JPS58180475A - １，３，５−トリアクリリルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン誘導体 - Google Patents
１，３，５−トリアクリリルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン誘導体Info
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- JPS58180475A JPS58180475A JP58052819A JP5281983A JPS58180475A JP S58180475 A JPS58180475 A JP S58180475A JP 58052819 A JP58052819 A JP 58052819A JP 5281983 A JP5281983 A JP 5281983A JP S58180475 A JPS58180475 A JP S58180475A
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- acrylonitrile
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/04—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、１，３．５−）リアクリリルへキサヒドロ−
５−）リアジン（ＴＡＨＴ ）の誘導体及びその製造法
に関する。ＴＡＨＴとは違って、これらの誘導体は、あ
る種の有機溶剤に易溶性であり、かくして充填剤−重合
体力ツブリング剤として使用する前に粘土の如き無機充
填剤に対して溶液として容易に適用される。これらの新
規なＴＡＨＴ誘導体を使用して製造される粘土配合血合
体は、望ましい衝撃特性及び引張特性を示す。
５−）リアジン（ＴＡＨＴ ）の誘導体及びその製造法
に関する。ＴＡＨＴとは違って、これらの誘導体は、あ
る種の有機溶剤に易溶性であり、かくして充填剤−重合
体力ツブリング剤として使用する前に粘土の如き無機充
填剤に対して溶液として容易に適用される。これらの新
規なＴＡＨＴ誘導体を使用して製造される粘土配合血合
体は、望ましい衝撃特性及び引張特性を示す。
１、３．５− ）リアクリリルへキサヒドロ−８−トリ
アジンを補強促進剤として使用することは、１９８１年
８月２７日に出願された米国特許願第２９５．８１１号
に開示されている。同様に、昭和５５年１０月１７日に
公開された特開昭５５−１３５．４３８号は、１，３．
５−トリアクリリルへキサヒドロ−５−）リアジンを含
有するポリオレフィン系樹脂組成物に関する。
アジンを補強促進剤として使用することは、１９８１年
８月２７日に出願された米国特許願第２９５．８１１号
に開示されている。同様に、昭和５５年１０月１７日に
公開された特開昭５５−１３５．４３８号は、１，３．
５−トリアクリリルへキサヒドロ−５−）リアジンを含
有するポリオレフィン系樹脂組成物に関する。
ＴＡＨＴを補強促進剤として用いるときに直面する大き
な問題は、この化合物が以下の表Ｉで見られるように水
中にそして通常の有機溶剤の多くに僅かだけしか可溶性
でないことである（塩化メチレンを溶剤として用いて１
０重ｔｈｔ％までのＴＡＨＴ溶液を製造する方法は、１
９８２年３月２９日に出願された米国特許願第５６３．
１０８号に開示されている）。それ故に、充填剤−重合
体混合物全体にわたった均一なＴＡＨＴ分布を達成する
のが困難である。従来の方法（上記の特公開５５−１３
３．４３８号参照）は、ＴＡＨＴを（１）微細に粉砕し
そして固体形態で無機充填剤と混合させるか又は（２）
水、アルコール、アセトン若しくは噴霧用の他の有機溶
剤中に懸濁させることを要件とする。かくして、固体と
してのＴＡＨＴの適用は、費用のか＼る粉砕及び混合工
程並びに無機充填剤全体にわたった十分な分散を確保す
るだめの多量の高価なＴ Ａ ＨＴの使用を必要とする
。他方、液体としての適用には、長短の溶剤の使用並び
にそれに付随する溶剤コスト及び溶剤除去の両方の費用
が必要である。かくして、有機溶剤中に易溶性でありし
かもＴＡＨＴの補強促進能も有する化合物が必要である
ことは明白である。
な問題は、この化合物が以下の表Ｉで見られるように水
中にそして通常の有機溶剤の多くに僅かだけしか可溶性
でないことである（塩化メチレンを溶剤として用いて１
０重ｔｈｔ％までのＴＡＨＴ溶液を製造する方法は、１
９８２年３月２９日に出願された米国特許願第５６３．
１０８号に開示されている）。それ故に、充填剤−重合
体混合物全体にわたった均一なＴＡＨＴ分布を達成する
のが困難である。従来の方法（上記の特公開５５−１３
３．４３８号参照）は、ＴＡＨＴを（１）微細に粉砕し
そして固体形態で無機充填剤と混合させるか又は（２）
水、アルコール、アセトン若しくは噴霧用の他の有機溶
剤中に懸濁させることを要件とする。かくして、固体と
してのＴＡＨＴの適用は、費用のか＼る粉砕及び混合工
程並びに無機充填剤全体にわたった十分な分散を確保す
るだめの多量の高価なＴ Ａ ＨＴの使用を必要とする
。他方、液体としての適用には、長短の溶剤の使用並び
にそれに付随する溶剤コスト及び溶剤除去の両方の費用
が必要である。かくして、有機溶剤中に易溶性でありし
かもＴＡＨＴの補強促進能も有する化合物が必要である
ことは明白である。
表 ■
水 約 α８メタノール
４．０エタノール
２．７アセトン
６３脂肪族炭化水素 、〇四塩化炭
素 、０塩化メチレン
１１−１２本発明によって企図される１、 ３
．５− ）リアクリリルへキサヒドロ−５−）リアジン
の誘導体は、以下の式１１ 〔上記式中、Ｒ及びＲ１はそれぞれ独立して水素、塩素
、シアニド又はＣ１〜Ｃ３直鎖若しくは分枝鎖アルキル
であり、Ｒ，、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立して
水素、フェニル又はＣ１〜Ｃ５直鎖若しくは分枝鎖アル
