JPS58181718A - 新規合成珪酸塩ならびにその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は粘土鉱物サポナイトに類似し九構造を有する新
規合成珪酸塩ならびにその製造方法に関する。この新規
物質は高い陽イオン交換能、水中で卓越したｊ１潤性な
らびにゲル形成性を有し、さらＫＦｉ金属多核錯体中各
種有機化合物を包接するなど特殊機能を有する。これら
の特性に基づいて２この新規物質は多くの用途をもつ。

本発明を実施することによって得られる生成物はサポナ
イト類似の次の化学式を有する合成珪酸塩でメ３゜（（
ｓｔｏｐ、・（ＭｇＯ）ｂ・（ム４（転）φ・（ＯＨ）
４−１１１Ｆ（１）　　・Ｍ盲　ｆｌ） ことに〔〕内は結晶格子成分、Ｍはアルカリ金属カチオ
ン、アルカリ土類金属カチオンおよびアンモニウムイオ
ンからなる群から選んだ少くとも１個のイオン、亀、ｂ
、ａ、Ｌ、ｘおよびｙは以下０値をもつ。

６　≦　ａ　≦　１５ 表５≦　　ｂ　　≦　　６ α５≦　　Ｃ≦　　＆５ ０　　≦　　ｄ　　≦　　４ α５≦　Ｘ　≦　ｔ。

１　≦　ｙ　≦　２ すボナイトは粘土鉱物群スメクタイトの−ｊである。ス
メクタイトという語は、モンモリロナイト、バイデライ
ト、ノントロナイト、サボナイト、ヘクトライト、ゾー
コナイトの如きを包括するモンモリロナイト群鉱物と呼
ばれていえ粘土鉱物群担ついて適用された用語であシ、
そのすべてが三層構造を有するフィロケイ酸塩に属する
。

モンモリロナイトはスメクタイトの代表的な粘土鉱物の
一員であって、ベントナイト粘土岩から抽出されて製品
化されている。その他Ｏスメクタイトとして製品化され
ているもＯＫ、ヘクトライトやサボナイトがある。ベン
トナイト社広く世界各地から産出するＯＫ比較し、ヘク
ト２イトやサポナイト鉱床は極めて隔意された地域に見
出されているに過ぎない。しかるに、ヘクトライトやサ
ボナイトが利用されているのは、それらの膨真能やゲル
形成能が、モンモリロナイトよりも高いこと、ならびに
、着色汚染がモンモリロナイトはどＫｌｓんでおらず淡
色であることなどの理由による。

しかしながら、これらの天然産粘土から抽出されたスメ
クタイトは、土壌中の好ましからぬ物質、九とえば腐植
質、鉄イオンの如き着色金属イオン、ガラス質などによ
って汚染されており、製品の用途中商業的価値を低下さ
せている。スメクタイトＯ有用特性を保持させて、これ
らの汚染を除去し、無色の製品を得る技術社未だ成功さ
れていない。

それ故に、汚染が比較的に遊んでいない鉱床からの粘土
ｔａ料として上記スメクタイトが製品化されているもの
の、十分な無着色のもＯＬ得られて％Ａないのが現状で
ある。第二の間亀祉、天然物である故に、組成、構造、
欠陥勢の材料特性における変動が大であるため、高度な
精密素材としての適性を欠いていることで、膨潤格子を
有すること、層状構造を有すること、陽イオン交換能を
有すること、各種の金属多核イオｙや有機陽イオン、有
機極性化合物などを包接する能力のあることなど極めて
特異な機能を有するに４かかわらず、＊有機性変性粘土
として活用されている例はあるが２スメクタイトが所有
している上述の如き機能は未だ十分に利用されるに至っ
ていない。

本発明の目的は、天然産粘土からのスメクタイトに見ら
れるような欠点を有しない無着色無汚染の新規合成珪酸
塩を提供することであ夛、他の目的は積置素材として満
足し得る設計された材料特性を有する新規合成珪酸塩を
提供することであシ、さらに、他の目的は、当皺生成物
の結晶格子構成金属元素は、クラーク数第９位までの豊
富な元素からなるケイ酸アルミニウム・ｉグネシウムで
あるサボナイト類似の新規合成珪酸塩を安価に提供する
ことである。

