧烷链的支化的非交联有机基团改性的聚硅氧烷组合物已经通过本发明制备和鉴定，其具有改善的破乳性质。这些物质已经显示出乎意料且优越的破乳剂性质，尤其是作为用于原油混合物的加工中的破乳剂。
支化的有机基团改性的聚硅氧烷组合物及其用途将进一步描述在下文中。
发明内容
本发明一方面提供组合物，其包含乳液与破乳有效量的至少一种非交联硅聚醚的共混物。
根据本发明的另一方面，提供的组合物的乳液组分(a)由至少两种不相溶混的液体相制成，其中一相为连续相而另一相为乳液的不连续相。
根据本发明的一种实施方式，乳液中的不相溶混液体中的一种液体通常是极性的且通常是基于水的，而另一液体通常是非极性的且通常定义为油相。
根据本发明的又一方面，进一步提供组合物，其中破乳有效量的非交联硅聚醚组分(b)是至少一种具有下式的化合物：
[(R1O)(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)c]dR2(R3)e(OR1)f
其中
R1是定义为下面的一价基团，
MgMA hMB iMH jME kDlDH mDE nToTH pTE qQr
其中
M=R4R5R6SiO1/2；
MA=R7R8R9SiR10；
MB=[(R11R12R13Si)sR14]tSi(R15)u(R16)vR17；
MH=R18Si(R19)(R20)O1/2；
ME=R21R22RESiO1/2；
D=R23R24SiO2/2；
DH=R25Si(R26)O2/2；
DE=R27RESiO2/2；
T=R28SiO3/2；
TH=R29SiO3/2；
TE=RESiO2/2；以及
Q=SiO4/2；
其中R2和R14是直链或支化的、不饱和或饱和的多价烃基，所述烃基任选地包含杂原子和羟基，限制条件是R2和R14的化合价为至少2并且所述R2和R14各自包含少于约25个碳原子；
R3是-(C2H4O)aa(C3H6O)bb(C4H8O)cc-R30或者R1；
R30是具有1至约20个碳原子的一价饱和或不饱和烃基；
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R11、R12、R13、R15、R16、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R26、R27和R28各自独立选自具有1至约10个碳原子的一价烃基，或者OR31；
R31是具有1至约10个碳原子的一价烃基，其任选地包含杂原子；
R10、R17、R18、R25和R29独立选自具有1至约25个碳原子的二价烃基；
RE是-R32-(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)c–R33；
R32是具有1至约60个碳原子的二价烃基；
R33是具有1至约20个碳原子的一价饱和或不饱和烃基；
下标h是0或1，限制条件是若h是1则g+i+j+k+l+m+n+o+p+q+r=0；
下标d是正数，限制条件是1<d+e+f≤25，限制条件是d+e+f之和等于R2的化合价并且1<d+f；
下标e和f是0或者正数；
下标a、b和c是0或者正数，限制条件是0<a+b+c≤约300；
下标aa、bb和cc是0或者正数，限制条件是0<aa+bb+cc≤约300；
下标g、h、i、j、k、l、m、n、o、p、q和r是0或者正数并具有约0至约300的值；
下标s是正数，限制条件是0<s<25并且s等于R14的化合价–1；以及
下标t、u和v各自独立地是0或正数，限制条件是1≤t并且t+u+v=3。
本发明还总的涉及破乳剂，具体涉及在油气业中的破乳剂，其包含本发明的非交联硅聚醚组分。
本发明还涉及制备本发明的非交联硅聚醚组分的方法。
其它实施方式也是本发明的一部分，其各自进一步描述在以下具体实施方式中。
具体实施方式
本发明涉及包含以下物质的共混物的组合物：
a.乳液；以及
b.破乳有效量的非交联硅聚醚。
根据本发明，进一步提供组合物，其中乳液组分(a)由至少两种不相溶混的液体相制成，其中一相为连续相而另一相为乳液的不连续相。
众所周知，乳液包括至少两种不相溶混的液体相，其中一相为连续相，另一相为不连续相。此外，乳液也可包含气体和固体。就本申请公开而言，术语“不相溶混”是指两种液体在彼此中不具有溶解度或者具有有限的溶解度。
乳液中不相溶混的液体之一通常是极性的，常常是基于水的液体，而另一液体通常是非极性的，通常定义为油相。乳液可以是，例如，油包水或水包油乳液。此外，也可以制备乳液的乳液，这些通常称为多重乳液，例如水包油包水、油包水包油等等。
本发明的乳液是其中不连续的(乳化)组分呈液滴的形式并且液滴尺寸为约0.1微米且至多约500微米、更通常为约1-100微米的那些乳液。乳化的组分可以是不稳定的，但是更通常通过稳定量的表面活性剂、聚合物和/或分散的颗粒状固体来稳定。
水相可以基本上是纯水，或者可替换地，具有不同量的固体(颗粒状)物质、盐或其它化学品的水。
本发明的乳液的油相是基本上与水相不相溶的任何疏水相。例如，油相可以包括一种或多种疏水化学品，该疏水化学品通常为液体，并且单独地或以组合形式基本上不溶于水相。这样的疏水化学品可以是，例如，直链或支化的、环状或非环状的、饱和或不饱和的、脂族或芳族的烃。本发明的烃通常包含至少6个碳原子并且可以是未取代的，或可替换地，取代有一个或多个包含杂原子的基团(例如，羟基、氨基、羧基、酰胺、酐、酯、或醚基团)，条件是烃保持与水相基本不溶。
油相的一些实例包括但不限于卤化或非卤化的具有约2至约30个碳原子的烃，更特别为，卤化或非卤化的乙烯、丁二烯、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、萘、甲酚、石脑油、脂肪、润滑油、石油、汽油、柴油机燃料、原油、燃料油、喷气机燃料、取暖油、清洗油、植物油、矿物油、和焦油或沥青衍生物。
破乳剂用于通过将破乳化剂添加到乳液中将乳液分为极性液体(通常为水)和非极性液体。破乳剂是本领域已知的并且通常包括表面活性化学品的共混物。典型的有机破乳剂结构包括但不限于磺酸盐(酯)，磺基琥珀酸盐(酯)，多元醇酯，聚酯胺，聚合的弹性体，硫酸化多元醇酯，氧烷基化的酚醛树脂，烷基酚烷氧基化物，胺烷氧基化物，季胺，乙氧基化的胺，双酰胺，聚亚烷基二醇，聚合的多元醇，树脂酯，聚醚多元醇，树脂烷氧基化物，改性的多元醇，聚亚胺烷氧基化物和二环氧化物。有机硅破乳剂通常包括但不限于聚二甲基硅氧烷和聚亚烷基氧化物的共聚物(有机硅聚醚)，烷基有机硅和烷基有机硅聚醚，芳基有机硅和芳基有机硅聚醚，芳烷基有机硅和芳烷基有机硅聚醚，有机硅烷，烷氧基硅烷。