キルであり、そしてＲ，、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立
して水素又はメチルであり、但し、Ｒ３、Ｒ１、Ｒ４、
Ｒ５、Ｒ＠、Ｒ７、Ｒ８及びＲが水素であるときＫは、
Ｒ１は水素ではないものとする〕によって表わすことが
できる。
４．０エタノール
２．７アセトン
６３脂肪族炭化水素 、〇四塩化炭
素 、０塩化メチレン
１１−１２本発明によって企図される１、 ３
．５− ）リアクリリルへキサヒドロ−５−）リアジン
の誘導体は、以下の式１１ 〔上記式中、Ｒ及びＲ１はそれぞれ独立して水素、塩素
、シアニド又はＣ１〜Ｃ３直鎖若しくは分枝鎖アルキル
であり、Ｒ，、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立して
水素、フェニル又はＣ１〜Ｃ５直鎖若しくは分枝鎖アル
キルであり、そしてＲ，、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立
して水素又はメチルであり、但し、Ｒ３、Ｒ１、Ｒ４、
Ｒ５、Ｒ＠、Ｒ７、Ｒ８及びＲが水素であるときＫは、
Ｒ１は水素ではないものとする〕によって表わすことが
できる。
本発明の好ましい化合物は、か＼る化合物が約２５を越
えた不等値（Ｉ）を有するほど反応性炭素−炭素二重結
合を含有する。なお、か−る不等値は、次の等式によっ
て規定される。
えた不等値（Ｉ）を有するほど反応性炭素−炭素二重結
合を含有する。なお、か−る不等値は、次の等式によっ
て規定される。
等式Ｉ
■＝６ｑ（ｅ＋２）（１−２Ｒ’、、）〔上記式中、Ｑ
及びｅは、特定の炭素−炭素二重結合のア／ｌ／ ７
Ｌ／ −−プライス（ＡＩｆｒａｙ−Ｐｒｉｃｅ）パラ
メーターであり、そしてＲｏＦは、基質として中性シリ
カそして凝集剤としてキシレンを使用シテクロマトグラ
フによって測定したときに７マル酸ジｎ−ブチルと比較
した流鼠比である〕。
及びｅは、特定の炭素−炭素二重結合のア／ｌ／ ７
Ｌ／ −−プライス（ＡＩｆｒａｙ−Ｐｒｉｃｅ）パラ
メーターであり、そしてＲｏＦは、基質として中性シリ
カそして凝集剤としてキシレンを使用シテクロマトグラ
フによって測定したときに７マル酸ジｎ−ブチルと比較
した流鼠比である〕。
上記の等式Ｉに関して言えば、パラメーターＱ及びｅは
、単量体の共重合において共鳴及び極性効果をそれぞれ
特徴づけるのに一般に用いられている。Ｑ及び七の概念
についての詳細な説明は、Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｌｚａｔ
ｌｏｎ （Ｇ、 Ｂｅ Ｈａｍ編、インターサイエンス
にューヨーク）、１９．５４）の第６７〜８７頁の第２
章及びこの章の終りに挙げられている文献においてティ
ー・アル７レーージユニア及びエル・ジエイ・ヤング両
氏によって与えられている。また、単量体のＱ及びＣ仏
についての広範囲の表は、Ｐｏｌｙｍｅｒ ｌ−１ａｎ
ｄｂｏｏｋ （Ｊ、 Ｂｒａｎｄｒｔ＋ｐ及びＲ，Ｈ，
Ｉｍｍｅｒｇｕｔ編、インターサイエンスにューヨーク
）、１９７５）の第２版の第１［−３８７〜ｎ−４０４
頁においてエル・ジエイ・ヤング氏によって与えられて
いる。上記の一般化した構造式によってと−で限定され
る化合物は、か＼る表において見い出すことができない
が、しかし潜在補強促進剤のＱ及びｅ値は極めて類似し
た炭素−炭素二重結合構造を有する単量体の値から算定
することが可能である。不等値におけるＱ及びｅは、Ｑ
値が高くなければならないこと及び一般的に言って正の
ｅ値が負のｅ値よりもずっと有効であることの実験的発
見を反映するものである。
、単量体の共重合において共鳴及び極性効果をそれぞれ
特徴づけるのに一般に用いられている。Ｑ及び七の概念
についての詳細な説明は、Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｌｚａｔ
ｌｏｎ （Ｇ、 Ｂｅ Ｈａｍ編、インターサイエンス
にューヨーク）、１９．５４）の第６７〜８７頁の第２
章及びこの章の終りに挙げられている文献においてティ
ー・アル７レーージユニア及びエル・ジエイ・ヤング両
氏によって与えられている。また、単量体のＱ及びＣ仏
についての広範囲の表は、Ｐｏｌｙｍｅｒ ｌ−１ａｎ
ｄｂｏｏｋ （Ｊ、 Ｂｒａｎｄｒｔ＋ｐ及びＲ，Ｈ，
Ｉｍｍｅｒｇｕｔ編、インターサイエンスにューヨーク
）、１９７５）の第２版の第１［−３８７〜ｎ−４０４
頁においてエル・ジエイ・ヤング氏によって与えられて
いる。上記の一般化した構造式によってと−で限定され
る化合物は、か＼る表において見い出すことができない
が、しかし潜在補強促進剤のＱ及びｅ値は極めて類似し
た炭素−炭素二重結合構造を有する単量体の値から算定
することが可能である。不等値におけるＱ及びｅは、Ｑ
値が高くなければならないこと及び一般的に言って正の
ｅ値が負のｅ値よりもずっと有効であることの実験的発
見を反映するものである。
最後のパラメーターＲ０Ｆは、高極性鉱物表面への潜在
補強促進剤のＵ＆層性の尺度である。有機化合物と固体
表面との間の多くの相互作用は双極子／双極子相互作用
によって極めて特定的であり、例えば１つの鉱物は化学
的結合をもたらしもう１つの鉱物は吸着をもたらすこと
ができる。しかしながら、本発明の目的に対しては、吸
着性は、便宜上、標準物質としてフマル酸ジ−ｎ−ブチ
ルを使用したときのキシレン溶液から中性シリカゲルへ
の化合物の吸着によって表わされる。これは、炭化水素
重合体（キシレン）中にある充填剤（シリカ）を便宜上
−例として示したものに過ぎない。
補強促進剤のＵ＆層性の尺度である。有機化合物と固体
表面との間の多くの相互作用は双極子／双極子相互作用
によって極めて特定的であり、例えば１つの鉱物は化学
的結合をもたらしもう１つの鉱物は吸着をもたらすこと
ができる。しかしながら、本発明の目的に対しては、吸
着性は、便宜上、標準物質としてフマル酸ジ−ｎ−ブチ
ルを使用したときのキシレン溶液から中性シリカゲルへ