人工スメクタイトの合成は従来から試みられて来ている
。それらの方法を一般的に述べれＦｉ、結晶格子成分と
なる金属酸化物、金属水酸化物また社、および金属酸化
物の水利ゲルを所定のモル比に仕込み、さらに交換性陽
イオン成分を添加し、オートクレーブ内で水の臨界温度
以下の自生圧下で水熱反応を行なう方法が取られている
。グ２ンキストおよびボラック（０１ａｙｓ　ａｎｄ　
Ｃ１ａｙ　Ｍｉｎｅ−ｒａｌｓ　ｎｏｎｏｇｒａｐｈ　
ｈ　？　ｍ　　１ａｒｔｈ　８ｃｉｅｎｃｅＳｅｔｉｅ
ｓ　＊　　１５Ｇ　＊　　Ｐｅｒｇａｍｏｎ　Ｐｒｅｓ
ｓ　１９６０年発行）、　ニュー−７ＣＩＩＩｔ公昭４
ｔ−ａｌｓ）、近藤（４Ｉ開紹４８−９４４９９）らＦ
ｉ１ヘクトライトＫ１１１位した構造を有する人工スメ
クタイトを合成する方法を提案しておシ、とくにニュー
！ンの発明に基づい九生成物社２ボナイ）　（Ｌａｐｏ
ｎｌｔ・）なる商品名でラボルテｅインダストリーズ社
（英国）Ｋよ〉製品化され市場に提供された。

しかるに、ヘクトライトＵ結晶格子構成成分として、資
源的に希少であるクラーク数第２７位のリチウム【含ん
でおシ、かつ、リチウム嬬近年、電子材料やファイン・
セラミックス分野で益々その重畳性を高めていて極めて
高価であるために、ヘクトライト様人ニスメタタイト製
品は極めて高価なものとなってしまっている。グランキ
ストは、また、強電解質を含んだ水溶液中で卓越した膨
潤性ならびにゲル形成性を有する新規物質ならびにその
製造方法を提案している（米国特許第４８５５．１４７
号、１９７４年１２月７日）。グランキストの発明を実
施することＫよって得られる新規物質は、サボナイト様
結晶格子間に水和酸化マグネ、シウム相が内部的に会合
し九構造を有するものであシ、むしろクロライ）１Ｈ供
の長周期粘土鉱物に近い人工鉱物となっている。

従って、上記ダランキスト０発明に基づく新規物質は、
水利酸化マグネシウムｔアクセサリ−相として４つ合成
サボナイト組成物であって１本発明者らによって達成さ
れた新規合成珪酸塩とは異なる物質である。

結晶格子構成金属成分が賃ボナイトと同じくケイ素、ア
ルミニウム、ｉグネシウムであるスメクタイトの他の成
員に、モンモリロナイトおよびバイデライトがある。さ
て、モンモリロナイト、パイプ２イトおよびナボナイト
の差異は以下に明らかである。

ラル７・イー壷グリム著：クレーミネラロジー、第２版
、第８６ページ（ＭａＧｒａｖ　Ｈｌｌｌ　ＢｏｏｋＯ
ｏ町積ｍｙ、１９４１１年発行）によれば、上記５種Ｏ
スメクタイトの化学式についてロスおよびへンドリツク
スＯ提案を紹介し以下のとおシである。