但是，尽管多种破乳剂可购自市场，但是不可能在快速、安全、有效、且伴随少量加成产物的情况下对所有现今备案的(filed)石油中的石油/水乳液进行破乳。
根据本发明的一种实施方式，进一步提供组合物，其中破乳有效量的非交联硅聚醚组分(b)包括至少一种具有下式的化合物：
[(R1O)(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)c]dR2(R3)e(OR1)f
式中
R1是定义为下面的一价基团
MgMA hMB iMH jME kDlDH mDE nToTH pTE qQr
其中
M=R4R5R6SiO1/2；
MA=R7R8R9SiR10；
MB=[(R11R12R13Si)sR14]tSi(R15)u(R16)vR17；
MH=R18Si(R19)(R20)O1/2；
ME=R21R22RESiO1/2；
D=R23R24SiO2/2；
DH=R25Si(R26)O2/2；
DE=R27RESiO2/2；
T=R28SiO3/2；
TH=R29SiO3/2；
TE=RESiO2/2；以及
Q=SiO4/2；
其中R2和R14是直链或支化的、不饱和或饱和的多价烃基，所述烃基任选地包含杂原子和羟基，限制条件是R2和R14的化合价为至少2并且所述R2和R14各自包含少于约25个碳原子，优选至少1个且少于约20个碳原子，更优选至少1个且少于约15个碳原子；
R3是-(C2H4O)aa(C3H6O)bb(C4H8O)cc-R30或者R1；
R30是具有1至约20个碳原子的一价饱和或不饱和烃基，优选1至约10个碳原子，更优选1至约5个碳原子；
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R11、R12、R13、R15、R16、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R26、R27和R28各自独立选自具有1至约10个碳原子、优选0至约5个碳原子、更优选0至约3个碳原子的一价烃基，或者OR31；
R31是具有1至约10个碳原子的一价烃基，其任选地包含杂原子，优选0至约5个碳原子；
R10、R17、R18、R25和R29各自独立选自具有1至约25个碳原子的二价烃基，优选0至约20个碳原子，更优选3至约10个碳原子；
RE是-R32-(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)c–R33；
R32是具有1至约60个碳原子的二价烃基，优选0至约20个碳原子，更优选3至约10个碳原子；
R33是具有1至约20个碳原子的一价饱和或不饱和烃基，优选0至约10个碳原子，更优选0至约5个碳原子；
下标h是0或1，限制条件是若h是1则g+i+j+k+l+m+n+o+p+q+r=0；
下标d是正数，限制条件是1<d+e+f≤约25，限制条件是d+e+f之和等于R2的化合价并且1<d+f；
下标e和f是0或者小于或等于24；
下标a、b和c是0或者正数，限制条件是0<a+b+c≤约300，优选0<a+b+c≤约250，更优选1<a+b+c≤约200；
下标aa、bb和cc是0或者正数，限制条件是0<aa+bb+cc≤约300，优选0<aa+bb+cc≤约250，更优选1<aa+bb+cc≤约200；
下标g、h、i、j、k、l、m、n、o、p、q和r是0或者正数，它们的值为0至约300，优选0至约250个碳原子，更优选0至少于约15个碳原子；
下标s是正数，限制条件是0<s<25，优选0<s<20，更优选0<s<10并且s等于R14的化合价–1；以及
下标t、u和v是0或者正数，限制条件是1≤t并且t+u+v等于约3。
本发明的另一实施方式涉及组合物，其中本发明的非交联硅聚醚组分(b)包含具有下式的化合物：
[(R1O)(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)c]dR2(R3)e(OR1)f
式中
R1是(CH3)3SiOSi(R25)(CH3)OSi(CH3)3；
R25是具有约3至约10个碳原子的二价烃基；
下标a是约5至约50；
下标b是约5至约50；
下标c和e是0；
下标d是约3；以及
R2是具有约3至约10个碳原子的三价烃基。
本发明的又一实施方式涉及组合物，其中本发明的非交联硅聚醚组分(b)包含具有下式的化合物：
[(R1O)(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)c]dR2(R3)e(OR1)f
式中
R1是(CH3)3SiOSi(R25)(CH3)OSi(CH3)3；
R25是具有约3至约10个碳原子的二价烃基；
下标a和d是约4；
下标b、c和e是0；
R2是约4至约20个碳原子的四价烃基。
本发明的再一实施方式涉及组合物，其中本发明的非交联硅聚醚组分(b)包含具有下式的化合物：
[(R1O)(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)c]dR2(R3)e(OR1)f
式中
R1和R3是(CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2)R17；
R17是具有约3至约10个碳原子的二价烃基；
下标a是约5至约50；
下标b是0至约10；
下标c是0；
R2是CH3CH2C(CH2-)2(CH2O-)，其中R3与R2中的O氧原子相连；
下标d是约2；以及
下标e是约1。
本发明的另一实施方式涉及组合物，其中本发明的非交联硅聚醚组分(b)包含具有下式的化合物：
[(R1O)(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)c]dR2(R3)e(OR1)f
式中
R1和R3是(CH3)3SiOSi(R25)(CH3)OSi(CH3)3；
R25是具有约3至约10个碳原子的二价烃基；
下标a是约5至约50；
下标d是约2；
下标e是约1；
下标b和c各自是0；以及
R2是CH3CH2C(CH2-)2(CH2O-)，其中R3与R2中的O氧原子相连。
本发明的又一方面涉及组合物，其中本发明的非交联硅聚醚组分(b)包含具有下式的化合物：
[(R1O)(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)c]dR2(OR1)f
式中
下标d是0；
R1是MEDlMH；
ME是R33O(CH2CH2O)a(CH2CH2(CH3)O)b(CH2CH2(CH2CH3)O)cR32-；
