JPS58183748A - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents
硬化性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS58183748A JPS58183748A JP6653682A JP6653682A JPS58183748A JP S58183748 A JPS58183748 A JP S58183748A JP 6653682 A JP6653682 A JP 6653682A JP 6653682 A JP6653682 A JP 6653682A JP S58183748 A JPS58183748 A JP S58183748A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- formula
- polyphenylene ether
- bis
- polyfunctional
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本蛇明は熱硬化性樹脂組成物に係わり、ざら+C秤L
< ハボリフエニレンエーテ# Ill l!klを含
有してtよる→tc v n性、耐湿性に唆れた蒙イヒ
惜+ ibを与える熱硬化性411脂組成wJ1こ関す
る。
< ハボリフエニレンエーテ# Ill l!klを含
有してtよる→tc v n性、耐湿性に唆れた蒙イヒ
惜+ ibを与える熱硬化性411脂組成wJ1こ関す
る。
近年、通信用、民生用、産業用等の電子・鉦、Atfk
&の発展に伴って実装方法の小型1ヒおよび管〜化の要
望か強(、それに対&6して軽−でLつ重性症の電子材
料の開発が望まれており、筒y f材料分野では、此の
請求を満たすべく情々の餠兇が蓮められている0材4こ
、プ1jント配蛛≠へでは、回珀の筒t’ti K化の
鳥に耐熱性、寸法女−正性あるいは暖気的特性のより優
れた材料が安水されて米でいる。此のプリント配mih
也は、曲g1 フェノール加脂やエポキシ樹脂1などの
熱ば化性倒廂を基伺とした鋼張り積層板が用いられてい
る しかし乍ら、便来汎用されている熱硬化性樹脂は、
一般に(気持性、待に閥周波顯域Cの#lL気的性的特
性いという欠点がある。
&の発展に伴って実装方法の小型1ヒおよび管〜化の要
望か強(、それに対&6して軽−でLつ重性症の電子材
料の開発が望まれており、筒y f材料分野では、此の
請求を満たすべく情々の餠兇が蓮められている0材4こ
、プ1jント配蛛≠へでは、回珀の筒t’ti K化の
鳥に耐熱性、寸法女−正性あるいは暖気的特性のより優
れた材料が安水されて米でいる。此のプリント配mih
也は、曲g1 フェノール加脂やエポキシ樹脂1などの
熱ば化性倒廂を基伺とした鋼張り積層板が用いられてい
る しかし乍ら、便来汎用されている熱硬化性樹脂は、
一般に(気持性、待に閥周波顯域Cの#lL気的性的特
性いという欠点がある。
一方、熱硬化性樹脂は、眠気的特注の面で曖れたものが
多く、符に耐熱性の熱oJψ性樹脂を゛−子機器I科に
応用する試みがなされて米でいる。しかし乍ら、熱aJ
型性樹箱は、熱硬化a@脂に比較すると、耐熱性、耐浴
剤性、1法安定性等に於て劣っており、しかも、機械的
性質の温It依存性が入きく、LIJ用分野や用途が著
しく限定されている。
多く、符に耐熱性の熱oJψ性樹脂を゛−子機器I科に
応用する試みがなされて米でいる。しかし乍ら、熱aJ
型性樹箱は、熱硬化a@脂に比較すると、耐熱性、耐浴
剤性、1法安定性等に於て劣っており、しかも、機械的
性質の温It依存性が入きく、LIJ用分野や用途が著
しく限定されている。
ポリフェニレンエーテルa8脂は、機械的特性とIIL
気的時的特性れた熱ifc性側脂であり、比較的耐熱性
も烏い0この有性に着目して、ポリフェニレンエーテル
樹脂を基板としたjlil紬破覆付科をff&する試み
がなされているが(%公昭51−25394号公報)、
この材料が高温(こ島されると、側BBがf化して賞撃
頻度や頒納さが思込に低t゛する上に、鑞腋が上昇する
に洋り’cttam的’+Tltの低下、変形などが起
る。また、一度上昇4こ十って綱泊の徽虐強腋がは下し
、ふくれや剥1IiIlなどの好ましくない現象が誘引
される1、こイしらの欠陥のゆえにポリフェニレンニー
1ル掬jIhを用いたw!4陥被榎材桝は末だ実用化さ
イ164こ至っていない。
気的時的特性れた熱ifc性側脂であり、比較的耐熱性
も烏い0この有性に着目して、ポリフェニレンエーテル
樹脂を基板としたjlil紬破覆付科をff&する試み
がなされているが(%公昭51−25394号公報)、
この材料が高温(こ島されると、側BBがf化して賞撃
頻度や頒納さが思込に低t゛する上に、鑞腋が上昇する
に洋り’cttam的’+Tltの低下、変形などが起
る。また、一度上昇4こ十って綱泊の徽虐強腋がは下し
、ふくれや剥1IiIlなどの好ましくない現象が誘引
される1、こイしらの欠陥のゆえにポリフェニレンニー
1ル掬jIhを用いたw!4陥被榎材桝は末だ実用化さ
イ164こ至っていない。
また、ホリフェニレンエーテル倒脂は、酸、1′ルカリ
あるいは熱水に対しては強い抵抗性をbしているところ
から、その特性を生かして、たとんば用水関係6と広く
用いられているが、芳り族炭化水素化曾物やハロゲン5
侠炭化水素化合物(こメ・」する抵抗性が極めて弱い欠
点を有してL)る。そこで、有愼浴媒cこ対する抵抗性
を尚めるh法もいくつか提案されており、例えば、ポリ
フェニレンエーテルwbhを金禰アルコラーFヶ触媒と
して硬化させる方法(材公昭44−29752弓公津)
、ポリフェニレンエーテル側廂に架稿酌を1111えて
巳次元網状粥造を形成せしめるh法(米国特許第3,3
96,146号明純4りあるいはポリフェニレンエーテ
ル@脂に熱硬化性樹脂を配合し、これを硬化せしめるh
法(特公昭50−15519号公報)などがある。これ
らのh法では、ポリフェニレンニーアル慟lAhの融点
に近い縄温(成形時lこ欽求される温度)においては、
触媒や架橋剤、あるいは熱硬化性樹脂が分所し、変色や
変電がおこる上に、成杉品中ζこ気泡が発生するなど檀
々の不郁合が生じ実用化には主らない。
あるいは熱水に対しては強い抵抗性をbしているところ
から、その特性を生かして、たとんば用水関係6と広く
用いられているが、芳り族炭化水素化曾物やハロゲン5
侠炭化水素化合物(こメ・」する抵抗性が極めて弱い欠
点を有してL)る。そこで、有愼浴媒cこ対する抵抗性
を尚めるh法もいくつか提案されており、例えば、ポリ
フェニレンエーテルwbhを金禰アルコラーFヶ触媒と
して硬化させる方法(材公昭44−29752弓公津)
、ポリフェニレンエーテル側廂に架稿酌を1111えて
巳次元網状粥造を形成せしめるh法(米国特許第3,3
96,146号明純4りあるいはポリフェニレンエーテ
ル@脂に熱硬化性樹脂を配合し、これを硬化せしめるh
法(特公昭50−15519号公報)などがある。これ
らのh法では、ポリフェニレンニーアル慟lAhの融点
に近い縄温(成形時lこ欽求される温度)においては、
触媒や架橋剤、あるいは熱硬化性樹脂が分所し、変色や
変電がおこる上に、成杉品中ζこ気泡が発生するなど檀
々の不郁合が生じ実用化には主らない。
本発明者らは徨々の優れた特性を有するポリフェニレン
エーテル4el lleを用いて11ヒの電子材材を提
供することを目標に鋭意検d−jを進めた結果、ポリフ
ェニレンエーテルm 8V1を従来の方法で改實した樹
脂では満たされ得なかったすぐれた性能を発揮する新規
の熱硬化性樹脂組成物を見出し本冗明に到達した。
エーテル4el lleを用いて11ヒの電子材材を提
供することを目標に鋭意検d−jを進めた結果、ポリフ
ェニレンエーテルm 8V1を従来の方法で改實した樹
脂では満たされ得なかったすぐれた性能を発揮する新規
の熱硬化性樹脂組成物を見出し本冗明に到達した。
すなわち本兄明は
(八1 ポリフェニレンエーテルai IBM M、t
il+ (11多′目舵注マレイミド#1および/ま
たは(2)歩′目8し性ンアン醸エステルψ、およびI
cI Fa己一般式(11、(21、および(3)で
表わされるγクリロイル泰もしくはメタクリロイル屋を
S南する化合vlJ類から選ばれた1積または2積以上
の化合物 一般式(11 %式%(1) (人中のXは水素原子もしくはメチル基)一般式(2) (式中のXは水素原子もしくはメチル基)一般式(3) X O 11 ((:11. =C−C−リナ )tl
−+31(人中のXは爪木原子もし
くはメチル基、H,Iは炭素数2〜70の多価ヒドロキ
シ基K *’ 44模化は物の残基であり、nは2以上
通常10以ドの整数である。) をラノカルム合開始剤および/または金嬌墳の存在下に
予肉反応させてなる吠化性!M側組成物である。
il+ (11多′目舵注マレイミド#1および/ま
たは(2)歩′目8し性ンアン醸エステルψ、およびI
cI Fa己一般式(11、(21、および(3)で
表わされるγクリロイル泰もしくはメタクリロイル屋を
S南する化合vlJ類から選ばれた1積または2積以上
の化合物 一般式(11 %式%(1) (人中のXは水素原子もしくはメチル基)一般式(2) (式中のXは水素原子もしくはメチル基)一般式(3) X O 11 ((:11. =C−C−リナ )tl
−+31(人中のXは爪木原子もし
くはメチル基、H,Iは炭素数2〜70の多価ヒドロキ
シ基K *’ 44模化は物の残基であり、nは2以上
通常10以ドの整数である。) をラノカルム合開始剤および/または金嬌墳の存在下に
予肉反応させてなる吠化性!M側組成物である。
本発明の硬化性樹脂組成物はポリフェニレンエーテル8
4 Haが本来有する撞々の優れた4瞥性を大部分保持
しており、特に接着性、作業性の点においてすぐれた性
能を発現する。
4 Haが本来有する撞々の優れた4瞥性を大部分保持
しており、特に接着性、作業性の点においてすぐれた性
能を発現する。
本開明の硬化性樹脂組成物は後述するととく種々の方法
で硬化させることができるが、硬化a(脂が得られるこ
とは次の事実によりて立証さ4tよう。
で硬化させることができるが、硬化a(脂が得られるこ
とは次の事実によりて立証さ4tよう。
たとえば本発明の組成物において、ポリフェニレンエー