モンモリロナイト　（６Ｈ）４８１４（ムｌａ、ｓａＭ
ｇａ　、ｕ）ｏｎ　　　（２１↓ Ｍ＠、ａ・ バイデライト　　（ＯＨ）ａ（８１ｓ、ｓｎ・ム４．−
ムｌａ、ｕｏｍ（３）↓ Ｎ＠４．・・ または　　（ＯＨ）４（８ｉ４・ム７４）ム４．４４偽
・　　（４）↓ Ｎ＆ｏ、＠ｅ ナボナイト　　　（ＯＲ）＋（８１ｙ、ｍｉ”ムに、ａ
ｍ）ＭｇｓＯｎ　　　（５１↓ Ｎａ＠、−・ または　（ＯＲ）＋（８１ｓ、ｍ・ム４．ｓａ）（Ｍ＆
、ａｎム４．−へ・↓　　　　　　　　　　ｍ） １−０−・ 上式から明らかなとお夛、彎ンモツロナイトはアルミナ
八面体層のアルミニウムの一部がマグネシウムによって
同型置換した格子を有し、バイデライトはケイ酸四面体
にシけるケイ素の一部がアルミニウムによって同型置換
し九格子を有し、八面体層はアルミナからなる。サボナ
イトはバイデライトと同じくケイ酸四面体層におけるア
ルミニウム電換を含むが、八面体層はマグネシアから成
るか、マグネシウムの一部がアルミニウムによって同型
置換した格子を含んでいることによって差別されるので
ある。壕九％毫ンモリロナイトとバイデライトは２−八
面体型スメクタイトに属し。

サボナイトは５−八面体型スメクタイトに属する。

両者の区別は粉末Ｘ線回折法によって容易に識別するこ
とができ、Ｃｕ−ＫＩＩＩＩＩｉｔ−用いた場合の回折
角（２θ０）が、（ｎｋ）反射の（５５，０４）につい
て、２−八面体層では約６２度に、５−へ画体蓋ては約
６１度に現われる。

さて、本発明によって得られる新規合成珪酸塩は前記化
学式（１）Ｋ明らかなとおシ、アルミニウムは６函体層
ケイ素の置換だけであってもよく、八面体層マグネシウ
ムの置換を伴っていて奄よい。さらにその置換貴社、式
俤）および（６）に示された値である必１’はなく、５
−八面体型構造を生成し得る範囲として式（１）に与え
られた範凹であればよく、また、水酸基〇一部を九は全
部がフッ素イオンで置換されていてもよい。

本発明を達成する丸めの方法について以下に述べる。本
発明Ｏ紡規合成珪酸塩の製造方法は次の段階Ｏ１震から
成る。先ず第１に、ケイ素、マグネシウムおよびアルミ
ニウムの酸化物の水利ゲル（以下に金属酸化物水利グル
と称す）を調製し、第２に該ゲルに交換性カチオン成分
および要すればフッ素イオンを添加して出発ゲル組成物
スラリーを調製し、第ＳＫ＃ス２リーを水熱反応に処し
てサボナイト様合成珪酸塩を生成させ、第４に該水熱反
応処理物を乾燥し粉砕することによって本発明生成物を
得ることができる。

第１の金属酸化物水利ゲルの調製は本発明を達成する上
において最も重要な工程である。該金属酸化物水利ゲル
は本質的に無定形であって、かつ最終的に生成させるべ
き合成珪酸塩の化学組成に対応し九毫ル比から構成され
ていなければならない。硫酸マグネシウムあるいは塩化
マグネシウムの如き水溶性マグネシウム塩の水溶液を攪
拌しながら、これに別に調製した新鮮なアンモニア性水
ガラス水溶液を滴下し、次いで硫酸アルミニウムま九は
塩化アルミニウムの如き水溶性アルミニウム塩の水溶液
を滴下し、滴下終了後さらに十分な時間、攪拌を行なっ
たのち、好ましくは一夜放置して熟成したのち２濾過、
洗浄をくシ返えして副生塩を除去する。このようにして
得られた金属酸化物水利ゲルは粉末Ｘ線回折で無定形で
ある。