の化合物の吸着によって表わされる。これは、炭化水素
重合体（キシレン）中にある充填剤（シリカ）を便宜上
−例として示したものに過ぎない。
用語ＲｏＰは、充填剤粒子のすぐ瞬りの重合体層に必要
とされる形態学的変化に有効に寄与するのに十分なだけ
潜在補強促進剤分子が充填剤表面上に吸着することを保
証する。クロマトグラフの吸着パラメーターＲｐ は、
通常の薄層クロマトグラフ試験における溶剤前面の前進
に対する溶解化合物の前進の比率と定義される。上記等
式において用いられるＲ０Ｆパラメーターは、標準化合
物（ＲＦ ）のＲｐ値に対する試験化合物のＲＦ 値
の比率、即ち、 ｖ （こ＼で選定される標準化合物は、フマル酸ジ−ｎ−ブ
チルである）と定義される。クロマトグラフ技術及び概
念に関する一般的な説明については、エル・アール・シ
ンダー氏のｐｒｌｎｃ亘ｐ１ｅｓ ｏｆ Ａｄ−１！夕
！ｔ−（匣ｐ扛すｍ！−（叩４助Ｌ〔マルセル・デツカ
−・インコーホレーテッドにューヨーク）、１２６８〕
を参照されたい。ガラス板上の粒状鉱物性被覆を使用す
るこの層板技術についての具体的な説明は、ＡＪｎａｌ
ｙｌｃ ｃｈａｍｌａｔｒｙ （ｖｏｌ、 ２３、第４
２０〜４２５頁、１９５１年３月〕りジエイ・ジー・キ
ルチナー、ジエイ・エム◆ミラー及びジー・ジェイ・ケ
ラ−の玉代によって与えられている。不等値におけるＲ
ｏＦは、有効な補強促進剤の吸着性が表示の条件下に７
マル酸ジーｎ−ブチルのそれよりも評価し得る程大きく
なければならないことを定める。
とされる形態学的変化に有効に寄与するのに十分なだけ
潜在補強促進剤分子が充填剤表面上に吸着することを保
証する。クロマトグラフの吸着パラメーターＲｐ は、
通常の薄層クロマトグラフ試験における溶剤前面の前進
に対する溶解化合物の前進の比率と定義される。上記等
式において用いられるＲ０Ｆパラメーターは、標準化合
物（ＲＦ ）のＲｐ値に対する試験化合物のＲＦ 値
の比率、即ち、 ｖ （こ＼で選定される標準化合物は、フマル酸ジ−ｎ−ブ
チルである）と定義される。クロマトグラフ技術及び概
念に関する一般的な説明については、エル・アール・シ
ンダー氏のｐｒｌｎｃ亘ｐ１ｅｓ ｏｆ Ａｄ−１！夕
！ｔ−（匣ｐ扛すｍ！−（叩４助Ｌ〔マルセル・デツカ
−・インコーホレーテッドにューヨーク）、１２６８〕
を参照されたい。ガラス板上の粒状鉱物性被覆を使用す
るこの層板技術についての具体的な説明は、ＡＪｎａｌ
ｙｌｃ ｃｈａｍｌａｔｒｙ （ｖｏｌ、 ２３、第４
２０〜４２５頁、１９５１年３月〕りジエイ・ジー・キ
ルチナー、ジエイ・エム◆ミラー及びジー・ジェイ・ケ
ラ−の玉代によって与えられている。不等値におけるＲ
ｏＦは、有効な補強促進剤の吸着性が表示の条件下に７
マル酸ジーｎ−ブチルのそれよりも評価し得る程大きく
なければならないことを定める。
この不等値は、Ｑｌ ｄ及びＲｏＦ、のパラメーターが
好ましくは同時にある範囲の値内にあるべきであること
及び１つ以上のパラメーターが特に有利な値をとる場合
に限っては他のパラメーターのうちの１つ以上のもの要
件をいくらかゆるめるのが有利であるという本発明の発
見を表示したものである。
好ましくは同時にある範囲の値内にあるべきであること
及び１つ以上のパラメーターが特に有利な値をとる場合
に限っては他のパラメーターのうちの１つ以上のもの要
件をいくらかゆるめるのが有利であるという本発明の発
見を表示したものである。
本発明の特に好ましい化合物としては、１．３−ジアク
リリルー５−メタクリリルへキサヒドロ−龜−トリアジ
ン及び１−７クリリルー３．５−ジメタクリリルへキサ
ヒドロ−５−トリアジンが挙げられるが、これらは、以
下の式１１、 ■ 〔上記式中、Ｒは水素又はメチルである〕によって表わ
すことができる〇 本発明の化合物は、有機溶剤中においてアクリロニトリ
ルとアクリロニトリル誘導体との混合物をトリオキサン
又は七ノー、ジー若しくはトリメチル置換トリオキサン
の如き分解時にホルムアルデヒド及び（又は）アセトア
ルデヒドを生じる物質と、約７３よりも大きいハメット
酸度関数（Ｈｏ）を有する触媒的最の酸と接触させて反
応させることによって製造される。Ｈａ 値についての
説明及び表は、アーノルド・ジエイ・ゴートン及びクチ
ヤード・エイ・フォード両氏のＴｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔ
’ｓＣｏｍｐａｎｉｏｎ （ウィリー・インターサイエ
ンス）の１）−１３２７１に見られる。
リリルー５−メタクリリルへキサヒドロ−龜−トリアジ
ン及び１−７クリリルー３．５−ジメタクリリルへキサ
ヒドロ−５−トリアジンが挙げられるが、これらは、以
下の式１１、 ■ 〔上記式中、Ｒは水素又はメチルである〕によって表わ
すことができる〇 本発明の化合物は、有機溶剤中においてアクリロニトリ
ルとアクリロニトリル誘導体との混合物をトリオキサン
又は七ノー、ジー若しくはトリメチル置換トリオキサン
の如き分解時にホルムアルデヒド及び（又は）アセトア
ルデヒドを生じる物質と、約７３よりも大きいハメット
酸度関数（Ｈｏ）を有する触媒的最の酸と接触させて反
応させることによって製造される。Ｈａ 値についての
説明及び表は、アーノルド・ジエイ・ゴートン及びクチ
ヤード・エイ・フォード両氏のＴｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔ
’ｓＣｏｍｐａｎｉｏｎ （ウィリー・インターサイエ
ンス）の１）−１３２７１に見られる。
用いることができるアクリロニトリル誘導体は、以下の
式１ 〔上記式中、Ｒ′及びＲ１はそれぞれ独立して水素、フ
ェニル又はＣ１〜ＣＩＩ直鎖若しくは分枝鎖アルキルで
あり、干してＲ１は水素、塩素、シアニド又はｃｔ−ｃ
ｓ直直鎖口くは分枝鎖アルキルである〕によって表わす
ことができる。
式１ 〔上記式中、Ｒ′及びＲ１はそれぞれ独立して水素、フ
ェニル又はＣ１〜ＣＩＩ直鎖若しくは分枝鎖アルキルで
あり、干してＲ１は水素、塩素、シアニド又はｃｔ−ｃ
ｓ直直鎖口くは分枝鎖アルキルである〕によって表わす