テル&(811をsoc瞳l、多官能性マレイミド類を
lO電111qb12,2−ビス(4−(メタクリロキ
シ−ポリ−(エチレンオキ7)フェニル)Jプロパンの
ようなアクリル化合物を5塩1iチ、エポキシ化合物を
511sおよびラジカル重合1#fIm剤1mft%の
割合で配合し、こZLを220℃で2時間の条件で正編
成形し試−片を侍、この試験片をクロロホルムをlil
創として24時間にわたってソックスレー佃出賦鱗を
施したところ、クロロホルム抽出残貿。物が全体の樹脂
に対して70慢も残り、また、ポリフェニレンエーテル
m 111を50重1%、多官能性マレイミド虜が30
0FI、多官能性シアン酸エステル類が10直量囁、ト
リメチロールプロパントリメタクリレートのようなアク
リル化合物を104jl1%寝よびアセチルアセトン鉄
をl市itチの割合で配合し、これを200℃で2時間
の禾汗で圧動成形し試練片を得、この試験片をクロロホ
ルムを抽剤として24時間にわたつ“Cソックスレー抽
出試験を施したところ、当該仙鹿411成喫はクロロホ
ルムによってほとんど抽出されなかったのに対して、ポ
リフェニレンエーテル1−は上述の抽出条件によりて実
貢的にはとんど全部抽出されてしまい、抽出残渣はl東
−%以丁でゐった− こイtらのφ央は本発明によってポリフエニレ/L−チ
ル情胎が多言症性マレイミド墳、多官能性シアン酸エス
テル類とアクリル化合物および竹管に応じてエポキシ化
合物およびラジカル束合開始削および/または金属−よ
りなる樹脂組成物と加熱、加圧下に反応し網状構造を形
成したことに起因すると理解されるが、ポリフェニレン
エーテル側8’fl目体、その分子構造から比較的反応
性に乏しいことを考えると予想外の成果である。
テル&(811をsoc瞳l、多官能性マレイミド類を
lO電111qb12,2−ビス(4−(メタクリロキ
シ−ポリ−(エチレンオキ7)フェニル)Jプロパンの
ようなアクリル化合物を5塩1iチ、エポキシ化合物を
511sおよびラジカル重合1#fIm剤1mft%の
割合で配合し、こZLを220℃で2時間の条件で正編
成形し試−片を侍、この試験片をクロロホルムをlil
創として24時間にわたってソックスレー佃出賦鱗を
施したところ、クロロホルム抽出残貿。物が全体の樹脂
に対して70慢も残り、また、ポリフェニレンエーテル
m 111を50重1%、多官能性マレイミド虜が30
0FI、多官能性シアン酸エステル類が10直量囁、ト
リメチロールプロパントリメタクリレートのようなアク
リル化合物を104jl1%寝よびアセチルアセトン鉄
をl市itチの割合で配合し、これを200℃で2時間
の禾汗で圧動成形し試練片を得、この試験片をクロロホ
ルムを抽剤として24時間にわたつ“Cソックスレー抽
出試験を施したところ、当該仙鹿411成喫はクロロホ
ルムによってほとんど抽出されなかったのに対して、ポ
リフェニレンエーテル1−は上述の抽出条件によりて実
貢的にはとんど全部抽出されてしまい、抽出残渣はl東
−%以丁でゐった− こイtらのφ央は本発明によってポリフエニレ/L−チ
ル情胎が多言症性マレイミド墳、多官能性シアン酸エス
テル類とアクリル化合物および竹管に応じてエポキシ化
合物およびラジカル束合開始削および/または金属−よ
りなる樹脂組成物と加熱、加圧下に反応し網状構造を形
成したことに起因すると理解されるが、ポリフェニレン
エーテル側8’fl目体、その分子構造から比較的反応
性に乏しいことを考えると予想外の成果である。
本発明の組成物の製造方法はポリフェニレンエーテル糸
樹脂の製造工程に組みこむことが口■能であり、製造工
程の簡単化に貢献しているOy+1えばポリフェニレン
エーテル糸粥側の重合反応液より鹸オよひキレート化合
物を加えることにより触媒を味去した置台反応液中に、
多2官罷1、.1.−/レイミド類および/または多1
能性シアン版エステル丈、ラジカル開始剤および/また
は盃禰壜寺といっしょ(こ混合し反応せしめること、あ
り、ポリフェニレンエーテル糸側脂を反応、+t −z
l iこ璋さ出さなくても反応できるということは、ポ
リフェニレンエーテル糸樹脂の回収のたハのJト陪嫌の
門、浴媒を回収するための工不ル1−−オよびポリフェ
ニレンエーテル基4118FIの乾す桝のためのエネル
ギー等力5iit、 < agできるという利益があり
、本製造プロセスを効率的に達Aできるものでめる0 また本発明のmm組成物においてポリフェニレンエーテ
ル11胆を2 s i1%多官能性マレイミド類を12
鉦量俤、多官能性シアン酸エステル類を48重11tq
b12,2−ビス(4−〔−メタクリロキシ−ポリ−(
エチレンオキシ)フェニル〕)プロパンのようなアクリ
ル化合物を51iit%、エポキシ*mlOJEm%、
ノー1e1−ノチルパーオキサイド0,501it%お
よびオクチル酸能蛤0.1電奮チをトルエンに俗用し8
0℃で1時間予幽反応を行ないその予備反応液をがラス
布にキ反させプリプレグを製造する〇そのプリプレグの
肉面jこ鋼箔をかさね175℃、2時+tils80に
9/−の条件で加熱比軸成形し内1111 JPI張・
)槓層叡を一〕くった。その時の銅糸引き剥し5虫1t
iま1,7hy/amであリジーtert −グーJ〜
ルバーオキサイドおよびオクチル鍍亜船を除いた同じ条
件で装造した鋼張り積j−仮のws船引き剥し強度は1
.3 Kg7 cmであり明らかに綱泊との砿看頻IJ
tが改告されていることがわかる。
樹脂の製造工程に組みこむことが口■能であり、製造工
程の簡単化に貢献しているOy+1えばポリフェニレン
エーテル糸粥側の重合反応液より鹸オよひキレート化合
物を加えることにより触媒を味去した置台反応液中に、
多2官罷1、.1.−/レイミド類および/または多1
能性シアン版エステル丈、ラジカル開始剤および/また
は盃禰壜寺といっしょ(こ混合し反応せしめること、あ
り、ポリフェニレンエーテル糸側脂を反応、+t −z
l iこ璋さ出さなくても反応できるということは、ポ
リフェニレンエーテル糸樹脂の回収のたハのJト陪嫌の
門、浴媒を回収するための工不ル1−−オよびポリフェ
ニレンエーテル基4118FIの乾す桝のためのエネル
ギー等力5iit、 < agできるという利益があり
、本製造プロセスを効率的に達Aできるものでめる0 また本発明のmm組成物においてポリフェニレンエーテ
ル11胆を2 s i1%多官能性マレイミド類を12
鉦量俤、多官能性シアン酸エステル類を48重11tq
b12,2−ビス(4−〔−メタクリロキシ−ポリ−(
エチレンオキシ)フェニル〕)プロパンのようなアクリ
ル化合物を51iit%、エポキシ*mlOJEm%、
ノー1e1−ノチルパーオキサイド0,501it%お
よびオクチル酸能蛤0.1電奮チをトルエンに俗用し8
0℃で1時間予幽反応を行ないその予備反応液をがラス
布にキ反させプリプレグを製造する〇そのプリプレグの
肉面jこ鋼箔をかさね175℃、2時+tils80に
9/−の条件で加熱比軸成形し内1111 JPI張・
)槓層叡を一〕くった。その時の銅糸引き剥し5虫1t
iま1,7hy/amであリジーtert −グーJ〜
ルバーオキサイドおよびオクチル鍍亜船を除いた同じ条
件で装造した鋼張り積j−仮のws船引き剥し強度は1
.3 Kg7 cmであり明らかに綱泊との砿看頻IJ
tが改告されていることがわかる。
以Fに、本発明の成分について説明Cる。
本発明の囚成分のポリフェニレンエーテル樹脂類とは、
一般式(旬で表イ)されるフェノールの(ここ憂こ、ル
1は灰素数1〜3の低級アルキノI請、H51およびル
、は水1g原子または災素数1〜3の低級アルキル基で
あり、水酸基の少なくとも一方のオルト位には必ず低級
アルキル直羨基が存在しなければならないθ−檀以上を
菖繻合して得られるフェニレンニー1ル;このポリフェ
ニレンエーテルにビニル芳り吠化せ智をグラフト重合し
て得られる根幹に、トリフェニレンエーテルを有するグ
ラフト共重げ体をも意味する。このポリフェニレンエー
テルは、単独電合体であっても共重合体であってもよい
。
一般式(旬で表イ)されるフェノールの(ここ憂こ、ル
1は灰素数1〜3の低級アルキノI請、H51およびル
、は水1g原子または災素数1〜3の低級アルキル基で
あり、水酸基の少なくとも一方のオルト位には必ず低級
アルキル直羨基が存在しなければならないθ−檀以上を
菖繻合して得られるフェニレンニー1ル;このポリフェ
ニレンエーテルにビニル芳り吠化せ智をグラフト重合し
て得られる根幹に、トリフェニレンエーテルを有するグ
ラフト共重げ体をも意味する。このポリフェニレンエー
テルは、単独電合体であっても共重合体であってもよい
。
削紀−収式(4)で示されるフェノールとしては、トリ
えば、2,6−ジメチルフェノール、2,6ジエチルフ
エノール、2,6−ジプロピルフェノール、2−メチル
−6−エチルフェノール、2−メチル−6−プロピルフ
ェノール、2−エサル−6−プロビルフエノール、m−
クレゾール、2.3−ジメチルフェノール、2,3−ジ
エチルフェノール ール、2−メチル−3−エチルフェノール、2メチル−
3−プロピルフェノール、2−エチル−3−メチルフェ
ノール、2−エチル−3=プロピルフエノール、2−フ
ロピルー3−メチルフェ/−/L/、2−プロピル−3
−エチルフェノール、2.3−6−)ジメチルフェノー
ル、2、3.6−トリエチルフエノール、2,3。
えば、2,6−ジメチルフェノール、2,6ジエチルフ
エノール、2,6−ジプロピルフェノール、2−メチル
−6−エチルフェノール、2−メチル−6−プロピルフ
ェノール、2−エサル−6−プロビルフエノール、m−
クレゾール、2.3−ジメチルフェノール、2,3−ジ
エチルフェノール ール、2−メチル−3−エチルフェノール、2メチル−
3−プロピルフェノール、2−エチル−3−メチルフェ
ノール、2−エチル−3=プロピルフエノール、2−フ
ロピルー3−メチルフェ/−/L/、2−プロピル−3
−エチルフェノール、2.3−6−)ジメチルフェノー
ル、2、3.6−トリエチルフエノール、2,3。
6−ドリブロビルフエノール、2.6−ジノナル−3−
エナルーフエノール、2,6−シメチルー3−プロピル
フェノール等が挙げられる。
エナルーフエノール、2,6−シメチルー3−プロピル
フェノール等が挙げられる。
而して、これらのフェノールの一槽以上の電紬せにより
得られるポリフェニレンエーテルとしては、tyuえ!