R32是具有3至约6个碳原子的直链或支化的二价烃基；
R33是H、CH3C(=O)O-、或者具有1至约10个碳原子的一价烃基；
MH=R18Si(R19)(R20)O1/2；
D=R23R24SiO2/2；
R18是具有3至约10个碳原子的直链或支化的一价烃基；
R19、R20、R23和R24是具有1至约3个碳原子的一价烃基；
下标a是约5至约50；
下标b和c是约0至约50；
下标l是0至约300；
R2是化合价为约2至约6的具有约3至约12个碳原子的烃基；
下标f是约2至约6。
所述破乳有效量的非交联硅聚醚组分(b)与乳液组分(a)之比是0.00001至约1份(b)比约100份(a)，优选0.0001至约0.1份(b)比约100份(a)，更优选约0.0001至约0.02份(b)比约100份(a)。
本发明的另一实施方式涉及使用本发明的非交联硅聚醚组分分离乳液的方法。该方法包括下面步骤：
(i)将破乳有效量的本发明的非交联硅聚醚(b)加入乳液中，形成新的乳液；
(ii)允许新的乳液分成至少两相；以及
(iii)使所述至少两相彼此分离。
本发明的一些其它实施方式包括分离刚刚讨论的乳液的方法，其中使用一种或多种本申请披露的破乳剂的组分(b)。
在本申请的说明书和权利要求中，下列术语和表达应如下所述理解。
表达″烃基″是指除去了一个或多个氢原子的任何烃基，以及包括烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、芳烷基和烷芳基(arenyl)并且可包含杂原子。
术语“烷基”是指任何单价的，饱和的，直链、支链或环状的烃基；术语“烯基”是指含一个或多个碳-碳双键的任何单价的，直链、支链或环状的烃基，其中基团的连接位点可位于碳-碳双键处或基团中的其它位点；以及，术语″炔基″是指含有一个或多个碳-碳三键以及任选含有一个或多个碳-碳双键的任何单价的，直链、支链或环状的烃基，其中基团的连接位点可位于碳-碳三键处、碳-碳双键处或基团中的其它位点。烷基的实例包括甲基、乙基、丙基和异丁基。烯基的实例包括乙烯基、丙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、乙叉基降莰烷(ethylidenyl norbornane)、乙叉降冰片基(ethylidenenorbornyl)、乙叉基降冰片烯(ethylidenyl norbornene)和乙叉降冰片烯基(ethylidene norbornenyl)。炔基的实例包括乙炔基、炔丙基和甲基乙炔基。
除了在工作实施例中或在另外指出的情况中之外，应将在说明书和权利要求中所述的，表达材料、反应条件、持续时间和材料的定量性质等的量的所有数字在所有情况中理解为被术语“约”修饰。
应理解的是，本申请列举的任何数值范围意在包括在该范围内的所有子范围和该范围或子范围的各个端点的任何组合。
还应理解的是，清楚地或含蓄地在说明书中披露和/或在权利要求中列举的任何化合物、材料或物质当属于在结构上、组成上和/或功能上相关的化合物、材料或物质的组时包括该组的单独的代表及其所有组合。
术语“交联聚合物”是指由单体构建成的聚合物分子，其中单体在其端点之外的多个点连接在一起，从而形成具有大尺寸的分子，该材料是不可浇注的固体或者凝胶状，其不能溶于任何溶剂中。
在本发明中的共聚物是“未交联的”，其指它们的单体在其端点之外的点不是连接在一起的，或者聚合物之间的连接是很少的以致于该共聚物是液体的或者可溶于至少一种溶剂中。
本发明公开提到了在与一种或多种其他物质、组分或成分开始接触、原位形成、共混或混合之前已经存在的物质、组分或成分。如果正如本发明公开所应用的常识及相关领域普通技术人员(例如化学工作者)通常理解的那样，则通过在接触、原位形成、共混或混合操作过程中所进行的化学反应或转化会使得作为反应产物、所得到的混合物，等等指定的物质、组分或成分获得一种认定、性能或特性。化学反应物或原料至化学产物或最终的物质的转化为持续展开的过程，与发生的速度无关。因此，转化过程处于这样一种进程中，其中可能会存在原料和最终的物质以及中间体物类的混合物，该中间体物类根据其动力学寿命，使用目前本领域普通技术人员已知的分析技术可容易检测或难以检测。
在本说明书或其权利要求中，通过化学名称或化学式所指的反应物和组分，无论是单数形式或复数形式，在与通过化学名称或化学类型所指的另一种物质(例如，另一种反应物或溶剂)接触之前可认为已经存在。在所得到的混合物、溶液或反应介质中发生的初步和/或过渡化学变化、转化或反应(如果存在)，可看作中间体物类、母料，等等，且可以具有与反应产物或最终的物质不同的效用。其他随后的变化、转化或反应可以是根据本发明公开所要求的条件将指定的反应物和/或组分放在一起而得到的结果。在这些其他随后的变化、转化或反应中，被放在一起的反应物、成分或组分可看作或表示反应产物或最终的物质。
在描述作为最初物质的反应产物的本发明产品时，提到所述的最初的物类，应注意到，可将附加物质加入到合成前体的最初混合物中。这些附加物质可为反应性或非反应性的。本发明限定的特性在于，反应产物是由至少本发明公开列举的组分的反应得到的。可将非反应性组分作为稀释剂加入到反应混合物中或赋予与作为反应产物制备的组合物的性能不相关的附加的性能。因此，例如可在反应之前或之后将高度分散的固体(例如颜料)分散在反应混合物中，以生产另外包括非反应性组分(例如颜料)的反应产物组合物。还可加入附加的反应性组分；这些组分可与最初的反应物反应或者可与反应产物反应；措辞“反应产物”意欲包括这些可能的反应性组分以及包括添加非反应性组分。
在本发明的组合物中可加入其他任选的成分，包括偶合剂，例如，硅烷偶合剂；固化助剂，例如，包括活化剂、延迟剂和促进剂；加工添加剂例如油类、增塑剂、增粘树脂、二氧化硅、其它填料、颜料、脂肪酸、氧化锌、蜡、抗氧化剂和抗臭氧剂、胶溶剂；增强材料，例如，炭黑，等。基于预期的用途来选择这些添加剂，并且这些选择在本领域技术人员知识范围内，这些添加剂的所需量也是本领域技术人员所知的。
考虑到本申请披露的本发明的说明书或实践，本发明的其它实施方式对于本领域技术人员而言将是显而易见的。意在仅将说明书和实施例视为示例性的，本发明的真正范围和主旨由所附权利要求限定。
本发明实施方式的应用：
A.矿物和石油工业
乳液可以在矿业和石油工业中产生很多问题，因为乳液常常在长时间无法分成液体组分。在这种情况下，通常添加化学添加剂(即所谓的破乳剂)，从而引发、加速和完成分离过程。破乳剂破坏乳液以及极性溶质(如水)和非极性溶剂(如油)的混合物。
本发明的组合物可用于矿物和石油加工应用，具体用于破乳。