ことができる。
いかなる特定の反応機構にも拘束されることを望まない
けれども、反応は次の順序に従って起ると仮定さｉする
。即ち、酸触媒は、先ずホルムアルデヒド及び（又は）
アセトアルデヒド形成性化合物を開裂してホルムアルデ
ヒド及び（又は）アセトアルデヒドを生成する。
けれども、反応は次の順序に従って起ると仮定さｉする
。即ち、酸触媒は、先ずホルムアルデヒド及び（又は）
アセトアルデヒド形成性化合物を開裂してホルムアルデ
ヒド及び（又は）アセトアルデヒドを生成する。
次いで、名目上求核性のニトリルはアルデヒド炭素を攻
撃して付加物を形成し、そしてこれが転位してアクリリ
ルイミドを形成する。
撃して付加物を形成し、そしてこれが転位してアクリリ
ルイミドを形成する。
〔上記式中、Ｒ８は水素又はメチルであり、Ｒｂ及びＲ
６はそれぞれ独立して水素、フェニル又はＣ１〜Ｃ５直
鎖若しくは分枝鎖アルキルであり、そしてＲ４は水素、
塩素、シアニド又はＣ１−Ｃ５直鎖若しくは分枝鎖アル
キルである〕。
６はそれぞれ独立して水素、フェニル又はＣ１〜Ｃ５直
鎖若しくは分枝鎖アルキルであり、そしてＲ４は水素、
塩素、シアニド又はＣ１−Ｃ５直鎖若しくは分枝鎖アル
キルである〕。
これらのアクリリルイミドは、不安定性であり、そして
容易に三嵐化して本発明の１＋３．５−トリアクリリル
へキサヒドロ−５−）リアジン誘導体を生成する。
容易に三嵐化して本発明の１＋３．５−トリアクリリル
へキサヒドロ−５−）リアジン誘導体を生成する。
上記反応順序の反応生成物は、ＴＡＨＴの補強促進特性
と多くの通常の有機溶剤中における向上した溶解度とを
併有する。
と多くの通常の有機溶剤中における向上した溶解度とを
併有する。
反応混合物で用いるアクリロニトリル対アクリロニトリ
ル誘導体比率は、約０．２５ ： １〜約４：１の範囲
内であってよい。しかしながら、約２：１よりも大きい
比率は、主生成物として溶解性の低いＴＡＨＴの生成を
もたらす。約α５：１よりも小さい比率は、アクリリル
置換基を有さずそれ故にＴ Ａ ＨＴ又はと＼に開示す
るＴＡＨＴ誘導体はど望ましい補強促進特性を有しない
化合物のかなりの量の生成をもたらす。最とも好ましく
は、等モル姐のアクリロニトリル及びアクリロニトリル
誘導体を用いるべきである。
ル誘導体比率は、約０．２５ ： １〜約４：１の範囲
内であってよい。しかしながら、約２：１よりも大きい
比率は、主生成物として溶解性の低いＴＡＨＴの生成を
もたらす。約α５：１よりも小さい比率は、アクリリル
置換基を有さずそれ故にＴ Ａ ＨＴ又はと＼に開示す
るＴＡＨＴ誘導体はど望ましい補強促進特性を有しない
化合物のかなりの量の生成をもたらす。最とも好ましく
は、等モル姐のアクリロニトリル及びアクリロニトリル
誘導体を用いるべきである。
ホルムアルデヒド及び（又は）アセトアルデヒド形成性
化合物の使用量は、（ホルムアルデヒドモル数＋アセト
アルデヒドモル数） ： （アクリロニトリルモル数十
アクリロニトリル誘導体モル数）の収率が釣Ｑ、５二１
〜約２：１になるように変動してよい。しかしながら、
好ましくは、か−る比率は約１：１〜約１．１ ： １
である。
化合物の使用量は、（ホルムアルデヒドモル数＋アセト
アルデヒドモル数） ： （アクリロニトリルモル数十
アクリロニトリル誘導体モル数）の収率が釣Ｑ、５二１
〜約２：１になるように変動してよい。しかしながら、
好ましくは、か−る比率は約１：１〜約１．１ ： １
である。
用いることができる溶剤としては、生成したＴＡＨＴ誘
導体が可溶性であり且つ触媒として用いた酸と反応性で
ない任意の有機溶剤が挙げられる。
導体が可溶性であり且つ触媒として用いた酸と反応性で
ない任意の有機溶剤が挙げられる。
か−る溶剤の例は１ヘキサン、ヘプタン等の如き飽和炭
化水素、四塩化炭素、塩化メチレン等の如き塩素化飽和
炭化水素、及びトルエン等の如き芳香族炭化水素である
。ヘキサン及びヘプタンが好ましい溶剤である。
化水素、四塩化炭素、塩化メチレン等の如き塩素化飽和
炭化水素、及びトルエン等の如き芳香族炭化水素である
。ヘキサン及びヘプタンが好ましい溶剤である。
溶剤は任意の量で存在させてよいが、しかし工業的な実
施に対してはできるたけ濃厚な生成物を製造するのが好
ましい。
施に対してはできるたけ濃厚な生成物を製造するのが好
ましい。
用いることができる酸触媒は、約７６を越えたハメット
酸度函数（１−Ｉｏ）を有するようなものである。か−
る酸の例は、濃硫酸、発煙硫酸等である。
酸度函数（１−Ｉｏ）を有するようなものである。か−
る酸の例は、濃硫酸、発煙硫酸等である。
＃硫酸が好ましい触媒である。
メチレンビスアミドの生成を最少限にするだめには、水
分掃去剤を加えそして反応条件をできるだけ無水状態に
保つのが好ましい。水分掃去剤としては、無水酢酸等の
如き有機酸無水物並びに三酸化硫＊（発煙硫酸の形態で
）、無水燐酸等の如き無機酸無水物を含めて当業者に周
知の化合物を用いることができる。加えて、溶剤を、そ
の含水量を減少させるために例えばモレキュラシーブで
乾燥させることによって予備処理するのが好ましい。
分掃去剤を加えそして反応条件をできるだけ無水状態に
保つのが好ましい。水分掃去剤としては、無水酢酸等の
如き有機酸無水物並びに三酸化硫＊（発煙硫酸の形態で
）、無水燐酸等の如き無機酸無水物を含めて当業者に周
知の化合物を用いることができる。加えて、溶剤を、そ
の含水量を減少させるために例えばモレキュラシーブで
乾燥させることによって予備処理するのが好ましい。
更に、重合体の生成を最少限にするために少量の重合抑
制剤を反応混合物に加えるのも好ましい。
制剤を反応混合物に加えるのも好ましい。
例、ｔ ハ、ヒドロキノン、アセトフェノン、〇 −ト
ロアニリン、ｍ−ニトロアニリン、ｐ−ニトロアニリン
、ｍ−ニトロアニリンル、アントラセン、ジアゾアミノ
ベンゼン、０−ジニトロベンゼン、ｍ −シー１ トロ
ベンゼン、１，３．５−）ＩＪニトロベンゼン、ベンゾ
フェノン、ｐ−ベンゾキノン、塩化ベンゾイル、ジフェ