マグネシウム塩、アルミニウム塩、水ガラスおよびアン
モニアの仕込量の計算は次式の反応式を基準として求め
ることができる。

ａ ｂ　−ＭｇＸ２Ａ＋　（Ｈ（８１０＊）、ＭａＯ＋（２
ｂ−Ｈａ　−−Ｈ）ｉｉＬＯＨ）十テムｋ”６７ｍ −＋（８１０Ｊ、・（ＭｇＯ）Ｂ争（ムｊａ　Ｏａ）、
、／ｃ！Ｅｌ　ｋ　Ｏ＋ＵＬＭａｇ！＋（２））−３旦
−”　）　（ｌｉｌ！ａ）、ｘｎ＠ｇ　　　　　　　　
　　　　ｊｉ　　　　　　ｎ”ｌ！−− ここＫＸは８０４　　筐たはａｔ−であシ、富はそれら
の負電荷数、ｎは水ガラス中の酸化ナトリウム対シリカ
の（−ル比である。

該金属酸化物水和ゲルをｐＨ製する上において。

上述した各原料物質の添加順序を忠実に実施すること、
ならびに、添加終了後の反応系のｐＨを少なくとも約ｔ
５以上に、好壕しくけ約１０ないし約１１になるよう過
剰のアンモニアまたはアルカリを加えて調整することが
望ましい。本発明者らの研究によれば上記添加順序を変
えたシ、あるいはｐｇが低い場合には金属イオンの共沈
が十分でなく、生成ゲルは所期のモル比からの偏差が著
しく大となってしまうのである。かかる不完全モル比０
金属酸化物水和ゲルを出発ゲル組成物スラリ−となし、
水熱反応を行なつ九場合には、生成物は無視し得ない量
の無定形物質ｔ−輿雑した貧弱な粘土様物質しか得られ
ないのである。

さて、上記反応式は、あくまで反応Ｏ仕込計算の基準を
与えるに過ぎないことｔ理解すべきである。該金属酸化
物水利ゲルの生成に作用する因子は、主として溶解度積
と、金属原子と酸素原子間との親和力の二つであって、
これらの両因子がからみあって上記反応に作用するので
ある。従って。

系のｐＨは各金属の溶解度が十分に小さくなる範的に反
応させることによって、望ましいモル比の金属酸化物水
利ゲルが得られるのである。しかしながら則生塩を除く
ための洗浄によって、なお若干の成分の溶脱損失がＦＬ
それ故に厳密には金属酸化物水利ゲルのモル比構成が変
動する。本発明者らの実験によれば、上記反応式に基づ
き、ｐＨ（１０および１１に調整して共沈させ九場合の
生成した金属酸化物水和ゲルについて化学分析を行ない
、表１に示す結果が得られた。

１！！１　　金属酸化物Ｏｒ！、殿率 したがって、金属酸化物水利ゲル ＜５１０Ｊ、（ＭｇＯ）ｂ（ム４０Ｂ）ｃ、４”ｍＨ＊
０の反応物の仕込量または仕込量比ａ：ｂ：ａをα×ａ
：βＸｂ　：　ｙＸａとすると、溶脱損失に対応した仕
込補正係数α、β、γの範囲は、上記表１０１！験結果
に基づき １．１１１１≦α≦ｔ３２．好ましぐは１．１２≦α≦
Ｌ２５１１２≦β≦ｔ８２．好ましくはｔ１４≦β≦１
．７０ｔａｓ≦ｒ≦１．３０．好ましくは１．０５≦γ
≦１．１５と置くことができる。

溶脱損失によって、金属酸化物水和ゲルにおける各金属
酸化物のモル比の装動を最小に抑えるためには、反応仕
込ＫＩＩして、上記仕込補正係数ｔそれぞれの原料に乗
じて求められ走置を実際の仕込量とするととによって達
成することができる。

第２工程の出発ゲル組成物スラリーは第１工程で得た金
属酸化物水利ゲルのケーキに水を加え、攪拌してスラリ
ー状となし、これに、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩
、７ツ化物また祉それらの混合物の水溶液を加えて十分
に攪拌することによって調製することができる。スラリ
ーの固形分鎖度祉水熱反応させた場合、十分な攪拌が継
続できる程度に高い濃度が望ましく、およそ４−ないし
２０９Ｉ、好ましくは６ＩＩＩないし１５％となるよう
にすればよい。アルカリ金属イオンについては、普通に
はナトリウムイオンであってよく、これは、また、交換
性カチオン成分であるから、その添加量り式（１）のｌ
によって与えられるが、水熱反応速度を高めるために２
倍量までの添加は許容される。