J1 ポリ(2.6−シメチルー1。
得られるポリフェニレンエーテルとしては、tyuえ!
J1 ポリ(2.6−シメチルー1。
4−)二二しン)エーテル、ポリ(2.6−ジエチル−
1.4ーフエニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジプロ
ビルー1.4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチ
ル−6−ニチルー1。
1.4ーフエニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジプロ
ビルー1.4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチ
ル−6−ニチルー1。
4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−1
0ピル−1.4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エ
チル−6−ブロビルー1.4−フェニレン)エーテル、
2.6−シメチルフエノール/2,3.6−1リメチル
フ工ノール共1合体、2.−6−ジメチルフェノール/
2。
0ピル−1.4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エ
チル−6−ブロビルー1.4−フェニレン)エーテル、
2.6−シメチルフエノール/2,3.6−1リメチル
フ工ノール共1合体、2.−6−ジメチルフェノール/
2。
3、6−トリエチルフエノール共電合体、2。
6−ジエチルフェノール/ 2 、 3 、 6 −
)ジメチルフェノール共電合体N 2 、 6−シ7
’ o ヒ/l/フェノール/2,3.6ードリメチル
フエノール共良合体、ポリ(2.6−ヅメブルー1.4
フエニレン)エーテルにスチレンをグラフト重合したグ
ラフト共重合体、2.6−ジメチルフェノール/2,3
.6−ドリメチルフエノール共点合体にスチレンをグラ
フト重合したグラフト共重合体等が挙げられるo%に、
ポリ(2。
)ジメチルフェノール共電合体N 2 、 6−シ7
’ o ヒ/l/フェノール/2,3.6ードリメチル
フエノール共良合体、ポリ(2.6−ヅメブルー1.4
フエニレン)エーテルにスチレンをグラフト重合したグ
ラフト共重合体、2.6−ジメチルフェノール/2,3
.6−ドリメチルフエノール共点合体にスチレンをグラ
フト重合したグラフト共重合体等が挙げられるo%に、
ポリ(2。
6−シメチルー1.4−フェニレン)エーテル、2、6
−ジメチルフェノール/2 、 3 、 6−トリメチ
ルフエノール共重合体および前二者にそれぞれスチレン
をグラフト重合したグラフト共重合体が本発明に用いる
ポリフェニレンエーテル糸!M胆として好ましいもので
ある。これらのJ? IJフェニレンエーテルahは、
数平均で1000〜30000の分子量を待つことが望
まれる01戊分子1の桐脂を用いるとtttm性が艮い
し、1・14に性も良好であり、他方、高分子量の樹り
を用いるとfl11砿的性質が向上するところから、便
川口的に応じて適宜選択すればよい。
−ジメチルフェノール/2 、 3 、 6−トリメチ
ルフエノール共重合体および前二者にそれぞれスチレン
をグラフト重合したグラフト共重合体が本発明に用いる
ポリフェニレンエーテル糸!M胆として好ましいもので
ある。これらのJ? IJフェニレンエーテルahは、
数平均で1000〜30000の分子量を待つことが望
まれる01戊分子1の桐脂を用いるとtttm性が艮い
し、1・14に性も良好であり、他方、高分子量の樹り
を用いるとfl11砿的性質が向上するところから、便
川口的に応じて適宜選択すればよい。
本発明に使用される成分IBI −(11の多目症性マ
レイミド墳とは、分子中4こマレイミド基を2個以上有
する下記一般式(5) (式中、島は2価以上、通常lO幽以Fの芳合族又は腸
壌族性有機基であり、xl、Xl は水素、ハロゲン、
またはアルキル基であり、mは2以上、通常10以下で
あるdで森わされる化合物および該化合物から誘4され
るプレポリマー類である。上式で表わされるマレイミド
類は無水マレイア #RIAとアミノ基を2〜10個有
するポリアミン類とを反応させてマレアミド酸を調製し
、次いでマレアミド酸を睨水狽化させるそれ自体公知の
方法で製造することができる。用いるポリアミン類は芳
4f&アミンであることが最終@脂の耐熱性等の点て好
ましいが、@脂の可撓性や柔軟性が望ましい場合jこは
、脂環族アミンを単独或いは組合せて使用してもよい。
レイミド墳とは、分子中4こマレイミド基を2個以上有
する下記一般式(5) (式中、島は2価以上、通常lO幽以Fの芳合族又は腸
壌族性有機基であり、xl、Xl は水素、ハロゲン、
またはアルキル基であり、mは2以上、通常10以下で
あるdで森わされる化合物および該化合物から誘4され
るプレポリマー類である。上式で表わされるマレイミド
類は無水マレイア #RIAとアミノ基を2〜10個有
するポリアミン類とを反応させてマレアミド酸を調製し
、次いでマレアミド酸を睨水狽化させるそれ自体公知の
方法で製造することができる。用いるポリアミン類は芳
4f&アミンであることが最終@脂の耐熱性等の点て好
ましいが、@脂の可撓性や柔軟性が望ましい場合jこは
、脂環族アミンを単独或いは組合せて使用してもよい。
また、多価アミン類は第1級アミンであることが反応性
の点で特に望ましいが、第2Mアミンも使用できる。好
適なアミン鋼としてはメタまたはパラフェニレンジアミ
ン、メタまたはバラキシリレンジアミン、1.4−また
は1.3−シクロヘキサンジアミン、ヘキサヒドロキン
リレンジアミン、4 、4’−ジアミノビフェニル、ビ
ス(4−アミノフェニル)メタ/、ヒス(4−アミノフ
ェニル)エーテル、ビス(4−アミノフェニル)スルホ
ン、ビス(4−アミノ−3−メチルフェニル)メタン、
ビス(4−アミノ−3,5−ジメチルフェニル)メタン
、ビス(4−アミノフェニル)シクロへキリン、2,2
−ビス(4−アミンフェニル)プロパン、2.2−ビス
(4−アミノ−3−メチルフエニルンプロパン、ビス(
4−アミノ−3クロロフエニル)メタン、2,2−ビス
(3゜5−7プロモー4−アミノフェニル)プロパノ、
ビス(4−アミノフェニル)フェニル19ン、3.4−
ジアミノフェニル−4′−アミノフェニルIタン、1.
l−ビス(4−アミノフェニル)−1−フェニルエタン
、S−)リアジン様をもったメラミン訓、アニリンとホ
ルマリンとを反lb Eせてヘンセン嶽をメチレン結合
で結んだポリアミン訓令である。
の点で特に望ましいが、第2Mアミンも使用できる。好
適なアミン鋼としてはメタまたはパラフェニレンジアミ
ン、メタまたはバラキシリレンジアミン、1.4−また
は1.3−シクロヘキサンジアミン、ヘキサヒドロキン
リレンジアミン、4 、4’−ジアミノビフェニル、ビ
ス(4−アミノフェニル)メタ/、ヒス(4−アミノフ
ェニル)エーテル、ビス(4−アミノフェニル)スルホ
ン、ビス(4−アミノ−3−メチルフェニル)メタン、
ビス(4−アミノ−3,5−ジメチルフェニル)メタン
、ビス(4−アミノフェニル)シクロへキリン、2,2
−ビス(4−アミンフェニル)プロパン、2.2−ビス
(4−アミノ−3−メチルフエニルンプロパン、ビス(
4−アミノ−3クロロフエニル)メタン、2,2−ビス
(3゜5−7プロモー4−アミノフェニル)プロパノ、
ビス(4−アミノフェニル)フェニル19ン、3.4−
ジアミノフェニル−4′−アミノフェニルIタン、1.