ニル等の如き当業者に周知の重合抑制剤を用いることが
できる。添加することができる水分掃去剤及び重合抑制
剤のＭは厳密なものではなく、一般にはこれらは、これ
らの化合物の存在が本発明のＴＡＨＴ誘導体の生成に干
渉しないように制限されるだけである。
ロアニリン、ｍ−ニトロアニリン、ｐ−ニトロアニリン
、ｍ−ニトロアニリンル、アントラセン、ジアゾアミノ
ベンゼン、０−ジニトロベンゼン、ｍ −シー１ トロ
ベンゼン、１，３．５−）ＩＪニトロベンゼン、ベンゾ
フェノン、ｐ−ベンゾキノン、塩化ベンゾイル、ジフェ
ニル等の如き当業者に周知の重合抑制剤を用いることが
できる。添加することができる水分掃去剤及び重合抑制
剤のＭは厳密なものではなく、一般にはこれらは、これ
らの化合物の存在が本発明のＴＡＨＴ誘導体の生成に干
渉しないように制限されるだけである。
反応は約４０〜約１５０℃の温度で行われるが、好まし
い温度は約６０〜約８５℃の範囲内である。
い温度は約６０〜約８５℃の範囲内である。
また、反応はは丈室温（即ち、約１４５ｐｓｌ）から約
１．０００ ｐｓｉの圧力で行われるが、約２５〜約７
５ ｐｓｉの圧力が好ましい。
１．０００ ｐｓｉの圧力で行われるが、約２５〜約７
５ ｐｓｉの圧力が好ましい。
反応時間は厳密なものではなく、これは、選定した反応
バッチの大きさ、温度、圧力等に依存して数時間より下
から数日以上までの範囲で変動してよい。しかしながら
、熱の除去（アクリロニトリルとトリオキサンとの反応
によって生じる発熱量から）が許す限り反応を迅速に実
施するのが好ましい。
バッチの大きさ、温度、圧力等に依存して数時間より下
から数日以上までの範囲で変動してよい。しかしながら
、熱の除去（アクリロニトリルとトリオキサンとの反応
によって生じる発熱量から）が許す限り反応を迅速に実
施するのが好ましい。
拳法は、当業者に明白な手段によってバッチ式、半連続
式又は連続式で実施することができる。また、反応器の
壁土のｊｊＲ１住物堆種物堆積物限にするために定期的
に（連続式又は半連続式を選〉１！シた場合）又は各バ
ッチの完了毎に（バッチ式を＞％定した場合）装置を熱
溶剤で洗浄するのが好ましい。
式又は連続式で実施することができる。また、反応器の
壁土のｊｊＲ１住物堆種物堆積物限にするために定期的
に（連続式又は半連続式を選〉１！シた場合）又は各バ
ッチの完了毎に（バッチ式を＞％定した場合）装置を熱
溶剤で洗浄するのが好ましい。
本発明の１つの好ましい具体例は、トリオキサンをホル
ムアルデヒド源として用いぞしてｆｋ ｍを触媒として
用いて混成アクリロニトリル（ＡＮ）／メタクリロニト
リル（ＭＡＮ）化合物を生成することを包含する。
ムアルデヒド源として用いぞしてｆｋ ｍを触媒として
用いて混成アクリロニトリル（ＡＮ）／メタクリロニト
リル（ＭＡＮ）化合物を生成することを包含する。
か−る具体例では、反応混合物に用いるアクリロニトリ
ル対メタクリロニトリル比率は、約０２５：１〜約４：
１の範囲内であってよい。しかしながら、約２：１を越
えた比率は、主生成物として可溶性が低く且つ望ましく
ないＴＡＨＴの生成をもたらす。と云うのは、アクリリ
ル部分は、メタクリリル部分よりも重合体を生成する傾
向が高いからである。また、約０５：１よりも低い比率
は、ＴＡＨＴ又はと−に開示した’Ｉ’ Ａ Ｈ’Ｉ’
誘導体程望ましい補強促進特性を有しない対称１．３．
５− ） ＩＪメタクリリルへキサヒドロ−５−トリア
ジンのかなりの嵐の生成をもたらす。最とも好ましくは
、等モル量のアクリロニトリル及び〆タクリロニトリル
を用いるべきである。
ル対メタクリロニトリル比率は、約０２５：１〜約４：
１の範囲内であってよい。しかしながら、約２：１を越
えた比率は、主生成物として可溶性が低く且つ望ましく
ないＴＡＨＴの生成をもたらす。と云うのは、アクリリ
ル部分は、メタクリリル部分よりも重合体を生成する傾
向が高いからである。また、約０５：１よりも低い比率
は、ＴＡＨＴ又はと−に開示した’Ｉ’ Ａ Ｈ’Ｉ’
誘導体程望ましい補強促進特性を有しない対称１．３．
５− ） ＩＪメタクリリルへキサヒドロ−５−トリア
ジンのかなりの嵐の生成をもたらす。最とも好ましくは
、等モル量のアクリロニトリル及び〆タクリロニトリル
を用いるべきである。
トリオキサンの使用１は、（ＡＮ＋ＭＡＮ）（７）％ル
数と比較して僅かにモル過剰のホルムアルデヒドが存在
する程であるべきである。好ましくは、ホルムアルデヒ
ド対（ＡＮ十ＭＡＮ）モル比ハ、約１０１＝１〜約１．
１ 二１であるべきである。
数と比較して僅かにモル過剰のホルムアルデヒドが存在
する程であるべきである。好ましくは、ホルムアルデヒ
ド対（ＡＮ十ＭＡＮ）モル比ハ、約１０１＝１〜約１．
１ 二１であるべきである。
アクリロニトリル／メタクリ−ニトリルとトリオキサン
との反応は発熱的であることに注目すべきである。かく
して、この発熱を制御するためには、トリオキサン及び
ＡＮ／ＭＡＮの溶液をＡＮ／ＭＡＮ 及び硫酸触媒の溶
液に一定の制御可能な還流が維持される程に十分なだけ
近い割合で加えるのが好ましい。
との反応は発熱的であることに注目すべきである。かく
して、この発熱を制御するためには、トリオキサン及び
ＡＮ／ＭＡＮの溶液をＡＮ／ＭＡＮ 及び硫酸触媒の溶
液に一定の制御可能な還流が維持される程に十分なだけ
近い割合で加えるのが好ましい。
実 施 例
次の実施例は、本発明を更に例示するものであって、本
発明をいかなる点でも限定するものではない。
発明をいかなる点でも限定するものではない。
以下の表Ｈに示した溶液を使用して一連の実験（例１．
２．３．４．５及び６）を実施しだ。また、一連の比較
実験（比較例Ａ、Ｂ及びＣ）も実施した。
２．３．４．５及び６）を実施しだ。また、一連の比較
実験（比較例Ａ、Ｂ及びＣ）も実施した。
機械的攪拌機、温度ｄ１、還流凝縮器（約６〜７のバル
ブ）、滴下Ｐ斗並びに熱水浴及び冷水浴を備えそして僅
かな窒素流れ下に維持された３０丸底フラスコに、溶液
■を加えた。この溶液を以下の表■に記載の反応温度に
加熱し、そして溶液Ｈの滴下を始めた。