しかし、それよシも過剰量を添加するとゼオライトの副
生を伴なうので好ましくない。７ツ嵩イオンの添加も、
また、水熱反応速度を高めるのに役立つ。

第５工ＩＩＯ水熱反応は、上記第２工程で調製しえ出発
ゲル組成物スラリーをステンレス製オートクレーブに仕
込み、１００℃ないし３５０℃の温度で自生圧下で攪拌
しながら反応を遂行すれはよい。一般に温度が低いと合
成珪酸塩の生成に長時間を要し、温度が高いほど短時間
である。反応の終点は、生成物の粉末Ｘ線回折図が３−
八面体型スメクタイトのそれに一致し、かつ、スメクタ
イトの（００１）反射が鮮明で６Ｃ、ゼオフィトの如き
副生化合物に基づく反射が認められない条件で選ぶこと
ができる。

館４工＠Ｏｔ繰および粉砕は、上記第５工程で得られ九
水島反応処理物をオートクレーブから取り出し、６０℃
以上３５０℃以下の温度で、１０５ないし１１０℃乾燥
減量が５ｓないし１０−の範囲となる壕で乾燥し、次い
で・・ンマーミルの如き術撃粉砕機で粉砕すれはよい。

本発明を実施することによって生成した新規合成珪酸塩
の一般的な特性は１次の項目から目的に応じて選び、あ
るいはそれらを組合せて実施するととＫよシ評価するこ
とができる。

１）化学分析 ２）　　Ｘ線回折（粉末および定方位法）Ｓ）赤外１１
吸収スペクトル分析 ４）示差熱重量分析 ５）陽イオン交換容量（ａｇｏと略す）６）メチレンブ
ルー吸着量 ７）比表面積（ｉｌ素ガス吸着法） ８）ｊ１潤力（日本薬局方、化粧品原料基準試験法） ９）水分散系のレオロジー解析 １０）色調 などである。

次に実施例を挙げて本発明を説明する。

実施例１ ５ｔのポリエチレン製ビーカに、１９．９５１Ｇの硫酸
マグネシウム水溶ｉ［４４５ｆと水１ｔを入れ、ディス
パーで攪拌しておく。別に５号水ガラス（シリカ２＆２
１１１、酸化ナトリウムｔ１６−１ｓ１ｏ、　／）ｉａ
ｌｏモル比１１７）２１１３Ｆを水ｔｓｚに加えて希釈
溶液となし、これに１２−５％アンモニア水４５４ｆを
加えて均一に混合したアンモニア性水ガラス水溶箪を、
上記の硫酸マグネシウム水溶液１１ｍ４０分間かけて滴
下する。続いて２１．５５１１０硫酸アル（＝ラム水溶
液３１７ｔに水５０〇−加え九硫酸アル１ニウム水溶液
を３０分で滴下し、さらに１時間攪拌する。−夜装置し
た彼、濾過、水洗を５回く夛返走して金属酸化物水和ゲ
ルのケーキを得る。このようにして得たケーキ全量を５
ＬＯポリエチレン製ビーカーに入れ、水を加えて全量を
ＬＳＩとなしディスパーで十分に攪拌してスラリーとな
してからフッ化ナトリウム１０ｔを少量の水に溶解して
加え、さらに１時間攪拌したのち、攪拌機付ステンレス
製オートクレーブに仕込み、５００℃１８７麺１５Ｉ８
ゲージ圧で２０時間水熱反応させる。反応終了後、常温
に冷却してからオートクレーブ内容物を取り出し、フッ
素樹脂塗俵したホットプレート上に拡げて８゛０℃で乾
燥したのち、ラボミルで粉砕し本発明製品１１５Ｆを得
え。