l−ビス(4−アミノフェニル)−1−フェニルエタン
、S−)リアジン様をもったメラミン訓、アニリンとホ
ルマリンとを反lb Eせてヘンセン嶽をメチレン結合
で結んだポリアミン訓令である。
本発明においては、上述した多官I+1:性マレイミド
は、所謂モノマーの形で使用する代りに単独での予備反
応物又は上記したアミン類との予薗反応物であるプレポ
リマーの形で用いることもできる。
は、所謂モノマーの形で使用する代りに単独での予備反
応物又は上記したアミン類との予薗反応物であるプレポ
リマーの形で用いることもできる。
本発明のIB+ −(2+成分である多官能性シアン酸
エステルとは2個以上のシアン酸エステル基ヲ竹する壱
礪化合害であり、好適なシアン酸エステルは下記一般式 芳香項に結合しているもの。) で六イ)される化合物である。具体的に?11示すれは
1,3−または1.4−ジシアナートベンゼン、1,3
.5−トリシアナートベンゼン、1゜3−11.4−1
1.6−11,8−12.6−または2,7−ジシアナ
ートナフタレン、1゜3.6−1−リシアナートナフタ
レン、4.4−7ンアナートビフヱニル、ビス(4−シ
アナートフェニル)メタン、2.2−<ス(4−シアナ
ートフェニル)プロパノ、2,2−ビス(3゜5−/ク
ロロー4−ノアナートフェニル)プロパン、2.2−ビ
ス(3,5−ジブロモ−4−シアナートフェニル)プロ
パン、ビス(4−シアナートフェニル)エーテル、ビス
(4−シアナートフェニル)チオエーテル、ビス(4−
シアナートフェニル)スルホン、トリス(4−シft−
rフェニル)ホスファイト、トリス(4−シアナートフ
ェニル)ホスフェート、およびノホラノクとハロゲン化
シアンとの反応により由られるシアン酸エステルなどで
ある。これらの北に狩公昭41−1928、特公昭43
−18468、特公昭44−4791、特公昭45−1
1712、特公昭46−41112、特公昭47−26
853および搾−昭51−63149などに記載のンア
ン酸エステルも用いつる。
エステルとは2個以上のシアン酸エステル基ヲ竹する壱
礪化合害であり、好適なシアン酸エステルは下記一般式 芳香項に結合しているもの。) で六イ)される化合物である。具体的に?11示すれは
1,3−または1.4−ジシアナートベンゼン、1,3
.5−トリシアナートベンゼン、1゜3−11.4−1
1.6−11,8−12.6−または2,7−ジシアナ
ートナフタレン、1゜3.6−1−リシアナートナフタ
レン、4.4−7ンアナートビフヱニル、ビス(4−シ
アナートフェニル)メタン、2.2−<ス(4−シアナ
ートフェニル)プロパノ、2,2−ビス(3゜5−/ク
ロロー4−ノアナートフェニル)プロパン、2.2−ビ
ス(3,5−ジブロモ−4−シアナートフェニル)プロ
パン、ビス(4−シアナートフェニル)エーテル、ビス
(4−シアナートフェニル)チオエーテル、ビス(4−
シアナートフェニル)スルホン、トリス(4−シft−
rフェニル)ホスファイト、トリス(4−シアナートフ
ェニル)ホスフェート、およびノホラノクとハロゲン化
シアンとの反応により由られるシアン酸エステルなどで
ある。これらの北に狩公昭41−1928、特公昭43
−18468、特公昭44−4791、特公昭45−1
1712、特公昭46−41112、特公昭47−26
853および搾−昭51−63149などに記載のンア
ン酸エステルも用いつる。
K1上述した多頁能性シアン酸エステルを、鉱酸、ルイ
ス酸、゛炭酸す) IJウム或いは種化リチウム寺の1
功、トリブチルホスフィン等のリン喧エステル類尋の@
媒の存在下又は不存在下に申合させて慴られるプレポリ
マーとして用いる争ができる。これらのプレポリマーは
、前δ己ノアン暇エステル中のシアン基が三菫化する事
によりて形成されるsym−トリアジン壌を、一般に分
子中に有している0本発明においては、平均分子1i1
i400〜6000の!]1■紀プレポリマーを用いる
のが好ましい0 史に、]二記した多′自油性シアン酸エステルはアミン
とのプレモリマーの形でも使用できる。
ス酸、゛炭酸す) IJウム或いは種化リチウム寺の1
功、トリブチルホスフィン等のリン喧エステル類尋の@
媒の存在下又は不存在下に申合させて慴られるプレポリ
マーとして用いる争ができる。これらのプレポリマーは
、前δ己ノアン暇エステル中のシアン基が三菫化する事
によりて形成されるsym−トリアジン壌を、一般に分
子中に有している0本発明においては、平均分子1i1
i400〜6000の!]1■紀プレポリマーを用いる
のが好ましい0 史に、]二記した多′自油性シアン酸エステルはアミン
とのプレモリマーの形でも使用できる。
好適に用いうるアミンとしては、前記多官能性マレイミ
ド類 小したものか例ボされる〇 む・/゛1ん、上述した多官能性シアン敗エステルでの
プレポリマー、およびアミンとのプレポリ1−は混合物
の形で使用できる。
ド類 小したものか例ボされる〇 む・/゛1ん、上述した多官能性シアン敗エステルでの
プレポリマー、およびアミンとのプレポリ1−は混合物
の形で使用できる。
本発明の(81成分は上記多官能性マレイミド類と上記
長自゛匪性シアン酸エステル類との予儂反尾、物の形感
てf廟することもできる。これらの1・−反シし物は渋
官能性マレイミド類または多′自吐性シアン酸エステル
類とのプレポリマーの線法と同様の方法で製造すること
ができる。
長自゛匪性シアン酸エステル類との予儂反尾、物の形感
てf廟することもできる。これらの1・−反シし物は渋
官能性マレイミド類または多′自吐性シアン酸エステル
類とのプレポリマーの線法と同様の方法で製造すること
ができる。
本発明の(CI酸成分、前記の如く一般式(11、(2
+、わよび(3ノで表わされるアクリロイル基もしくは
メタクリロイル基又はアクリロキシ基もしくはメタクリ
ロキシ基を含有する化合物類から辿ばイ[た1種または
2棹以上の化合物である。具体的に例がすると 御飯式 %式%(]) (式中のXは水素原子もしくはメチル基)として1i、
グリンジルアクリレート、グリシジ71メタ7 lレー
トなど、 一1式(2) (式中(υXは水素+l+1子もしくはメチル基)とし
ては、ヘキサヒドロ−1、3,、5−)リアクリ[コイ
ル−8−トリアジン、ヘキサヒドロ−1,3,5−)
リ メ タ り リ 口 イ ル −
8−) リ アジンなど、 一般式(3) %式%(3) (式中のXは水素原子もしくはメチル基、11’は炭素
数2〜70の41曲ヒドロキシn耳七有憎化合物の残基
であり、nは2以上通冨10以下の整数である0) としでは、多画ヒドロキシ基言有M機化合物の、JcJ
kとして、 Il+ エチレングリコール、フロピレンゲリコール
、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサン
ジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、水木県
加ビスフェノール−Aなどで例示されるアルカンポリオ
ール 121 ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコールなとで例示されるポリ
エーテルポリオールの残基 1j1 キシリレンクリコール、ビス7 エノール−
Aで代六される複数個のベンゼン壊が情f6品を介して
連結された芳.査族ポリ、オールおよびこれらの芳香族
ポリオールのアルキレンオキサイド付加吻などで例示さ
れる芳香族ポリオール残基 (4) フェノールとホルムアルデヒドとを反応させて
侍らZLるベンゼン多伎体(連冨、10法体以トのもの
が好適に用いられる)の残基(5) エポキシ基を2−
以上有するエポキシ輌狛から導かれる残基 (6) 末端に水酸基を2個以上南するポリエステル
樹脂から悸かれる残基 が手げられ、具体的にはエチレングリコールノアクリレ
ート、プロピレングリコールジアクリレート、1.3−
プロパンジオールジアクリレート、I、4−ブタンジオ
ールジアクリレート、1.3−ブタンジオールジアクリ
レート、1+5−ベンタンジオールジアクリレート、不
才ベノチルグリコールジアクリレート、1,6−ヘキサ
ンジオールジアクリレート、グリセリントリアクリレー
ト、1,1.1− トリメチロールエタノジアクリレ
ート、1,1.1−)リメチロールエタントリアクリレ
ー)、1’、1.l−トリメチロールプロパンジアクリ
レート、l。
+、わよび(3ノで表わされるアクリロイル基もしくは
メタクリロイル基又はアクリロキシ基もしくはメタクリ
ロキシ基を含有する化合物類から辿ばイ[た1種または
2棹以上の化合物である。具体的に例がすると 御飯式 %式%(]) (式中のXは水素原子もしくはメチル基)として1i、
グリンジルアクリレート、グリシジ71メタ7 lレー
トなど、 一1式(2) (式中(υXは水素+l+1子もしくはメチル基)とし
ては、ヘキサヒドロ−1、3,、5−)リアクリ[コイ
ル−8−トリアジン、ヘキサヒドロ−1,3,5−)
リ メ タ り リ 口 イ ル −
8−) リ アジンなど、 一般式(3) %式%(3) (式中のXは水素原子もしくはメチル基、11’は炭素
数2〜70の41曲ヒドロキシn耳七有憎化合物の残基
であり、nは2以上通冨10以下の整数である0) としでは、多画ヒドロキシ基言有M機化合物の、JcJ
kとして、 Il+ エチレングリコール、フロピレンゲリコール
、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサン
ジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、水木県
加ビスフェノール−Aなどで例示されるアルカンポリオ
ール 121 ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコールなとで例示されるポリ
エーテルポリオールの残基 1j1 キシリレンクリコール、ビス7 エノール−
Aで代六される複数個のベンゼン壊が情f6品を介して
連結された芳.査族ポリ、オールおよびこれらの芳香族
ポリオールのアルキレンオキサイド付加吻などで例示さ
れる芳香族ポリオール残基 (4) フェノールとホルムアルデヒドとを反応させて
侍らZLるベンゼン多伎体(連冨、10法体以トのもの
が好適に用いられる)の残基(5) エポキシ基を2−
以上有するエポキシ輌狛から導かれる残基 (6) 末端に水酸基を2個以上南するポリエステル
樹脂から悸かれる残基 が手げられ、具体的にはエチレングリコールノアクリレ
ート、プロピレングリコールジアクリレート、1.3−
プロパンジオールジアクリレート、I、4−ブタンジオ
ールジアクリレート、1.3−ブタンジオールジアクリ
レート、1+5−ベンタンジオールジアクリレート、不
才ベノチルグリコールジアクリレート、1,6−ヘキサ
ンジオールジアクリレート、グリセリントリアクリレー
ト、1,1.1− トリメチロールエタノジアクリレ
ート、1,1.1−)リメチロールエタントリアクリレ
ー)、1’、1.l−トリメチロールプロパンジアクリ
レート、l。
1.1−)リメチロールプロパントリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビ
トールへキリアクリレート、ソルビトールペンタアクリ
レート、1.4−ヘキサンジオールジアクリレー?、2
.2−ビス(アクリロイルオキシンクロ・\キサン)プ
ロパン、ジエチレングリコールシア91Jレート、トリ
エチレングリコールジアクリレート、テトラエチレング
リコール、ポリエルングリコ=!レジアクリレート、ポ
リプロピレングリコールジアクリレート、ビスフェノー
ル−A−ジアクリレート、2,2−ビス(4−(2−ア