ブ）、滴下Ｐ斗並びに熱水浴及び冷水浴を備えそして僅
かな窒素流れ下に維持された３０丸底フラスコに、溶液
■を加えた。この溶液を以下の表■に記載の反応温度に
加熱し、そして溶液Ｈの滴下を始めた。
表
浴液１
１ １９．９ ０．５７５ ５０．２ ０
，７５ ３．５ ０．５ ２
００２ ３７．１ ０，７ ４７．ＯＱ、
７ １５０ ０．１ １４
５５ ３７．１ ０．７ ４７０ ０．
７ １，５０ ０．１ １
４５４ ５３．０ １０ ５１６ α
５ ３．０ ０．１ １
２５５ ５、！ｉ、０ １０ ２２．４
０３５ ３．０ α１
１２５６ ７０．７ １３３ ２２．４
０，３３ ５．５ ０．１
１２５Ａ ０ ０ ５０．５
０．７５ １５０ ０．１
１４５Ｂ ０ ０ ５０．３
０．７５ １５０ ０．１
１４５Ｃ５＋、０ １０ ５．５ ０，
０７ ２．０ α１ １２
５（１）アクリロニトリル （２）メタクリロニトリル 溶 液 ■ １９！９ ０．３７５ ５０．２ ０．８５
６７．６ ２．２５ ５０３７．０
０．７ ４７．０［１７４２，０１４１４５３，
００，７４７００，７４２゜０１４１４５５３．０
１．０ ３３６０゜５ ９８，０９ ５．
２７ １２５５３．０ １．０ ２２
．４ ０．３５ ５α［１２，６７１２５７Ｇ、
７ １．５５ ２２．４ ０．３３ ｊｏ
ｏ、０ ３．３３ １２５０ ０
５０．３ ［１７５４５，０１，５１４５００５
０，５α７５ ４５．０ １５ １４５
５５、Ｏｉｎ ５３ ０．０７ ６
４．１ ２．１４ １２５溶液Ｉの添加は、凝
縮器の三番目のバルブよりも上で還流が起らないように
調節された。アクリロニトリル／メタクリロニトリル比
は、以下の表１に示すように変動された。
，７５ ３．５ ０．５ ２
００２ ３７．１ ０，７ ４７．ＯＱ、
７ １５０ ０．１ １４
５５ ３７．１ ０．７ ４７０ ０．
７ １，５０ ０．１ １
４５４ ５３．０ １０ ５１６ α
５ ３．０ ０．１ １
２５５ ５、！ｉ、０ １０ ２２．４
０３５ ３．０ α１
１２５６ ７０．７ １３３ ２２．４
０，３３ ５．５ ０．１
１２５Ａ ０ ０ ５０．５
０．７５ １５０ ０．１
１４５Ｂ ０ ０ ５０．３
０．７５ １５０ ０．１
１４５Ｃ５＋、０ １０ ５．５ ０，
０７ ２．０ α１ １２
５（１）アクリロニトリル （２）メタクリロニトリル 溶 液 ■ １９！９ ０．３７５ ５０．２ ０．８５
６７．６ ２．２５ ５０３７．０
０．７ ４７．０［１７４２，０１４１４５３，
００，７４７００，７４２゜０１４１４５５３．０
１．０ ３３６０゜５ ９８，０９ ５．
２７ １２５５３．０ １．０ ２２
．４ ０．３５ ５α［１２，６７１２５７Ｇ、
７ １．５５ ２２．４ ０．３３ ｊｏ
ｏ、０ ３．３３ １２５０ ０
５０．３ ［１７５４５，０１，５１４５００５
０，５α７５ ４５．０ １５ １４５
５５、Ｏｉｎ ５３ ０．０７ ６
４．１ ２．１４ １２５溶液Ｉの添加は、凝
縮器の三番目のバルブよりも上で還流が起らないように
調節された。アクリロニトリル／メタクリロニトリル比
は、以下の表１に示すように変動された。
反応を還流で所定の期間続けた後、フラスコの内容物を
２０℃に冷却させそして排出した。生成物を減圧炉にお
いて室温（はぼ２５〜６０℃）で乾燥させることＫよっ
て回収した。表１は、操作条件及び生成物回収を要約し
たものである。
２０℃に冷却させそして排出した。生成物を減圧炉にお
いて室温（はぼ２５〜６０℃）で乾燥させることＫよっ
て回収した。表１は、操作条件及び生成物回収を要約し
たものである。
表■の結果には、出発材料としてはソ等量のアクリロニ
トリル及びメタクリロニトリルを用いると、反応生成物
の多割合は、Ａ Ｎ ： Ｍ Ａ Ｎ比が約２：１より
も大きいときに生成される生成物とは異なる淡黄褐色の
液体であることが示されている。
トリル及びメタクリロニトリルを用いると、反応生成物
の多割合は、Ａ Ｎ ： Ｍ Ａ Ｎ比が約２：１より
も大きいときに生成される生成物とは異なる淡黄褐色の
液体であることが示されている。
この淡黄褐色の液体は、例５．６及びＣの反応生成物と
比較して向上したヘキサン溶解度を有することが分った
（しかしながら、例５．６及びＣはすべて、多量のＴＡ
ＨＴと一緒に少量の本発明のＴＡＲＴ誘導体を生成した
ことに注目されたい）。
比較して向上したヘキサン溶解度を有することが分った
（しかしながら、例５．６及びＣはすべて、多量のＴＡ
ＨＴと一緒に少量の本発明のＴＡＲＴ誘導体を生成した
ことに注目されたい）。
この新規な化合物の補強促進剤としての特性を試験する
ために、約１重Ｎ％のトリアジン化合物、約５０重Ｎ％
の高密度ポリエチレン（α９５９Ｉ／ ＣＣの密度及び
α７のメルトインデックスを有する）及び約４９重量％
の未変性硬質粘土（α６戸の平均粒度及び２０〜２４ｍ
″／′ｙのＢＥＴ表面積を有する水和カオリンよりなる
）を含む粘土−重合体組成物を調製した。
ために、約１重Ｎ％のトリアジン化合物、約５０重Ｎ％
の高密度ポリエチレン（α９５９Ｉ／ ＣＣの密度及び
α７のメルトインデックスを有する）及び約４９重量％
の未変性硬質粘土（α６戸の平均粒度及び２０〜２４ｍ
″／′ｙのＢＥＴ表面積を有する水和カオリンよりなる
）を含む粘土−重合体組成物を調製した。
処理した充填剤配合熱可塑性重合体組成物を調製する方
法は次の如くであった。充填剤予備処理操作は、表１ｖ
に記載した約１０＆のトリアジン補強促進剤を、該促進
剤の溶解に十分であるがしかし湿った充填剤を含むベー
ストを生成する溶剤量よりも少ない塩化メチレン中に溶
解させることよりなっていた。次いで、トリアジン促進
剤溶液を５００．９の充填剤に加え、機械的に混合し、
そして−夜風乾した。
法は次の如くであった。充填剤予備処理操作は、表１ｖ
に記載した約１０＆のトリアジン補強促進剤を、該促進
剤の溶解に十分であるがしかし湿った充填剤を含むベー
ストを生成する溶剤量よりも少ない塩化メチレン中に溶
解させることよりなっていた。次いで、トリアジン促進