本发明的组合物用于破乳通过下面步骤完成：
i.将破乳有效量的至少一种本发明的组分(b)的组合物与包括原油等的乳液组分(a)混合；
ii.允许乳液分成至少两相；以及
iii.使所述至少两相彼此分离。
本发明描述的组合物可以用于破乳，或与其它有机硅和/或有机破乳剂组合用作破乳化剂，这些组分可以呈共混物、溶液、分散体、或者水包油或油包水乳液或微乳液的形式使用，或者各种破乳化剂可以单独添加。当以溶液施用时，适当的溶剂可以选自直链或支化的、环状或非环状的、饱和或不饱和的、脂族或芳族的烃、醇、酮、酯、醚和它们的共混物或通常用于特定应用的任何溶剂。
当包含有机破乳剂和有机硅破乳剂组分(b)二者时，本发明的组分(b)与有机破乳剂和有机硅破乳剂的总重量比通常为约100:1至约1:1000，更通常为约5:1至约1:200。
将破乳剂添加到有待分离的乳液中可以通过在本领域中已知用于整体地将破乳剂与乳液混合的任何方法完成。混合过程可以使用，例如，标准混合机，高速混合机或共混机，或振荡器。温度可以是未调节的，即在室温范围(~20-30°C)内，或者按照需要调节至例如40-150°C并保持适当的时间。
本发明组合物的典型应用是分离原油乳液。在原油的萃取和生产过程中，水和盐水在原油中乳化，得到油包水乳液，该乳液可以是未稳定化的或通过表面活性物质、有机固体(例如沥青烯和树脂)、或无机固体来稳定。该油包水乳液引起几种下游问题；在精炼过程中的腐蚀，需要较高的能量以泵送较粘稠的乳液等等。因此，破乳剂广泛用于石油工业，以破坏油包水和水包油乳液；在运输、精炼或加工之前，原油的水含量必须降至管道规范水平(通常小于0.05-2%)，而这通常通过在分离设备或在任何其它适当的点将破乳剂注入井中、注入原油流中完成。
本发明的非交联硅聚醚在以下方面作为破乳化剂将得到改善的破乳化作用：在脱盐中；从油砂(oils sands)的沥青萃取(将沥青泡沫和溶剂稀释的沥青乳液分离)中；在分离下面物质中：废料油、零星油料(slop oil)、泥浆，例如来自脱盐的油状废料，废水撇取浮沫，精炼厂和石化厂废料(容器底部洗涤物，焦化设备鼓室废料(coker drum waste)，“脏沥青物(dirty bleeds)”等)，钢和铝工业废料，包括合成润滑剂，高锂油脂(high lithium grease)，来自辊子的润滑油，金属加工液废料和造纸厂废料。
润滑油和润滑油废料例如汽车废料(发动机油等)、燃料舱油的去浊(Dehazing)(破乳作用)也是本发明的反应产物的可能应用。
本发明反应产物的另一种典型工业用途是当破乳剂从柴油机燃料和柴油机燃料防沫剂中消除少量的乳化水时，柴油机燃料(包括生物-柴油)去浊。
本发明的共聚物在油和气中的其它应用包括沥青烯分散剂和减阻(dragreduction)。
本发明的组合物将改善来自采矿操作的矿石回收，包括采矿工艺例如絮凝、分离、纯化、浓缩、滤取和化学萃取改善从矿物的脉石中分离矿物。
B.水处理
包括本发明的非交联硅聚醚的组合物可用于涉及以下的应用：商业和工业敞开的再循环冷却水塔、封闭的冷却水体系、冷却水导管、换热器、冷凝器、直通冷却体系、巴氏灭菌器、净气器、换热体系、空调/增湿器/减湿器、流体静压炊具(hydrostatic cooker)、安全和/或防火水保护储存体系、水洗涤器、回灌井、进水体系、包括过滤和净化器、废水处理、废水处理槽、导管、过滤床、消化器(digester)、净化器、存储槽、沉降泻湖(lagoon)、运河、气味控制、离子交换树脂床、膜过滤、反渗透、微过滤和超过滤，有助于在冷却塔应用、换热器和工业用水体系中除去生物膜，等等。
合成实施例：
制备实施例A:
将平均结构为CH2=C(CH3)CH2O(CH2CH2O)9CH2C(CH3)=CH2的聚醚(150.00g)、丙酸钠(0.15g)和甲苯(70.0g)加入装备填充有甲苯的Dean-Starke分水器、架空搅拌器、加热套和热电偶的圆底烧瓶中。使物质回流2小时由此干燥聚醚。冷却反应器，并用冷凝器代替Dean-Starke分水器。加入1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(125.19g)，将反应物加热至85°C。加入Karstedt’s催化剂(25ppm Pt)，将反应介质搅拌16小时。测量红外光谱以确保反应完成。将产物转移至单颈烧瓶中，然后在120°C的油浴中置于旋转蒸发仪上。使用氮气喷射将烧瓶抽真空至8.4托并保持2小时。然后将产物通过5微米滤垫加压过滤。产物是液体，粘度为47.7cP，呈现琥珀色。
制备实施例B:
将平均结构为CH2=C(CH3)CH2O(CH2CH2O)24(CH2CH(CH3)O)6CH2C(CH3)=CH2的聚醚(150.00g)和丙酸钠(0.15g)加入装备有冷凝器、架空搅拌器、加热套和热电偶的圆底烧瓶中。加入1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(27.90g)，将反应物加热至85°C。加入Karstedt’s催化剂(25ppm Pt)，将反应介质搅拌16小时。测量红外光谱以确保反应完成。将产物转移至单颈烧瓶中，然后在120°C的油浴中置于旋转蒸发仪上。使用氮气喷射将烧瓶抽真空至10托并保持2小时。向产物中加入硅藻土Celite 545(10g)，然后通过5微米滤垫加压过滤。产物是液体，粘度为951.0cP，呈现棕黄色。
制备实施例C:
将平均结构为CH2=C(CH3)CH2O(CH2CH2O)22.7CH2C(CH3)=CH2的聚醚(100.00g)、丙酸钠(0.15g)和异丙醇(20.0g)加入装备有冷凝器、架空搅拌器、加热套和热电偶的圆底烧瓶中。加入1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(44.06g)，将反应物加热至85°C。加入Karstedt’s催化剂(25ppm Pt)，将反应介质搅拌16小时。测量红外光谱以确保反应完成。将产物转移至单颈烧瓶中，然后在120°C的油浴中置于旋转蒸发仪上。使用氮气喷射将烧瓶抽真空至10托并保持2小时。向产物中加入硅藻土Celite 545(10g)，然后通过5微米滤垫加压过滤。产物静置时凝固，呈现棕黄色。
制备实施例D:
将平均分子量1000g/mol的三甲代烯丙基氯封端的乙氧基化三羟甲基丙烷(150g)、丙酸钠(0.15g)和1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(67.92g)加入装备有冷凝器、架空搅拌器、加热套和热电偶的圆底烧瓶中。将反应介质加热至85°C。加入Karstedt’s催化剂(25ppm Pt)，将反应介质搅拌16小时。测量红外光谱以确保反应完成。将产物转移至单颈烧瓶中，然后在120°C的油浴中置于旋转蒸发仪上。使用氮气喷射将烧瓶抽真空至9.8托并保持2小时。向产物中加入硅藻土Celite 545(5g)，然后通过5微米滤垫加压过滤。产物是液体，粘度为165.3cP，呈现澄清的琥珀色。
制备实施例E:
将平均分子量1000g/mol的三甲代烯丙基氯封端的烷氧基化(14.6EO和4.2PO)甘油(150g)、丙酸钠(0.15g)和1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(62.04g)加入装备有冷凝器、架空搅拌器、加热套和热电偶的圆底烧瓶中。将反应介质加热至85°C。加入Karstedt’s催化剂(25ppm Pt)，将反应介质搅拌16小时。测量红外光谱以确保反应完成。将产物转移至单颈烧瓶中，然后在120°C的油浴中置于旋转蒸发仪上。使用氮气喷射将烧瓶抽真空至8.8托并保持2小时。向产物中加入硅藻土Celite 545(5g)，然后通过5微米滤垫加压过滤。产物是液体，粘度为137.4cP，呈现澄清的琥珀色。
制备实施例F:
将平均分子量3600g/mol的三甲代烯丙基氯封端的烷氧基化(58.3EO和10.5PO)甘油(150g)、丙酸钠(0.15g)和1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(27.17g)加入装备有冷凝器、架空搅拌器、加热套和热电偶的圆底烧瓶中。将反应介质加热至85°C。加入Karstedt’s催化剂(25ppm Pt)，将反应介质搅拌16小时。测量红外光谱以确保反应完成。将产物转移至单颈烧瓶中，然后在120°C的油浴中置于旋转蒸发仪上。使用氮气喷射将烧瓶抽真空至9.2托并保持2小时。向产物中加入硅藻土Celite 545(5g)，然后通过5微米滤垫加压过滤。产物是液体，粘度为856.5cP，呈现深棕色。
制备实施例G:
将平均分子量4900g/mol的三甲代烯丙基氯封端的烷氧基化(68.7EO和25.6PO)甘油(150g)、丙酸钠(0.15g)和1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(19.46g)加入装备有冷凝器、架空搅拌器、加热套和热电偶的圆底烧瓶中。将反应介质加热至85°C。加入Karstedt’s催化剂(25ppm Pt)，将反应介质搅拌16小时。测量红外光谱以确保反应完成。将产物转移至单颈烧瓶中，然后在120°C的油浴中置于旋转蒸发仪上。使用氮气喷射将烧瓶抽真空至9.2托并保持2小时。向产物中加入硅藻土Celite 545(5g)，然后通过5微米滤垫加压过滤。产物是液体，粘度为1171.0cP，呈现澄清的琥珀色。
制备实施例H:
将平均分子量1000g/mol的三甲代烯丙基氯封端的烷氧基化(15.8EO和2.4PO)甘油(150g)、丙酸钠(0.15g)和1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(93.62g)加入装备有冷凝器、架空搅拌器、加热套和热电偶的圆底烧瓶中。将反应介质加热至85°C。加入Karstedt’s催化剂(25ppm Pt)，将反应介质搅拌16小时。测量红外光谱以确保反应完成。将产物转移至单颈烧瓶中，然后在120°C的油浴中置于旋转蒸发仪上。使用氮气喷射将烧瓶抽真空至15.0托并保持2小时。向产物中加入硅藻土Celite 545(5g)，然后通过5微米滤垫加压过滤。产物是液体，粘度为136.5cP，呈现澄清的琥珀色。
制备实施例I:
平均分子量2300g/mol的三甲代烯丙基氯封端的乙氧基化(50EO)甘油(76.9g)、丙酸钠(0.05g)和1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(23.1g)加入装备有冷凝器、架空搅拌器、加热套和热电偶的圆底烧瓶中。将反应介质加热至85°C。加入Karstedt’s催化剂(25ppm Pt)，将反应介质搅拌16小时。测量红外光谱以确保反应完成。将产物转移至单颈烧瓶中，然后在120°C的油浴中置于旋转蒸发仪上。使用氮气喷射将烧瓶抽真空至15.0托并保持2小时。向产物中加入硅藻土Celite 545(5g)，然后通过5微米滤垫加压过滤。产物静置时凝固，呈现澄清的淡琥珀色。
制备实施例J:
将平均分子量1000g/mol的三甲代烯丙基氯封端的乙氧基化(20EO)甘油(60.6g)、丙酸钠(0.05g)和1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(39.4g)加入装备有冷凝器、架空搅拌器、加热套和热电偶的圆底烧瓶中。将反应介质加热至85°C。加入Karstedt’s催化剂(25ppm Pt)，将反应介质搅拌16小时。测量红外光谱以确保反应完成。将产物转移至单颈烧瓶中，然后在120°C的油浴中置于旋转蒸发仪上。使用氮气喷射将烧瓶抽真空至15.0托并保持2小时。向产物中加入硅藻土Celite 545(5g)，然后通过5微米滤垫加压过滤。产物是液体，粘度为128.4cP，呈现澄清的淡琥珀色。
制备实施例K:
将平均分子量1200g/mol的三甲代烯丙基氯封端的乙氧基化(20EO)三羟甲基丙烷(61.4g)、丙酸钠(0.05g)和1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(38.6g)加入装备有冷凝器、架空搅拌器、加热套和热电偶的圆底烧瓶中。将反应介质加热至85°C。加入Karstedt’s催化剂(25ppm Pt)，将反应介质搅拌16小时。测量红外光谱以确保反应完成。将产物转移至单颈烧瓶中，然后在120°C的油浴中置于旋转蒸发仪上。使用氮气喷射将烧瓶抽真空至15.0托并保持2小时。向产物中加入硅藻土Celite 545(5g)，然后通过5微米滤垫加压过滤。产物是液体，粘度为163.2cP，呈现澄清的淡琥珀色。
制备实施例L:
将平均分子量800g/mol的四甲代烯丙基氯封端的乙氧基化(15EO)季戊四醇(150.0g)、丙酸钠(0.15g)和1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(125.92g)加入装备有冷凝器、架空搅拌器、加热套和热电偶的圆底烧瓶中。将反应介质加热至85°C。加入Karstedt’s催化剂(25ppm Pt)，将反应介质搅拌16小时。测量红外光谱以确保反应完成。将产物转移至单颈烧瓶中，然后在120°C的油浴中置于旋转蒸发仪上。使用氮气喷射将烧瓶抽真空至12.0托并保持2小时。向产物中加入硅藻土Celite 545(5g)，然后通过5微米滤垫加压过滤。产物是液体，粘度为99.6cP，呈现澄清的淡琥珀色。