クリロオキンーエ、トキノ)フェニル)ノーロパン、2
,2−ビス(4−〔アクリロオキ/−)−(エチレンオ
キシ〕フェニル〕jゾロ・\′ノ、2.2−ビス14−
(アクリロオキソ−1;リー(エチレンオキシ)フェニ
ル3170パン、フェノール@屈初期縮合棒の多側アク
リレート;ビスフェノールA系エポキシ倒鹿、ノボフッ
ク糸工4・キノ輌胎、鹿撫式エボキン慟紹、ノタル鷹ジ
クリノジルエステルなどのエポキシ41i(1+uまた
はポリカルボン酸等とアクリル改とをI又1F)させて
侍らイするエポキシポリアクリレート類、末端に水d&
を2個以上有するポリエステル乏アクリル酸とを反応し
て得られるポリエステルポリアクリレート類;上述した
アクリレート類がメタクリレート類になったものおよび
その混合物さらにはこれらの化合物の水素原子が(l/
りえば、2.2−ジブロモメチル−1,3−プロパン
ジオールジアクリレート、2.2−7プロモメチルー1
.3−プロパンツオールジメタクリレートのように)一
部ハロゲンでfli侠さ4Lだもの等があげられる0 また、これらのアクリル化合物を有慎遇咳化物、e−W
i#、=など1こよりプレポリ−Z−化したも・11も
好適に用いることが出来る、・杢冗明のラジカル開始剤
とは、レリえは、/ll#化ベンジベンゾイルtert
−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
ジクミルパー(ギサイド、4mt酸カリウム1、過@L
酸fノモーウム、過ホウ酸ナトリウム、クメンノ1イド
ロバーオキリイ ド、 tert−ブチルハイドロパー
オキサイド、1.]−ビス(電ert−ブチルパーオキ
/)ノ1フヘキ→Jン尋で例ボされる過は化物用か≠け
られ、2捕以上の組み合わせで使用することもできる。
ンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビ
トールへキリアクリレート、ソルビトールペンタアクリ
レート、1.4−ヘキサンジオールジアクリレー?、2
.2−ビス(アクリロイルオキシンクロ・\キサン)プ
ロパン、ジエチレングリコールシア91Jレート、トリ
エチレングリコールジアクリレート、テトラエチレング
リコール、ポリエルングリコ=!レジアクリレート、ポ
リプロピレングリコールジアクリレート、ビスフェノー
ル−A−ジアクリレート、2,2−ビス(4−(2−ア
クリロオキンーエ、トキノ)フェニル)ノーロパン、2
,2−ビス(4−〔アクリロオキ/−)−(エチレンオ
キシ〕フェニル〕jゾロ・\′ノ、2.2−ビス14−
(アクリロオキソ−1;リー(エチレンオキシ)フェニ
ル3170パン、フェノール@屈初期縮合棒の多側アク
リレート;ビスフェノールA系エポキシ倒鹿、ノボフッ
ク糸工4・キノ輌胎、鹿撫式エボキン慟紹、ノタル鷹ジ
クリノジルエステルなどのエポキシ41i(1+uまた
はポリカルボン酸等とアクリル改とをI又1F)させて
侍らイするエポキシポリアクリレート類、末端に水d&
を2個以上有するポリエステル乏アクリル酸とを反応し
て得られるポリエステルポリアクリレート類;上述した
アクリレート類がメタクリレート類になったものおよび
その混合物さらにはこれらの化合物の水素原子が(l/
りえば、2.2−ジブロモメチル−1,3−プロパン
ジオールジアクリレート、2.2−7プロモメチルー1
.3−プロパンツオールジメタクリレートのように)一
部ハロゲンでfli侠さ4Lだもの等があげられる0 また、これらのアクリル化合物を有慎遇咳化物、e−W
i#、=など1こよりプレポリ−Z−化したも・11も
好適に用いることが出来る、・杢冗明のラジカル開始剤
とは、レリえは、/ll#化ベンジベンゾイルtert
−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
ジクミルパー(ギサイド、4mt酸カリウム1、過@L
酸fノモーウム、過ホウ酸ナトリウム、クメンノ1イド
ロバーオキリイ ド、 tert−ブチルハイドロパー
オキサイド、1.]−ビス(電ert−ブチルパーオキ
/)ノ1フヘキ→Jン尋で例ボされる過は化物用か≠け
られ、2捕以上の組み合わせで使用することもできる。
ラジカル胤合開始剤の筐用櫨は(AI酸成分ポリフェニ
レンエーテル糸mlljloom、Ii都(こ対して0
.3〜15重1部の範囲で通宜遍択できる。
レンエーテル糸mlljloom、Ii都(こ対して0
.3〜15重1部の範囲で通宜遍択できる。
杢見明の金鵬塩とは例えばナフテン改給、ステアリン酸
鉛、オクチル酸龍鉛、ナフチ/峨即菖)、オレイン酸ス
ズ、ジブ・チル錫マレエート、rフテン酸マンカン、ナ
フテン酸2バルト、物1itlI酸鉛などで例示される
有慎改金I14聰;アセチルfセトン妖、アセチルアセ
トン鋼、アセチル′ fセトン畦鉛などの金属キレート
創; 5rlCt+、7、 n CL雪、htct鵞寺
の金l114項化物、テトラブチルチタネート、イソグ
ロビルチタ不一ト、ステアリルチタネート、テトラステ
アリルチタネート舟υ)アルコキシチタニウムエステル
;チタニウムアセチルアセトネート、チタニウムエチル
−アセトアセテート寺のキレート化8物等で?ll小さ
れる金楓−類がφげらα、2憧以上の組6合わせてl受
用す吃)こともできる。これらの金@場の1史用−はi
類や用途号によっても看しく相違し、−概に悦定しえな
いが、一般的な、t#、での触媒−すなわら全樹脂固形
分に対して0.01〜5点、鼠チの−が使用するのがよ
い。
鉛、オクチル酸龍鉛、ナフチ/峨即菖)、オレイン酸ス
ズ、ジブ・チル錫マレエート、rフテン酸マンカン、ナ
フテン酸2バルト、物1itlI酸鉛などで例示される
有慎改金I14聰;アセチルfセトン妖、アセチルアセ
トン鋼、アセチル′ fセトン畦鉛などの金属キレート
創; 5rlCt+、7、 n CL雪、htct鵞寺
の金l114項化物、テトラブチルチタネート、イソグ
ロビルチタ不一ト、ステアリルチタネート、テトラステ
アリルチタネート舟υ)アルコキシチタニウムエステル
;チタニウムアセチルアセトネート、チタニウムエチル
−アセトアセテート寺のキレート化8物等で?ll小さ
れる金楓−類がφげらα、2憧以上の組6合わせてl受
用す吃)こともできる。これらの金@場の1史用−はi
類や用途号によっても看しく相違し、−概に悦定しえな
いが、一般的な、t#、での触媒−すなわら全樹脂固形
分に対して0.01〜5点、鼠チの−が使用するのがよ
い。
以上のtAI、1B+及びtel成分の配合比率は広範
囲に変化させることができるものであり、用途、目的/
、[どにより適宜選択されるものであるが、一般的にい
って、(A1成分 2〜98 w 1%、IB+−(1
)成分 1〜85 w 1%、(B+−(2)成分 1
−97w1%、(C1成分 1−60 w 1%のai
sから選択する。史にラジカル重合量Ij8刑、金属塩
類も前記の如く範囲より選択する。
囲に変化させることができるものであり、用途、目的/
、[どにより適宜選択されるものであるが、一般的にい
って、(A1成分 2〜98 w 1%、IB+−(1
)成分 1〜85 w 1%、(B+−(2)成分 1
−97w1%、(C1成分 1−60 w 1%のai
sから選択する。史にラジカル重合量Ij8刑、金属塩
類も前記の如く範囲より選択する。
k1予備反応の歪性は60〜300℃の範囲であり、適
当−の有憬俗媒を使用して、又は塊状で反応さす方法に
よる0有愼浴剤を用いる場合4こは、先にも説明したが
、(A)成分のポリフェニレンエーテル割腹の反応液か
ら、重合触媒を味去した反応液に(BI N (CI
、並びにラジカル置台開始匍および/または金属塩を6
加してそのままDL応をする方法が特に製造プロセスの
合理化の圓より好ましい。むろんその他の方法も用いつ
ることは否定されるも、のではない。又、塊状で反応さ
す場合には所定量のそれぞれの成分を例えばへンシエル
ミキサーなどの混合器中に添加し、加熱攪拌することに
より製造する。
当−の有憬俗媒を使用して、又は塊状で反応さす方法に
よる0有愼浴剤を用いる場合4こは、先にも説明したが
、(A)成分のポリフェニレンエーテル割腹の反応液か
ら、重合触媒を味去した反応液に(BI N (CI
、並びにラジカル置台開始匍および/または金属塩を6
加してそのままDL応をする方法が特に製造プロセスの
合理化の圓より好ましい。むろんその他の方法も用いつ
ることは否定されるも、のではない。又、塊状で反応さ
す場合には所定量のそれぞれの成分を例えばへンシエル
ミキサーなどの混合器中に添加し、加熱攪拌することに
より製造する。
本発明の樹脂組成物を硬化させる方法は任首であるが、
通常は加熱する方法が行なわれ、一般に50乃至400
℃の範囲の温良が選ばれ、特に100乃至330℃の範
囲の温度が好ましい。硬化に値する時間は、本発明、の
樹脂組成物の使用噛様など番こより、例えば、薄いll
!膜であるか、或いは比較的肉厚の成形品または積層物
Cあるか、触媒を用いるか否かなどによっても異なるが
、通常、30秒乃至10時間の内から蝮j脂組成物が硬
化するの4こ十分な時間を選択すれば艮い。本発明の樹
脂組成物を成形品、積層品或いは檄着製造安などに用い
る場合には、前述の加熱硬化の際に圧力を加えることが
望ましい0 この池の硬化方法としては、電子線、ガンマ線などのイ
オン化放a1M;太陽光繍;タングステン灯、低圧また
は高圧の水鋼灯等の光源から放射される光などの活性エ
ネルギー馨を用いる方法も採用することが出来る0%に
光硬化の場合には、それ自体公知の光増感剤、例えばベ
ンツイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンザスロン、
アントラキノン、ベンゾフェノンなどの旬徴カルボニ、
ル化合物や、エオシン、エリスロシン、アクリジンなど
の増感色素と各種アミンとの組合せなどを本発明の樹脂
組成物に、樹脂固形分当り511までの範囲の量でか加
することが出来る。
通常は加熱する方法が行なわれ、一般に50乃至400
℃の範囲の温良が選ばれ、特に100乃至330℃の範
囲の温度が好ましい。硬化に値する時間は、本発明、の
樹脂組成物の使用噛様など番こより、例えば、薄いll
!膜であるか、或いは比較的肉厚の成形品または積層物
Cあるか、触媒を用いるか否かなどによっても異なるが
、通常、30秒乃至10時間の内から蝮j脂組成物が硬
化するの4こ十分な時間を選択すれば艮い。本発明の樹
脂組成物を成形品、積層品或いは檄着製造安などに用い
る場合には、前述の加熱硬化の際に圧力を加えることが
望ましい0 この池の硬化方法としては、電子線、ガンマ線などのイ
オン化放a1M;太陽光繍;タングステン灯、低圧また
は高圧の水鋼灯等の光源から放射される光などの活性エ
ネルギー馨を用いる方法も採用することが出来る0%に
光硬化の場合には、それ自体公知の光増感剤、例えばベ
ンツイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンザスロン、
アントラキノン、ベンゾフェノンなどの旬徴カルボニ、
ル化合物や、エオシン、エリスロシン、アクリジンなど
の増感色素と各種アミンとの組合せなどを本発明の樹脂
組成物に、樹脂固形分当り511までの範囲の量でか加
することが出来る。
4−祐明の樹脂組成物には、その用途に応じてIff望
の性能を付与する目的で、組成書本来の性譲を害さない
範囲の菫の天然、半合成あるいは合成の桐脂類を配合す
ることが出来るOこのような糊廁としては、乾性油、不
乾性油などのオレオジン、ロジン、シェラツク、コーパ
ル、油変性ロジン、フェノール與加、アルキド狗脂、エ
ポキシ側加、尿素41II&、メラミノ11M111.