本実施例における原料Ｏ仕込比は、ａ−直６６゜１）−
！ＬＳ４、ｃ−２，０、ｄ−α８３０、ｚｍα８５０に
和尚する。

本実施例で得た本発明製品は鮮明なスメクタイト品なら
びに市販スメクタイト製品について特性を比較し九結果
は！！１のとおシである。

表１一般特性 表１に示し九とお）、本発明製品は純白色であって、ス
メクタイト４つ一般特性値も高度の値を示している。さ
らに、これらの試料について蒸倫水を用いて４９ＩＩ１
ｍｌｌｔｌｌｌ製し、その流動学的性質を回転粘度針の
一種である１Ｆａｎｎ　ＶＧ　　メーターで測定した結
果をｌｉ！２に示す。

＃！２　　Ｊｌ濁液の流動学的性質（２５℃）表２に明
らかなとおｐ、本発明製品の懸濁液は極めて高い降伏値
とゲル強度を有し、水系に対するゲル化剤として優れた
性能を有する。さらに、そＯ懸濁ｔＦｉ無色で半透明で
あって、本発明製品を応用し良製品の色彩を全く汚染す
る心配がない。

１）パンダービルト社（米ａｉ）製品 ２）クニｉネ工業株式会社製品 実施例２ ５ｔＯポリエチレン製ビーカーに１ｔ４５ｇ！鎖度の塩
化マグネシウム水溶液４５８Ｆと水ｃＬ５ｔを入れ、デ
ィスパーで攪拌しながら、５号水ガラス（シリカ２＆２
１１．酸化ナトリウム’１１４１、ｓｌｏ、７’　Ｎａ
ｎｏモル比五１７）２１１３ｆに同量の水を加えて希釈
した水ガラス水溶液と１２．５１１濃度のアンモニア水
５００ｆとを混合して得たアンモニア性水ガラス水溶液
を４０分間かけて加える。

次いで、１五！８−濃度の塩化アルミニウム水溶液３８
２ｔを３０分かかつて加える。さらに１時間攪拌し一夜
放電熟成したのち、実施例−１と同様に操作して金属酸
化物水利ゲルのケーキを得る。

このケーキに水１Ｌと４ｔの水酸化ナトリウムを水７０
−に溶解して加え、攪拌してスラリー状にした。このよ
うにして得九スラリーのｐＨは１α２７であつ九。以下
、実施例−１と同様に操作して水熱反応を行ない、本発
明製品１２２ｆを得え。

本実施例における原料Ｏ仕込比は、ａ−Ｌ６６゜ｂ−４
５４、＠−１２．０．ｊ−（＋、ｘ１α５に相当する。

本実施例で得九本発明製品は、５−八面体型スメクタイ
トと同定される粉末Ｘ＠回折図を示し、下記〇一般時特
性有してい友。

色　調　　　純白色 １１潤力　　　　５４ｗ１／２１ ｐＨ（２１）　　　＆９５ ０１０　　　　　’８７．８ミリ当量／Ｂｌｏｆ本発明
製品はフッ素不含物であシ、化粧品、トイレトリー等の
水系ダイスバージョンの濃積化剤やゲル化剤に４１！に
適している。

実施例Ｓ 原料物質の仕込量を次の通９として、実施例１と同様に
操作しえ。

１１９５１ｇ硫酸マグネシウム水溶ｔｔＬ　　　６０４
９Ｓ号水ガラス（実施例１と同品）　　　　　２４０ｔ
２５−アンモニア水　　　　　　　　　　１９０ｆ２ｔ
５５１硫酸アルミニウム水溶液　　　８７ｆフツ化ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　４を生成物の収量は
１２０ｔであり、た。