剤溶液を５００．９の充填剤に加え、機械的に混合し、
そして−夜風乾した。
予備処理した充填剤を／） ｉｎ Ｘ １２ Ｉｎの２
本ロールミルで２５０ｇの熱可塑性重合体と１８０℃で
混練した。これは、溶融した重合体に２５０ｇの予備処
理した充填剤を少しずつ加えることによって行なった。
本ロールミルで２５０ｇの熱可塑性重合体と１８０℃で
混練した。これは、溶融した重合体に２５０ｇの予備処
理した充填剤を少しずつ加えることによって行なった。
十分な混練操作を使用して混合を続けた。次いで、一枚
の処理済み充填剤配合逮合体を切断し圧延して円筒状棒
即ち“ピグ（ｐｉｇ）”にし、次いですべての充填剤の
添加後に合計１０分の混合時間になるように混合ミルに
縦に約１０分間通した。次いで、ミルから生成組成物を
剥がし、室温に冷却させそして粒状化した。
の処理済み充填剤配合逮合体を切断し圧延して円筒状棒
即ち“ピグ（ｐｉｇ）”にし、次いですべての充填剤の
添加後に合計１０分の混合時間になるように混合ミルに
縦に約１０分間通した。次いで、ミルから生成組成物を
剥がし、室温に冷却させそして粒状化した。
粒状化した生成組成物を２１５℃の溶融温度で射出成形
した。この際に、引張特性の試験用の寸法の長方形俸を
提供する型と一緒に５８ ＣＩｌ＋”容量の６０トン往
復スクリユ一射出成形機が使用された。各生成物複合体
に対して次の試験を使用した。
した。この際に、引張特性の試験用の寸法の長方形俸を
提供する型と一緒に５８ ＣＩｌ＋”容量の６０トン往
復スクリユ一射出成形機が使用された。各生成物複合体
に対して次の試験を使用した。
引張強度 ＡＳＴＭ Ｄ６３Ｂ−７６
引張モジユラス ＡＳＴＭ Ｄ６３Ｂ−７６
破断時の伸び ＡＳＴＭ Ｄ６３８−７６
アイゾツド衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６−７３
張力試験では、０．２１ｎ／分のクロスヘッド速度を用
いた。
引張モジユラス ＡＳＴＭ Ｄ６３Ｂ−７６
破断時の伸び ＡＳＴＭ Ｄ６３８−７６
アイゾツド衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６−７３
張力試験では、０．２１ｎ／分のクロスヘッド速度を用
いた。
これらの組成物、即ち、アクリロニトリル対メタクリロ
ニトリル比を補強パラメーターとして変動させることに
よって製造した反応生成物を含有する組成物も、様々な
特性を示した。ＡＮ／ＭＡＮ比及び特性を表■に示す。
ニトリル比を補強パラメーターとして変動させることに
よって製造した反応生成物を含有する組成物も、様々な
特性を示した。ＡＮ／ＭＡＮ比及び特性を表■に示す。
ｋＩＶ
７ ・−・ ３，６１０
２９２ ４８ １：０（
ＴＡＨＴ）５，０４０ ３５４
４０９ ４：１ ４，９００
３５２ ４６ｉｎ
３：１ ４，８７０ ５５３
３８１１ ２：１ ４
，７００ ３５８ ５０１２
１：２ ４，９３０ ｓ
ｓｏ １８１５ ０：１
４，５１０ ３Ｂ２
５アイゾツト価４ｖ強度 （ｆｔ−１ｂ／ｉｎ、） このデータによれば、本発明の化合物を補強促進剤とし
て用いると、それらは、向上した（ＴＡＨＦと比較して
）溶解度の他にＴＡＨＴとｆ″１１ソ同強促進能を示す
ことが示されている。また、例９．１０．１１及び１２
はすべて、表３の例１．４．５及び６のＮＭＲデータに
よって示されるように本発明の新規な化合物を様々な量
で含有することに注目されたし）。
２９２ ４８ １：０（
ＴＡＨＴ）５，０４０ ３５４
４０９ ４：１ ４，９００
３５２ ４６ｉｎ
３：１ ４，８７０ ５５３
３８１１ ２：１ ４
，７００ ３５８ ５０１２
１：２ ４，９３０ ｓ
ｓｏ １８１５ ０：１
４，５１０ ３Ｂ２
５アイゾツト価４ｖ強度 （ｆｔ−１ｂ／ｉｎ、） このデータによれば、本発明の化合物を補強促進剤とし
て用いると、それらは、向上した（ＴＡＨＦと比較して
）溶解度の他にＴＡＨＴとｆ″１１ソ同強促進能を示す
ことが示されている。また、例９．１０．１１及び１２
はすべて、表３の例１．４．５及び６のＮＭＲデータに
よって示されるように本発明の新規な化合物を様々な量
で含有することに注目されたし）。
手続補正書
昭和５８年５月３０日
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
事件の表示 昭和５８年 特願第５２８１９ 号発１
補正をする者
事件との関係 特許出願人名称
ユニオン・カーバイド・フーボレーション代理人 〒１０３ 補正の対象 補正の内容 別紙の通り 先に提出した明ｍ書を次の如く補正する。
ユニオン・カーバイド・フーボレーション代理人 〒１０３ 補正の対象 補正の内容 別紙の通り 先に提出した明ｍ書を次の如く補正する。
ｔ 第２３頁の表■の１生成物１の橢において、例２に
闘して’ ｒ０７Ｑ−ｖ＆ｅ ”とあるを“回転蒸発器
と訂正する。
闘して’ ｒ０７Ｑ−ｖ＆ｅ ”とあるを“回転蒸発器
と訂正する。
Claims (4)
- （１）式 〔上記式中、 Ｒ及びＲ１はそれぞれ独立して水素、塩素、シアニド又
は０１〜Ｃ３直鎖若しくは分枝鎖アルキルであり、 Ｒ，、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立して水素、フ
ェニル又はＣ１〜Ｃ５血鎖若しくは分枝鎖アルキルであ
り、そして ｎ、、ｒ＜ｙ及びＲ８はそれぞれ独立して水素又はメチ
ルであり、 但し、Ｒ２、Ｒｓ 、Ｒ４、Ｒ１１％ Ｒｓ 、Ｒ７
、Ｒ１及びＲが水素であるときには、Ｒ１は水素でない
ものとする〕 の化合物。 - （２）式 ％式％ 〔上記式中、Ｒは水素又はメチルである〕の化合物。
- （３）１３−ジアクリリルー５−メタクリリルへキサヒ
ドロ−５−）リアジンである特許請求の範囲第２項記載
の化合物。 - （４）１−アクリリル−６，５−ジメタクリリルへキサ
ヒドロ−５−）リアジンである特許請求の範囲第２項記