ポリエステル側膝、ビニルブチラール$1w!I、酢酸
ビニル側謝、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、シリコー
ンm ntr 、ゴムなどを挙けることができ、これら
は−横または二1以上の組合せで用いられる。
の性能を付与する目的で、組成書本来の性譲を害さない
範囲の菫の天然、半合成あるいは合成の桐脂類を配合す
ることが出来るOこのような糊廁としては、乾性油、不
乾性油などのオレオジン、ロジン、シェラツク、コーパ
ル、油変性ロジン、フェノール與加、アルキド狗脂、エ
ポキシ側加、尿素41II&、メラミノ11M111.
ポリエステル側膝、ビニルブチラール$1w!I、酢酸
ビニル側謝、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、シリコー
ンm ntr 、ゴムなどを挙けることができ、これら
は−横または二1以上の組合せで用いられる。
さらには、所望に応じて、繊維質あるいは粉本の形の補
強材や充填材を含有させることもできる。粉末状補強材
あるいは充填材としてはカーボンブラック、微粉末シリ
カ% mAツクイ、壜MS注ケイ酸マグネシウム、ケイ
ソウ土粉末、アルミナ、炭酸カルシウム、縦酸マグネシ
ウム、喰化マグネシウム、カオリン、セリサイトおよび
塩化はう事などを挙げることができる0極繊實補強材と
しては、セラミック線維、アスベスト、ロックウール、
ガラス繊維、スラグ・ウール、カーボンファイバー等の
無憧質繊維や紙、バルブ、木粉、木綿、リンター、ポリ
イミド繊維などの天然繊維あるいは合成繊維や金嬌極維
布が挙げられる。上記繊維質4@強材は、小繊維、ステ
ーブル、トウ、ウェブ、織布、不#布あるいは抄造物な
どの形態で用いることができる。これらの補強材あるい
は充填材は、用途によっても相違するが積層材料や成形
材料の用途には、棚側固形分100重量部に対して40
0電綾部までの社で使用することが出来る。
強材や充填材を含有させることもできる。粉末状補強材
あるいは充填材としてはカーボンブラック、微粉末シリ
カ% mAツクイ、壜MS注ケイ酸マグネシウム、ケイ
ソウ土粉末、アルミナ、炭酸カルシウム、縦酸マグネシ
ウム、喰化マグネシウム、カオリン、セリサイトおよび
塩化はう事などを挙げることができる0極繊實補強材と
しては、セラミック線維、アスベスト、ロックウール、
ガラス繊維、スラグ・ウール、カーボンファイバー等の
無憧質繊維や紙、バルブ、木粉、木綿、リンター、ポリ
イミド繊維などの天然繊維あるいは合成繊維や金嬌極維
布が挙げられる。上記繊維質4@強材は、小繊維、ステ
ーブル、トウ、ウェブ、織布、不#布あるいは抄造物な
どの形態で用いることができる。これらの補強材あるい
は充填材は、用途によっても相違するが積層材料や成形
材料の用途には、棚側固形分100重量部に対して40
0電綾部までの社で使用することが出来る。
また、本発明の樹脂組成物を―燃比する目的で、ポリフ
ェニレンエーテルIl&には公知の峻燃剤、例えばリン
酸エステル類、ハロゲン化有情化合物、あるいはハロゲ
ン化物とアンチモン化合物との組合せ等を配合すること
もできる。
ェニレンエーテルIl&には公知の峻燃剤、例えばリン
酸エステル類、ハロゲン化有情化合物、あるいはハロゲ
ン化物とアンチモン化合物との組合せ等を配合すること
もできる。
さらには、本発明の硬化性1#1III組成物を着色す
る目的で、酸化チタンなどの白色顔料やに蛤、カーボン
ブラック、鉄黒、モリブデン族、コンジヨウ、グンジョ
ウ、カドミウム黄、カドミラl、赤などの着色顔料、あ
るいは各檀南機染−科を8有させることもできる。さら
には該硬化性曽+ Bki組成物の離凋剤としてオルガ
ノポリシロキ11ン、ワックス類を含有させることもで
きる0本発明の硬化性情側組成物を塗料の用途に使用す
る場合には、上記着色顔料の外番こジンククロメート、
鉛丹、ベンガラ、亜鉛、ストロンチ=1ウム、クロメー
トなどの防銅蒙料;ステアリング瞭アルミニウムなどの
垂れ止め剤−分散剤;増&+ 4+1 ;塗層改質剤、
体*顔料;謔燃剤などのそれ自身公知の塗料用配合剤を
適宜配合すればよい○ $発明の樹脂組成物は、先に述べたごと〈種々の用途に
適用できるが、その用途に応じた槽νの加工方法が応用
され得るのであって、塗料9Ii着剤として基体に塗布
したり、粉末基材にKi!させた成形材料としてシェル
モールド加工を施し、たり、繊維補強材に含浸させた成
形材料として積層成形するなど種々の方法が適用できる
。
る目的で、酸化チタンなどの白色顔料やに蛤、カーボン
ブラック、鉄黒、モリブデン族、コンジヨウ、グンジョ
ウ、カドミウム黄、カドミラl、赤などの着色顔料、あ
るいは各檀南機染−科を8有させることもできる。さら
には該硬化性曽+ Bki組成物の離凋剤としてオルガ
ノポリシロキ11ン、ワックス類を含有させることもで
きる0本発明の硬化性情側組成物を塗料の用途に使用す
る場合には、上記着色顔料の外番こジンククロメート、
鉛丹、ベンガラ、亜鉛、ストロンチ=1ウム、クロメー
トなどの防銅蒙料;ステアリング瞭アルミニウムなどの
垂れ止め剤−分散剤;増&+ 4+1 ;塗層改質剤、
体*顔料;謔燃剤などのそれ自身公知の塗料用配合剤を
適宜配合すればよい○ $発明の樹脂組成物は、先に述べたごと〈種々の用途に
適用できるが、その用途に応じた槽νの加工方法が応用
され得るのであって、塗料9Ii着剤として基体に塗布
したり、粉末基材にKi!させた成形材料としてシェル
モールド加工を施し、たり、繊維補強材に含浸させた成
形材料として積層成形するなど種々の方法が適用できる
。
以上の如くである本発明の硬化性棚側組成物は、ポリフ
ェニレンエーテル* nbのすぐれた時性を大部分保持
し、接着性、耐湿性、作業性にすぐれ、ベレット、粉体
、無浴剤粘性樹脂、ワニスなど各楕形緒とすることがで
き、このような諸々の性練を生かして防御、防燃、防災
等各楠目的の塗料、1気絶練用ワニス;接着剤;成形@
科;谷種槓層材料(轍維彊化槓層品を含むすニブリント
配*基板用木材など槽々の用途に供される。
ェニレンエーテル* nbのすぐれた時性を大部分保持
し、接着性、耐湿性、作業性にすぐれ、ベレット、粉体
、無浴剤粘性樹脂、ワニスなど各楕形緒とすることがで
き、このような諸々の性練を生かして防御、防燃、防災
等各楠目的の塗料、1気絶練用ワニス;接着剤;成形@
科;谷種槓層材料(轍維彊化槓層品を含むすニブリント
配*基板用木材など槽々の用途に供される。
以下、実施例および比較例によって本発明を共体的にd
見切する。ここで特に断りがない限り部および係は4m
基準である。
見切する。ここで特に断りがない限り部および係は4m
基準である。
実施1+!I −1および比較例−1
攪拌機、#I素吹き込み口、還flL冷却管を備えた反
応器に10.45 K9の2,6−シメチルフエノール
と6132の2.3.6−トリメチルフエノールヲ11
01’7のトルエンにMllし、これに55Fのヨウ化
鋼および8縁のn−ブチルアミンを6加し、攪拌下に空
気を吹き込み反応一度を一定に保ちながら重合反応を行
なう。反応原合体が25℃クロロホルムで測定して0゜
33dL/grの極限粘[jこなったところで、ヨウ化
5141モル当たりカテコール3モルおよび亜塊酸ソー
タ5モルを添加し反応を停止させた。
応器に10.45 K9の2,6−シメチルフエノール
と6132の2.3.6−トリメチルフエノールヲ11
01’7のトルエンにMllし、これに55Fのヨウ化
鋼および8縁のn−ブチルアミンを6加し、攪拌下に空
気を吹き込み反応一度を一定に保ちながら重合反応を行
なう。反応原合体が25℃クロロホルムで測定して0゜
33dL/grの極限粘[jこなったところで、ヨウ化
5141モル当たりカテコール3モルおよび亜塊酸ソー
タ5モルを添加し反応を停止させた。
反応停止をした反応液は液−液分vIA器によって水層
と有機層に分離し、更に有機層は水で洗浄し有機層中の
水は再を液−液分離器にかけ装置の水を除去し、水およ
び触媒を含まないフェニレンエーテルコポリマーのrル
エン浴液を得た。
と有機層に分離し、更に有機層は水で洗浄し有機層中の
水は再を液−液分離器にかけ装置の水を除去し、水およ
び触媒を含まないフェニレンエーテルコポリマーのrル
エン浴液を得た。
コノトルエン#&液中のフェニレンエーテルコポリマー
含有普は8,5wt%であった。
含有普は8,5wt%であった。
そのトルエン浴液6002を1tのガラス製オートクレ
ーブ中1こ入れ、更にアニリンとホルムアルデヒドの反
応により得られたポリ(フェニルメチレノンポリアミン
類と無水マレイン酸と反応させて装造したポリ(フェニ
ルメチレン)ポリマレイミド(分子中にN−フェニルマ
レイミド残基を平均3個有する) 16F、1,1゜
1−トリメチロールプロパントリアクリ、レート3tお
よびジクミルパーオキサイド 5.11を仕込−’zl
t押しながら窒素ガスを吹き込んで反応器内の敵本ガス
を除去し、反応器内電鍵が140℃に保たれる様にコン
トロールしながら1時間戊応した。内容物をとり出し一
昼佼室一にて風乾させ、風乾した生成物を粋砕し減圧乾
詠機を用いて100℃で2時間を瞭しトルエンを除去し
た。得られた樹脂を35μの′@品の間に厚み1.5〜
1.6mになるように入れ220℃、100縁/−で2
時間圧縮して両面鋼蚤り試験片を作成した。この試験片
の試厭結果を第1表に示した。表にはビスマレイミド、
アクリル化合物、ラジカル重合開始剤を除いたポリフェ
ニレンエーテルコポリマーの圧1aam品+こついての
結果を比較例−1として示した。
ーブ中1こ入れ、更にアニリンとホルムアルデヒドの反
応により得られたポリ(フェニルメチレノンポリアミン
類と無水マレイン酸と反応させて装造したポリ(フェニ
ルメチレン)ポリマレイミド(分子中にN−フェニルマ