本実施例で得た生成物は次のキャラクタ−および特性を
有し、水系に対し特に優れた濃稠化能を有する。

−１３４ ｂ　非　五　〇〇 Ｃ−１６６ ｄ　−１８５６ １ｇ１１１８５６ 色　調　　純白色 膨潤力　　　１００ｍ／Ｌ９Ｆ（１０５−レ′２ｔ）Ｐ
Ｈ（２％）　　９．４７ ０１０　　　　７ｊＬ４ミリ当量 役当量役回Ｘ線５−八面体型スメクタイトしｆｌｔ”ｔ
−ａ＄咋（Ｌ５−水系分散液の流動学的性質（２５℃）
。

見掛粘度（ｏｐ）　　　　　　　　２０塑性粘度（ｏｐ
）　　　　　　　　　４．ｓ降伏値（ｌｂ／１００ｆが
）３１ １０秒俵ゲル強度（１′ｂ／１００ｆｔＪ）３２１０分
後ゲル強度（ｇ　　　）　　　６４実施例４ 原料物質Ｏ仕込量を次Ｏとおｐとして実施例１と同様に
操作し九。

１ｔ９５−硫酸！グネシウム水溶液　　４８５１３号水
ガラス（実施例１と同品）　　　　２１８ｔ２５−アン
モニア水　　　　　　　　　２５０ｔ２ｔ５５−硫酸ア
ルミニウム水溶液　　４３５ｔフン化ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　瓜２２生成物の収量は１１９ｔで
あった。

生成物０４１性は次のとおシであった。

色　調　　　　純白色 膨潤力　　　　３０ｍｇ／２ｆ ｐＨ（２％）　　　龜５６ ＣＩＯ８ＥＬ９ミリ幽量 粉末Ｘ＠回折　３−八面体型スメクタイト嘲で硯Ｊ作服
実施例５ １２規定の水酸化ナトリウム水＠ｉ［＆５５麺をＩＩＬ
２．Ｉｌｌ定の塩化アルミニウム９．００　Ｋ４に３０
分かかつて滴下し十分に攪拌し罠のち室温〒６日間放置
する。この溶液は、始め白濁しているがやがて透明とな
り、゛アルミニウムヒドロキシドのオリツマ−化が完成
する（このオリゴマーの０■／Ａ１モル比は１．８５で
ある）。

別に実施例１と同様に操作して得た本発明製品３００１
１を水５０１に分散させて分散液を調整し、これをデイ
スノに一フ攪拌しながら上記アルミニウムヒドロキシド
のオリゴマー水溶液を注入して１時間攪拌し７ｔｖｋ１
−夜装置する。この反応＊Ｖ常法により、濾過、洗浄ｔ
（り返えして得たケーキＹ６０℃マ乾燥し、アルミニウ
ムヒドロキシド・オリゴマー・複合体５５０＆を得た。

次に該複合体の−ｆ！ＩＩＡを電気炉で４００℃、１６
時間加熱し脱水酸基処理ｔなし、電気炉より取り出し、
絃化アルミニウム鳩関複合体となした。

本品を粉末Ｘ＠（ロ）折したところ、上記層間複合体の
（ｏｏｌ）ｔｆ＋関隅は１６．０８Ｘ−ｅあり、１ｉｉ
ｔ本ガス歇着法によル捌定し大比表面積は１６０　Ｊ／
ｌであつ九。

以上の結果から１本発明によって得られる３−へ画体履
スメタタイトに類似した澄六托１楓亀は、天然Ｏ毫ンモ
リロナイトとｐｉ！様にアルミニウムとドロキシド・オ
リゴマーと層間複合体を生成し、加熱脱水酸基反応によ
シ、大きな表面積構造を有するとζろＯスメクタイト檻
三層格子層間にアルミナを介在させ九黴細多孔体を生成
する性能を有することが明らかて、ある。このような微
細多孔体社、各種吸着剤、吸収剤、触媒、触媒担体とし
て有用である。