載の化合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/363,561 US4461893A (en) | 1982-03-30 | 1982-03-30 | 1,3,5-Triacrylylhexahydro-s-triazine derivatives |
| US363561 | 1982-03-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58180475A true JPS58180475A (ja) | 1983-10-21 |
Family
ID=23430733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58052819A Pending JPS58180475A (ja) | 1982-03-30 | 1983-03-30 | １，３，５−トリアクリリルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン誘導体 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4461893A (ja) |
| EP (1) | EP0090422B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58180475A (ja) |
| KR (1) | KR870000409B1 (ja) |
| AU (2) | AU1302883A (ja) |
| BR (1) | BR8301694A (ja) |
| CA (1) | CA1230117A (ja) |
| DE (1) | DE3363710D1 (ja) |
| ES (1) | ES521164A0 (ja) |
| IL (1) | IL68335A (ja) |
| ZA (1) | ZA832310B (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101723910B (zh) * | 2009-12-10 | 2012-01-04 | 西安近代化学研究所 | 1,3,5-三取代六氢均三嗪的合成方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US295811A (en) | 1884-03-25 | Heiffiy eoeebeck | ||
| US2559835A (en) * | 1951-07-10 | Reaction products of nitriles | ||
| US2615888A (en) * | 1952-10-28 | Reaction products of nitreles | ||
| US2615887A (en) * | 1952-10-28 | Reaction products of nitriles | ||
| US2615889A (en) * | 1952-10-28 | Reaction products of nitriles | ||
| US2559694A (en) * | 1948-06-10 | 1951-07-10 | Sun Chemical Corp | Acrylyl-triazene polymerization products |
| US3016281A (en) * | 1957-10-16 | 1962-01-09 | American Cyanamid Co | Process for treating cellulosic textile material with triacryl-s-triazines |
| US3400127A (en) * | 1963-08-22 | 1968-09-03 | Stevens & Co Inc J P | Triazine compounds for modifying polymers |
| US3438984A (en) * | 1965-12-17 | 1969-04-15 | American Cyanamid Co | Tris-beta-chloroacrylylhexahydro-s-triazines |
| US3518265A (en) * | 1968-07-23 | 1970-06-30 | Goodrich Co B F | Process for the preparation of 1,3,5-triacrylyl perhydro-s-triazines |
| GB1314323A (en) * | 1969-04-24 | 1973-04-18 | Ici Ltd | Manufacture of 1,3,5-tris-alkylhydroxyphenyl propionyl-hexahydro triazines |
| US3736320A (en) * | 1970-08-17 | 1973-05-29 | Gaf Corp | Method of preparing hexahydro-1,3,5-triacyl-s-triazines |
| US3694440A (en) * | 1971-06-01 | 1972-09-26 | Ciba Geigy Corp | Tris(hydroxyalkylphenyl) derivatives of thiopropionyl hexahydrotriazine |
| JPS55133438A (en) | 1979-04-02 | 1980-10-17 | Nitto Funka Kogyo Kk | Polyolefin resin composition |
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1982
- 1982-03-30 US US06/363,561 patent/US4461893A/en not_active Expired - Fee Related
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