制备实施例M:
将平均分子量2400g/mol的二甲代烯丙基氯封端的乙氧基化(50EO)三羟甲基丙烷单烯丙基醚(150.0g)、丙酸钠(0.15g)和1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(44.42g)加入装备有冷凝器、架空搅拌器、加热套和热电偶的圆底烧瓶中。将反应介质加热至85°C。加入Karstedt’s催化剂(25ppm Pt)，将反应介质搅拌16小时。测量红外光谱以确保反应完成。将产物转移至单颈烧瓶中，然后在120°C的油浴中置于旋转蒸发仪上。使用氮气喷射将烧瓶抽真空至10.0托并保持2小时。向产物中加入硅藻土Celite 545(5g)，然后通过5微米滤垫加压过滤。产物静置时凝固，呈现澄清的淡琥珀色。
制备实施例N:
将平均分子量1050g/mol的二甲代烯丙基氯封端的乙氧基化(20EO)三羟甲基丙烷单烯丙基醚(150.0g)、丙酸钠(0.15g)和1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(95.45g)加入装备有冷凝器、架空搅拌器、加热套和热电偶的圆底烧瓶中。将反应介质加热至85°C。加入Karstedt’s催化剂(25ppm Pt)，将反应介质搅拌16小时。测量红外光谱以确保反应完成。将产物转移至单颈烧瓶中，然后在120°C的油浴中置于旋转蒸发仪上。使用氮气喷射将烧瓶抽真空至12.0托并保持2小时。向产物中加入硅藻土Celite 545(5g)，然后通过5微米滤垫加压过滤。产物是液体，粘度为163cP，呈现澄清的淡琥珀色。
制备实施例O:
将平均分子量1050g/mol的二甲代烯丙基氯封端的乙氧基化(20EO)三羟甲基丙烷单烯丙基醚(200.0g)、丙酸钠(0.15g)和1-三甲基甲硅烷基-2-二甲基甲硅烷基乙烷(95.4g)加入装备有冷凝器、架空搅拌器、加热套和热电偶的圆底烧瓶中。将反应介质加热至85°C。加入Karstedt’s催化剂(25ppm Pt)，将反应介质搅拌16小时。测量红外光谱以确保反应完成。将产物转移至单颈烧瓶中，然后在120°C的油浴中置于旋转蒸发仪上。使用氮气喷射将烧瓶抽真空至12.0托并保持2小时。向产物中加入硅藻土Celite 545(5g)，然后通过5微米滤垫加压过滤。产物是液体，呈现澄清的淡琥珀色。
制备实施例P:
将平均分子量1050g/mol的二甲代烯丙基氯封端的乙氧基化(20EO)三羟甲基丙烷单烯丙基醚(100.0g)和丙酸钠(0.10g)加入装备干冰冷凝器、架空搅拌器、加热套和热电偶的圆底烧瓶中。将反应介质加热至85°C。加入Karstedt’s催化剂(25ppm Pt)，三甲基硅烷(22.1g)在反应介质的表面下鼓泡。在加入了所有的硅烷之后，将反应介质再搅拌16小时。测量红外光谱以确保反应完成。将产物转移至单颈烧瓶中，然后在120°C的油浴中置于旋转蒸发仪上。使用氮气喷射将烧瓶抽真空至12.0托并保持2小时。向产物中加入硅藻土Celite 545(5g)，然后通过5微米滤垫加压过滤。产物是液体，呈现澄清的淡琥珀色。
制备实施例Q:
该实验室制备的物质由烯丙基季戊四醇(APE,Perstorp)、1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(MHMH,Sigma Aldrich India)与平均式CH2=CHCH2O(CH2CH2O)7.5OH的烯丙基起始的聚醚之间的氢化硅烷化反应制得。安装有温度探针、冷凝器和磁力搅拌器的氮气保护的玻璃反应器中加入12.9g的APE、16.9g的MHMH和30g的IPA。将混合器加热至60°C，加入20ppm二丁基乙醇胺(DBTAE,Sigma Aldrich)和5ppm当量Pt的Karstedt’s催化剂。允许反应进行约2小时，根据H1-NMR确认消耗了1摩尔Si-H。然后将混合器加热至80°C，向其加入20.2g前述聚醚。向此，加入5ppm当量Pt的Karstedt’s催化剂，允许反应进行约3小时，反应完成通过H1-NMR得到确认。完成后，在80°C减压下除去IPA。
制备实施例R:
该实验室制备的物质由烯丙基季戊四醇(APE,Perstorp)、1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(MHMH,Sigma Aldrich India)与平均式CH2=CHCH2O(CH2CH2O)16OH的烯丙基起始的聚醚之间的氢化硅烷化反应制得。安装有温度探针、冷凝器和磁力搅拌器的氮气保护的玻璃反应器中加入9.1g的APE、11.9g的MHMH和30g的IPA。将混合器加热至60°C，加入20ppm二丁基乙醇胺(DBTAE,Sigma Aldrich)和5ppm当量Pt的Karstedt’s催化剂。允许反应进行约2小时，根据H1-NMR确认消耗了1摩尔Si-H。然后将混合器加热至80°C，向其加入28.2g前述聚醚。向此，加入5ppm当量Pt的Karstedt’s催化剂，允许反应进行约5小时，反应完成通过H1-NMR得到确认。完成后，在80°C减压下除去IPA。
制备实施例S:
该实验室制备的物质由烯丙基季戊四醇(APE,Perstorp)、分子量580的氢化物封端的聚二甲基硅氧烷(Sigma Aldrich India)与平均式CH2=CHCH2O(CH2CH2O)16OH的烯丙基起始的聚醚之间的氢化硅烷化反应制得。安装有温度探针、冷凝器和磁力搅拌器的氮气保护的玻璃反应器中加入5.1g的APE、28.8g氢化物封端的聚二甲基硅氧烷和30g的IPA。将混合器加热至60°C，加入20ppm二丁基乙醇胺(DBTAE,Sigma Aldrich)和5ppm当量Pt的Karstedt’s催化剂。允许反应进行约2小时，根据H1-NMR确认消耗了1摩尔Si-H。然后将混合器加热至80°C，加入16.1g前述聚醚。向此，加入5ppm当量Pt的Karstedt’s催化剂，允许反应进行约5小时，反应完成通过H1-NMR得到确认。完成后，在80°C减压下除去IPA。
制备实施例T:
该实验室制备的物质由烯丙基季戊四醇(APE,Perstorp)、1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(MHMH,Sigma Aldrich India)与平均式CH2=CHCH2O(CH2CH2O)12(CH2CH(CH3)O)15OH的烯丙基起始的聚醚(Momentive Performance Materials,USA)之间的氢化硅烷化反应制得。安装有温度探针、冷凝器和磁力搅拌器的氮气保护的玻璃反应器中加入5.8g的APE、7.6g的MHMH和30g的IPA。将混合器加热至60°C，加入20ppm二丁基乙醇胺(DBTAE,Sigma Aldrich)和5ppm当量Pt的Karstedt’s催化剂。允许反应进行约2小时，根据H1-NMR确认消耗了1摩尔Si-H。然后将混合器加热至80°C，加入36.7g前述聚醚。向此，加入5ppm当量Pt的Karstedt’s催化剂，允许反应进行约5小时，反应完成通过H1-NMR得到确认。完成后，在80°C减压下除去IPA。
制备实施例U:
该实验室制备的物质由烯丙基季戊四醇(APE,Perstorp)、1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(MHMH,Sigma Aldrich India)与平均式CH2=CHCH2O(CH2CH2O)12OH的烯丙基起始的聚醚之间的氢化硅烷化反应制得。安装有温度探针、冷凝器和磁力搅拌器的氮气保护的玻璃反应器中加入10.6g的APE、13.9g的MHMH和30g的IPA。将混合器加热至60°C，加入20ppm二丁基乙醇胺(DBTAE,Sigma Aldrich)和5ppm当量Pt的Karstedt’s催化剂。允许反应进行约2小时，根据H1-NMR确认消耗了1摩尔Si-H。然后将混合器加热至80°C，加入25.5g前述聚醚。向此，加入5ppm当量Pt的Karstedt’s催化剂，允许反应进行约5小时，反应完成通过H1-NMR得到确认。完成后，在80°C减压下除去IPA。
测试实施例:
以下测试实施例示例说明了非交联的硅聚醚组合物在本发明中作为破乳剂的用途。
方法
在中东对来自两个不同油田的新鲜原油样品测试原油破乳剂。油田1生产重质原油，在60°C具有约15°API；油田2生产轻质原油，在40°C具有约32°API。
首先含水率通过50份(体积)原油与50份(体积)二甲苯以及与足以完全从原油中分离出水的剂量的高效破乳剂共混测定。然后离心分离该共混物5分钟，测定含水率。
在瓶测试中，将100ml原油置于离心管中，加入各种破乳剂，并手摇动瓶100次，然后将样品在规定的温度下的水浴中保持油田的分离器所特有的时间段。定期测定分离出的水量。在分离过程结束时，从水浴中取出离心管，分别观察分离后的原油、分离后的水相和原油/水界面的外观。然后从分离出的原油相上部80%取样并分两步测定残留的水含量。首先将50份(体积)原油样品与50份(体积)二甲苯在离心管中共混(约12.5ml)。然后用手激烈摇动该共混物，然后离心分离5分钟，记录分离出的水(“游离水”,W1)的量。而后加入两滴高效破乳剂(抖出滴管)，然后激烈摇动并再次离心分离，以测定全部水(W2)含量。全部水和游离水含量的差异是未拆解的乳液(△W)，并且它表征了破乳剂的效率。
材料:
Org 1和Org 2是通常用在油田1和油田2上的两种完全配制的有机破乳剂包。
测试实施例1:分离来自油田1的原油乳液
该原始原油样品包含4%游离水和29%全部水。
表1显示使用典型剂量的有机配制物(150ppm)并借助和未借助实施例有机硅在60°C进行分离22h之后的各自结果。可看出5%有机硅(分别实施例F、M、B或G)与Org 1或者Org 2配制物的组合减少了未拆解的乳液的量(△W)。
表1：来自油田1的原油样品在60°C的分离结果
测试实施例2:分离来自油田2的原油乳液
该原始原油样品包含1.8%游离水和24%全部水。
表2显示在40°C分离90分钟后的结果。可看出添加5%有机硅破乳剂(实施例C和M)允许在实施例M的存在下使用显著较少的有机破乳剂(30ppm代替50ppm)。
表2：来自油田2的原油样品在40°C的分离结果
这些测试实施例证实了本发明的非交联的硅聚醚组合物赋予优良的原油乳液分离，并且它们改善了有机破乳剂的性能。
还应理解的是，清楚地或含蓄地在说明书中披露和/或在权利要求中列举的任何化合物、材料或物质当属于在结构上、组成上和/或功能上相关的化合物、材料或物质的组时包括该组的单独的代表及其所有组合。
考虑到本申请披露的本发明的说明书或实践，本发明的其它实施方式对于本领域技术人员而言将是显而易见的。意在仅将说明书和实施例视为示例性的，本发明的真正范围和主旨由所附权利要求限定。

Claims (20)

1.破乳组合物，其包含以下物质的共混物：
a.乳液；以及
b.破乳有效量的具有下式的非交联硅聚醚：
[(R1O)(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)c]dR2(R3)e(OR1)f
式中
R1是定义为下面的一价基团
MgMA hMB iMH jME kDlDH mDE nToTH pTE qQr
其中
M＝R4R5R6SiO1/2；
MA＝R7R8R9SiR10；
MB＝[(R11R12R13Si)sR14]tSi(R15)u(R16)vR17；
MH＝R18Si(R19)(R20)O1/2；
ME＝R21R22RESiO1/2；
D＝R23R24SiO2/2；
DH＝R25Si(R26)O2/2；
DE＝R27RESiO2/2；
T＝R28SiO3/2；
TH＝R29SiO3/2；
TE＝RESiO2/2；以及
Q＝SiO4/2；
其中R2和R14是直链或支化的、不饱和或饱和的多价烃基，所述烃基任选地包含杂原子和羟基，限制条件是R2和R14的化合价为至少2并且所述R2和R14各自包含少于25个碳原子；
R3是-(C2H4O)aa(C3H6O)bb(C4H8O)cc–R30或者R1；
R30是具有1至20个碳原子的一价饱和或不饱和烃基；
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R11、R12、R13、R15、R16、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R26、R27和R28各自独立选自具有1至10个碳原子的一价烃基，或者OR31；
R31是具有1至10个碳原子的一价烃基，其任选地包含杂原子；
R10、R17、R18、R25和R29各自独立选自具有1至25个碳原子的二价烃基；
RE是-R32-(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)c–R33；