（はか５名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）少なくとも２０ｓｄ／２ｔ４り水中膨潤力と６０ミ
   リ嶋量／１００Ｆないし１５Ωミリ当量７１００ｆの範
   囲の陽イオン交換容量を有し、５−八面体型スメクタイ
   ト類似の構造から成る次の化学式で示される新規合成珪
   酸塩。 〔（８１０１）＆・（Ｍｇｏ）ｂ・（ム４０Ｊｃ、、＝
   ７・（ＯＲ）４（”１１！−・舅にこに〔〕内は結晶格
   子成分１Ｍはアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属
   カチオンおよびアンモニウムイオンからなる群から選ん
   だ少くとも１個のイオン、　＆＊　　１）ｓ　　Ｏ＠　
   改、Ｘおよびｙは以下の値をもつ。 ６　≦　ａ　≦７．５ ４５≦　ｂ　≦６ α５≦　０　≦４５ ０　≦　ｄ　≦４ α５≦　　Ｘ　　≦１ １　≦　“ｙ　≦　２ ２）！グネシウム塩水漆液にアンモニア性水ガラス水Ｓ
   ＊を加え１次いでアルミニウム塩水溶液を加え、　ｐｌ
   ｉを約ｔｓｔｋいし約１１の範囲に保って生成した沈殿
   物を水洗・Ｖ過して無定形の金属酸化物水利ゲルケーキ
   を調製する謝１工程、該金属酸化物水利ゲルケーキにア
   ルカリ金属の水酸化物、羨駿塩、フッ化物壕えはそれら
   の混合物水溶液を加えて出発ゲル組成物スラリーとする
   第２工揚、該出発ゲル組成物スラリーをオートクレーブ
   中でｔｏｏｃ以上、３５（ｌ以下の温度で自生圧力下で
   氷島反応処理する＃！５工穏、および該水熱処理物をｔ
   ＯＳ℃ないし１１０℃の乾燥減量が５ｓないし１０−の
   範囲となるように乾燥したのち粉砕するｔＩｇ４工程よ
   り成ることを特徴とする化学式％式％ ζこに〔〕内は結晶格子成分、Ｍはアルカリ金属カチオ
   ン、アルカリ土類金属カチオンおよびアンモニウムイオ
   ンからなる鮮から選んだ少くとも１個のイオン、’ｅ　
   １１．Ｃｍ　ａｍ　！および１は以下Ｏ１１をもつ。 ６　　≦　　１　　≦１ｓ ４５≦　１　≦６ α５≦　Ｃ≦４５ ０　≦　ｄ　≦４ （Ｌ５≦　Ｘ　≦１ １　≦　ｙ　≦２ で示される新規合成珪酸塩ＯＩｌ造方法。 ３）次Ｏ化学式によシ行われる金属酸化物水和ゲル生成
   Ｏ謝１工程において。 ｂ＠ＭｇＸ２／、＋（（８１０ＪＢＮａ＠Ｏ＋（２ｈ＋
   ３ｇ−）ｌｉ＆ＯＲ）十ｉム４”４Ａ −→（８１偽）、・（ＭｇＯ）ｂ・（ム４Ｑ、１・鵬−
   ０＋−１ｉａＭＸ　＋　（”出−”　）　（”１４　）
   ｇ”２ｍ ｎ”ｌｌ　　　　　　　　　　　　Ｎ　　　　　　ｎ＠
   ■ここにＸ鉱篩七まえＦｉｏｔ−であシ、１１Ｏ負電荷
   数２ｎは水双ラス、中の麹化ナトリウム対シリカＯモル
   比でアル。 反応物の仕込量または仕込量比ａ：′ｂ：ｃ（α×亀：
   βＸｂ：ｙＸｃとし係数Ｇ、β、γの範５ｔｔ１０≦Ｃ
   ≦ｔｓ２好ましくはｔ１２≦ｇ≦１．２５ｔ１２≦β≦
   ｔ４１２好ましく＃１ｔ１４≦β≦ｔ７０ｔａｇ≦ｒ≦
   Ｌ！ｉ（ｌ好ましくはｔＯＳ≦γ≦１１５とすることを
   特徴とする特許請求の範囲第２項記載Ｃ＋ｒＦｒ規金成
   珪酸塩の製造方法。