レイミド残基を平均3個有する) 16F、1,1゜
1−トリメチロールプロパントリアクリ、レート3tお
よびジクミルパーオキサイド 5.11を仕込−’zl
t押しながら窒素ガスを吹き込んで反応器内の敵本ガス
を除去し、反応器内電鍵が140℃に保たれる様にコン
トロールしながら1時間戊応した。内容物をとり出し一
昼佼室一にて風乾させ、風乾した生成物を粋砕し減圧乾
詠機を用いて100℃で2時間を瞭しトルエンを除去し
た。得られた樹脂を35μの′@品の間に厚み1.5〜
1.6mになるように入れ220℃、100縁/−で2
時間圧縮して両面鋼蚤り試験片を作成した。この試験片
の試厭結果を第1表に示した。表にはビスマレイミド、
アクリル化合物、ラジカル重合開始剤を除いたポリフェ
ニレンエーテルコポリマーの圧1aam品+こついての
結果を比較例−1として示した。
実施例−2
1tのガラス製オートクレーブ中に、25℃クロロホル
ムで測定した固有bto。54 dt/grであるポリ
フェニレンエーテルコポリマー(七ツマー基準で2.6
−ジメチルフェノール95モル係と2.3.6−トリメ
チルフェノール5モル嘔とから誘導されたランダム共車
合+) 80g、 ビス(4−マレイミドフェニル
)メタン 10g。
ムで測定した固有bto。54 dt/grであるポリ
フェニレンエーテルコポリマー(七ツマー基準で2.6
−ジメチルフェノール95モル係と2.3.6−トリメ
チルフェノール5モル嘔とから誘導されたランダム共車
合+) 80g、 ビス(4−マレイミドフェニル
)メタン 10g。
式
%式%
で表わされる2、2−ビス(4−〔メタクリロAキンー
ポリ−(エチレンオキシ)フェニル月ノロパン(分子中
にエチレンオキシ残基を平均2.6個有する) 5部、
エポキシ樹脂(商品名:acN−1273、チバガイギ
ー社製)5都、ジーtert−ブチルパーオキサイド
1部およびトルエン 400dを仕込み攪拌しながら家
業ガスを吹き込んで反応器内の酸素ガスを除去した。反
応器内温が120℃に保たれるようにコントロールしな
がら2時間重合せしめる0内合吻をとり川し一妊伐至−
にて風乾8せ、風乾した生成筒を枠伜し諷出乾録檄を用
いて100℃で2府間&床しトルエンを除去した0侍り
Jした捌加を35μの銅山の間に1.5〜1゜6*mに
なるように入れ220℃、100kl/cs+で2時1
1tl圧翻して内聞鋼蛍り試験片を作成した0この試験
片の試験結果を第1表に示した0* bar v++
−3および比[1711−2夫り例1で用いたポリフェ
ニレンエーテルコポリマーのトルエン浴数600fを1
1のガラス表オートクレーブ十に入れ、2.2−ビス(
4−ンアナートフェニル)フロパン 45y1クリシジ
ルメタクリレート 42、ジー5erf−ブナルバーオ
キサイド 1.Of#よびオクチルタ亜創 0.049
を仕込み反応器内―腋力)100℃に泳たれるようにコ
ントロールしなかり2吋1it1反St、 I、た0そ
の反応液にガラス繊布を言置させたのち115℃で15
分間乾諏してプリプレグを侍だ。かくして倚られたプリ
プレグを8程かさねさらに両開に35μのw14船を岨
z−175℃で2時間圧力80酔/iで積層成形し厚み
1.6藺の積層板を侍だ0槓層板の@性は&−1に不し
た。
ポリ−(エチレンオキシ)フェニル月ノロパン(分子中
にエチレンオキシ残基を平均2.6個有する) 5部、
エポキシ樹脂(商品名:acN−1273、チバガイギ
ー社製)5都、ジーtert−ブチルパーオキサイド
1部およびトルエン 400dを仕込み攪拌しながら家
業ガスを吹き込んで反応器内の酸素ガスを除去した。反
応器内温が120℃に保たれるようにコントロールしな
がら2時間重合せしめる0内合吻をとり川し一妊伐至−
にて風乾8せ、風乾した生成筒を枠伜し諷出乾録檄を用
いて100℃で2府間&床しトルエンを除去した0侍り
Jした捌加を35μの銅山の間に1.5〜1゜6*mに
なるように入れ220℃、100kl/cs+で2時1
1tl圧翻して内聞鋼蛍り試験片を作成した0この試験
片の試験結果を第1表に示した0* bar v++
−3および比[1711−2夫り例1で用いたポリフェ
ニレンエーテルコポリマーのトルエン浴数600fを1
1のガラス表オートクレーブ十に入れ、2.2−ビス(
4−ンアナートフェニル)フロパン 45y1クリシジ
ルメタクリレート 42、ジー5erf−ブナルバーオ
キサイド 1.Of#よびオクチルタ亜創 0.049
を仕込み反応器内―腋力)100℃に泳たれるようにコ
ントロールしなかり2吋1it1反St、 I、た0そ
の反応液にガラス繊布を言置させたのち115℃で15
分間乾諏してプリプレグを侍だ。かくして倚られたプリ
プレグを8程かさねさらに両開に35μのw14船を岨
z−175℃で2時間圧力80酔/iで積層成形し厚み
1.6藺の積層板を侍だ0槓層板の@性は&−1に不し
た。
衣憂こは2,2−ビス(4−シアナートフェニル)10
パン、アクリル化曾物、ラジカルJi1合ml畑割およ
び正属壕を味いたポリフェニレンエーテルコポリマーの
1暢成形品についての給米を比較−一2として不した。
パン、アクリル化曾物、ラジカルJi1合ml畑割およ
び正属壕を味いたポリフェニレンエーテルコポリマーの
1暢成形品についての給米を比較−一2として不した。
尖織?11−4
25℃クロロホルムで一+Wした固自粘度が0soat
/grのポリ(2,6−ジメナルー1゜4−フェニレン
)エーテル 45fi、ビス(4−マレイミドフェニル
)メタン 20都、2゜2−ビス(4−ンアナートフェ
ニル)プロパンを160℃で3時開加熱攪拌して侍たシ
アン濱エステルのプレポリマー 33都、ヘキサヒト0
−1.3.5−トリアクリロイル−8−トリアジン 2
都およびジクミルパーオキサイド1都をヘンシェルミキ
サーを用いて十分混合した。侍られた混合物をンリンダ
ーの蔵局温度が220℃1こ設定されたAs−30,二
輪押出し憬(中合懺械lIM坪所)にて押出しペレット
化した。
/grのポリ(2,6−ジメナルー1゜4−フェニレン
)エーテル 45fi、ビス(4−マレイミドフェニル
)メタン 20都、2゜2−ビス(4−ンアナートフェ
ニル)プロパンを160℃で3時開加熱攪拌して侍たシ
アン濱エステルのプレポリマー 33都、ヘキサヒト0
−1.3.5−トリアクリロイル−8−トリアジン 2
都およびジクミルパーオキサイド1都をヘンシェルミキ
サーを用いて十分混合した。侍られた混合物をンリンダ
ーの蔵局温度が220℃1こ設定されたAs−30,二
輪押出し憬(中合懺械lIM坪所)にて押出しペレット
化した。
諸ペレットを240℃で3時間処理した後クロロホルム
で、24時間遅枕ソックスレー畑出合* r=りた結氷
、クロロホルムに浴出しないIA貿切は100%でめっ
た。
で、24時間遅枕ソックスレー畑出合* r=りた結氷
、クロロホルムに浴出しないIA貿切は100%でめっ
た。
実車IQ−5および比較例−3
1tのガラス表オートクレーブ中に25℃クロロホルム
で醐足した固有枯藏が0.30 di 7g「のポリ(
2,6−ヅメナル−1,4−フエニレン)エーテル 5
04、ビス(4−マレイミドフェニル)メタン 30部
、2.2−ビス(4−ンアナートフェニル)プロパン
100都εよびエホキシ@k(―品名:エピコート15
2、シェル化学111j) 0.2部を150℃で5
時間IJrJ熱攪拌して得たシアン畝エステルのプレポ
リマー 10部、1,1.1−)リメチロールプロパン
トリアクリレート 10%およびアセチルアセトン鉄
fillを仕込み反応―内温匿が120℃に保たれる様
にコントロールしながら1時間反応した。内8物をとり
出し一昼夜¥−にて風乾させ、風乾した生成智を粋砕し
諷圧乾諌憬を用いて100℃で2時間乾珠しトルエンを
除去した。狗られた11脂を35μの銅箔のIQlに厚
61.5〜1.6mになるように人イL200℃、10
0縁/−で2時間圧動してP4内鋼放り試練片を1成し
た。この試願給米を第2衣番こ/Jクシた。戎にはビス
(4−マレイミドフェニル)メタン、シアン戚エステル
のプレポリマー、アクリル化合物および雀−塩を除いた
ポリフェニレンエーテルコポリマーの圧5b)C形品に
ついての結果を比較例−3として示した〇大1列−6〜
13および比l@2例−4itのガラス鯛オートクレー
ブ千に25℃り1」ロホルムC副足した園有袖直が0
、52 dt/grでめ6フエニレンエーテルコポリマ
ー(モ/”、*jl11”ぐ2,6−ジメチルフェノー
ル95七ルチと2.3.6−トリメチルフェノール5七
ル係とから品番されたランダム共重合体)25m1 ビ
ス(4−マレイミドフェニル)メタ/ 12部、冥施
ガー5で用いたシアン改ニスrルのプレボ′リマ−48
s1実施偽−2で用いたアクリル化合資 5都、実施例
−2で用いたエポキシ11111110部、ジーter
t−ブナルベーオキサイド 0.5s、金属塩としてオ
クチル飯兜給、アセチルアセトン鉄、アセチルアセトン
鋼、アセチルアセトン亜鉛、塩化亜鉛、Tトラブチルナ
タネート、チタニウムアセチルrセト不一ト、チタニウ
ムエチルアセトアセテートを合々0+1部およびトルエ
ン2308を仕込す攪拌しながら細JIIIをトルエン
4こ齢解さぜる。反工ら岳円諷が80 C1こ憬たれる
ようにコントロールしなかり1時間反応した。そのI5
L応液1こカフス城曲を?fetさせたの′r:)11
5℃で1021fJJ i !してプリプレグを僧だ。
で醐足した固有枯藏が0.30 di 7g「のポリ(
2,6−ヅメナル−1,4−フエニレン)エーテル 5
04、ビス(4−マレイミドフェニル)メタン 30部
、2.2−ビス(4−ンアナートフェニル)プロパン
100都εよびエホキシ@k(―品名:エピコート15
2、シェル化学111j) 0.2部を150℃で5
時間IJrJ熱攪拌して得たシアン畝エステルのプレポ
リマー 10部、1,1.1−)リメチロールプロパン