R32是具有1至60个碳原子的二价烃基；
R33是具有1至20个碳原子的饱和或不饱和的一价烃基；
下标h是0或1，限制条件是若h是1则g+i+j+k+l+m+n+o+p+q+r＝0；
下标d是正数，限制条件是1<d+e+f≤25，限制条件是d+e+f之和等于R2的化合价并且1<d+f；
下标e和f是0或者小于或等于24；
下标a、b和c是0或者正数，限制条件是0<a+b+c≤300；
下标aa、bb和cc是0或者正数，限制条件是0<aa+bb+cc≤300；
下标g、h、i、j、k、l、m、n、o、p、q和r是0至300；
下标s是正数，限制条件是0<s<25并且s等于R14的化合价减1；以及
下标t、u和v是0或者正数，限制条件是1≤t并且t+u+v等于3。
2.权利要求1的破乳组合物，其中
R1是(CH3)3SiOSi(R25)(CH3)OSi(CH3)3；
R25是具有3至10个碳原子的二价烃基；
下标a是5至50；
下标b是5至50；
下标c和e是0；
下标d是3；以及
R2是具有3至10个碳原子的三价烃基。
3.权利要求1的破乳组合物，其中
R1是(CH3)3SiOSi(R25)(CH3)OSi(CH3)3；
R25是具有3-10个碳原子的二价烃基；
下标a和d是4；
下标b、c和e是0；以及
R2是4至20个碳原子的四价烃基。
4.权利要求1的破乳组合物，其中
R1和R3是(CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2)R17；
R17是具有3至10个碳原子的二价烃基；
下标a是5至50；
下标b是0至10；
下标c是0；
R2是CH3CH2C(CH2-)2(CH2O-)，其中R3与R2中的氧原子相连；
下标d是2；以及
下标e是1。
5.权利要求1的破乳组合物，其中
R1和R3是(CH3)3SiOSi(R25)(CH3)OSi(CH3)3；
R25是具有3至10个碳原子的二价烃基；
下标a是5至50；
下标d是2；
下标e是1；
下标b和c各自是0；以及
R2是CH3CH2C(CH2-)2(CH2O-)，其中R3与R2中的氧原子相连。
6.权利要求1的破乳组合物，其中
R1是MEDlMH；
ME是R33O(CH2CH2O)a(CH2CH2(CH3)O)b(CH2CH2(CH2CH3)O)cR32；
R32是具有3至6个碳原子的直链或支化的二价烃基；
R33是H、CH3C(＝O)O-、或者具有1至10个碳原子的一价烃基；
MH＝R18Si(R19)(R20)O1/2；
D＝R23R24SiO2/2；
R18是具有3至10个碳原子的直链或支化的一价烃基；
R19、R20、R23和R24是具有1至3个碳原子的一价烃基；
下标a是5至50；
下标b和c是0至50；
下标l是0至300；
R2是化合价为2至6的具有3至12个碳原子的烃基；
下标f是2至6。
7.权利要求1的破乳组合物，还包含至少一种有机破乳剂或有机硅破乳剂。
8.权利要求7的破乳组合物，其中所述破乳有效量的非交联硅聚醚组分(b)与有机破乳剂和有机硅破乳剂的总量之比在100:1至1:1000的范围内。
9.权利要求7的破乳组合物，其中所述破乳有效量的非交联硅聚醚组分(b)与有机破乳剂和有机硅破乳剂的总量之比在5:1至1:200的范围内。
10.权利要求1的破乳组合物，其中所述破乳有效量的非交联硅聚醚组分(b)与所述乳液组分(a)之比是0.00001至1份(b)比100份(a)。
11.分离乳液的方法，其包括：
(i)将权利要求1的破乳有效量的非交联硅聚醚(b)引入乳液中制备新的乳液；
(ii)允许所述新的乳液分成至少两相；以及
(iii)将所述至少两相彼此分离。
12.权利要求11的分离乳液的方法，其中
R1是(CH3)3SiOSi(R25)(CH3)OSi(CH3)3；
R25是具有3至10个碳原子的二价烃基；
下标a是5至50；
下标b是5至50；
下标c和e是0；
下标d是3；以及
R2是具有3至10个碳原子的三价烃基。
13.权利要求11的分离乳液的方法，其中
R1是(CH3)3SiOSi(R25)(CH3)OSi(CH3)3；
R25是具有3-10个碳原子的二价烃基；
下标a和d是4；
下标b、c和e是0；以及
R2是4至20个碳原子的四价烃基。
14.权利要求11的分离乳液的方法，其中
R1和R3是(CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2)R17；
R17是具有3至10个碳原子的二价烃基；
下标a是5至50；
下标b是0至10；
下标c是0；
R2是CH3CH2C(CH2-)2(CH2O-)，其中R3与R2中的氧原子相连；
下标d是2；以及
下标e是1。
15.权利要求11的分离乳液的方法，其中
R1和R3是(CH3)3SiOSi(R25)(CH3)OSi(CH3)3；
R25是具有3至10个碳原子的二价烃基；
下标a是5至50；
下标d是2；
下标e是1；
下标b和c各自是0；以及
R2是CH3CH2C(CH2-)2(CH2O-)，其中R3与R2中的氧原子相连。
16.权利要求11的分离乳液的方法，其中
R1是MEDlMH；
ME是R33O(CH2CH2O)a(CH2CH2(CH3)O)b(CH2CH2(CH2CH3)O)cR32；
R32是具有3至6个碳原子的直链或支化的二价烃基；
R33是H、CH3C(＝O)O-、或者具有1至10个碳原子的一价烃基；
MH＝R18Si(R19)(R20)O1/2；
D＝R23R24SiO2/2；
R18是具有3至10个碳原子的直链或支化的一价烃基；
R19、R20、R23和R24是具有1至3个碳原子的一价烃基；
下标a是5至50；
下标b和c是0至50；
下标l是0至300；
R2是化合价为2至6的具有3至12个碳原子的烃基；
下标f是2至6。
17.权利要求11的分离乳液的方法，还包含至少一种有机破乳剂或有机硅破乳剂。
18.权利要求17的分离乳液的方法，其中所述破乳有效量的非交联硅聚醚组分(b)与有机破乳剂和有机硅破乳剂的总量之比在100:1至1:1000的范围内。
19.权利要求17的分离乳液的方法，其中所述破乳有效量的非交联硅聚醚组分(b)与有机破乳剂和有机硅破乳剂的总量之比在5:1至1:200的范围内。
20.权利要求11的分离乳液的方法，其中所述破乳有效量的非交联硅聚醚组分(b)与所述乳液组分(a)之比是0.00001至1份(b)比100份(a)。
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