トリアクリレート 10%およびアセチルアセトン鉄
fillを仕込み反応―内温匿が120℃に保たれる様
にコントロールしながら1時間反応した。内8物をとり
出し一昼夜¥−にて風乾させ、風乾した生成智を粋砕し
諷圧乾諌憬を用いて100℃で2時間乾珠しトルエンを
除去した。狗られた11脂を35μの銅箔のIQlに厚
61.5〜1.6mになるように人イL200℃、10
0縁/−で2時間圧動してP4内鋼放り試練片を1成し
た。この試願給米を第2衣番こ/Jクシた。戎にはビス
(4−マレイミドフェニル)メタン、シアン戚エステル
のプレポリマー、アクリル化合物および雀−塩を除いた
ポリフェニレンエーテルコポリマーの圧5b)C形品に
ついての結果を比較例−3として示した〇大1列−6〜
13および比l@2例−4itのガラス鯛オートクレー
ブ千に25℃り1」ロホルムC副足した園有袖直が0
、52 dt/grでめ6フエニレンエーテルコポリマ
ー(モ/”、*jl11”ぐ2,6−ジメチルフェノー
ル95七ルチと2.3.6−トリメチルフェノール5七
ル係とから品番されたランダム共重合体)25m1 ビ
ス(4−マレイミドフェニル)メタ/ 12部、冥施
ガー5で用いたシアン改ニスrルのプレボ′リマ−48
s1実施偽−2で用いたアクリル化合資 5都、実施例
−2で用いたエポキシ11111110部、ジーter
t−ブナルベーオキサイド 0.5s、金属塩としてオ
クチル飯兜給、アセチルアセトン鉄、アセチルアセトン
鋼、アセチルアセトン亜鉛、塩化亜鉛、Tトラブチルナ
タネート、チタニウムアセチルrセト不一ト、チタニウ
ムエチルアセトアセテートを合々0+1部およびトルエ
ン2308を仕込す攪拌しながら細JIIIをトルエン
4こ齢解さぜる。反工ら岳円諷が80 C1こ憬たれる
ようにコントロールしなかり1時間反応した。そのI5
L応液1こカフス城曲を?fetさせたの′r:)11
5℃で1021fJJ i !してプリプレグを僧だ。
かくして侍られたプリプレグを8収かさね、さらに画商
に35μu、、+mff1をm:*175C12時間圧
力80時/ l:#lで積層成形し厚61.6mの積層
板を侍た。
に35μu、、+mff1をm:*175C12時間圧
力80時/ l:#lで積層成形し厚61.6mの積層
板を侍た。
積層板の動性は第3六に不した〇
六に1jジーzert−フナルバーオキサイド、金#埴
を鹸いた以外は夾滝νジー6〜13と1hノ様に何ない
積層板を侍、その積層板についての結末を比ayリ−4
として示した。
を鹸いた以外は夾滝νジー6〜13と1hノ様に何ない
積層板を侍、その積層板についての結末を比ayリ−4
として示した。
夾抛別−14
1tのガラス軟オートクレーブ中憂こ実施例−6〜13
で用いたボリフエニレンエーテルコホリマー、ビス(4
−マレイミドフェニル)メタ/、ノアン鍍ニスアルのプ
レポリマー、アクリル化合物、ジー1crt−ブチルパ
ーオキサイドおよびトルエンを各々 25部、14都、
561市、5都、0゜5都、230都の副台で仕込6賃
拌しながち樹Bi園形分をトルエンに陪屏させる。反応
4内偏が100℃に保たれるようにコントロールしなが
ら1時間反応した。その反応歇電こAクナル鍍亜鉛を0
.04@予備反応恢添加し均一に攪拌した依、均−反応
准にカラス繊布を言置させたのち120℃でlO分間乾
諏し゛Cゾリグレグを得た。かくして得られたプリプレ
グを8収かさねさらに内向に35μのi14箔をかさね
175℃、2時間圧力80時/iで積層成形し厚41.
6suの銅張り積層板を得た0その鵬舐りf*盾根の鋼
箔引き剥し価数は1.8峙/1でめった。
で用いたボリフエニレンエーテルコホリマー、ビス(4
−マレイミドフェニル)メタ/、ノアン鍍ニスアルのプ
レポリマー、アクリル化合物、ジー1crt−ブチルパ
ーオキサイドおよびトルエンを各々 25部、14都、
561市、5都、0゜5都、230都の副台で仕込6賃
拌しながち樹Bi園形分をトルエンに陪屏させる。反応
4内偏が100℃に保たれるようにコントロールしなが
ら1時間反応した。その反応歇電こAクナル鍍亜鉛を0
.04@予備反応恢添加し均一に攪拌した依、均−反応
准にカラス繊布を言置させたのち120℃でlO分間乾
諏し゛Cゾリグレグを得た。かくして得られたプリプレ
グを8収かさねさらに内向に35μのi14箔をかさね
175℃、2時間圧力80時/iで積層成形し厚41.
6suの銅張り積層板を得た0その鵬舐りf*盾根の鋼
箔引き剥し価数は1.8峙/1でめった。
1tのカラス表オートクレーブ中4こ夾m yu −b
〜】3で用いたボリフエニレンエーテルコボリマー、ビ
ス(4−マレイミドフェニル)メタノ、シアンはエステ
ルのプレポリマー、アクリル化付物、エポキシ衝動、ジ
ーtert−ブチルパーオキサイドおよびトルエンを各
々 60th1、L L1m% 22tit1%
3m% 5都、0.5都および335都の−Jせで仕
込み攪拌しながら@鮪面形分をトルエンに浴解させる。
〜】3で用いたボリフエニレンエーテルコボリマー、ビ
ス(4−マレイミドフェニル)メタノ、シアンはエステ
ルのプレポリマー、アクリル化付物、エポキシ衝動、ジ
ーtert−ブチルパーオキサイドおよびトルエンを各
々 60th1、L L1m% 22tit1%
3m% 5都、0.5都および335都の−Jせで仕
込み攪拌しながら@鮪面形分をトルエンに浴解させる。
反応器内温か80℃4こ律たれるようにコントロールし
ながtB+を時間反応した0その反応液にカラス繊布4
こ含反させたのち120℃で10分間乾燥してプリプレ
グを侍た。かくして得られたプリプレグを8aかさね、
さらに内向に35μのw74?i8+を電ね175℃、
2時間圧力80峙/jで積層成形し厚61.6Mのm張
り積層板を得た。その−彊り棟11#板の鋼箔引き剥し
強酸はl。5峙/1であつfこ0
ながtB+を時間反応した0その反応液にカラス繊布4
こ含反させたのち120℃で10分間乾燥してプリプレ
グを侍た。かくして得られたプリプレグを8aかさね、
さらに内向に35μのw74?i8+を電ね175℃、
2時間圧力80峙/jで積層成形し厚61.6Mのm張
り積層板を得た。その−彊り棟11#板の鋼箔引き剥し
強酸はl。5峙/1であつfこ0
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 人i ポリフェニレンエーテルml Ha M 。 U (1)多′g舵性マレイミド類お工ひ/またti
(2+多官IIL性シアン酸ニスデル期、および(C;
ド記一般式(11、(2)訃よひ(,3)で六わされる
アクリロイル基もしくはメタクリロイル基金含有する化
合物類から14t′iれたl槌または2撞以上の化合物 一般式(1) %式% 一般式(3) \ 0 11 をラジカル置台開始剤および/またii金属塩0)イト
在′F1こ予備反応させてなる硬化性kl ll璽組成
響。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6653682A JPS58183748A (ja) | 1982-04-21 | 1982-04-21 | 硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6653682A JPS58183748A (ja) | 1982-04-21 | 1982-04-21 | 硬化性樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58183748A true JPS58183748A (ja) | 1983-10-27 |
Family
ID=13318711
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6653682A Pending JPS58183748A (ja) | 1982-04-21 | 1982-04-21 | 硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58183748A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5359019A (en) * | 1990-05-17 | 1994-10-25 | Arco Chemical Technology, L.P. | Use of polyethylenically unsaturated monomers in polymers polyol dispersants |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0211626A (ja) * | 1988-06-28 | 1990-01-16 | Kuraray Co Ltd | 全芳香族ポリエステルの製造方法 |
-
1982
- 1982-04-21 JP JP6653682A patent/JPS58183748A/ja active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0211626A (ja) * | 1988-06-28 | 1990-01-16 | Kuraray Co Ltd | 全芳香族ポリエステルの製造方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5359019A (en) * | 1990-05-17 | 1994-10-25 | Arco Chemical Technology, L.P. | Use of polyethylenically unsaturated monomers in polymers polyol dispersants |
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